JP4207261B2 - Radiation sensitive composition for color filter - Google Patents

Description

【０００５】
以下、本発明を詳細に説明する。
（Ａ）成分
本発明の（Ａ）成分である着色剤は、色調が特に限定されるものではなく、カラーフィルタの用途に応じて適宜選定され、また有機着色剤でも無機着色剤でもよい。
前記有機着色剤としては、染料、有機顔料、天然色素等を挙げることができ、また前記無機着色剤としては、無機顔料のほか、体質顔料と呼ばれる無機塩等を挙げることができる。
前記有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（C.I.；The Society of Dyers and Colourists 社発行) において、ピグメント（Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記するカラーインデックス番号が付されているものを挙げることができる。
C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメントイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメントイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピグメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグメントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピグメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイエロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピグメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５、C.I.ピグメントイエロー１８０、C.I.ピグメントイエロー１８５；
【０００６】
C.I.ピグメントオレンジ１、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントオレンジ１３、C.I.ピグメントオレンジ１４、C.I.ピグメントオレンジ１６、C.I.ピグメントオレンジ１７、C.I.ピグメントオレンジ２４、C.I.ピグメントオレンジ３４、C.I.ピグメントオレンジ３６、C.I.ピグメントオレンジ３８、C.I.ピグメントオレンジ４０、C.I.ピグメントオレンジ４３、C.I.ピグメントオレンジ４６、C.I.ピグメントオレンジ４９、C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントオレンジ６３、C.I.ピグメントオレンジ６４、C.I.ピグメントオレンジ７１、C.I.ピグメントオレンジ７３；
C.I.ピグメントバイオレット１、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；
【０００７】
C.I.ピグメントレッド１、C.I.ピグメントレッド２、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピグメントレッド４、C.I.ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッド６、C.I.ピグメントレッド７、C.I.ピグメントレッド８、C.I.ピグメントレッド９、C.I.ピグメントレッド１０、C.I.ピグメントレッド１１、C.I.ピグメントレッド１２、C.I.ピグメントレッド１４、C.I.ピグメントレッド１５、C.I.ピグメントレッド１６、C.I.ピグメントレッド１７、C.I.ピグメントレッド１８、C.I.ピグメントレッド１９、C.I.ピグメントレッド２１、C.I.ピグメントレッド２２、C.I.ピグメントレッド２３、C.I.ピグメントレッド３０、C.I.ピグメントレッド３１、C.I.ピグメントレッド３２、C.I.ピグメントレッド３７、C.I.ピグメントレッド３８、C.I.ピグメントレッド４０、C.I.ピグメントレッド４１、C.I.ピグメントレッド４２、C.I.ピグメントレッド４８：１、C.I.ピグメントレッド４８：２、C.I.ピグメントレッド４８：３、C.I.ピグメントレッド４８：４、C.I.ピグメントレッド４９：１、C.I.ピグメントレッド４９：２、C.I.ピグメントレッド５０：１、C.I.ピグメントレッド５２：１、C.I.ピグメントレッド５３：１、C.I.ピグメントレッド５７、C.I.ピグメントレッド５７：１、C.I.ピグメントレッド５７：２、C.I.ピグメントレッド５８：２、C.I.ピグメントレッド５８：４、C.I.ピグメントレッド６０：１、C.I.ピグメントレッド６３：１、C.I.ピグメントレッド６３：２、C.I.ピグメントレッド６４：１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８３、C.I.ピグメントレッド８８、C.I.ピグメントレッド９０：１、C.I.ピグメントレッド９７、C.I.ピグメントレッド１０１、C.I.ピグメントレッド１０２、C.I.ピグメントレッド１０４、C.I.ピグメントレッド１０５、C.I.ピグメントレッド１０６、C.I.ピグメントレッド１０８、C.I.ピグメントレッド１１２、C.I.ピグメントレッド１１３、C.I.ピグメントレッド１１４、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントレッド１２３、C.I.ピグメントレッド１４４、C.I.ピグメントレッド１４６、C.I.ピグメントレッド１４９、C.I.ピグメントレッド１５０、C.I.ピグメントレッド１５１、C.I.ピグメントレッド１６６、C.I.ピグメントレッド１６８、C.I.ピグメントレッド１７０、C.I.ピグメントレッド１７１、C.I.ピグメントレッド１７２、C.I.ピグメントレッド１７４、C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１７６、C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド１７８、C.I.ピグメントレッド１７９、C.I.ピグメントレッド１８０、C.I.ピグメントレッド１８５、C.I.ピグメントレッド１８７、C.I.ピグメントレッド１８８、C.I.ピグメントレッド１９０、C.I.ピグメントレッド１９３、C.I.ピグメントレッド１９４、C.I.ピグメントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２６５；
【０００８】
C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６０；
C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリーン３６；
C.I.ピグメントブラウン２３、C.I.ピグメントブラウン２５；
C.I.ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。
また、前記無機着色剤の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。
本発明における着色剤としては、カラーフィルタには高精密な発色と耐熱性が求められることから、発色性が高く、かつ耐熱性の高い着色剤、特に耐熱分解性の高い着色剤が好ましく、通常、有機着色剤および／またはカーボンブラックが使用され、特に有機顔料および／またはカーボンブラックが好ましい。
本発明において、着色剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０００９】
また、前記各着色剤は、表面をポリマーで改質して使用することができる。着色剤表面を改質するポリマーとしては、例えば、特開平８−２５９８７６号公報等に記載されたポリマーや、市販の顔料分散用の各種のポリマーまたはオリゴマー等を挙げることができる。
また、各着色剤は、所望により、分散剤あるいは分散助剤と共に使用することができる。
前記分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸エステル等のポリカルボン酸エステル類、ポリアクリル酸等のポリカルボン酸の（部分）アミン塩、アンモニウム塩やアルキルアミン塩類、水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有ポリカルボン酸エステル類やそれらの変性物、ポリウレタン類、不飽和ポリアミド類、ポリシロキサン類、長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやその塩類を挙げることができ、商品名では、Disperbyk −１０１、同−１３０、同−１６１、同−１６２、同−１６３、同−１６４、同−１６５、同−１６６、同−１７０（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）；ＥＦＫＡ−４７、同−４７ＥＡ、同−４８、同−４９、同−１００、同−４００、同−４５０（以上、EFKA CHEMICALS社製）；ソルスパース １２０００、同 １３２４０、同１３９４０、同 １７０００、同 ２００００、同２４０００ＧＲ、同 ２７０００、同 ２８０００（以上、ゼネカ（株）製）等を挙げることができる。
また、その他の分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を挙げることができる。
前記界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類；ポリエチレンイミン類等のほか、以下商品名で、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製）、メガファック（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロン（以上、旭硝子（株）製）等を挙げることができる。
これらの分散剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、前記分散助剤としては、例えば、顔料を酸、塩基やポリマー等で処理した顔料誘導体、具体的には、銅フタロシアニン誘導体等の青色顔料誘導体や黄色顔料誘導体等を挙げることができる。
これらの分散助剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
分散剤および／または分散助剤の使用量は、着色剤１００重量部に対して、通常、５０重量部以下、好ましくは０〜３０重量部である。
【００１０】
（Ｂ）成分
本発明の（Ｂ）成分であるバインダーポリマーとしては、（Ａ）着色剤に対してバインダーとして作用し、かつカラーフィルタ製造時の現像処理工程において用いられるアルカリ現像液に可溶性である限り、適宜のポリマーを使用することができる。 このようなバインダーポリマーとしては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を含有するポリマーを挙げることができる。
本発明におけるバインダーポリマーとしては、カルボキシル基を含有するポリマーが好ましく、特に、１個以上のカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマー（以下、単に「カルボキシル基含有不飽和モノマー」という。）と、他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（以下、単に「他の不飽和モノマー」という。）との共重合体（以下、単に「カルボキシル基含有共重合体」という。）が好ましい。
【００１１】
カルボキシル基含有不飽和モノマーとしては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類；
こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）等の非重合性ジカルボン酸のモノ（メタ）アクリロイロキシアルキルエステル類や、
ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート
等を挙げることができる。
これらのカルボキシル基含有不飽和モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００１２】
また、他の不飽和モノマーとしては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の芳香族ビニル化合物；
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；
【００１３】
２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；
アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和アミドあるいは不飽和イミド類；
１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；
ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリｎ−ブチルアクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類
等を挙げることができる。
これらの他の不飽和モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００１４】
カルボキシル基含有共重合体におけるカルボキシル基含有不飽和モノマーの共重合割合は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。この場合、カルボキシル基含有不飽和モノマーの共重合割合が５重量％未満では、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、また５０重量％を超えると、アルカリ現像液による現像時に、形成された画素パターンが基板から脱落したり、画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。
特にカルボキシル基含有不飽和モノマーを前記特定の共重合割合で含有するカルボキシル基含有共重合体は、アルカリ現像液に対して優れた溶解性を有するものであり、当該共重合体をバインダーとして用いた感放射線性組成物は、アルカリ現像液による現像後に未溶解物が残存することが極めて少なく、基板上の画素を形成する部分以外の領域における地汚れ、膜残り等が発生し難く、しかも該組成物から得られる画素パターンは、アルカリ現像液に過剰に溶解することがなく、基板に対して、優れた密着性を有し、基板から脱落するおそれもないものとなる。
【００１５】
カルボキシル基含有共重合体としては、特に、（ａ）アクリル酸および／またはメタクリル酸を必須成分とし、場合により、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）および／またはこはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）を含有するカルボキシル基含有不飽和単量体と、（ｂ）スチレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「カルボキシル基含有共重合体（Ｉ）」という。）が好ましい。
【００１６】
カルボキシル基含有共重合体（Ｉ）の具体例としては、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／メチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体
あるいは
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体
からなる二元ないし三元共重合体（以下、「カルボキシル基含有共重合体（Ｉａ）」という。）；
【００１７】
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
【００１８】
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体
あるいは
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体
からなる四元共重合体（以下、「カルボキシル基含有共重合体（Ｉｂ）」という。）；
【００１９】
（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
【００２０】
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
【００２１】
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
【００２２】
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
【００２３】
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
【００２４】
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体
あるいは
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体
からなる五元共重合体（以下、「カルボキシル基含有共重合体（Ｉｃ）」という。）；
【００２５】
（メタ）アクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体
あるいは
（メタ）アクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体
からなる六元共重合体（以下、「カルボキシル基含有共重合体（Ｉｄ）」という。）
等を挙げることができる。
前記カルボキシル基含有共重合体（Ｉ）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。また、本発明においては、場合により、カルボキシル基含有共重合体（Ｉ）と共に、他のバインダーポリマーを１種以上併用することもできる。
【００２６】
バインダーポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ；溶出溶媒テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は、通常、３，０００〜３００，０００、好ましくは５，０００〜１００，０００であり、またゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ；溶出溶媒テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（以下、単に「Ｍｎ」という。）は、通常、５００〜７５，０００、好ましくは１，０００〜２５，０００である。
このような特定のＭｗあるいはＭｎを有するバインダーポリマーを使用することによって、現像性に優れた感放射線性組成物が得られ、それにより、シャープなパターンエッジを有する画素アレイを形成することができるとともに、現像処理時に基板上の画素を形成する部分以外の領域における地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。
また、バインダーポリマーのＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、１〜５、好ましくは１．５〜４、さらに好ましくは２〜３．５である。
本発明において、バインダーポリマーの使用量は、（Ａ）着色剤１００重量部に対して、通常、１０〜１０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部である。この場合、バインダーポリマーの使用量が１０重量部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残りが発生するおそれがあり、一方１０００重量部を超えると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となる場合がある。
【００２７】
（Ｃ）成分
本発明の（Ｃ）成分である多官能性モノマーは、重合可能なエチレン性不飽和結合を２個以上を有するモノマーからなる。但し、後述する化合物（Ｄ）に相当する化合物は含まれない。
このような多官能性モノマーとしては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコールのジアクリレートまたはジメタクリレート類；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのジアクリレートまたはジメタクリレート類；
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコールのオリゴアクリレートまたはオリゴメタクリレート類；
トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレートまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；
プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレートまたはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物；
ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴアクリレートまたはオリゴメタクリレート類；
両末端ヒドロキシポリ−１，３−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトン等の両末端ヒドロキシル化重合体のジアクリレートまたはジメタクリレート類や、
トリス（２−アクリロイロキシエチル）フォスフェート、トリス（２−メタクリロイロキシエチル）フォスフェート
等を挙げることができる。
【００２８】
これらの多官能性モノマーのうち、３価以上の多価アルコールのオリゴアクリレートまたはオリゴメタクリレート類、具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が好ましく、特にトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
前記多官能性モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明において、多官能性モノマーの使用量は、（Ｂ）バインダーポリマー１００重量部に対して、通常、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部である。この場合、多官能性モノマーの使用量が５重量部未満では、画素強度あるいは画素表面の平滑性が低下する傾向があり、一方５００重量部を超えると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残りが発生しやすくなる傾向がある。
【００２９】
（Ｄ）成分
本発明の（Ｄ）成分は、前記式（２−２）で表される化合物からなるフェニル基含有（メタ）アクリル酸エステル（以下、「化合物（Ｄ）」という。）からなり、熱反応性あるいは光反応性の官能基をもち、かつ着色剤に吸着される官能基を有する化合物である。
ここで、「熱反応性」あるいは「光反応性」とは、加熱あるいは本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物からカラーフィルタを形成する際に使用される放射線の照射により、重合ないし硬化するか、あるいは本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物から形成される被膜に含まれる他の成分の少なくとも１種と結合する性質を言う。
【００５１】
フェニル基含有（メタ）アクリル酸エステル（１）の具体例としては、下記式（１−４）（式中、Ｒ⁴ は一般式（１）のＲ⁴ と同義である。）で表される化合物を挙げることができる。
【００５５】
【化３８】

