JP4205905B2 - Nicotinamide derivatives - Google Patents

Description

［式中、R¹は、水素原子、又はC₁-C₆アルキル基を表し、R²、R³は、それぞれ独立して水素原子、C₁-C₆アルキル基、C₃-C₆シクロアルキル基、又はフェニル基（当該フェニル基は、ハロゲン原子、C₁-C₆アルキル基、C₁-C₆アルコキシ基、シアノ基、及びハロアルキル基からなる群から選ばれる１乃至５個の置換基により置換されてよい。）を表し、R⁴は、水素原子、C₁-C₆アルキル基、アミノ基、又はフェニル基（当該フェニル基は、ハロゲン原子、C₁-C₆アルキル基、C₁-C₆アルコキシ基、シアノ基、及びハロアルキル基からなる群から選ばれる置換基により置換されてよい。）を表し、R⁵は、水素原子、C₁-C₆アルキル基（当該アルキル基は、C₃-C₆シクロアルキル基、C₁-C₆アルコキシ基、C₁-C₆アルキルチオ基、フェニル基《当該フェニル基は、C₁-C₆アルキル基、C₁-C₆アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、及びハロアルキル基からなる群から選ばれる置換基により置換されてよい。》、シアノ基、C₂-C₈アルコキシカルボニル基、及びカルバモイル基からなる群から選ばれる置換基により置換されてよい。）、C₂-C₈アルコキシカルボニル基、C₂-C₈アルキルカルボニル基、C₄-C₇シクロアルキルカルボニル基、C₇-C₁₂フェニルカルボニル基（当該フェニルカルボニル基は、C₁-C₆アルキル基、C₁-C₆アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、及びハロアルキル基からなる群から選ばれる置換基により置換されてよい。）、C₂-C₆アルケニル基、C₂-C₆アルキニル基、C₃-C₆シクロアルキル基、又はフェニル基（当該フェニル基は、C₁-C₆アルキル基、C₁-C₆アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、及びハロアルキル基からなる群から選ばれる置換基により置換されてよい。）を表し、ｎは、１乃至４の整数であり、Xは、NH又はOを表す。］で表されるニコチンアミド誘導体、又はその塩である。
【０００８】
また、本発明は、上記のニコチンアミド誘導体、又はその塩を有効成分として含有する農薬組成物である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明において、「ハロゲン原子」とは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、好適には、フッ素原子、塩素原子である。
【００１１】
本発明において、「C₁-C₆アルキル基」とは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、２−メチルブチル、１−メチルペンチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチルのような、炭素数が１乃至６個である直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、好適には炭素数が１乃至４個である直鎖又は分岐鎖アルキル基（C₁-C₄アルキル基）であり、より好適には、炭素数が１乃至３個である直鎖又は分岐鎖アルキル基（C₁-C₃アルキル基）であり、更により好適には、炭素数が１又は２個であるアルキル基（C₁-C₂アルキル基）であり、特に好適にはメチル基である。
【００１２】
本発明において、「C₁-C₆アルコシキ基」とは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec-ブトキシ、tert-ブトキシ、ペントキシ、２−メチルブトキシ、ネオペントキシ、ヘキシルオキシ、１−メチルペントキシ、３，３−ジメチルブトキシ、１，１−ジメチルブトキシ、２−エチルブトキシのような炭素数１乃至６個の直鎖又は分岐鎖アルコキシ基であり、好適には、炭素数１乃至４個の直鎖若しくは分岐鎖アルコキシ基（C₁-C₄アルコキシ基）であり、より好適には、炭素数１又は２個のアルコキシ基（C₁-C₂アルコキシ基）である。
【００１３】
本発明において、「C₁-C₆ハロアルキル基」とは、例えば、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジフルオロクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロイソプロピル基のような、同一又は異なった前記「ハロゲン原子」が置換した前記「C₁-C₆アルキル基」であり、好適には、同一又は異なった前記「ハロゲン原子」が置換した前記「C₁-C₂アルキル基」であり、より好適には、トリフルオロメチル基である。
【００１４】
本発明において、「C₂-C₆アルケニル基」とは、例えば、ビニル、２−クロロビニル、２−プロペニル、２−クロロ−２−プロペニル、３−クロロ−２−プロペニル、３、３−ジクロロ−２−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１‐ブテニル、２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、１−ヘキセニル、５−ヘキセニルのような、炭素数が２乃至６個である直鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、好適には、炭素数が３又は４個である直鎖又は分枝鎖アルケニル基（C₃-C₄アルケニル基）であり、より好適には、２−プロペニル基である。
【００１５】
本発明において、「C₂-C₆アルキニル基」とは、例えば、エチニル、２−プロピニル、１−メチルプロピル、２−ブチニル、２−ペンチニル、２−ヘキシニル、５−ヘキシニルのような、炭素数が２乃至６個の直鎖又は分岐鎖アルキニル基であり、好適には、炭素数が３又は４個の直鎖又は分岐鎖アルキニル基（C₃-C₄アルキニル基）であり、より好適には、２−プロピニル基である。
【００１６】
本発明において、「C₃-C₆シクロアルキル基」とは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルのような炭素数が３乃至６個の環状アルキル基であり、好適には、炭素数が３乃至５個の環状アルキル基であり、より好適にはシクロプロピル基である。
【００１７】
本発明において、「C₁-C₆アルキルチオ基」とは、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、sec-ブチルチオ、tert-ブチルチオ、ペンチルチオ、２−メチルブチルチオ、１−ペンチルチオ、ネオペンチルチオ、ヘキシルチオ、３，３−ジメチルブチルチオ、２，２−ジメチルブチルチオのような、炭素数が１乃至６個である直鎖又は分岐鎖アルキルチオ基であり、好適には、炭素数が１乃至４個である直鎖又は分岐鎖アルキルチオ基（C₁-C₄アルキルチオ基）であり、より好適には、炭素数が１又は２個であるアルキルチオ基（C₁-C₂アルキルチオ基）であり、さらにより好適には、メチルチオ基である。
【００１８】
本発明において、「C₂-C₈アルキルカルボニル基」とは、例えば、アセチル、プロピオニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、sec-ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、tert-ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、１−プロピルカルボニル、ヘキシルカルボニル、ヘプチルカルボニルのような、炭素数が１乃至７個である直鎖又は分岐鎖のアルキル基が結合したカルボニル基であり、好適には、炭素数が１乃至５個である直鎖又は分岐鎖のアルキル基が結合したカルボニル基（C₂-C₆アルキルカルボニル基）であり、より好適には、炭素数が１乃至３個である直鎖又は分岐鎖のアルキル基が結合したカルボニル基（C₂-C₄アルキルカルボニル基）であり、さらに好適には、プロピオニル基である。
【００１９】
本発明において、「C₂-C₈アルコキシカルボニル基」とは、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、sec-ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、シクロブトキシカルボニル、tert-ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、ヘプトキシカルボニル基のような、炭素数が１乃至７個である直鎖又は分岐鎖アルコキシ基が結合したカルボニル基（C₂-C₈アルコキシカルボニル基）であり、好適には、炭素数が１乃至４個である直鎖又は分岐鎖アルコキシ基が結合したカルボニル基（C₂-C₅アルコキシカルボニル基）であり、より好適には、炭素数が１又は２個であるアルコキシ基が結合したカルボニル基（C₂-C₃アルコキシカルボニル基）であり、さらに好適には、メトキシカルボニル基である。
【００２０】
本発明において、「C₄-C₇シクロアルキルカルボニル基」とは、例えば、シクロプロピルカルボニル、シクロブチルカルボニル、シクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニルのような炭素数が４乃至７個の環状アルキルカルボニル基であり、好適には、炭素数が４又は５個の環状アルキルカルボニル基であり、より好適にはシクロプロピルカルボニル基である。
【００２１】
本発明の化合物（Ｉ）は、酸性物質又は塩基性物質とともに塩を形成してもよく、例えば、分子中に解離性のプロトンがある場合には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩にすることができ、又、酸性物質との塩としては、例えば、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、リン酸塩のような塩にすることができる。それらの塩は、農園芸用の殺虫剤などの農薬組成物として使用できるかぎり、本発明に包含される。
【００２２】
本発明において、「アルカリ金属塩」とは、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が挙げられ、好適には、ナトリウム塩又はカリウム塩である。
【００２３】
本発明において、「アルカリ土類金属塩」とは、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩が挙げられ、好適には、カルシウム塩である。
【００２４】
本発明化合物の水和物も、本発明に包含されるものである。
【００２５】
本発明化合物中には、不斉炭素を有する化合物もあり、その場合には、本願発明は、一種の光学活性体及び数種の光学活性体について、任意の割合の混合物をも包含する。
【００２６】
本発明化合物は、イミン部に幾何異性体が存在し、任意の割合の幾何異性体混合物をも包含する。
【００２７】
本発明の化合物（Ｉ）において、
R¹は、好適には、水素原子、C₁-C₂アルキル基であり、より好適には、水素原子である。
【００２８】
R²、R³は、好適には、それぞれ独立して、水素原子、C₁-C₂アルキル基、フェニル基（当該フェニル基は、ハロゲン原子、C₁-C₂アルキル基、C₁-C₂アルコキシ基、C₁-C₂ハロアルキル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれる１乃至３個の置換基により置換されてもよい。）であり、より好適には、水素原子、メチル基、フェニル基であり、更に好適には、水素原子である。
【００２９】
R⁴は、好適には、水素原子、C₁-C₂アルキル基、フェニル基であり、より好適には水素原子、メチル基である。
【００３０】
R⁵は、好適には、水素原子、C₁-C₄アルキル基（当該アルキル基は、C₃-C₆シクロアルキル基、C₁-C₄アルコキシ基、C₁-C₄アルキルチオ基、フェニル基及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基により置換されてよい。）、フェニル基であり、より好適には、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基である。
【００３１】
ｎは、好適には、１及び２であり、より好適には１である。
【００３２】
Xは、好適には酸素原子である。
【００３３】
本発明の代表的化合物を下記表１〜表６に例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００３４】
なお、表中において、「Me」はメチル基を、「Et」はエチル基を、「Pr」はプロピル基を、「iPr」はイソプロピル基を、「cPr」はシクロプロピル基を、「Bu」はブチル基を、「tBu」はtert-ブチル基を、「iBu」はイソブチル基を、「sBu」はsec-ブチル基を、「Pent」はペンチル基を、「cPent」はシクロペンチル基を、「Hex」はヘキシル基を、「cHex」はシクロヘキシル基を、「Ph」はフェニル基を、「CH₂(2-Me-Ph)」は２−メチルベンジル基を、「Ac」はアセチル基を、それぞれ示す。
【００３５】
【表１】