【００７１】
また、フェニル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（２）の具体例としては、下記式（２−２）または式（２−29）（各式中、Ｒ⁴ は一般式（１）のＲ⁴ と同義である。）で表される化合物を挙げることができる。
【００７３】
【化５４】

【０１００】
【化８１】

【０１０１】
化合物（Ｄ）は、ＢＡ１３４（共栄社化学（株）製）の商品名で市販されている。
【０１０２】
本発明において、化合物（Ｄ）の使用量は、前記（Ｃ）多官能性モノマーとの合計に対して、通常、１〜９０重量％、好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは１〜３０重量％である。この場合、化合物（Ｄ）の使用量が１重量％未満では、画素パターンの欠落や欠損、未露光部に組成物の未溶解物（残渣）あるいは画素上にスカムを生じたり、得られる画素の基板との密着強度が低下するおそれがあり、一方９０重量％を超えると、画素強度あるいは画素表面の平滑性が低下する傾向がある。
本発明において感放射線性組成物を調製する際には、化合物（Ｄ）は、例えば、（Ｂ）着色剤の分散時に配合することができる。
【０１０３】
（Ｅ）成分
本発明の（Ｅ）成分である光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の照射により分解または結合基が開裂して、ラジカル種、カチオン種、アニオン種等の、前記（Ｃ）多官能性モノマーの重合を開始でき、また前記化合物（Ｄ）の重合も開始できる活性種を発生する化合物を意味する。
このような光重合開始剤としては、ビイミダゾール環を有する化合物、ベンゾイン結合を有する化合物、他の光ラジカル発生剤、トリハロメチル基を有する化合物等を挙げることができる。
前記ビイミダゾール環を有する化合物としては、下記一般式（３−１）で表される化合物（以下、「ビイミダゾール系化合物（１）」という。）、下記一般式（３−２）で表される化合物（以下、「ビイミダゾール系化合物（２）」という。）等を挙げることができる。
【０１０４】
【化８２】

〔一般式（３−１）において、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜９のアリール基を示し、複数存在するＺは相互に同一でも異なってもよく、Ｘは−ＣＯＯ−Ｒ（但し、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜９のアリール基を示す。）を示し、複数存在するＸは相互に同一でも異なってもよく、ｉ、ｊおよびｋはそれぞれ１〜３の整数である。〕
【０１０５】
【化８３】

〔一般式（３−２）において、Ｚ¹ 、Ｚ² およびＺ³ は相互に独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜９のアリール基を示す。但し、Ｚ¹ 、Ｚ² およびＺ³ の２個以上が同時に水素原子をとることはない。〕
前記一般式（３−１）および一般式（３−２）は、２個のイミダゾール単位が１位または２位で相互に結合した構造を一般的に表している。したがって、ビイミダゾール系化合物（１）およびビイミダゾール系化合物（２）は、それらの主要骨格が下記式（４−１）〜（４−３）に相当する化合物の単独あるいは２種以上の混合物である。
【０１０６】
【化８４】

【０１０７】
【化８５】

【０１０８】
【化８６】

【０１０９】
一般式（３−１）および一般式（３−２）において、Ｚ、Ｚ¹ 、Ｚ² および
Ｚ³ のハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、よう素原子等を挙げることができ、炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基を挙げることができ、炭素数６〜９のアリール基としては、例えば、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基等を挙げることができる。
また、一般式（３−１）において、Ｘで示される−ＣＯＯ−ＲにおけるＲとしては、Ｚについて例示した炭素数１〜４のアルキル基および炭素数６〜９のアリール基と同様の基を挙げることができる。
【０１１０】
ビイミダゾール系化合物（１）およびビイミダゾール系化合物（２）の具体例を示すと、次のとおりである。
ビイミダゾール系化合物（１）としては、
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２−シアノフェニル）−４，４’，５．５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−シアノフェニル）−４，４’，５．５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−シアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール
等を挙げることができる。
【０１１１】
また、ビイミダゾール系化合物（２）としては、
２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジシアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリシアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジエチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリエチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジフェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリフェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール
等を挙げることができる。
【０１１２】
これらのビイミダゾール系化合物のうち、ビイミダゾール系化合物（１）としては、特に、２，２’−ビス（２−クロルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾールが好ましく、またビイミダゾール系化合物（２）としては、特に、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好ましい。
ビイミダゾール系化合物（１）およびビイミダゾール系化合物（２）は、溶剤に対する溶解性に優れ、未溶解物、析出物等の異物を生じることがなく、しかも感度が高く、少ないエネルギー量の露光により硬化反応を十分進行させるとともに、コントラストが高く、未露光部で硬化反応が生じることがないため、露光後の塗膜は、現像液に対して不溶性の硬化部分と、現像液に対して高い溶解性を有する未硬化部分とに明確に区分され、パターンの欠落、欠損やアンダーカットのない優れたカラーフィルタを形成することができるものである。
【０１１３】
また、前記ベンゾイン結合を有する化合物および他の光ラジカル発生剤の具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−ｉ−プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−ｎ−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジエチルチオキサントン、４−アジドベンズアルデヒド、４−アジドアセトフェノン、４−アジドベンザルアセトフェノン、アジドピレン、４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ジベンゾイル、ベンゾインイソブチルエーテル、Ｎ−フェニルチオアクリドン、トリフェニルピリリウムパークロレート、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等を挙げることができる。
さらに、前記トリハロメチル基を有する化合物の具体例としては、１，３，５−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４’−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４’−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン等を挙げることができる。
前記ベンゾイン結合を有する化合物、他の光ラジカル発生剤およびトリハロメチル基を有する化合物のうち、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等が、形成された画素パターンが現像時に基板から脱落し難く、画素強度および感度も高い点で好ましい。
本発明において、ビイミダゾール環を有する化合物、ベンゾイン結合を有する化合物、他の光ラジカル発生剤あるいはトリハロメチル基を有する化合物は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合せて使用することができる。
【０１１４】
本発明においては、必要に応じて、前記ビイミダゾール環を有する化合物、ベンゾイン結合を有する化合物、他の光ラジカル発生剤およびトリハロメチル基を有する化合物と共に、増感剤、硬化促進剤、および高分子化合物からなる光架橋剤あるいは光増感剤（以下、「高分子光架橋・増感剤」という。）の群から選ばれる１種以上をさらに併用することもできる。
前記増感剤の具体例としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−１，４−ジメチルアミノベンゾエート、２，５−ビス（４’−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
また、前記硬化促進剤の具体例としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、３−メルカプト−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール等の連鎖移動剤を挙げることができる。
さらに、前記高分子光架橋・増感剤は、光架橋剤および／または光増感剤として機能しうる官能基を主鎖および／または側鎖中に有する高分子化合物であり、その具体例としては、４−アジドベンズアルデヒドとポリビニルアルコールとの縮合物、４−アジドベンズアルデヒドとフェノールノボラック樹脂との縮合物、４−アクリロイルフェニルシンナモイルエステルの単独重合体あるいは共重合体、１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン等を挙げることができる。前記増感剤、硬化促進剤および高分子光架橋・増感剤のうち、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾチアゾール等が、形成された画素パターンが現像時に基板から脱落し難く、画素強度および感度も高い点で好ましい。
【０１１５】
本発明においては、光重合開始剤として、ビイミダゾール系化合物（１）およびビイミダゾール系化合物（２）の群から選ばれる１種以上と、ベンゾフェノン系のベンゾイン結合を有する化合物、ベンゾフェノン系の他の光ラジカル発生剤、ベンゾフェノン系の増感剤およびチアゾール系の硬化促進剤の群から選ばれる１種以上とを組み合わせて使用することが特に好ましい。
前記特に好ましい組み合わせの具体例としては、
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン／２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン／１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン／１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／２−メルカプトベンゾチアゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビ−１，２’−イミダゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン／２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、
２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビ−１，２’−イミダゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン／１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５、５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン／２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン／２−メルカプトベンゾチアゾール、および
２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン／１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／２−メルカプトベンゾチアゾール
を挙げることができる。
【０１１６】
本発明において、ベンゾイン結合を有する化合物、他の光ラジカル発生剤およびトリハロメチル基を有する化合物の合計使用割合は、光重合開始剤全体の８０重量％以下であることが好ましく、また増感剤および硬化促進剤の合計使用割合は、光重合開始剤全体の８０重量％以下であることが好ましく、さらに高分子光架橋・増感剤の使用割合は、ビイミダゾール系化合物（１）およびビイミダゾール系化合物（２）の合計１００重量部に対して、通常、２００重量部以下、好ましくは０．０１〜２００重量部、さらに好ましくは５０〜１８０重量部である。本発明における光重合開始剤の合計使用量は、前記（Ｃ）多官能性モノマーと化合物（Ｄ）との合計１００重量部に対して、通常、０．０１〜２００重量部、好ましくは１〜１２０重量部、特に好ましくは１〜５０重量部である。この場合、光重合開始剤の合計使用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、画素パターンに欠落、欠損やアンダーカットを生じるおそれがあり、一方２００重量部を超えると、形成された画素パターンが現像時に基板から脱落しやすく、また画素パターンが形成される部分以外の領域で地汚れ、膜残り等を生じやすくなる。
【０１１７】
添加剤
さらに、本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物は、必要に応じて種々の添加剤を含有することもできる。
このような添加剤としては、例えば、
ガラス、アルミナ等の充填剤；
ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ポリ（フロロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；
ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；
２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；
２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；
ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；
等を挙げることができる。
【０１１８】
溶媒
本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を必須成分とし、必要に応じて前記添加剤成分を含有するが、通常、各成分を適当な溶媒に溶解または分散した液状組成物として調製される。
前記溶媒としては、（Ａ）〜（Ｅ）成分や添加剤成分を溶解または分散し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
このような溶媒としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；
２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド類
等を挙げることができる。
これらの溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０１１９】
さらに、前記溶媒と共に、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アセトニルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等の高沸点溶媒を併用することもできる。
これらの高沸点溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０１２０】
前記溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましく、また高沸点溶媒としてはγ−ブチロラクトン等が好ましい。
本発明における溶媒の使用量は、（Ｂ）バインダーポリマー１００重量部に対して、通常、１００〜１００００重量部、好ましくは５００〜５０００重量部である。
【０１２１】
カラーフィルタの形成方法
次に、本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物を用いて、カラーフィルタを形成する方法について説明する。
まず、透明基板の表面上の画素を形成する部分を区画するように遮光層を形成し、この基板上に、例えば赤色の顔料が分散された感放射線性組成物の液状組成物を塗布したのち、プリベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像処理を行って、塗膜の未露光部を溶解除去し、好ましくはさらにポストベークを行うことによって、赤色の画素が所定のパターンで配置された画素アレイを形成する。
その後、緑色または青色の顔料が分散された各感放射線性組成物の液状組成物を用い、前記と同様にして、各液状組成物の塗布、プリベーク、露光および現像処理を行い、好ましくはさらにポストベークを行うことによって、緑色の画素アレイおよび青色の画素アレイを同一基板上に順次形成することにより、赤色、緑色および青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタを得る。
カラーフィルタを形成する際に使用される透明基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。また、これらの透明基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
感放射線性組成物の液状組成物を透明基板に塗布する際には、回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の適宜の塗布法を採用することができる。
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５．０μｍ、特に好ましくは０．２〜３．０μｍである。
カラーフィルタを形成する際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
放射線の照射エネルギー量は、好ましくは１〜１０００ｍＪ／ｃｍ² である。
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
前記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができ、現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
このようにして形成されたカラーフィルタは、例えば、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子、カラーセンサー等に極めて有用である。
【０１２２】
【発明の実施の形態】
本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を必須成分として含有するものであるが、特に好ましい組成物を具体的に例示すると、下記（イ）〜（リ）のとおりである。
（イ） （Ｂ）成分がカルボキシル基含有共重合体（Ｉ）からなり、（Ｅ）成分が２，２’−ビス（２−クロルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾールおよび２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾールの群から選ばれる１種以上のビイミダゾール系化合物（１）を含有するカラーフィルタ用感放射線性組成物。
（ロ） （Ｂ）成分がカルボキシル基含有共重合体（Ｉ）からなり、（Ｅ）成分が２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５、５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールおよび２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールの群から選ばれる１種以上のビイミダゾール系化合物（２）を含有するカラーフィルタ用感放射線性組成物。