【００３６】
【表２】

【００３７】
【表３】

【００３８】
【表４】

【００３９】
【表５】

【００４０】
【表６】

上記の例示化合物中、好適な化合物は、化合物番号１、２、３、１０、１５、１６、２３、２４、２７、３０、３１、３３、３５、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５８、６１、６５、７０、７１、７９、８０、８１、８２、８９、１２２、１２３、１７８、２３０、２４２、２４３であり、より好適な化合物は、化合物番号１、２、３、１５、１６、２３、２４、２７、３０、３５、３７、４６、５５、５８、６１、８０、８１、８２、２３０である。
【００４１】
本発明のニコチンアミド誘導体は、以下に記載する工程A〜Bよって製造することができる。
（工程A）
【００４２】
【化３】

上式中、n、R¹、R²、R³、R⁴及びR⁵及びは前記と同意義を示す。R⁶は、C₁-C₆アルキル基である。
【００４３】
（工程A−１）
工程A−１は、一般式（II）で表される４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボン酸誘導体と一般式（III）で表されるアミン化合物又はその塩を反応させ、ニコチンアミド中間体（IV）を製造する工程である。
【００４４】
（ｉ）化合物（II）中のXが水酸基である場合、本工程は、溶媒、塩基及び縮合剤の存在下、化合物（III）を反応させ、化合物（IV）を製造する工程である。
【００４５】
本工程において、用いられる塩基は、通常ｐＨ８以上を示す塩基であれば特に限定はなく、例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物；水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物；炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属の重炭酸塩類；水素化ナトリウム及び水素化カリウムのような金属水素化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムtert-ブトキシドのようなアルコキシド類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン及びピリジンのような有機塩基類；又は、メチルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、リチウムジイソプロピルアミド等有機金属類等であり得、好適には、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカリ金属の重炭酸塩類或いは有機塩基類であり、より好適には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジン又はトリエチルアミンである。
【００４６】
用いられる塩基の量は、化合物（II）１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜１０．０ｍｏｌであり、好適には、１．０〜５．０ｍｏｌである。
【００４７】
用いられる縮合剤としては、縮合能を持つ試薬であれば特に限定はなく、例えば、クロロギ酸メチル及びクロロギ酸エチルのようなクロロギ酸C₁-C₄アルキル、ヨウ化２−クロロ−１−メチルピリジニウムのようなピリジニウム塩類；及びジシクロヘキシルカルボジイミドのようなカルボジイミド類が挙げられ、好適には、ピリジニウム塩類であり、より好適には、ヨウ化２−クロロ−１−メチルピリジニウムである。
【００４８】
用いられる縮合剤の量は、化合物（II）１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜５．０ｍｏｌであり、好適には、１．０〜２．０ｍｏｌである。
【００４９】
使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン及クロロベンゼンのような芳香族炭化水素類；アセトニトリルのようなニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドンのようなアミド類；ジメチルスルホキシド及びスルホランのようなスルホキシド類；塩化メチレン及びクロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル及びプロピオン酸エチルのようなエステル類；ヘキサン、シクロヘキサン及びヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ピリジン及びピコリンのようなピリジン類；又は、これらの混合溶媒であり得、好適には、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、エステル類、脂肪族炭化水素類又は芳香族炭化水素類であり、より好適には、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、酢酸エチル又はトルエンである。
【００５０】
用いられる溶媒の量は、化合物（II）１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜２０リットルであり、好適には、１．０〜１０リットルである。
【００５１】
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒等により異なるが、通常、−４０℃〜１５０℃であり、好適には、０〜１００℃である。
【００５２】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度等により異なるが、通常、６分間〜４８時間であり、好適には、１０分間〜２４時間である。
【００５３】
（ｉｉ）化合物（II）中のXがハロゲン原子である場合、本工程は、相当する化合物（II）に塩基及び溶媒存在下、化合物（III）を反応させ、化合物（IV）を製造する工程である。
【００５４】
使用される塩基としては、通常ｐＨ８以上を示す塩基であれば特に限定はなく、例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物；水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物；炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属の重炭酸塩類；水素化ナトリウム及び水素化カリウムのような金属水素化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムtert-ブトキシドのようなアルコキシド類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン及びピリジンのような有機塩基類；又は、メチルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、リチウムジイソプロピルアミド等有機金属類等が挙げられ、好適には、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカリ金属の重炭酸塩類或いは有機塩基類であり、より好適には、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ピリジン又はトリエチルアミンである。
【００５５】
使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン及クロロベンゼンのような芳香族炭化水素類；アセトニトリルのようなニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドンのようなアミド類；ジメチルスルホキシド及びスルホランのようなスルホキシド類；塩化メチレン及びクロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル及びプロピオン酸エチルのようなエステル類；ヘキサン、シクロヘキサン及びヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ピリジン及びピコリンのようなピリジン類；又は、これらの混合溶媒であり得、好適には、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、エステル類、脂肪族炭化水素類又は芳香族炭化水素類であり、より好適には、テトラヒドロフラン、酢酸エチル又はトルエンである。また、本工程は、上記非水溶性溶媒と水を用いて、２層系の反応を行ってもよい。
【００５６】
用いられる溶媒の量は、化合物（II）１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜２０リットルであり、好適には、１．０〜１０リットルである。
【００５７】
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒等により異なるが、通常、−４０℃〜反応系における還流温度であり、好適には、０〜１００℃である。
【００５８】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度等により異なるが、通常、６分間〜４８時間であり、好適には、１０分間〜２４時間である。
【００５９】
本工程に使用される化合物（II）のXが水酸基の場合は、市販品である。本工程に使用される化合物（II）のXがハロゲンの場合は、例えば、ＥＰ１８５２５６Ａ２において公知である。本工程に使用されるアミン誘導体（III）は、R⁶がメチル基またはエチル基の場合は市販品である。
【００６０】
（工程A-2）
工程A-2は、工程A-1により製造された一般式（IV）で表されるニコチンアミド誘導体を、不活性溶媒中、塩基存在下或いは非存在下、一般式NH₂OR⁵で表される化合物と反応させ、本発明化合物（I）を製造する工程である。NH₂OR⁵は、塩酸塩、或いは硫酸塩のような無機鉱酸類との塩であってもよい。
【００６１】
本工程に用いられる化合物NH₂OR⁵の量は、化合物（IV)１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜２０．０ｍｏｌであり、好適には、１．０〜１０．０ｍｏｌである。
【００６２】
本工程において、用いられる塩基は、通常、ｐH８以上を示す塩基であれば特に限定はなく、例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物；水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物；炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属の重炭酸塩類；水素化ナトリウム及び水素化カリウムのような金属水素化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのようなアルコキシド類；又は、トリエチルアミン、N，N−ジメチルアニリン及びピリジンのような有機塩基類であり得、好適には、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の重炭酸塩、アルカリ金属水素化物又は有機塩類であり、より好適には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム又は水素化ナトリウムである。
【００６３】
用いられる塩基の量は、化合物（IV)１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜２０．０ｍｏｌであり、好適には、１．０〜１０．０ｍｏｌである。
【００６４】
使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール及びエチレングリコールのようなアルコール類；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン及クロロベンゼンのような芳香族炭化水素類；アセトニトリルのようなニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドンのようなアミド類；ジメチルスルホキシド及びスルホランのようなスルホキシド類；塩化メチレン及びクロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル及びプロピオン酸エチルのようなエステル類；ヘキサン、シクロヘキサン及びヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ピリジン及びピコリンのようなピリジン類；又は、これらの混合溶媒であり得、好適には、アルコール類及びエーテル類であり、より好適には、メタノール、エタノール及びジオキサンである。また、本工程は、上記溶媒と水との混合溶媒として反応を行ってもよい。
【００６５】
用いられる溶媒の量は、化合物（IV）１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜２０リットルであり、好適には、１．０〜１０リットルである。
【００６６】
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒等により異なるが、通常、−４０℃〜反応系における還流温度であり、好適には、０〜１００℃である。
【００６７】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度等により異なるが、通常、６分間〜４８時間であり、好適には、１０分間〜２４時間である。
【００６８】
（工程Ｂ）
工程Ｂは、一般式（Ｉａ）で表されるオキシム誘導体を塩基存在下、一般式（ＶＩ）で表される求電子剤と反応させ、本発明化合物（I）を調製する工程である。
【００６９】
【化４】