（ハ） （Ｅ）成分がさらに、ベンゾフェノン系のベンゾイン結合を有する化合物、ベンゾフェノン系の他の光ラジカル発生剤、ベンゾフェノン系の増感剤およびチアゾール系の硬化促進剤の群から選ばれる少なくとも１種を含む前記（イ）または（ロ）のカラーフィルタ用感放射線性組成物。
（ニ） （Ｂ）成分であるカルボキシル基含有共重合体（Ｉ）がカルボキシル基含有共重合体（Ｉａ）、カルボキシル基含有共重合体（Ｉｂ）、カルボキシル基含有共重合体（Ｉｃ）およびカルボキシル基含有共重合体（Ｉｄ）の群から選ばれる少なくとも１種である前記（イ）、（ロ）または（ハ）のカラーフィルタ用感放射線性組成物。
（ホ） （Ｃ）成分がトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートの群から選ばれる少なくとも１種である前記（イ）、（ロ）、（ハ）または（ニ）のカラーフィルタ用感放射線性組成物。
（ヘ） （Ｄ）成分がフェニル基含有（メタ）アクリル酸エステルからなる前記（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）または（ホ）のカラーフィルタ用感放射線性組成物。
（ト） フェニル基含有（メタ）アクリル酸エステルがフェニル基含有（メタ）アクリル酸エステル（１）およびフェニル基含有（メタ）アクリル酸エステル（２）の群から選ばれる少なくとも１種である前記（ヘ）のカラーフィルタ用感放射線性組成物。
（チ）フェニル基含有（メタ）アクリル酸エステル（１）が前記式（１−１）、式（１−２）、式（１−３）、式（１−４）、式（１−５）、式（１−６）または式（１−７）で表される化合物を少なくとも１種含み、フェニル基含有（メタ）アクリル酸エステル（２）が前記式（２−１）または式（２−２）で表される化合物を少なくとも１種含む前記（ト）のカラーフィルタ用感放射線性組成物。
（リ） （Ａ）成分が有機顔料および／またはカーボンブラックである前記（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、（ホ）、（ヘ）または（ト）のカラーフィルタ用感放射線性組成物。
【０１２３】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に何ら制約されるものではない。
比較例１
（Ａ）成分としてC.I.ピグメントイエロー８３とC.I.ピグメントグリーン３６との１７／８３（重量比）混合物８０重量部、（Ｂ）成分としてメタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体（共重合重量比＝６０／１５／１５／１０、Ｍｗ＝２５，０００）５０重量部、（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトールペンタアクリレート４０重量部、（Ｅ）成分として２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５、５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール１０重量部と４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン１０重量部と２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン３０重量部と２−メルカプトベンゾチアゾール５重量部、および溶剤として３−エトキシプロピオン酸エチル１５００重量部を混合して液状組成物を調製した。
次いで、表面にナトリウムイオンの溶出を防止するシリカ（ＳｉＯ ₂ ) 膜が形成されたソーダガラス製透明基板の表面上に、画素を形成する部分を区画するように遮光層を設けたのち、スピンコーターを用いて前記液状組成物を塗布し、９０℃で２分間プリベークを行なって、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、基板を室温まで冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍおよび４３６ｎｍの光を含む紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ² 露光した。次いで、基板を２３℃の０．０４重量％水酸化カリウム水溶液中に１分間浸漬して現像処理を行い、超純水で洗浄し、風乾したのち、さらに１８０℃で３０分間ポストベークを行なって、透明基板上に各辺２０μｍ×２０μｍの緑色の画素パターンが形成された画素アレイを作製した。 この画素アレイを光学顕微鏡で観察したところ、画素パターンの欠落や欠損が認められ、未露光部に組成物の未溶解物（残渣）が残存し、かつ画素上にスカムが認められ、しかも得られた画素の基板との密着強度も不十分であった。
【０１２４】
【実施例】
【０１２５】
実施例２
（Ａ）成分としてC.I.ピグメントイエロー８３とC.I.ピグメントグリーン３６との１７／８３（重量比）混合物８０重量部、（Ｂ）成分としてメタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体（共重合重量比＝６０／１５／１５／１０、Ｍｗ＝２５，０００）５０重量部、（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトールペンタアクリレート４０重量部、（Ｄ）成分としてＢＡ１３４（前記式（２−２）参照）５重量部、（Ｅ）成分として２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５、５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール１０重量部と４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン１０重量部と２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン３０重量部と２−メルカプトベンゾチアゾール５重量部、および溶剤として３−エトキシプロピオン酸エチル１５００重量部を混合して液状組成物を調製した。
次いで、表面にナトリウムイオンの溶出を防止するシリカ（ＳｉＯ ₂ ) 膜が形成されたソーダガラス製透明基板の表面上に、画素を形成する部分を区画するように遮光層を設けたのち、スピンコーターを用いて前記液状組成物を塗布し、９０℃で２分間プリベークを行なって、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、基板を室温まで冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍおよび４３６ｎｍの光を含む紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ² 露光した。次いで、基板を２３℃の０．０４重量％水酸化カリウム水溶液中に１分間浸漬して現像処理を行い、超純水で洗浄し、風乾したのち、さらに１８０℃で３０分間ポストベークを行なって、透明基板上に各辺２０μｍ×２０μｍの緑色の画素パターンが形成された画素アレイを作製した。 この画素アレイを光学顕微鏡で観察したところ、画素パターンの形状が良好で欠落や欠損が認められず、かつ未露光部に組成物の未溶解物（残渣）が残存したり、画素上にスカムが発生することがなく、しかも得られた画素の基板との密着強度にも優れていた。
【０１２６】
【発明の効果】
本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物は、微細な画素アレイを形成する場合であっても、未露光部に組成物の未溶解物（残渣）が残存したり、画素上にスカムが発生することがなく、しかもパターン形状、基板との密着強度等にも優れた画素アレイを高い歩留りで形成することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a radiation-sensitive composition for a color filter used for producing a color filter used for a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element and the like.
[0002]
[Prior art]
A radiation-sensitive composition is used to form a color filter used in a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element, etc. As such a composition, high sensitivity, adhesion to a substrate, chemical resistance, etc. Therefore, negative-type radiation-sensitive compositions are generally used.
When forming a color filter using such a negative radiation-sensitive composition, a negative radiation-sensitive composition in which a pattern-shaped light-shielding layer is usually formed on a transparent substrate and a colorant is dispersed. A resin is applied on the substrate, irradiated with radiation through a photomask (hereinafter referred to as “exposure”), developed, and the unexposed portion is dissolved with a developer to form a pixel pattern. As the colorant, generally three primary colors of red, green and blue are used.
Conventionally, the negative radiation sensitive composition in which the colorant is dispersed includes a resin containing an acidic functional group such as (meth) acrylic acid, a polyfunctional monomer such as pentaerythritol tri (meth) acrylate, and 1-hydroxy. Those containing a photopolymerization initiator such as cyclohexyl phenyl ketone are mainly used.
However, when trying to form a color filter from such a negative radiation-sensitive composition, the pixel pattern cured by exposure swells with an alkali developer when developing with an alkali developer, and the resulting pixel pattern In some cases, the resolution of the image quality decreases and the pixel pattern is deformed. In particular, when a negative radiation sensitive composition is used for electronic applications such as imaging tube elements to form a fine pixel array on a silicone wafer, it is obtained when developing with an alkaline developer. There are problems such as scum (floating) on the pixel pattern formed, surface roughness, and part of the pixel array falling off, and it is possible to manufacture a highly accurate pixel array with a high yield. It was difficult. In addition, the adhesion strength of the pixel pattern is reduced by development, and the pixel pattern is peeled off from the substrate when an alignment film or a transparent conductive film is provided after the pixel array is formed.
As a solution to such a problem, for example, a chemical amplification comprising a photoacid generator such as red pigment, polyvinylphenol, methylolated melamine and 1,1-bis (p-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethane Type negative radiation-sensitive compositions have also been proposed, and color filters obtained using the compositions have sufficient adhesion strength even with fine pixel patterns.
However, if it is intended to form a fine pixel array using this chemically amplified negative radiation-sensitive composition, the undissolved portion of the composition is undissolved in the unexposed area (non-pixel area) when developing with an alkali developer. Objects (residues) may remain or scum may be generated on the pixels.
Therefore, even in the case of forming a fine pixel array, an undissolved material (residue) of the composition does not remain in the unexposed portion, and scum does not occur on the pixel. Development of a negative-type radiation-sensitive composition for color filters capable of forming a pixel array having excellent adhesion strength has been desired.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem is that even when a fine pixel array is formed, an undissolved material (residue) of the composition remains in an unexposed portion. In addition, the present invention provides a radiation sensitive composition for a color filter, which can form a pixel array excellent in pattern shape, adhesion strength with a substrate and the like with high yield. There is.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
  The present invention
(A) a colorant, (B) a binder polymer, (C) a polyfunctional monomer, (D) a phenyl group-containing (meth) acrylic acid ester composed of a compound represented by the following formula (2-2), and (E ) A radiation-sensitive composition for color filters, comprising a photopolymerization initiator,
Consists of.
Embedded image