上式中、n、R¹、R²、R³、R⁴及びR⁵は前記と同意義を示す。Xは、ハロゲン原子を示す。
【００７０】
本工程において用いられる求電子剤の量は、化合物（Ia）１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜１０．０ｍｏｌであり、好適には、１．０〜５．０ｍｏｌである。
【００７１】
使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン及クロロベンゼンのような芳香族炭化水素類；アセトニトリルのようなニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドンのようなアミド類；ジメチルスルホキシド及びスルホランのようなスルホキシド類；塩化メチレン及びクロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル及びプロピオン酸エチルのようなエステル類；ヘキサン、シクロヘキサン及びヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ピリジン及びピコリンのようなピリジン類；又は、これらの混合溶媒であり得、好適には、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、エステル類、脂肪族炭化水素類又は芳香族炭化水素類であり、より好適には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、酢酸エチル又はトルエンである。また、本工程は、上記非水溶性溶媒と水を用いて、２層系の反応を行ってもよい。
【００７２】
用いられる溶媒の量は、化合物（Ia）１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜２０リットルであり、好適には、１．０〜１０リットルである。
【００７３】
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒等により異なるが、通常、−４０℃〜１５０℃であり、好適には、０〜１００℃である。
【００７４】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度等により異なるが、通常、６分間〜４８時間であり、好適には、１０分間〜２４時間である。
【００７５】
上記反応工程終了後、各工程の目的化合物は、常法に従って反応混合物から採取することができる。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と混合しない有機溶媒を加え、水洗後、溶媒を溜去することによって得られる。得られた目的化合物は必要ならば、常法、例えば、再結晶、再沈殿又はクロマトグラフィー等によって精製できる。又、各工程の目的化合物は、精製することなく、次ぎの反応に用いてもよい。
【００７６】
本発明の化合物（Ｉ）は、上記のようなアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩ではなく、分子中に塩基性部分が存在する場合、溶媒存在下、酸を用いて塩にすることができる。
【００７７】
本発明化合物を農薬組成物の有効成分として使用するに際しては、本発明化合物は、それ自体を用いてもよいが、農薬補助剤として製剤化に一般的に用いられる担体、界面活性剤及びその他補助剤を配合して、例えば、乳剤、懸濁剤、粉剤、粒剤、錠剤、水和剤、水溶剤、液剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、エアゾール剤、ペースト剤、油剤及び乳濁剤等の種々の形態に製剤することができる。これらの配合割合は、通常、有効成分０．１〜９．０質量部で農薬補助剤１０〜９９．９質量部である。
【００７８】
前記製剤化に際して用いられる担体は、例えば、澱粉、活性炭、大豆紛、小麦粉、木紛、魚粉、粉乳等の動植物性粉末、及び、タルク、カオリン、ベントナイト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナ等の鉱物性粉末のような固体担体；又は、水、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類、シクロヘキサン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ケロシン、軽油等の脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼンメチルナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、脂肪酸のグリセリンエステル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類及びジメチルスルホキシド等の含硫化合物類のような液体担体であり得、好適には、固体担体又は液体担体である。
【００７９】
用いられる界面活性剤は、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル又はポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレートであり得、好適には、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル又はポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレートである。
【００８０】
その他の補助剤は、例えば、カルボキシジメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、グアーガム、トラガントガム及びポリビニルアルコール等の固着剤又は増粘剤；金属石鹸等の消泡剤；又は、脂肪酸、アルキルリン酸塩、シリコーン及びパラフィン等の物性向上剤着色剤であり得、好適には、グアーガム又はキサンタンガムである。
【００８１】
これら製剤は、実際の使用に際して、そのまま使用するか、又は水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができる。本発明化合物を含有する種々の製剤又はその希釈剤の施用は、通常一般的に行われている施用方法、即ち、散布（例えば、噴霧、ミスティング、アトマイジング、散紛、散粒、水面施用、箱施用等）、土壌施用（例えば、混入、灌注等）、表面施用（例えば、塗布、紛衣、被覆等）、浸漬又は毒餌等であり得る。また、家畜に対して前記有効成分を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特に有害昆虫の発生、生育を防除することも可能である。又いわゆる超高濃度少量散布法により施用することもできる。この方法においては、有効成分を１００％含有することが可能である。
【００８２】
本発明の農薬組成物施用時の有効成分濃度は、通常、０．１〜５００００ｐｐｍであり、好適には、１〜１００００ｐｐｍである。ただし、有効成分濃度は、製剤の形態及び施用する方法、目的、時期、場所及び有害生物の発生状況によって適当に変更でき、例えば、水生有害生物の場合、上記濃度の薬液を発生場所に散布しても防除できることから、水中での有効成分濃度は上記より小さくなる。本発明の農薬組成物の使用量は、土壌混和処理の場合、例えば、有効成分化合物として、１０アール当たり、０．１〜５０００ｇであり、好適には、１〜１０００ｇである。
【００８３】
尚、本発明化合物は単独でも十分有効であることはいうまでもないが、必要に応じて肥料及び他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤及び植物調整剤などと混用又は併用することができ、この場合に一層優れた効果を示すこともある。
【００８４】
本発明化合物と混用して使用できる他の農薬としては、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤及び植物調整剤であり得、好適には、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤又は除草剤である。
【００８５】
用いられる殺虫剤は、例えば、有機リン及びカーバメート系殺虫剤、ピレスロイド系殺虫剤又はその他の殺虫剤であり得る。
【００８６】
有機リン及びカーバメート系殺虫剤は、例えば、フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、オキシデプホス、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラチオン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルホス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、ジオキサベンゾホス、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、ジスルホトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルジカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、フェノブカルブ、メトルカルブ、イソプロカルブ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、ジクロフェンチオン、ピリミホスメチル、キナルホス、クロルピリホスメチル、プロチオホス、ナレッド、ＥＰＮ、ＸＭＣ、ベンダイオカルブ、オキサミル、アラニカルブ又はクロルエトキシホスであり得る。
【００８７】
ピレスロイド系殺虫剤は、例えば、ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメトリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロックス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、テフルトリン、ビフェントリン又はアクリナトリンであり得る。
【００８８】
その他の殺虫剤は、例えば、ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、ルフェヌロン、シロマジン、メトプレン、エンドスルファン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、フィプロニル、フェノキシカルブ、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、テブフェノジド、クロルフェナピル、エマメクチンベンゾエート、アセタミプリド、ニテンピラム、ピメトロジン、チアクロプリド、スピノサッド、テブフェンピラド、トルフェンピラド、ジノテフラン、チアメトキサム、エチプロール、メトキシフェノジド、クロマノフェノジド、クロチアニジン、アセトプロール、ピリダリル、インドキサカルブ、スピロメシフェン、オレイン酸ナトリウム、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、マシン油、なたね油、ＢＴ剤又は昆虫病原ウィルス等の微生物農薬であり得る。
【００８９】
用いられる殺ダニ剤は、例えば、クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、プロパルギット、ベンゾメート、ヘキシチアゾックス、フェンブタチンオキシド、ポリナクチン、キノメチオネート、クロルフェンソン、テトラジホン、アバメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、エトキサゾール、スピロジクロフェン、フルアクリピリウム、ハルフェンプロックスであり得る。
【００９０】
用いられる殺線虫剤は、例えば、フェナミホス、ホスチアゼート、エトプロホス、メチルイソチオシアネート、１，３−ジクロロプロペン又はＤＣＩＰであり得る。
【００９１】
用いられる殺菌剤は、例えば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダゾール、チアベンダゾール、フォルベット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンゼブ、ポリカーバメート、イプロベンホス、エジフェンフォス、フサライド、プロベナゾール、イソプロチオラン、クロロタロニル、キャプタン、ポリオキシン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ストレプトマイシン、バリダマイシン、トリシクラゾール、ピロキロン、フェナジンオキシド、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、イプロジオン、ヒメキサゾール、メタラキシル、トリフルミゾール、トリホリン、トリアジメホン、ビテルタノール、フェナリモル、プロピコナゾール、シモキサニル、ポロクロラズ、ペフラゾエート、ヘキサコナゾール、ミクロブタニル、ジクロメジン、テクロフタラム、プロピネブ、ジチアノン、ホセチル、ビンクロゾリン、プロシミドン、オキサジキシル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、フルアジナム、オキソリニック酸、ヒドロキシイソキサゾール、イミベンコナゾール又はメパニピリムであり得る。
【００９２】
用いられる除草剤は、例えば、ジフルフェニカン、プロパニル、ジクロロピコリン酸、ジカンバ、ピコロラム、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＰ、フルロキシピル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、トリクロピル、ジクロホップ−メチル、フェノキサプロップ−エチル、フルアジホップ−ブチル、ハロキシホップ−メチル、キザロホップ−エチル、ノルフルラゾン、クロルブロファム、デスメジファム、フェンメジファム、プロファム、アラクロル、アセトクロル、ブタクロル、メタザクロル、メトラクロル、プレチラクロル、プロパクロル、オリザリン、トリフルラリン、アシフルオルフェン、ビフェノックス、フルオログリゴフェン、ホメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、オキシフルオルフェン、クロルトルロン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、リヌロン、メタベンズチアズロン、アロキシジム、クレトジム、シクロキシジム、セトキシジム、トラコキシジム、イマゼタピル、イマザメタベンズ、イマザピル、イマザキン、ブロモキシニル、ジクロベニル、イオキシニル、メフェナセット、アミドスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、ピリミスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、チフェンスルフロン−メチル、トリアスルフロン、トリベヌロン−メチル、ブチレート、シクロエート、ジーアレート、ＥＰＴＣ、エスプロカルプ、モリネート、プロスルホカルプ、ベンチオカルプ、トリアレート、アトラジン、シアナジン、シマジン、シメトリン、ターブトリン、ターブチラジン、ヘキサジノン、メタミトロン、メトリブジン、アミトリアゾール、ベンフレセート、ベンタゾン、シンメチリン、クロマゾン、クロピラリド、ジフェンゾクアット、ジチオピル、エトフメセート、フルオロクロリドン、グルホシネート、グリホセート、イソキサベン、ピリデート、キンクロラック、キンメタック、スルホセート又はトリジファンであり得る。
【００９３】
本発明化合物は、例えば、半翅目害虫、鱗翅目害虫、鞘翅目害虫、双翅目害虫、膜翅目害虫、直翅目害虫、シロアリ目害虫、アザミウマ目害虫、ハダニ類及び植物寄生性線虫類に対して優れた防除効果を示す。また、本発明化合物は、その他有害動物、不快動物、衛生害虫及び寄生虫に対しても優れた防除効果を示す。
【００９４】
半翅目害虫として、例えば、ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ ｃｌａｖａｔｕｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ ｖｉｒｉｄｕｌａ）、メクラカメムシ類（Ｌｙｇｕｓ ｓｐ．）、アメリカコバネナガカメムシ（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｌｅｕｃｐｔｅｒｕｓ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ ｎａｓｈｉ）等のカメムシ類（異翅類；Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、ヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｓｐ．， Ｅｒｙｔｈｒｏｎｅｕｒａ ｓｐ．， Ｃｉｒｃｕｌｉｆｅｒ ｓｐ．）等のヨコバイ類、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａｌｕｇｅｎｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）等のウンカ類、Ｐｓｙｌｌａ ｓｐ．等のキジラミ類、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、等のコナジラミ類、ブドウネアブラムシ（Ｖｉｔｅｕｓｖｉｔｉｆｏｌｉｉ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙｐｉｉ）、Ａｐｈｉｓ ｆａｂａｅ、ニセダイコンアブラムシ（Ｌｉｐｈｉｓ ｅｒｙｓｉｍｉ）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ ｓｏｌａｎｉ）、ムギミドリアブラムシ（Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓ ｇｒａｍｉｎｕｍ）等のアブラムシ類、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ルビーロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓｒｕｂｅｎｓ）、サンホーゼカイガラムシ（Ｃｏｍｓｔｏｃｋａｓｐｉｓ ｐｅｒｎｉｃｉｏｓａ）、ヤノエカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ ｙａｎｏｅｎｓｉｓ）等のカイガラムシ及びサシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｓｐ．）が挙げられる。
【００９５】