[0005]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(A) component
The colorant which is the component (A) of the present invention is not particularly limited in color tone, and is appropriately selected according to the use of the color filter, and may be an organic colorant or an inorganic colorant.
Examples of the organic colorant include dyes, organic pigments, and natural dyes. Examples of the inorganic colorant include inorganic salts, inorganic salts called extender pigments, and the like.
Examples of the organic pigment include compounds classified as Pigments in the Color Index (CI; issued by The Society of Dyers and Colorists), specifically, the following color index numbers. Things can be mentioned.
CI Pigment Yellow 1, CI Pigment Yellow 3, CI Pigment Yellow 12, CI Pigment Yellow 13, CI Pigment Yellow 14, CI Pigment Yellow 15, CI Pigment Yellow 16, CI Pigment Yellow 17, CI Pigment Yellow 20, CI Pigment Yellow 24, CI Pigment Yellow 31, CI Pigment Yellow 55, CI Pigment Yellow 60, CI Pigment Yellow 61, CI Pigment Yellow 65, CI Pigment Yellow 71, CI Pigment Yellow 73, CI Pigment Yellow 74, CI Pigment Yellow 81, CI Pigment Yellow 83, CI Pigment Yellow 93, CI Pigment Yellow 95, CI Pigment Yellow 97, CI Pigment Yellow 98, CI Pigment Yellow 100, CI CI Pigment Yellow 101, CI Pigment Yellow 104, CI Pigment Yellow 106, CI Pigment Yellow 108, CI Pigment Yellow 109, CI Pigment Yellow 110, CI Pigment Yellow 113, CI Pigment Yellow 114, CI Pigment Yellow 116, CI Pigment Yellow 117, CI Pigment Yellow 119, CI Pigment Yellow 120, CI Pigment Yellow 126, CI Pigment Yellow 127, CI Pigment Yellow 128, CI Pigment Yellow 129, CI Pigment Yellow 138, CI Pigment Yellow 139, CI Pigment Yellow 150, CI Pigment Yellow 151, CI Pigment Yellow 152, CI Pigment Yellow 153, CI Pigment Yellow 154, CI Pigment ...... DOO Yellow 155, C.I Pigment Yellow 156, C.I Pigment Yellow 166, C.I Pigment Yellow 168, C.I Pigment Yellow 175, C.I Pigment Yellow 180, C.I Pigment Yellow 185;
[0006]
CI Pigment Orange 1, CI Pigment Orange 5, CI Pigment Orange 13, CI Pigment Orange 14, CI Pigment Orange 16, CI Pigment Orange 17, CI Pigment Orange 24, CI Pigment Orange 34, CI Pigment Orange 36, CI Pigment Orange 38, CI Pigment Orange 40, CI Pigment Orange 43, CI Pigment Orange 46, CI Pigment Orange 49, CI Pigment Orange 51, CI Pigment Orange 61, CI Pigment Orange 63, CI Pigment Orange 64, CI Pigment Orange 71, CI Pigment Orange 73;
C.I. pigment violet 1, C.I. pigment violet 19, C.I. pigment violet 23, C.I. pigment violet 29, C.I. pigment violet 32, C.I. pigment violet 36, C.I. pigment violet 38;
[0007]
CI Pigment Red 1, CI Pigment Red 2, CI Pigment Red 3, CI Pigment Red 4, CI Pigment Red 5, CI Pigment Red 6, CI Pigment Red 7, CI Pigment Red 8, CI Pigment Red 9, CI Pigment Red 10, CI Pigment Red 11, CI Pigment Red 12, CI Pigment Red 14, CI Pigment Red 15, CI Pigment Red 16, CI Pigment Red 17, CI Pigment Red 18, CI Pigment Red 19, CI Pigment Red 21, CI Pigment Red 22, CI Pigment Red 23, CI Pigment Red 30, CI Pigment Red 31, CI Pigment Red 32, CI Pigment Red 37, CI Pigment Red 38, CI Pigment Red 40, CI Pigment Red 41, CI Pigment Red 42, CI Pigment Red 48: 1, CI Pigment Red 48: 2, CI Pigment Red 48: 3, CI Pigment Red 48: 4, CI Pigment Red 49: 1, CI Pigment Red 49: 2, CI CI Pigment Red 50: 1, CI Pigment Red 52: 1, CI Pigment Red 53: 1, CI Pigment Red 57, CI Pigment Red 57: 1, CI Pigment Red 57: 2, CI Pigment Red 58: 2, CI Pigment Red 58 : 4, CI Pigment Red 60: 1, CI Pigment Red 63: 1, CI Pigment Red 63: 2, CI Pigment Red 64: 1, CI Pigment Red 81: 1, CI Pigment Red 83, CI Pigment Red 88, CI Pigment Red 90: 1, CI pigmentless 97, CI Pigment Red 101, CI Pigment Red 102, CI Pigment Red 104, CI Pigment Red 105, CI Pigment Red 106, CI Pigment Red 108, CI Pigment Red 112, CI Pigment Red 113, CI Pigment Red 114, CI Pigment Red 122, CI Pigment Red 123, CI Pigment Red 144, CI Pigment Red 146, CI Pigment Red 149, CI Pigment Red 150, CI Pigment Red 151, CI Pigment Red 166, CI Pigment Red 168, CI Pigment Red 170, CI Pigment Red 171, CI Pigment Red 172, CI Pigment Red 174, CI Pigment Red 175, CI Pigment Red 176, CI Pigment Red 77, CI Pigment Red 178, CI Pigment Red 179, CI Pigment Red 180, CI Pigment Red 185, CI Pigment Red 187, CI Pigment Red 188, CI Pigment Red 190, CI Pigment Red 193, CI Pigment Red 194, CI Pigment Red 202, CI Pigment Red 206, CI Pigment Red 207, CI Pigment Red 208, CI Pigment Red 209, CI Pigment Red 215, CI Pigment Red 216, CI Pigment Red 220, CI Pigment Red 224, CI Pigment Red 226, CI Pigment Red 242, CI Pigment Red 243, CI Pigment Red 245, CI Pigment Red 254, CI Pigment Red 255, CI Pigment Red . 64, C.I Pigment Red 265;
[0008]
C.I. Pigment Blue 15, C.I. Pigment Blue 15: 3, C.I. Pigment Blue 15: 4, C.I. Pigment Blue 15: 6, C.I. Pigment Blue 60;
C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36;
C.I. Pigment Brown 23, C.I. Pigment Brown 25;
C.I. Pigment Black 1, Pigment Black 7.
Specific examples of the inorganic colorant include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red rose (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine blue, bitumen, Examples thereof include chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, and carbon black.
As the colorant in the present invention, a color filter is required to have high precision color development and heat resistance. Therefore, a colorant having high color developability and high heat resistance, particularly a colorant having high heat decomposition resistance is preferable. Organic colorants and / or carbon black are used, and organic pigments and / or carbon black are particularly preferred.
In this invention, a coloring agent can be used individually or in mixture of 2 or more types.
[0009]
Each of the colorants can be used after the surface is modified with a polymer. Examples of the polymer that modifies the surface of the colorant include polymers described in JP-A-8-259876, various commercially available polymers or oligomers for dispersing pigments, and the like.
Each colorant can be used together with a dispersant or a dispersion aid as desired.
Examples of the dispersant include polycarboxylic acid esters such as polyacrylic acid esters, (partial) amine salts of polycarboxylic acids such as polyacrylic acid, ammonium salts and alkylamine salts, and hydroxyl group-containing polyacrylic acid esters. Obtained by reaction of hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters and their modified products, polyurethanes, unsaturated polyamides, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, poly (lower alkylene imines) and free carboxyl group-containing polyesters. The trade names include Disperbyk-101, i-130, i-161, i-162, i-163, i-164, i-165, i-166, i-170. (Above, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.); EFKA-47, -47EA, -48 -49, -100, -400, -450 (above, manufactured by EFKA CHEMICALS); Solsperse 12000, 13240, 13940, 17000, 20000, 24000GR, 27000, 28000 (above) , Manufactured by Zeneca Corporation).
Examples of other dispersants include cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone, and fluorine surfactants.
Specific examples of the surfactant include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, and the like Polyoxyethylene alkyl phenyl ethers; polyethylene glycol diesters such as polyethylene glycol dilaurate and polyethylene glycol distearate; sorbitan fatty acid esters; fatty acid-modified polyesters; tertiary amine-modified polyurethanes; polyethyleneimines Under the trade names, KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Polyflow (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), F-Top (manufactured by Tochem Products), Megapha Click (Dainippon Ink and Chemicals), Fluorad (manufactured by Sumitomo 3M), Asahi Guard, Surflon (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and the like.
These dispersants can be used alone or in admixture of two or more.
Examples of the dispersion aid include pigment derivatives obtained by treating pigments with acids, bases, polymers, and the like, specifically, blue pigment derivatives such as copper phthalocyanine derivatives, yellow pigment derivatives, and the like.
These dispersing aids can be used alone or in admixture of two or more.
The amount of the dispersant and / or dispersion aid used is usually 50 parts by weight or less, preferably 0 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.
[0010]
(B) component
As the binder polymer which is the component (B) of the present invention, any suitable polymer can be used as long as it acts as a binder for the colorant (A) and is soluble in the alkaline developer used in the development processing step during the production of the color filter. Polymers can be used. Examples of such a binder polymer include a polymer containing an acidic functional group such as a carboxyl group or a phenolic hydroxyl group.
As the binder polymer in the present invention, a polymer containing a carboxyl group is preferable, and in particular, an ethylenically unsaturated monomer containing one or more carboxyl groups (hereinafter simply referred to as “carboxyl group-containing unsaturated monomer”), A copolymer (hereinafter, simply referred to as “carboxyl group-containing copolymer”) with another copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (hereinafter simply referred to as “other unsaturated monomer”) is preferred.
[0011]
Examples of carboxyl group-containing unsaturated monomers include:
Unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, ethacrylic acid, cinnamic acid;
Unsaturated dicarboxylic acids (anhydrides) such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, and mesaconic acid; Things);
Non-succinic acid such as mono (2-acryloyloxyethyl), succinic acid mono (2-methacryloyloxyethyl), phthalic acid mono (2-acryloyloxyethyl), phthalic acid mono (2-methacryloyloxyethyl), etc. Mono (meth) acryloyloxyalkyl esters of polymerizable dicarboxylic acids,
ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, ω-carboxy-polycaprolactone monomethacrylate
Etc.
These carboxyl group-containing unsaturated monomers can be used alone or in admixture of two or more.
[0012]
Further, as other unsaturated monomer, for example,
Styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxy Aromatic vinyl compounds such as styrene, p-vinylbenzyl methyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether;
Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl Methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl Acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy Tyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol Unsaturated carboxylic acid esters such as monomethacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate;
[0013]
2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2-dimethylaminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl Unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, 3-dimethylaminopropyl methacrylate;
Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate;
Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate;
Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, allyl glycidyl ether, methallyl glycidyl ether;
Vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, vinylidene cyanide;
Unsaturated amides or unsaturated groups such as acrylamide, methacrylamide, α-chloroacrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide, maleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide Imides;
Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene;
Macromonomers having a monoacryloyl group or a monomethacryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly n-butyl acrylate, poly n-butyl methacrylate, polysiloxane, etc.
Etc.
These other unsaturated monomers can be used alone or in admixture of two or more.
[0014]
The copolymerization ratio of the carboxyl group-containing unsaturated monomer in the carboxyl group-containing copolymer is usually 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight. In this case, if the copolymerization ratio of the carboxyl group-containing unsaturated monomer is less than 5% by weight, the solubility of the resulting radiation-sensitive composition in an alkali developer tends to decrease, and if it exceeds 50% by weight, At the time of development with a developing solution, the formed pixel pattern tends to drop off from the substrate or cause film roughness on the pixel surface.
In particular, a carboxyl group-containing copolymer containing a carboxyl group-containing unsaturated monomer in the specific copolymerization ratio has excellent solubility in an alkali developer, and the copolymer was used as a binder. The radiation-sensitive composition has very little undissolved material remaining after development with an alkaline developer, and is less likely to cause scumming or film residue in a region other than the portion on the substrate where pixels are to be formed. The pixel pattern obtained from the product is not excessively dissolved in the alkaline developer, has excellent adhesion to the substrate, and does not have a possibility of dropping off from the substrate.
[0015]
  As the carboxyl group-containing copolymer, in particular,(A)Carboxy group-containing unsaturated monomer containing acrylic acid and / or methacrylic acid as an essential component, and optionally containing succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) and / or succinic acid mono (2-methacryloyloxyethyl) Body,(B)Styrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate, N-phenylmaleimide, polystyrene macromonomer and poly A copolymer with at least one selected from the group of methyl methacrylate macromonomers (hereinafter referred to as “carboxyl group-containing copolymer (I)”) is preferred.
[0016]
As specific examples of the carboxyl group-containing copolymer (I),
(Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / styrene / methyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer
Or
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer
A binary or ternary copolymer (hereinafter referred to as “carboxyl group-containing copolymer (Ia)”);
[0017]
(Meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / styrene / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
[0018]
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer
Or
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer
A quaternary copolymer (hereinafter referred to as “carboxyl group-containing copolymer (Ib)”);
[0019]
(Meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / styrene / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / styrene / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / methyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
[0020]
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / styrene / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
[0021]
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
[0022]
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
[0023]
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
[0024]
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / glycerol mono (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer
Or
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer
A five-component copolymer (hereinafter referred to as “carboxyl group-containing copolymer (Ic)”);
[0025]
(Meth) acrylic acid / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer
Or
(Meth) acrylic acid / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer
(Hereinafter, referred to as “carboxyl group-containing copolymer (Id)”)
Etc.
The said carboxyl group-containing copolymer (I) can be used individually or in mixture of 2 or more types. In the present invention, one or more other binder polymers may be used in combination with the carboxyl group-containing copolymer (I) as the case may be.
[0026]
The weight average molecular weight in terms of polystyrene (hereinafter referred to as “Mw”) measured by gel permeation chromatography (GPC; elution solvent tetrahydrofuran) of the binder polymer is usually 3,000 to 300,000, preferably 5,000 to 5,000. The number average molecular weight in terms of polystyrene (hereinafter simply referred to as “Mn”) measured by gel permeation chromatography (GPC; elution solvent tetrahydrofuran) is usually 500 to 75,000, preferably 1 , 5,000 to 25,000.
By using such a binder polymer having a specific Mw or Mn, a radiation-sensitive composition having excellent developability can be obtained, and thereby a pixel array having sharp pattern edges can be formed. In the development process, background stains and film residues in regions other than the portion where the pixels are formed on the substrate are less likely to occur.
Moreover, the ratio (Mw / Mn) of Mw and Mn of the binder polymer is usually 1 to 5, preferably 1.5 to 4, and more preferably 2 to 3.5.
In this invention, the usage-amount of a binder polymer is 10-1000 weight part normally with respect to 100 weight part of (A) coloring agents, Preferably it is 20-500 weight part. In this case, if the amount of the binder polymer used is less than 10 parts by weight, for example, alkali developability may be deteriorated, or background contamination or film residue may occur in a region other than a portion where pixels are formed. If it exceeds the parts by weight, the colorant concentration is relatively lowered, so that it may be difficult to achieve the target color density as a thin film.
[0027]
(C) component
The polyfunctional monomer which is the component (C) of the present invention is a monomer having two or more polymerizable ethylenically unsaturated bonds. However, a compound corresponding to the compound (D) described later is not included.
As such a multifunctional monomer, for example,
Diacrylates or dimethacrylates of alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol;
Diacrylates or dimethacrylates of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol;
Oligoacrylates or oligomethacrylates of polyhydric alcohols having a valence of 3 or more such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol;
Monohydroxy oligoacrylates or monohydroxy oligomethacrylates such as trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, and malonic acid, Monoesterified products containing free carboxyl groups with dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, terephthalic acid;
Propane-1,2,3-tricarboxylic acid (tricarballylic acid), butane-1,2,4-tricarboxylic acid, benzene-1,2,3-tricarboxylic acid, benzene-1,3,4-tricarboxylic acid, benzene Tricarboxylic acids such as -1,3,5-tricarboxylic acid and monohydroxy monoacrylates or monohydroxy monomethacrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate A free carboxyl group-containing oligoesterified product with
Oligoacrylates or oligomethacrylates such as polyester, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, silicone resin, spirane resin;
Diacrylates or dimethacrylates of hydroxylated polymers at both ends such as both ends hydroxypoly-1,3-butadiene, both ends hydroxypolyisoprene, both ends hydroxypolycaprolactone,
Tris (2-acryloyloxyethyl) phosphate, Tris (2-methacryloyloxyethyl) phosphate
Etc.
[0028]
Among these polyfunctional monomers, triacrylate or higher polyhydric alcohol oligoacrylates or oligomethacrylates, specifically, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate , Dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate and the like are preferable, and trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate are particularly preferable. Acrylate is preferred.
The said polyfunctional monomer can be used individually or in mixture of 2 or more types.
In this invention, the usage-amount of a polyfunctional monomer is 5-500 weight part normally with respect to 100 weight part of (B) binder polymers, Preferably it is 20-300 weight part. In this case, when the amount of the polyfunctional monomer used is less than 5 parts by weight, the pixel strength or the smoothness of the pixel surface tends to be reduced. On the other hand, when the amount exceeds 500 parts by weight, for example, alkali developability decreases, There is a tendency that stains and film residue are likely to occur in regions other than the portion where pixels are formed.
[0029]
(D) component
  The component (D) of the present invention isSaidIt consists of a phenyl group-containing (meth) acrylic acid ester (hereinafter referred to as “compound (D)”) composed of a compound represented by the formula (2-2), and has a thermally reactive or photoreactive functional group, And a compound having a functional group adsorbed on the colorantobjectIt is.
  Here, "thermal reactivity" or "photoreactivity" means polymerization or curing by heating or irradiation of radiation used when forming a color filter from the radiation sensitive composition for color filter of the present invention. Or the property couple | bonded with at least 1 sort (s) of the other component contained in the film formed from the radiation sensitive composition for color filters of this invention.
[0051]
  Specific examples of the phenyl group-containing (meth) acrylic acid ester (1) include the following formula (1-4) (Wherein R^Four Is R in the general formula (1)^Four It is synonymous with. ) Can be mentioned.
[0055]
Embedded image