鱗翅目害虫として、例えば、チャハマキ（Ｈｏｍｏｎａ ｍａｇｎａｎｉｍａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、テングハマキ（Ｓｐａｒｇａｎｏｔｈｉｓ ｐｉｌｌｅｒｉａｎａ）、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔｈａ ｍｏｌｅｓｔａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇｕｍｉｎｉｖｏｒａ ｇｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ）、コドリンガ（Ｌａｓｐｅｙｒｅｓｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、Ｅｕｃｏｓｍａ ｓｐ．、Ｌｏｂｅｓｉａ ｂｏｔｒａｎａ等のハマキガ類、ブドウホソハマキ（Ｅｕｐｏｅｃｉｌｌｉａ ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、等のホソハマキガ類、Ｂａｍｂａｌｉｎａ ｓｐ．等のミノガ類、コクガ（Ｎｅｍａｐｏｇｏｎ ｇｒａｎｅｌｌｕｓ）、イガ（Ｔｉｎｅａｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）等のヒロズコガ類、ギンモンハモグリガ（Ｌｙｏｎｅｔｉａｐｒｕｎｉｆｏｌｉｅｌｌａ）等のハモグリガ類、キンモンホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ ｒｉｎｇｏｎｉｅｌｌａ）等のホソガ類、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）等のコハモグリガ類、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、Ｐｒａｙｓ ｃｉｔｒｉ等のスガ類、ブドウスカシバ（Ｎｏｋｏｎａ ｖｅｇａｌｅ）、Ｓｙｎａｎｔｈｅｄｏｎ ｓｐ．等のスカシバ類、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）、ジャガイモガ（Ｐｈｔｈｏｒｉｍａｅａ ｏｐｅｒｃｕｌｅｌｌａ）、Ｓｔｏｍｏｐｔｅｒｙｘ ｓｐ．等のキバガ類、モモシンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）等のシンクイガ類、イラガ（Ｍｏｎｅｍａ ｆｌａｖｅｓｃｅｎｓ）等のイラガ類、ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｆｕｒｎａｃａｌｉｓ）、ハイマダラノメイガ（Ｈｅｌｌｕｌａ ｕｎｄａｌｉｓ）ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、Ｅｌａｓｍｏｐａｌｐｕｓ ｌｉｇｎｏｓｅｌｌｕｓ、Ｌｏｘｏｓｔｅｇｅ ｓｔｉｃｔｉｃａｌｉｓ等のメイガ類、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）等のシロチョウ類、ヨモギエダシャク（Ａｓｃｏｔｉｓｓｅｌｅｎａｒｉａ）等のシャクガ類、オビカレハ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ）等のカレハガ類、Ｍａｎｄｕｃａ ｓｅｘｔａ等のスズメガ類、チャドクガ（Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓ ｐｓｅｕｄｏｃｏｎｓｐｅｒｓａ）、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）等のドクガ類、アメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ ｃｕｎｅａ）等のヒトリガ類、タバコバッドワーム（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ボールワーム（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ｚｅａ）、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ａｒｍｉｇｅｒａ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、タマナヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｉｐｓｉｌｏｎ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ ｓｅｐａｒａｔａ）及びイラクサキンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ）等のヤガ類が挙げられる。
【００９６】
鞘翅目害虫として、例えば、ドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ ｃｕｐｒｅａ）、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、Ｅｕｔｈｅｏｌａｒｕｇｉｃｅｐｓ等のコガネムシ類、ワイヤーワーム（Ａｇｒｉｃｏｔｅｓ ｓｐ．）、Ｃｏｎｏｄｅｕｓ ｓｐ．等のコメツキムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）、インゲンテントウムシ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）等のテントウムシ類、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）等のゴミムシダマシ類、ゴマダラカミキリ（Ａｎｏｐｌｏｐｈｏｒａ ｍａｌａｓｉａｃａ）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）等のカミキリムシ類、インゲンマメゾウムシ（Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ ｏｂｔｅｃｔｕｓ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）等のマメゾウムシ類、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、コーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐ．）、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ ｏｒｙｚａｅ）、テンサイトビハムシ（Ｃｈａｅｔｏｃｎｅｍａ ｃｏｎｃｉｎｎａ）、Ｐｈａｅｄｏｎ ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｓ、Ｏｕｌｅｍａ ｍｅｌａｎｏｐｕｓ、Ｄｉｃｌａｄｉｓｐａ ａｒｍｉｇｅｒａ等のハムシ類、Ａｐｉｏｎ ｇｏｄｍａｎｉ等のホソクチゾウムシ類、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ワタミゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ）等のゾウムシ類、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）等のオサゾウムシ類、キクイムシ類、カツオブシムシ類及びシバンムシ類が挙げられる。
【００９７】
双翅目害虫として、例えば、キリウジガガンボ（Ｔｉｐｕｌａ ａｉｎｏ）、イネユスリカ（Ｃｈｉｒｏｎｏｍｕｓ ｏｒｙｚａｅ）、イネシントメタマバエ（Ｏｒｓｅｏｌｉａ ｏｒｙｚａｅ）、チチュウカイミバエ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ ｃａｐｉｔａｔａ）、イネミギワバエ（Ｈｙｄｒｅｌｌｉａ ｇｒｉｓｅｏｌａ）、オウトウショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ ｓｕｚｕｋｉｉ）、フリッツフライ（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ ｆｒｉｔ）、イネカラバエ（Ｃｈｌｏｒｏｐｓ ｏｒｙｚａｅ）、インゲンモグリバエ（Ｏｐｈｉｏｍｙｉａ ｐｈａｓｅｏｌｉ）、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ ｔｒｉｆｏｌｉｉ）、アカザモグリハナバエ（Ｐｅｇｏｍｙａ ｈｙｏｓｃｙａｍｉ）、タネバエ（Ｄｅｌｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、ソルガムフライ（Ａｔｈｅｒｉｇｏｎａ ｓｏｃｃａｔａ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｓｐ．）、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｌｎｅｎｓｉｓ）及びコガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）が挙げられる。
【００９８】
膜翅目害虫として、例えば、クキバチ類（Ｃｅｐｈｕｓ ｓｐ．）、カタビロコバチ（Ｈａｒｍｏｌｉｔａ ｓｐ．）、カブラハバチ（Ａｔｈａｌｉａ ｒｏｓａｅ）、スズメバチ（Ｖｅｓｐａ ｍａｎｄａｒｉｎａ）及びファイアーアント類が挙げられる。
【００９９】
直翅目害虫として、例えば、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、バッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）及びＭｅｌａｎｏｐｌｕｓ ｓａｎｇｕｉｎｉｐｅｓが挙げられる。
【０１００】
シロアリ目害虫として、例えば、ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）及びダイコクシロアリ（Ｃｒｙｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｄｏｍｅｓｔｉｕｓ)が挙げられる。
【０１０１】
アザミウマ目害虫として、例えば、チャノキイロアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ ｄｏｒｓａｌｉｓ）、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ）、クロトンアザミウマ（Ｈｅｌｉｏｔｈｒｉｐｓ ｈａｅｍｏｒｒｈｏｉｄａｌｉｓ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）及びイネクダアザミウマ（Ｈａｐｌｏｔｈｒｉｐｓ ａｃｕｌｅａｔｕｓ）が挙げられる。
【０１０２】
ハダニ類として、例えば、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）、カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｋａｎｚａｗａｉ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ）、イエローマイト（Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｃａｒｐｉｎｉ）、テキサスシトラスマイト（Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｂａｎｋｓｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、チャノホコリダニ（ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｌａｔｕｓ）、ヒメハダニ（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ ｓｐ．）、ロビンネダニ（Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ ｒｏｂｉｎｉ）及びケナガコナダニ（Ｔｙｒｏｐｈａｇｕｓ ｐｕｔｒｅｓｃｅｎｔｉａｅ）が挙げられる。
【０１０３】
植物寄生性線虫類として、例えば、サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐ．）ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｂｅｓｓｅｙｉ）及びマツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ）が挙げられる。
【０１０４】
その他有害動物、不快動物、衛生害虫及び寄生虫として、例えば、スクリミンゴガイ（Ｐｏｍａｃｅａ ｃａｎａｌｉｃｕｌａｔａ）、ナメクジ（Ｉｎｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）、アフリカマイマイ（Ａｃｈａｔｉｎａ ｆｕｌｉｃａ）等の腹足網類（Ｇａｓｔｒｏｐｏｄａ）、ダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ ｓｐ．）、ワラジムシ、ムカデ等の等脚目類（Ｉｓｏｐｏｄａ）、Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉｓ ｓｐ．等のチャタテムシ類、Ｃｔｅｎｏｌｅｐｉｓｍａ ｓｐ．等のシミ類、Ｐｕｌｅｘ ｓｐ．、Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｓｐ．等のノミ類、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐ．等のハジラミ類、Ｃｉｍｅｘ ｓｐ．等のトコジラミ類、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）、フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）等の動物寄生性ダニ類及びヒョウヒダニ類等が挙げられる。
【０１０５】
更に、本発明化合物は、有機リン系化合物、カーバメート系化合物、合成ピレスロイド系化合物、アシルウレア系化合物又は既存の殺虫剤に抵抗性を示す害虫に対しても有効である。
【０１０６】
【実施例】
以下に、実施例、製剤例及び試験例を挙げて本発明化合物を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０７】
〔実施例１〕
Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）−４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（工程Ａ−１）
２，２−ジメトキシエチルアミン（10.8g, 102 mmol）の酢酸エチル溶液（130ml）に、炭酸水素ナトリウム（8.82g, 105mmol）および水（90ml）を加えて、０℃に冷却した。氷冷下、４−（トリフルオロメチル）ニコチノイル クロライド（21.5g, 102mol）の酢酸エチル溶液（50m）を加え、室温で約３時間攪拌した。反応溶液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をジイソプロピルエーテルで洗いこみながら吸引濾過し、N−（２，２−ジメトキシエチル）−４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（26.9g, 収率94.0%）を得た。
¹H−NMR(200MHz ,CDCｌ₃) δ：
8.86 (2H, d, J=5.4), 7.59 (1H, d, J=5.1), 6.10 (1H, brd.s), 4.49 (1H, t, J=5.2), 3.62 (2H, t, J=5.6), 3.44 (6H,s)
Ｎ− [ （２−ヒドロキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号１）（工程Ａ−２）
N−（２，２−ジメトキシエチル）−４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（10.0g, 36.0mmol）のエタノール溶液（180ml）に、水（60ml）及びヒドロキシルアミン塩酸塩（3.75g, 54.0mmol）を加え、100℃で1時間加熱還流した。その後反応溶液濃縮し、残渣を炭酸水素水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をジエチルエーテルで洗いこみながら吸引濾過し、標記化合物（7.92g, 収率89.2%）を得た。オキシム部分は、約１：１の幾何異性混合物となった。
¹H-NMR(DMSO-d₆)δ:11.21 (0.5H, s), 10.85 (0.5H, s), 9.13-8.83 (2H, m), 7.86-7.83 (1H, m), 7.32 (0.5H, t, J=5.3), 6.69 (0.5H, t, J=4.0), 4.12-3.96 (2H, m)
融点：126-133℃
【０１０８】
〔実施例２〕
Ｎ− { ２− [ （メトキシメトキシ）イミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号２３）（工程Ｂ）
Ｎ−[（２−ヒドロキシイミノ）エチル]−４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（200mg, 0.80mmol）のテトラヒドロフラン溶液（5ml）を氷令下、カリウムt-ブトキシド（100mg, 0.90mmol）、及びメトキシメチルクロライド（68.0μl, 0.90mmol）を加え、氷冷下、1時間攪拌した。その後、反応溶液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣を薄層クロマトグラフィー（ジクロロメタン：アセトン＝３：１）で精製し、再度薄層クロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝10：1）で精製し、標記化合物（28.1mg, 収率12.1%）を得た。オキシム部分は、約１：１の幾何異性混合物となった。
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.85 (2H, m), 7.66-7.59 (1.6H, m), 6.92 (0.4H, t, J=4.4), 6.60, 6.50 (1H, brd.s, brd.s), 5.14, 5.05 (2H, s, s), 4.39-4.34 4.31-4.26 (2H, m, m), 3.45, 3.42 (3H, s, s)
物性：油状物
【０１０９】
〔実施例３〕
Ｎ− { ２− [ （エトキシカルボニルアミノ）イミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号２４３）（工程Ｂ）
N−（２，２−ジメトキシエチル）−４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（150mg, 0.54mmol）の酢酸エチル溶液（6ml）に、水（2ml）、エチルカーバゼート（83.0mg, 0.65mmol）及び酢酸（154μl、2.70mmol）を加え、室温で1時間攪拌した。その後100℃で2時間加熱還流を行った後、濃塩酸2滴加え、更に100℃で2時間加熱還流した。反応溶液を水に注ぎ、炭酸水素ナトリウムで中和後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣を薄層クロマトグラフィー（酢酸エチル）で精製し、標記化合物（54.9mg, 収率31.9%）を得た。
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.87-8.50 (2H, m), 8.18 (1H, brd.s), 7.59 (1H, d, J=5.1), 7.42 (1H, brd.t), 4.33-4.07 (4H, m), 1.33-1.22 (3H, m)
融点：172-178℃
【０１１０】
〔実施例４〕
Ｎ− [ ２−（メトキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号２） ( 工程Ａ−２ )
N−（２，２−ジメトキシエチル）−４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（10.0g, 36.0mmol）のエタノール溶液（180ml）に、水（60ml）及び、メトキシアミン塩酸塩（3.60 g, 43.2mmol）を加え、100℃で1時間加熱還流した。その後反応溶液濃縮し、残渣を炭酸水素水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をジイソプロピルエーテルで洗いこみながら濾取し、標記化合物（8.25g, 収率87.8%）を得た。オキシム部分は、Ｅ体：Ｚ体＝約４：３の幾何異性混合物となった。