[0071]
  Moreover, as a specific example of phenyl group containing (meth) acrylic acid ester (2), following formula (2-2)OrFormula (2-29) (in each formula, R^Four Is R in the general formula (1)^Four It is synonymous with. ) Can be mentioned.
[0073]
Embedded image

[0100]
Embedded image

[0101]
  Compound (D)Is marketed under the trade name BA134 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
[0102]
In this invention, the usage-amount of a compound (D) is 1-90 weight% normally with respect to the sum total with the said (C) polyfunctional monomer, Preferably it is 1-50 weight%, More preferably, it is 1-30. % By weight. In this case, if the amount of the compound (D) used is less than 1% by weight, missing or missing pixel patterns, undissolved material (residues) of the composition in the unexposed areas, or scum on the pixels, There is a possibility that the adhesion strength with the substrate may be reduced. On the other hand, when it exceeds 90% by weight, the pixel strength or the smoothness of the pixel surface tends to be lowered.
When preparing a radiation sensitive composition in this invention, a compound (D) can be mix | blended at the time of dispersion | distribution of (B) coloring agent, for example.
[0103]
(E) component
  The photopolymerization initiator that is the component (E) of the present invention is decomposed or cleaved by irradiation with visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, X-ray or the like, radical species, cation species, anion species, etc. Means a compound capable of initiating polymerization of the polyfunctional monomer (C) and generating an active species capable of initiating polymerization of the compound (D).
  Examples of such a photopolymerization initiator include a compound having a biimidazole ring, a compound having a benzoin bond, another photoradical generator, and a compound having a trihalomethyl group.
  As the compound having a biimidazole ring, a compound represented by the following general formula (3-1) (hereinafter referred to as “biimidazole compound (1) ". ), A compound represented by the following general formula (3-2) (hereinafter referred to as “biimidazole compound (2) ". And the like.
[0104]
Embedded image

[In General Formula (3-1), Z represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 9 carbon atoms, and a plurality of Z may be the same as each other. X may represent -COO-R (wherein R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 9 carbon atoms), and a plurality of Xs may be the same or different from each other. I, j, and k are each an integer of 1 to 3. ]
[0105]
Embedded image

[In General Formula (3-2), Z¹ , Z² And Z^Three Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 9 carbon atoms. However, Z¹ , Z² And Z^Three Two or more of these do not take a hydrogen atom at the same time. ]
The general formula (3-1) and the general formula (3-2) generally represent a structure in which two imidazole units are bonded to each other at the 1-position or the 2-position. Therefore, the biimidazole compound (1) and the biimidazole compound (2) are compounds having a main skeleton corresponding to the following formulas (4-1) to (4-3), or a mixture of two or more thereof. is there.
[0106]
Embedded image

[0107]
Embedded image

[0108]
[Chemical Formula 86]