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.89-8.85 (2H, m), 7.61 (1H, d, J=4.4), 7.50 (0.6H, t, J=4.0), 6.83 (0.4H, t, J=4.6), 6.47, 6.35 (1H, brd.s, brd.s), 4.32-4.22 (2H, m), 3.93 (1.2H, s), 3.85 (1.8H, s)
物性：アモルファス
【０１１１】
更に、実施例１−４の何れかの方法に順じて以下の化合物を製造した。
【０１１２】
Ｎ− [ ２−（エトキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号３）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.86-8.80 (2H, m), 7.61-7.57 (1H, m), 7.49 (0.5H, t, J=4.0), 6.79 (0.5H, t, J=4.5), 6.67 (1H, brd.s), 4.32-4.04 (4H, m), 1.31-1.25 (3H, m)
物性：アモルファス
【０１１３】
Ｎ− [ ２−（ tert- ブトキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号１０）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.84 (2H, m), 7.62-7.59 (1H, m), 7.47 (0.6H, t, J=3.9), 6.81 (0.4H, t, J=4.4), 6.56, 6.45 (1H, brd.s, brd.s), 4.33-4.23 (2H, m), 1.29, 1.27 (9H, s, s)
物性：油状物
【０１１４】
Ｎ− [ ２−（アリルオキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号１５）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.86-8.79 (2H, m), 7.60-7.51 (1.5H, m), 6.82 (0.5H, t, J=4.4), 6.68 (1H, brd.s), 6.06-5.87 (1H, m), 5.35-5.21 (2H, m), 4.63-4.53 (2H, m), 4.33-4.20 (2H, m)
融点：38-41℃
【０１１５】
Ｎ− [ ２−（アリルオキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号１６）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.84 (2H, m), 7.65-7.55 (1.7H, m), 6.93 (0.3H, t, J=4.4), 6.50, 6.42 (1H, brd.s, brd.s), 4.72 (0.6H, d, J=2.2), 4.65 (1.4H, d, J=2.2), 4.36-4.26 (2H, m), 2.51-2.47 (1H, m)
物性：ガム状
【０１１６】
Ｎ− [ ２−（エトキシメトキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号２４）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.85 (2H, m), 7.64-7.59 (1.7H, m), 7.27 (0.3H, t, J=4.4), 6.65, 6.37 (1H, brd.s), 5.19 (0.6H, s), 5.11 (1.4H, s), 4.38-4.26 (2H, m), 3.74-3.61 (2H, m), 1.29-1.18 (3H, m)
物性：油状物
【０１１７】
Ｎ−[２−（メチルチオメトキシイミノ）エチル]−４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号２７）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.89-8.86 (2H, m), 7.62-7.56 (1.6H, m), 6.93 (0.4H, t, J=4.4), 5.20 (0.8H, s), 5.11 (1.2H, s), 4.37-4.26 (2H, s), 2.27 (1.8H, s), 2.22 (1.2H, s)
物性：ガム状
【０１１８】
Ｎ− [ ２−（シアノメトキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号３０）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.87-8.81 (2H, m), 7.64-7.59 (1.5H, m), 6.98 (0.5H, t, J=4.4), 6.65 (1H, brd.s), 4.77 (1H, s), 4.69 (1H, s), 4.35-4.27 (2H, m)
物性：アモルファス
【０１１９】
Ｎ− [ ２−（メトキシカルボニルメトキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号３１）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.87-8.85 (2H, m), 7.66-7.56 (1.8H, m), 7.01 (0.2H, m), 6.53 (1H, brd.s), 4.69 (0.4H, s), 4.60 (1.6H, s), 4.38-4.27 (2H, m), 3.76 (2.4H, s), 3.71 (0.6H, s)
物性：アモルファス
【０１２０】
Ｎ− [ ２−（カルバモイルメトキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号３３）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.87-8.30 (2H, m), 7.68-7.59 (1.6H, m), 6.86 (0.4H, t, J=4.8), 6.95 (1H, brd.s), 6.18 (0.8H, brd.s), 5.81 (1.2H brd.s), 4.60 (0.8H, s), 4.48 (1.2H, s), 4.38-4.24 (4H, m)
融点：102-110℃
【０１２１】
Ｎ− [ ２−（メトキシエトキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号３５）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.87-8.73 (2H, m), 7.61-7.54 (1.8H, m), 6.94 (0.2H, t, J=4.8), 6.59 (1H, brd.s), 4.29-4.10 (4H, m), 3.62-3.50 (2H, m), 3.38 (2.4H, s), 3.38 (0.6H, s)
物性：アモルファス
【０１２２】
Ｎ− [ ２−（ベンジルオキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号３７）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.85-8.76 (2H, m), 7.59-7.29 (6.5H, m), 6.84 (0.5H, t, J=4.4), 6.53 (1H, brd.s), 5.14, 5.07 (2H, s, s), 4.34-4,19 (2H, m)
物性：アモルファス
【０１２３】
Ｎ− { ２− [ （２−メチルベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号３８）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.81 (2H, m), 7.62-7.56 (1.4H, m), 7.30-7.18 (4H, m), 6.87 (0.6H, t, J=4.4), 6.54, 6.28 (1H, brd.s, brd.s), 5.18 (1.2H, s), 5.10 (0.8H, s), 4.35-4.23 (2H, m), 2.35 (3H, s)
物性：アモルファス
【０１２４】
Ｎ− { ２− [ （３−メチルベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号３９）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.81 (2H, m), 7.61-7.57 (1.4H, m), 7.27-7.11 (4H, m), 6.87 (0.6H, t, J=4.4), 6.43, 6.32 (1H, brd.s, brd.s), 5.11 (1.2H, s), 5.04 (0.8H, s), 4.36-4.23 (2H, m), 2.34 (3H, s)
物性：アモルファス
【０１２５】
Ｎ− { ２− [ （４−メチルベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号４０）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.87-8.79 (2H, m), 7.61-7.53 (1.4H, m), 7.22-7.13 (4H, m), 6.86 (0.6H, t, J=4.4), 6.48, 6.33 (1H, brd.s, brd.s), 5.10 (1.2H, s), 5.03 (0.8H, s), 4.34-4.21 (2H, m), 2.34 (3H, s)
物性：アモルファス
【０１２６】
Ｎ− { ２− [ （２−クロロベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号４１）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.79 (2H, m), 7.63-7.58 (1.4H, m), 7.39-7.23 (4H, m), 6.93 (0.6H, t, J=4.4), 6.47 (1H, brd.s), 5.25 (1.2H, s), 5.20 (0.8H, s), 4.36-4.23 (2H, m)
融点：94-96℃
【０１２７】
Ｎ− { ２− [ （３−クロロベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号４２）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.89-8.83 (2H, m), 7.61-7.56 (1.4H, m), 7.33-7.22 (4H, m), 6.87 (0.6H, t, J=4.4), 6.38, 6.28 (1H, brd.s, brd.s), 5.11 (1.2H, s), 5.04 (0.8H, s), 4.37-4.32 (1.2H, m), 4.27-4.23 (0.8H, m)
物性：アモルファス
【０１２８】
Ｎ− { ２− [ （４−クロロベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号４３）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.81 (2H, m), 7.61-7.54 (1.4H, m), 7.35-7.24 (4H, m), 6.86 (0.6H, t, J=4.4), 6.37 (1H, brd.s), 5.10 (1.2H, s), 5.03 (0.8H, s), 4.35-4.30 (1.2H, m), 4.26-4.22 (0.8H, m)
融点：97-99℃
【０１２９】
Ｎ− { ２− [ （２−シアノベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号４４）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.89-8.82 (2H, m), 7.69-7.43 (5.4H, m), 6.95 (0.6H, t, J=4.6), 6.55 (1H, brd.s), 5.32 (1.2H, s), 5.25 (0.8H, s), 4.37 (1.2H, t, J=5.5), 4.26 (0.8H, t, J=4.6)
融点：87-90℃
【０１３０】
Ｎ− { ２− [ （３−シアノベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号４５）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.89-8.84 (2H, m), 7.67-7.59 (4H, m), 7.47-7.41 (1.3H, m), 6.87 (0.7H, t, J=4.6), 5.19 (1.4H, s), 5.12 (0.6H, s), 4.40-4.35 (1.4H, m), 4.28-4.23 (0.6H, m)
物性：アモルファス
【０１３１】
Ｎ− { ２− [ （４−シアノベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号４６）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.89-8.84 (2H, m), 7.62-7.43 (5.3H, m), 6.87 (0.7H, t, J=4.4), 6.29 (1H, brd.s), 5.16 (1.4H, s), 5.09 (0.6H, s), 4.39-4.34 (1.4H, m), 4.28-4.24 (0.6H, m)
融点：89-92℃
【０１３２】
Ｎ− { ２− [ （２−メトキシベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフル オロメチル）ニコチンアミド（化合物番号４７）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.78 (2H, m), 7.61-7.56 7.32-7.25 6.97-6.80 (6H, m), 6.52 (1H, brd.s), 5.19 (0.8H, s), 5.14 (1.2H, s), 4.33-4.22 (2H, m), 3.83 (1.8H, s), 3.69 (1.2H, s)
物性：アモルファス
【０１３３】
Ｎ− { ２− [ （３−メトキシベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号４８）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.87-8.79 (2H, m), 7.60-7.56 (1.8H, m), 7.30-7.23 (1H, m), 6.93-6.83 (3.2H, m), 6.50 (1H, brd.s), 5.12 (0.4H, s), 5.05 (1.6H, s), 4.36-4.31 (0.4H, m), 4.26-4.22 (1.6H, m) 3.80 (3H, s)
物性：アモルファス
【０１３４】
Ｎ− { ２− [ （４−メトキシベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号４９）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.87-8.78 (2H, m), 7.61-7.51 (1.7H, m), 7.29-7.24 (2H, m), 6.90-6.83 (2.3H, m), 6.51 (1H, brd.s), 5.07 (0.6H, s), 5.00 (1.4H, s), 4.32-4.21 (2H, m), 3.80 (3H, s)
物性：アモルファス
【０１３５】
Ｎ− { ２− [ （２−トリフルオロメチルベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号５０）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.86-8.77 (2H, m), 7.67-7.34 (5.4H, m), 6.87 (0.6H, t, J=4.4), 6.48 (1H, brd.s), 5.33 (0.8H, s), 5.28 (1.2H, s), 4.36-4.31 (1.2H, m), 4.26-4.21 (0.8H, m)
融点：72-78℃
【０１３６】
Ｎ− { ２− [ （３−トリフルオロメチルベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号５１）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.85-8.79 (2H, m), 7.69-7.38 (5.4H, m), 6.85 (0.6H, t, J=4.4), 6.45 (1H, brd.s), 5.17 (0.8H, s), 5.10 (1.2H, s), 4.35-4.30 (1.2H, m), 4.24-4.20 (0.8H, m)
融点：80-84℃
【０１３７】
Ｎ− { ２− [ （４−トリフルオロメチルベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号５２）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.85-8.80 (2H, m), 7.68-7.56 7.46-7.42 (5.4H, m), 6.85 (0.6H, t, J=4.4), 6.42 (1H, brd.s), 5.18 (1.2H, s), 5.11 (0.8H, s), 4.37-4.31 (1.2H, m) 4.25-4.20 (0.8H, m)
融点：89-94℃
【０１３８】
Ｎ− { ２− [ （２−フルオロベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号５３）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.86-8.77 (2H, m), 7.59-7.52, 7.39-7.30, 7.28-6.96, 6.89-6.84 (6H, m), 6.53 (1H, brd.s), 5.19 (0.8H, s), 5.13 (1.8H, s), 4.32-4.20 (2H, m)
融点：86-89℃
【０１３９】
Ｎ− { ２− [ （３−フルオロベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号５４）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.81 (2H, m), 7.60-7.56 (1.5H, m), 7.36-7.25, 7.12-7.03 (4H, m), 6.86 (0.5H, t, J=4.6), 6.41, 6.33 (1H, brd.s, brd.s), 5.13 (1H, s), 5.06 (1H, s), 4.37-4.32, 4.26-4.21 (2H, m)
物性：アモルファス
【０１４０】
Ｎ− { ２− [ （４−フルオロベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号５５）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.89-8.81 (2H, m), 7.62-7.54 7.36-7.31 6.88-6.84 (6H, m), 6.42 (1H, brd.s), 5.10 (0.6H, s), 5.10 (1.4H, s), 4.26-4.17 (0.6H, m) 4.14-4.06 (1.4H, m)
物性：アモルファス
【０１４１】
Ｎ− { ２− [ （３，５−ジフルオロベンジル）オキシイミノ ] エチル } −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号５６）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.83 (2H, m), 7.62-7.58 (1.6H, m), 6.89-6.68 (4.4H, m), 6.37 (1H, brd.s), 5.10 (0.8H, s), 5.03 (1.2H, s), 4.39-4.33 (1.2H, m) 4.27-4.22 (0.8H, m)
物性：アモルファス
【０１４２】
Ｎ− [ ２−（プロピオニルオキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号５８）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.86-8.72 (2H, m), 7.86 (0.8H, t, J=4.4), 7.62-7.58 (1.2H, m), 7.03 (1H, brd.s), 4.42-4.37 (2H, m), 2.42 (2H, m), 1.19 (3H, m)
物性：ガム状
【０１４３】
Ｎ− [ ２−（シクロプロピルカルボニルオキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号６１）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.86-8.84 (2H, m), 7.89 (1H, t, J=4.4), 7.59 (1H, d, J=5.1), 7.15 (1H, brd.s), 4.42-4.28 (2H, m), 1.70-1.62 (1H, m), 1.29-0.91 (4H, m)
物性：アモルファス
【０１４４】
Ｎ− [ ２−（ベンゾイルオキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号６５）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.89-8.84 (2H, m), 8.10-8.00 (3H, m), 7.66-7.44 (4H, m), 7.27 (1H, brd.s), 4.49 (2H, t, J=4.95)
物性：アモルファス
【０１４５】
Ｎ− [ ２−（メトキシカルボニルオキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号７０）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.86-8.84 (2H, m), 7.86 (0.8H, t, J=4.58), 7.61-7.59 (1.2H, m), 6.89 (1H, brd.s), 4.40 (2H, t, J=5.13), 3.88 (3H, s)
融点：129-131℃
【０１４６】
Ｎ− [ ２−（エトキシカルボニルオキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号７１）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.86-8.84 (2H, m), 7.85 (1H, t, J=4.6), 7.59 (1H, d, J=5.1), 6.88 (1H, brd.s), 4.40 (2H, m) 4.28 (2H, q, J=7.1), 1.35 (3H, t, J=7.1)
物性：アモルファス
【０１４７】
Ｎ− [ ２−（フェニルオキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号７９）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.86 (2H, m), 7.87 (0.5H, t, J=4.0), 7.62-7.59 (1H, m), 7.35-7.00 (5.5H, m), 6.58, 6.47 (1H, brd.s, brd.s), 4.56-4.35 (2H, m)
物性：アモルファス
【０１４８】
Ｎ− [ ３−（ヒドロキシイミノ）プロピル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号８０）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.77-8.72 (2H, m), 8.63 (1H, brd.s), 7.55-7.48 (1.6H, m), 6.85 (0.4H, t, J=5.8), 6.83 (1H, brd.s), 3.73-3.61 (2H, m), 2.77-2.67 (0.8H, m), 2.57-2.48 (1.2H, m)
融点：100-102℃
【０１４９】
Ｎ− [ ３−（メトキシイミノ）プロピル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチ ンアミド（化合物番号８１）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.86-8.83 (2H, m), 7.58 (1H, d, J=5.1) 7.45 (0.6H, t, J=4.7), 6.77 (0.4H, t, J=5.8), 6,40, 6.25 (1H, brd.s, brd.s), 3.86 (1.2H, s), 3.81 (1.8H, s), 3.80-3.59 (2H, m), 2.71-2.62 (0.8H, m), 2.56-2.48 (1.2H, m)
融点：77-79℃
【０１５０】
Ｎ− [ ３−（エトキシイミノ）プロピル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号８２）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.85-8.79 (2H, m) 7.59-7.56 (1H, m), 7.46 (0.6H, t, J=4.9), 6.78 (0.4H, t, J=5.7), 6.46 (1H, brd.s) 4.15-4.00 ( 2H, m), 3.75-3.59 (2H, m), 2.71-2.47 (2H, m), 1.29-1.14 (3H, m)
融点：49-51℃
【０１５１】
Ｎ− [ ３−（ tert- ブトキシイミノ）プロピル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号８９）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.85-8.81 (2H, m) 7.58-7.56 (1H, m) 7.43 (0.6H, J=4.6), 6.79 (0.4H, t, J=5.9), 6.44 (1H, brd.s) 3.77-3.58 ( 2H, m), 2.70-2.48 (2H, m), 1.21 (9H, s)
物性：油状物
【０１５２】
Ｎ− [ ４−（ヒドロキシイミノ）ブチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号１２２）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.82-8.78 (2H, m), 7.57 (1H, d, J=5.1), 7.45 (0.5H, t, J=5.7), 6.74 (0.5H, t, J=6.0), 6.58 (1H, brd.s), 3.54-3.43 (2H, m), 2.52-2.42 (1H, m), 2.36-2.26 (1H, m), 1.98-1.75 (2H, m)
融点：100-102℃
【０１５３】
Ｎ− [ ４−（メトキシイミノ）ブチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチン アミド（化合物番号１２３）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.84-8.78 (2H, m), 7.57 (1H, d, J=5.1), 7.41 (0.6H, t, J=5.9), 6.69 (0.4H, t, J=5.9), 6.35 (1H, brd.s), 3.83 (1.2H, s), 3.77 (1.8H, s), 3.55-3.42 (2H, m), 2.47-2.26 (2H, m), 1.92-1.73 (2H, m)
融点：59-61℃
【０１５４】
Ｎ− [ ２−（メトキシイミノ）−１，１−ジメチルエチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号１７８）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.86-8.84 (2H, m), 7.58 (1H, d, J=5.4), 7.41 (1H, s), 6.80 (1H, brd.s), 3.82 (3H, s), 1.66 (6H, s)
融点：87-89℃
【０１５５】
Ｎ− [ ２−（メトキシイミノ）−２−フェニルエチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号２３０）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.81 (1H, d, J=5.1), 8.73 (1H, s), 7.82-7.77 (2H, m), 7.55 (1H, d, J=5.1), 7.43-7.40 (3H, m), 6.69 (1H, brd.s), 4.70 (2H, d, J=6.1), 4.03 (3H, s)
融点：119-124℃
【０１５６】
Ｎ− [ ２−アミノ−２−（ヒドロキシイミノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号２４２）
¹H-NMR(DMSO-d₆)δ: 9.12 (1H, s), 9.00-8.94 (1H, m), 8.91 (1H, d, J=5.1), 8.86 (1H, s), 7.83 (1H, d, J=5.1), 5.39 (2H, s), 3.85 (2H, d, J=5.6)
融点：158-160℃
【０１５７】
エチル＝２− [ ２−（４−トリフルオロメチルピリジン−３−イル）カルボニルアミノ ] エチリデンヒドラジンカルボキシラート（化合物番号２４３）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.87-8.50 (2H, m), 8.18 (1H, brd.s), 7.59 (1H, d, J=5.1), 7.42 (1H, brd.t), 4.33-4.07 (4H, m), 1.33-1.22 (3H, m)
融点：172-178℃
【０１５８】
Ｎ− [ ２−（ tert- ブチルヒドラゾノ）エチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号２４４）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.98-8.85 (2H, m)7.61-7.59(1H, m), 7.11 (1H, t, J=3.3), 6.79 (1H, brd.s) 4.22-4.19 (2H, m), 1.15 (9H, s)
物性：ガム状
【０１５９】
Ｎ− [ （１ S) −２−（メトキシイミノ）−１−メチルエチル ] −４−（トリフルオロメチル）ニコチンアミド（化合物番号１６５）
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 8.88-8.86 (2H, m),7.60 (1H, t, J=5.4Hz), 7.46 (1H, d, J=3.4Hz), 6.54 (1H, brd.s), 4.89-4.81 (1H, m), 3.84 (3H, s), 1.46 (3H, d, J=6.8Hz)
融点：92-95℃
【０１６０】
以下の製剤例において、化合物及び補助剤の種類及び配合比率はこれらのみに限定されることなく広い範囲で変更可能である。また、以下の説明において、％は質量百分率を示す。
【０１６１】
〔製剤例１〕
乳剤
化合物番号１の化合物５％に、キシレン４２．５％及びジメチルスルホキシド４２．５％を加え溶解し、次いでこれにポリオキシエチレンヒマシ油エーテルとアルキルベンゼンスルホン酸カルシウムの混合物（８：２）１０％を混合して乳剤とした。本剤は水で希釈し、散布液として使用する。
【０１６２】
〔製剤例２〕
水和剤
化合物番号１の化合物５％にカオリン７９％及び珪藻土１０％を混合し、更にラウリル硫酸ナトリウム３％及びリグニンスルホン酸ナトリウム３％を混合して微粉砕して水和剤を得た。本剤は水で希釈して散布液として使用する。
【０１６３】
〔製剤例３〕
粉剤
化合物番号１の化合物１％にタルクと炭酸カルシウムの混合物（１：１）９９％を加え、混合後、粉砕して粉剤とした。本剤はこのまま散布して使用する。
【０１６４】
〔製剤例４〕
粒剤
化合物番号１の化合物２％をベントナイト微粉末３０％、タルク６６％、リグニンスルホン酸ナトリウム２％と混合した後、水を加えて均等になるまで混練する。次に造粒機を通して造粒し整粒機、乾燥機、篩を通すことにより粒径０．６〜１．０ｍｍの粒剤とした。本剤はこのまま土壌面に散布して使用する。
【０１６５】
〔製剤例５〕
油剤
化合物番号１の化合物０．１％を白灯油に溶解し、全体を１００％とし油剤を得た。
【０１６６】
〔試験例１〕
モモアカアブラムシ殺虫試験
ビーカーに水（３０ｍｌ）を入れ、葉柄が水に浸かるようして小松菜の葉を１枚ビーカー内に立てかけた。前記小松菜の葉の裏面にモモアカアブラムシを５頭放飼し、産仔させた。放飼２日後、成虫を除去し、幼虫数を数えた。
【０１６７】
界面活性剤ニューコールＮＥ−７１０Ｆ（登録商標、日本乳化剤株式会社製）２％を含水アセトン（９５％含水）９８％に溶解させ、溶液１を得た。次いで、分散剤ゴーセノールＧＬＯ５−Ｓ（登録商標、日本乳化剤株式会社製、０．２％水溶液）０．２％を水９９．８％に溶解させ、溶液２を得た。
【０１６８】
本発明化合物（８ｍｇ）に、前記溶液１（０．４ｍｌ）、前記溶液２（０．４ｍｌ）及び水（８ｍｌ）を加え、更に、本発明化合物が１００ｐｐｍとなるよう水でそれぞれ希釈した｛展着剤としてグラミンＳ（登録商標、三共株式会社製）を０．０１％になるように添加した。｝。
【０１６９】
前記薬液８ｍｌを回転式散布塔を用いて該小松菜の葉に散布した。小松菜の葉をビーカーに戻し、２５℃、１６時間：明、８時間：暗の恒温室に置いた。散布５日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。
【０１７０】
その結果、化合物番号１、２、３、１０、１５、１６、２３、２４、２７、３０、３１、３３、３５、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５８、６１、６５、７０、７１、７９、８０、８１、８２、８９、１２２、１２３、１６５、１７８、２３０、２４２、２４３、２４４
は９５％以上の死虫率を示した。
【０１７１】
【発明の効果】
本発明のニコチンアミド誘導体は、例えば、半翅目害虫、鱗翅目害虫、鞘翅目害虫、双翅目害虫、膜翅目害虫、直翅目害虫、シロアリ目害虫、アザミウマ目害虫、ハダニ類及び植物寄生性線虫等の広範囲の害虫に対して優れた防除効果を示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a nicotinamide derivative and a salt thereof, and an agrochemical composition containing the nicotinamide derivative as an active ingredient.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, regarding a nicotinamide derivative, there is no known nicotinamide compound substituted by an alkyl group having an imino group in which oxygen or a nitrogen atom is directly bonded to the nitrogen atom of the imino group as a substituent of the amide moiety.
[0003]
In recent years, some commercially available insecticides are restricted in use due to problems such as residue, accumulation, and environmental pollution. In addition, the use of the same insecticide for a long time has caused the problem of generation of resistant pests. Therefore, it is desired to develop an insecticide having a novel molecular structure, which is considered to have an action different from that of commercially available insecticides.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made under the above technical background, and an object thereof is to provide a novel compound exhibiting insecticidal activity.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research on nicotinamide derivatives, the present inventors have found that nicotinamide derivatives substituted with an alkyl group having an imino group in which oxygen or a nitrogen atom is directly bonded to the nitrogen atom of the imino group have various harmful insects. On the other hand, it has been found that it has extremely excellent insecticidal activity, and the present invention has been completed.
[0006]
That is, the present invention relates to the following general formula (I)
[0007]
[Chemical formula 2]