[0109]
In general formula (3-1) and general formula (3-2), Z and Z¹ , Z² and
Z^Three Examples of the halogen atom include a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and i- Examples thereof include a propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, and a t-butyl group. Examples of the aryl group having 6 to 9 carbon atoms include a phenyl group, an o-tolyl group, m -Tolyl group, p-tolyl group and the like can be mentioned.
In General Formula (3-1), R in —COO—R represented by X is the same group as the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the aryl group having 6 to 9 carbon atoms exemplified for Z. Can be mentioned.
[0110]
Specific examples of the biimidazole compound (1) and the biimidazole compound (2) are as follows.
As biimidazole compound (1),
2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'- Tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole,
2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2, 4-Dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′ , 5,5'-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole,
2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6) -Trichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole,
2,2′-bis (2-cyanophenyl) -4,4 ′, 5.5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-cyano) Phenyl) -4,4 ′, 5.5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-cyanophenyl) -4,4 ′, 5, 5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole,
2,2′-bis (2-methylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-methyl) Phenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-methylphenyl) -4,4 ′, 5 5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole,
2,2′-bis (2-ethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-ethyl) Phenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-ethylphenyl) -4,4 ′, 5, 5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole,
2,2′-bis (2-phenylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-phenyl) Phenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-phenylphenyl) -4,4 ′, 5, 5'-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole
Etc.
[0111]
In addition, as the biimidazole compound (2),
2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) ) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole,
2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-tri Bromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole,
2,2′-bis (2,4-dicyanophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-tricia) Nophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole,
2,2′-bis (2,4-dimethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trimethyl) Phenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole,
2,2′-bis (2,4-diethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-triethyl) Phenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole,
2,2′-bis (2,4-diphenylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-tri Phenylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole
Etc.
[0112]
Of these biimidazole compounds, the biimidazole compound (1) is particularly 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonyl). Phenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole The biimidazole compound (2) is particularly preferably 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole. 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole 2,2′-bis (2,4- Dibromophenyl) -4, ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-bromophenyl) -4,4', 5,
5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole is preferred.
The biimidazole compound (1) and the biimidazole compound (2) are excellent in solubility in solvents, do not generate foreign matters such as undissolved substances and precipitates, are highly sensitive, and are exposed to a small amount of energy. Since the curing reaction proceeds sufficiently and the contrast is high and the curing reaction does not occur in the unexposed areas, the coated film after the exposure is highly soluble in the developer and the cured part insoluble in the developer. Thus, it is possible to form an excellent color filter which is clearly divided into uncured portions having a property and has no missing, missing or undercut patterns.
[0113]
Specific examples of the compound having a benzoin bond and other photoradical generators include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 1- (4-i-propylphenyl) -2. -Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-n-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2- Phenylacetophenone, 2-methyl- (4-methylthiophenyl) -2-morpholino-1-propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, Benzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 2,4-diethylthioxanthone, 4-a Dobenzaldehyde, 4-azidoacetophenone, 4-azidobenzalacetophenone, azidopyrene, 4-diazodiphenylamine, 4-diazo-4'-methoxydiphenylamine, 4-diazo-3-methoxydiphenylamine, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, dibenzoyl, benzoin isobutyl ether, N-phenylthioacridone, triphenylpyrylium perchlorate, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, etc. Can be mentioned.
Further, specific examples of the compound having a trihalomethyl group include 1,3,5-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 1,3-bis (trichloromethyl) -5- (2′-chlorophenyl)- s-triazine, 1,3-bis (trichloromethyl) -5- (4'-chlorophenyl) -s-triazine, 1,3-bis (trichloromethyl) -5- (2'-methoxyphenyl) -s-triazine 1,3-bis (trichloromethyl) -5- (4′-methoxyphenyl) -s-triazine and the like.
Among the compounds having a benzoin bond, other photoradical generators and compounds having a trihalomethyl group, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl- (4-methylthiophenyl) -2-morpholino-1-propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, etc. are removed from the substrate when the formed pixel pattern is developed. This is preferable from the viewpoint of high pixel intensity and sensitivity.
In the present invention, a compound having a biimidazole ring, a compound having a benzoin bond, another photoradical generator or a compound having a trihalomethyl group can be used alone or in combination of two or more.
[0114]
In the present invention, as necessary, the compound having a biimidazole ring, a compound having a benzoin bond, another photoradical generator and a compound having a trihalomethyl group, a sensitizer, a curing accelerator, and a polymer One or more selected from the group of photocrosslinking agents or photosensitizers composed of compounds (hereinafter referred to as “polymer photocrosslinking / sensitizer”) can be further used in combination.
Specific examples of the sensitizer include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, ethyl-4- Dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl-1,4-dimethylaminobenzoate, 2,5-bis (4′-diethylaminobenzal) cyclohexanone, 7-diethylamino-3- (4-diethylaminobenzoyl) coumarin, 4- (diethylamino) Examples include chalcone.
Specific examples of the curing accelerator include 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-4, Examples include chain transfer agents such as 6-dimethylaminopyridine, 1-phenyl-5-mercapto-1H-tetrazole, and 3-mercapto-4-methyl-4H-1,2,4-triazole.
Further, the polymer photocrosslinking / sensitizing agent is a polymer compound having a functional group capable of functioning as a photocrosslinking agent and / or a photosensitizer in the main chain and / or side chain. Is a condensate of 4-azidobenzaldehyde and polyvinyl alcohol, a condensate of 4-azidobenzaldehyde and a phenol novolac resin, a homopolymer or copolymer of 4-acryloylphenylcinnamoyl ester, 1,4-polybutadiene, , 2-polybutadiene and the like. Among the sensitizers, curing accelerators, and polymer photocrosslinking / sensitizers, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzothiazole, and the like. The formed pixel pattern is preferable in that it is difficult to drop off from the substrate during development and the pixel intensity and sensitivity are high.
[0115]
In the present invention, as the photopolymerization initiator, at least one selected from the group of biimidazole compound (1) and biimidazole compound (2), a compound having a benzophenone benzoin bond, and other benzophenone compounds It is particularly preferred to use in combination with one or more selected from the group of photo radical generators, benzophenone sensitizers and thiazole curing accelerators.
As a specific example of the particularly preferable combination,
2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone,
2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone / 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one,
2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone / 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone,
2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole / 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone / 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone / 2-mercaptobenzothiazole,
2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone,
2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbi-1,2′-imidazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone / 2-benzyl 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one,
2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbi-1,2′-imidazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone / 1-hydroxy Cyclohexyl phenyl ketone,
2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone / 2-benzyl- 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one / 2-mercaptobenzothiazole, and
2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole / 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone / 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone / 2-mercaptobenzothiazole
Can be mentioned.
[0116]
In the present invention, the total use ratio of the compound having a benzoin bond, the other photoradical generator and the compound having a trihalomethyl group is preferably 80% by weight or less of the total photopolymerization initiator, and the sensitizer and The total use ratio of the curing accelerator is preferably 80% by weight or less of the entire photopolymerization initiator, and the use ratio of the polymer photocrosslinking / sensitizing agent is selected from the biimidazole compound (1) and the biimidazole system. The amount is usually 200 parts by weight or less, preferably 0.01 to 200 parts by weight, and more preferably 50 to 180 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the compound (2). The total use amount of the photopolymerization initiator in the present invention is usually 0.01 to 200 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight with respect to the total of 100 parts by weight of the (C) polyfunctional monomer and the compound (D). 120 parts by weight, particularly preferably 1 to 50 parts by weight. In this case, if the total use amount of the photopolymerization initiator is less than 0.01 parts by weight, curing due to exposure may be insufficient, and the pixel pattern may be missing, missing, or undercut. On the other hand, if it exceeds 200 parts by weight The formed pixel pattern is likely to drop off from the substrate during development, and background stains, film residue, etc. are likely to occur in regions other than the portion where the pixel pattern is formed.
[0117]
Additive
Furthermore, the radiation-sensitive composition for a color filter of the present invention can contain various additives as necessary.
As such an additive, for example,
Fillers such as glass and alumina;
Polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyethylene glycol monoalkyl ethers, poly (fluoroalkyl acrylates);
Nonionic, cationic and anionic surfactants;
Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltri Methoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropyl Adhesion promoters such as methyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane;
Antioxidants such as 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butylphenol;
UV absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenones;
Anti-agglomeration agents such as sodium polyacrylate;
Etc.
[0118]
solvent
The radiation sensitive composition for a color filter of the present invention comprises the component (A), the component (B), the component (C), the component (D), and the component (E) as essential components, and the additives as necessary. Although it contains components, it is usually prepared as a liquid composition in which each component is dissolved or dispersed in an appropriate solvent.
The solvent is appropriately selected and used as long as it dissolves or disperses the components (A) to (E) and additive components and does not react with these components and has appropriate volatility. be able to.
As such a solvent, for example,
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol Monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol Mo (Poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethyl ether;
(Poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate;
Other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, tetrahydrofuran;
Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone;
Alkyl lactates such as methyl 2-hydroxypropionate and ethyl 2-hydroxypropionate;
Methyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, Ethoxy ethoxy acetate, ethyl hydroxy acetate, methyl 2-hydroxy-3-methylbutanoate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl propionate, ethyl acetate, n-propyl acetate, acetic acid i -Propyl, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-amyl acetate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, i-propyl butyrate, n-butyl butyrate, methyl pyruvate , Ethyl pyruvate, n-propyl pyruvate, methyl acetoacetate , Ethyl acetoacetate, other esters such as ethyl 2-oxobutanoate;
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;
Carboxylic acid amides such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide
Etc.
These solvents can be used alone or in admixture of two or more.
[0119]
Further, together with the solvent, benzyl ethyl ether, dihexyl ether, acetonyl acetone, isophorone, caproic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl alcohol, benzyl acetate, ethyl benzoate, diethyl oxalate, diethyl maleate , Γ-butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, ethylene glycol monophenyl ether acetate and other high boiling point solvents can be used in combination.
These high-boiling solvents can be used alone or in admixture of two or more.
[0120]
Among the above solvents, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone from the viewpoints of solubility, pigment dispersibility, coatability, etc. , Ethyl 2-hydroxypropionate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, n-butyl acetate, i-butyl acetate N-amyl acetate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, i-propyl butyrate, n-butyl butyrate, ethyl pyruvate, and the like. Tons, and the like are preferable.
The usage-amount of the solvent in this invention is 100-10000 weight part normally with respect to 100 weight part of (B) binder polymers, Preferably it is 500-5000 weight part.
[0121]
Method for forming color filter
Next, a method for forming a color filter using the radiation sensitive composition for a color filter of the present invention will be described.
First, a light-shielding layer is formed so as to define a pixel forming portion on the surface of the transparent substrate, and a liquid composition of a radiation sensitive composition in which, for example, a red pigment is dispersed is applied on the substrate. Pre-baking is performed to evaporate the solvent and form a coating film. Next, after exposing the coating film through a photomask, development processing is performed using an alkaline developer to dissolve and remove the unexposed portion of the coating film, and preferably by further post-baking, A pixel array in which pixels are arranged in a predetermined pattern is formed.
Thereafter, using the liquid composition of each radiation-sensitive composition in which a green or blue pigment is dispersed, application of each liquid composition, pre-baking, exposure, and development treatment are performed in the same manner as described above, preferably further post-treatment. By performing baking, a green pixel array and a blue pixel array are sequentially formed on the same substrate, thereby obtaining a color filter in which the pixel arrays of the three primary colors of red, green, and blue are arranged on the substrate.
Examples of the transparent substrate used when forming the color filter include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, and polyimide. Further, these transparent substrates can be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition, etc., if desired. .
When the liquid composition of the radiation sensitive composition is applied to the transparent substrate, an appropriate application method such as spin coating, cast coating, roll coating or the like can be employed.
The coating thickness is usually 0.1 to 10 μm, preferably 0.2 to 5.0 μm, particularly preferably 0.2 to 3.0 μm, as the film thickness after drying.
As the radiation used when forming the color filter, for example, visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, X-ray, and the like can be used, and radiation having a wavelength in the range of 190 to 450 nm is preferable. .
The amount of radiation irradiation energy is preferably 1 to 1000 mJ / cm.² It is.
Examples of the alkali developer include sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, 1, An aqueous solution such as 5-diazabicyclo- [4.3.0] -5-nonene is preferred.
An appropriate amount of a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, a surfactant, or the like can be added to the alkaline developer.
As a development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied, and the development conditions are preferably 5 to 300 seconds at room temperature. In addition, it is usually washed with water after alkali development.
The color filter thus formed is extremely useful for, for example, a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element, a color sensor, and the like.
[0122]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The radiation sensitive composition for a color filter of the present invention contains the component (A), the component (B), the component (C), the component (D) and the component (E) as essential components. Specific examples of the preferred composition are as follows (a) to (i).
(A) The component (B) is composed of the carboxyl group-containing copolymer (I), and the component (E) is 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis ( 4-Ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole and 2,2'-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2 A radiation-sensitive composition for a color filter comprising at least one biimidazole compound (1) selected from the group of '-biimidazole.
(B) The component (B) is composed of the carboxyl group-containing copolymer (I), and the component (E) is 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra. Phenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2 ′ -Bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole and 2,2'-bis (2,4,6-tribromophenyl) ) A radiation-sensitive composition for color filters containing one or more biimidazole compounds (2) selected from the group of -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole.
(C) The component (E) is further at least one selected from the group consisting of a compound having a benzophenone-based benzoin bond, another benzophenone-based photoradical generator, a benzophenone-based sensitizer, and a thiazole-based curing accelerator. The radiation sensitive composition for color filters according to (a) or (b) above.
(D) The carboxyl group-containing copolymer (I) as component (B) is a carboxyl group-containing copolymer (Ia), a carboxyl group-containing copolymer (Ib), a carboxyl group-containing copolymer (Ic), and a carboxyl The radiation sensitive composition for a color filter according to (a), (b) or (c), which is at least one selected from the group of the group-containing copolymer (Id).
(E) Component (C) is trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate and dipenta The radiation sensitive composition for a color filter according to (a), (b), (c) or (d), which is at least one selected from the group of erythritol hexamethacrylate.
(F) The radiation sensitive composition for a color filter according to (a), (b), (c), (d) or (e), wherein the component (D) is a phenyl group-containing (meth) acrylic acid ester.
(G) The phenyl group-containing (meth) acrylic acid ester is at least one selected from the group consisting of a phenyl group-containing (meth) acrylic acid ester (1) and a phenyl group-containing (meth) acrylic acid ester (2). F) Radiation sensitive composition for color filters.
(Thi) Phenyl group-containing (meth) acrylic acid ester (1) is the above formula (1-1), formula (1-2), formula (1-3), formula (1-4), formula (1-5). ), At least one compound represented by formula (1-6) or formula (1-7), and phenyl group-containing (meth) acrylic acid ester (2) is represented by formula (2-1) or formula (2). -2) The radiation sensitive composition for a color filter according to the above (g), which contains at least one compound represented by (2).
(I) (A) The color filter feeling of (A), (B), (C), (D), (E), (F) or (G) wherein the component (A) is an organic pigment and / or carbon black. Radiation composition.
[0123]
  Hereinafter, the embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
Comparative Example 1
  80 parts by weight of a 17/83 (weight ratio) mixture of CI Pigment Yellow 83 and CI Pigment Green 36 as component (A), and methacrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer as component (B) 50 parts by weight of copolymer (copolymerization weight ratio = 60/15/15/10, Mw = 25,000), 40 parts by weight of dipentaerythritol pentaacrylate as component (C), 2,2′-bis as component (E) 10 parts by weight of (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 10 parts by weight of 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone and 2-benzyl- 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one 30 parts by weight and 2-mer Hept benzothiazole 5 parts by weight, and as a solvent of ethyl 3-ethoxypropionate 1500 by mixing parts by weight to prepare a liquid composition.
  Next, silica (SiO2) which prevents elution of sodium ions on the surface ₂ ) A light-shielding layer is provided on the surface of a soda glass transparent substrate on which a film is formed so as to define a pixel-forming portion, and then the liquid composition is applied using a spin coater. Pre-baking was performed for a minute to form a coating film having a thickness of 2.0 μm.
  Thereafter, after cooling the substrate to room temperature, ultraviolet rays containing light having wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 436 nm are applied to the coating film through a photomask using a high-pressure mercury lamp at 100 mJ / cm.² Exposed. Next, the substrate was immersed in a 0.04 wt% potassium hydroxide aqueous solution at 23 ° C. for 1 minute for development treatment, washed with ultrapure water, air-dried, and further post-baked at 180 ° C. for 30 minutes. Then, a pixel array in which green pixel patterns having sides of 20 μm × 20 μm were formed on a transparent substrate was produced. When this pixel array was observed with an optical microscope, missing or missing pixel patterns were observed, undissolved material (residues) remained in the unexposed areas, and scum was observed on the pixels. Further, the adhesion strength between the pixel and the substrate was insufficient.
[0124]
【Example】
[0125]
Example 2
  80 parts by weight of a 17/83 (weight ratio) mixture of CI Pigment Yellow 83 and CI Pigment Green 36 as component (A), and methacrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer as component (B) 50 parts by weight of copolymer (copolymerization weight ratio = 60/15/15/10, Mw = 25,000), 40 parts by weight of dipentaerythritol pentaacrylate as component (C), BA134 as component (D) (formula (2 -2)) 5 parts by weight, 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole as 10 parts by weight as component (E) Part, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 10 parts by weight and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4 Morpholinophenyl) butan-1-one 30 parts by weight 5 parts by weight of 2-mercaptobenzothiazole, and as solvents ethyl 3-ethoxypropionate 1500 by mixing parts by weight to prepare a liquid composition.
  Next, silica (SiO2) which prevents elution of sodium ions on the surface ₂ ) A light-shielding layer is provided on the surface of a soda glass transparent substrate on which a film is formed so as to define a pixel-forming portion, and then the liquid composition is applied using a spin coater. Pre-baking was performed for a minute to form a coating film having a thickness of 2.0 μm.
  Thereafter, after cooling the substrate to room temperature, ultraviolet rays containing light having wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 436 nm are applied to the coating film through a photomask using a high-pressure mercury lamp at 100 mJ / cm.² Exposed. Next, the substrate was immersed in a 0.04 wt% potassium hydroxide aqueous solution at 23 ° C. for 1 minute for development treatment, washed with ultrapure water, air-dried, and further post-baked at 180 ° C. for 30 minutes. Then, a pixel array in which green pixel patterns having sides of 20 μm × 20 μm were formed on a transparent substrate was produced. When this pixel array was observed with an optical microscope, the shape of the pixel pattern was good, no omissions or defects were observed, and undissolved material (residues) of the composition remained in the unexposed areas, or scum was formed on the pixels. It did not occur, and the adhesion strength of the obtained pixel to the substrate was excellent.
[0126]
【The invention's effect】
The radiation sensitive composition for a color filter of the present invention has an undissolved material (residue) remaining in an unexposed portion or a scum on a pixel even when a fine pixel array is formed. In addition, a pixel array that is excellent in pattern shape, adhesion strength to the substrate, and the like can be formed with high yield.

Claims (3)

(A) a colorant, (B) a binder polymer, (C) a polyfunctional monomer, (D) a phenyl group-containing acrylic ester composed of a compound represented by the following formula (2-2), and (E) photopolymerization A radiation-sensitive composition for a color filter, comprising an initiator.

  A color filter formed from the radiation-sensitive composition for a color filter according to claim 1.   A color liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 2.