[Where R¹Is a hydrogen atom or C₁-C₆Represents an alkyl group, R², R^ThreeEach independently represents a hydrogen atom, C₁-C₆Alkyl group, C_Three-C₆A cycloalkyl group or a phenyl group (the phenyl group is a halogen atom, C₁-C₆Alkyl group, C₁-C₆It may be substituted with 1 to 5 substituents selected from the group consisting of an alkoxy group, a cyano group, and a haloalkyl group. ) And R^FourIs a hydrogen atom, C₁-C₆An alkyl group, an amino group, or a phenyl group (the phenyl group is a halogen atom, C₁-C₆Alkyl group, C₁-C₆It may be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a cyano group, and a haloalkyl group. ) And R^FiveIs a hydrogen atom, C₁-C₆An alkyl group (the alkyl group is C_Three-C₆A cycloalkyl group, C₁-C₆Alkoxy group, C₁-C₆Alkylthio group, phenyl group << the phenyl group is C₁-C₆Alkyl group, C₁-C₆It may be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a halogen atom, a cyano group, and a haloalkyl group. 》, Cyano group, C₂-C₈It may be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkoxycarbonyl group and a carbamoyl group. ), C₂-C₈Alkoxycarbonyl group, C₂-C₈Alkylcarbonyl group, C_Four-C₇A cycloalkylcarbonyl group, C₇-C₁₂Phenylcarbonyl group (the phenylcarbonyl group is C₁-C₆Alkyl group, C₁-C₆It may be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a halogen atom, a cyano group, and a haloalkyl group. ), C₂-C₆Alkenyl group, C₂-C₆Alkynyl group, C_Three-C₆A cycloalkyl group or a phenyl group (the phenyl group is C₁-C₆Alkyl group, C₁-C₆It may be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a halogen atom, a cyano group, and a haloalkyl group. ), N is an integer of 1 to 4, and X represents NH or O. ] The nicotinamide derivative represented by these, or its salt.
[0008]
Moreover, this invention is an agrochemical composition containing said nicotinamide derivative or its salt as an active ingredient.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
In the present invention, the “halogen atom” is, for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, preferably a fluorine atom or a chlorine atom.
[0011]
In the present invention, “C₁-C₆The “alkyl group” means, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, 2-methylbutyl, 1-methylpentyl, neopentyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1- A straight or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methylpentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, preferably carbon A linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (C₁-C_FourMore preferably, a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (C₁-C_ThreeMore preferably, an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms (C₁-C₂Alkyl group), particularly preferably a methyl group.
[0012]
In the present invention, “C₁-C₆The term “alkoxy group” means, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, pentoxy, 2-methylbutoxy, neopentoxy, hexyloxy, 1-methylpentoxy, 3, 3 A straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as dimethylbutoxy, 1,1-dimethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, and preferably a straight-chain or branched chain having 1 to 4 carbon atoms Chain alkoxy group (C₁-C_FourMore preferably, an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms (C₁-C₂An alkoxy group).
[0013]
In the present invention, “C₁-C₆“Haloalkyl group” means, for example, monofluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, difluorochloromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 1,1,2,2,2-pentafluoroethyl, The above “C” substituted with the same or different “halogen atom” such as perfluoropropyl and perfluoroisopropyl group.₁-C₆An alkyl group, preferably the same or different “halogen atom” substituted with the above “C₁-C₂An alkyl group ", and more preferably a trifluoromethyl group.
[0014]
In the present invention, “C₂-C₆Examples of the “alkenyl group” include vinyl, 2-chlorovinyl, 2-propenyl, 2-chloro-2-propenyl, 3-chloro-2-propenyl, 3,3-dichloro-2-propenyl, and 1-methyl-2. -Propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 1-hexenyl A straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, such as 5-hexenyl, and preferably a straight-chain or branched alkenyl group having 3 or 4 carbon atoms ( C_Three-C_FourAn alkenyl group), more preferably a 2-propenyl group.
[0015]
In the present invention, “C₂-C₆The “alkynyl group” is, for example, a straight chain or branched chain having 2 to 6 carbon atoms such as ethynyl, 2-propynyl, 1-methylpropyl, 2-butynyl, 2-pentynyl, 2-hexynyl, 5-hexynyl. A straight chain or branched chain alkynyl group having 3 or 4 carbon atoms (C_Three-C_FourAlkynyl group), more preferably 2-propynyl group.
[0016]
In the present invention, “C_Three-C₆The “cycloalkyl group” is, for example, a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and preferably a cyclic alkyl group having 3 to 5 carbon atoms. More preferably a cyclopropyl group.
[0017]
In the present invention, “C₁-C₆The term “alkylthio group” means, for example, methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, sec-butylthio, tert-butylthio, pentylthio, 2-methylbutylthio, 1-pentylthio, neopentylthio, hexylthio, 3,3-dimethyl A linear or branched alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, such as butylthio and 2,2-dimethylbutylthio, preferably a linear or branched group having 1 to 4 carbon atoms Chain alkylthio group (C₁-C_FourMore preferably, an alkylthio group having 1 or 2 carbon atoms (C₁-C₂Alkylthio group), and more preferably a methylthio group.
[0018]
In the present invention, “C₂-C₈An `` alkylcarbonyl group '' is, for example, acetyl, propionyl, propylcarbonyl, isopropylcarbonyl, butylcarbonyl, sec-butylcarbonyl, isobutylcarbonyl, tert-butylcarbonyl, pentylcarbonyl, 1-propylcarbonyl, hexylcarbonyl, heptylcarbonyl and the like. A carbonyl group to which a linear or branched alkyl group having 1 to 7 carbon atoms is bonded, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is bonded. Carbonyl group (C<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>More preferably, a carbonyl group (C) having a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms bonded thereto.<sub>2</sub>-C<sub>Four</sub>An alkylcarbonyl group), and more preferably a propionyl group.
[0019]
In the present invention, “C<sub>2</sub>-C<sub>8</sub>`` Alkoxycarbonyl group '' means, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, cyclobutoxycarbonyl, tert-butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, hexyloxycarbonyl, heptoxycarbonyl A carbonyl group to which a linear or branched alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms is bonded (C₂-C₈An alkoxycarbonyl group), and preferably a carbonyl group having a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (C₂-C_FiveMore preferably, a carbonyl group (C) bonded with an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms.₂-C_ThreeAn alkoxycarbonyl group), and more preferably a methoxycarbonyl group.
[0020]
In the present invention, “C_Four-C₇The “cycloalkylcarbonyl group” is, for example, a cyclic alkylcarbonyl group having 4 to 7 carbon atoms such as cyclopropylcarbonyl, cyclobutylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl, and preferably 4 or 7 carbon atoms. Five cyclic alkylcarbonyl groups, more preferably a cyclopropylcarbonyl group.
[0021]
The compound (I) of the present invention may form a salt with an acidic substance or a basic substance. For example, when there is a dissociable proton in the molecule, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt or ammonium The salt with an acidic substance may be a salt such as a sulfate, hydrochloride, nitrate, or phosphate. Those salts are included in the present invention as long as they can be used as agrochemical compositions such as agricultural and horticultural insecticides.
[0022]
In the present invention, examples of the “alkali metal salt” include sodium salt, potassium salt, and lithium salt, and sodium salt or potassium salt is preferable.
[0023]
In the present invention, “alkaline earth metal salt” includes, for example, calcium salt and magnesium salt, and preferably calcium salt.
[0024]
Hydrates of the compounds of the present invention are also encompassed by the present invention.
[0025]
Among the compounds of the present invention, there are compounds having an asymmetric carbon, and in this case, the present invention includes a mixture of an arbitrary ratio of one kind of optically active substance and several kinds of optically active substances.
[0026]
The compound of the present invention has a geometric isomer in the imine part, and includes a mixture of geometric isomers in an arbitrary ratio.
[0027]
In the compound (I) of the present invention,
R¹Is preferably a hydrogen atom, C₁-C₂An alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
[0028]
R², R^ThreeAre preferably each independently a hydrogen atom, C₁-C₂An alkyl group, a phenyl group (the phenyl group is a halogen atom, C₁-C₂Alkyl group, C₁-C₂Alkoxy group, C₁-C₂It may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a haloalkyl group, a cyano group and a nitro group. More preferably a hydrogen atom, a methyl group or a phenyl group, and even more preferably a hydrogen atom.
[0029]
R^FourIs preferably a hydrogen atom, C₁-C₂An alkyl group and a phenyl group, more preferably a hydrogen atom and a methyl group.
[0030]
R^FiveIs preferably a hydrogen atom, C₁-C_FourAn alkyl group (the alkyl group is C_Three-C₆A cycloalkyl group, C₁-C_FourAlkoxy group, C₁-C_FourIt may be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkylthio group, a phenyl group and a cyano group. ), A phenyl group, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a phenyl group.
[0031]
n is preferably 1 and 2, and more preferably 1.
[0032]
X is preferably an oxygen atom.
[0033]
Representative compounds of the present invention are exemplified in the following Tables 1 to 6, but the present invention is not limited to these compounds.
[0034]
In the table, “Me” represents a methyl group, “Et” represents an ethyl group, “Pr” represents a propyl group, “iPr” represents an isopropyl group, “cPr” represents a cyclopropyl group, and “Bu”. Is a butyl group, `` tBu '' is a tert-butyl group, `` iBu '' is an isobutyl group, `` sBu '' is a sec-butyl group, `` Pent '' is a pentyl group, `` cPent '' is a cyclopentyl group, Hex is a hexyl group, cHex is a cyclohexyl group, Ph is a phenyl group, CH₂“(2-Me-Ph)” represents a 2-methylbenzyl group, and “Ac” represents an acetyl group.
[0035]
[Table 1]

[0036]
[Table 2]

[0037]
[Table 3]

[0038]
[Table 4]

[0039]
[Table 5]

[0040]
[Table 6]

Among the above exemplified compounds, suitable compounds are compound numbers 1, 2, 3, 10, 15, 16, 23, 24, 27, 30, 31, 33, 35, 37, 38, 39, 40, 41, 42. 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 61, 65, 70, 71, 79, 80, 81, 82, 89, 122 , 123, 178, 230, 242, 243, and more preferable compounds are compound numbers 1, 2, 3, 15, 16, 23, 24, 27, 30, 35, 37, 46, 55, 58, 61. , 80, 81, 82, 230.
[0041]
The nicotinamide derivative of the present invention can be produced by steps A to B described below.
(Process A)
[0042]
[Chemical 3]

In the above formula, n, R¹, R², R^Three, R^FourAnd R^FiveAnd are as defined above. R⁶C₁-C₆It is an alkyl group.
[0043]
(Process A-1)
In step A-1, 4- (trifluoromethyl) pyridine-3-carboxylic acid derivative represented by general formula (II) is reacted with an amine compound represented by general formula (III) or a salt thereof, and nicotinamide is reacted. In this step, intermediate (IV) is produced.
[0044]
(I) When X in compound (II) is a hydroxyl group, this step is a step for producing compound (IV) by reacting compound (III) in the presence of a solvent, a base and a condensing agent.
[0045]
In this step, the base used is not particularly limited as long as it usually shows a pH of 8 or higher. For example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; calcium hydroxide and magnesium hydroxide Alkaline earth metal hydroxides such as; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate; sodium hydride and potassium hydride Metal hydrides such as; alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium tert-butoxide; organic bases such as triethylamine, N, N-dimethylaniline and pyridine; or methyllithium, butyllithium, methyl Magnesium bromide, lithium diiso Ropiruamido like obtained an organic metals, etc., preferably, alkali metal carbonates, are bicarbonates or organic bases alkali metal, more preferably sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine or triethylamine.
[0046]
The amount of the base used is usually 1.0 to 10.0 mol, and preferably 1.0 to 5.0 mol with respect to 1 mol of compound (II).
[0047]
The condensing agent to be used is not particularly limited as long as it has a condensing ability. For example, chloroformic acid C such as methyl chloroformate and ethyl chloroformate₁-C_FourAnd alkyl, pyridinium salts such as 2-chloro-1-methylpyridinium iodide; and carbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide, preferably pyridinium salts, and more preferably 2-chloro-iodide 1-methylpyridinium.
[0048]
The amount of the condensing agent used is usually 1.0 to 5.0 mol, and preferably 1.0 to 2.0 mol with respect to 1 mol of compound (II).
[0049]
The solvent used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction and dissolves the starting materials to some extent. For example, ethers such as diethyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; benzene, toluene, xylene and the like. Aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone; Like dimethyl sulfoxide and sulfolane Sulfoxides; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform; esters such as ethyl acetate and ethyl propionate; aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and heptane; pyridines such as pyridine and picoline Kind; also These can be mixed solvents, preferably ethers, halogenated hydrocarbons, esters, aliphatic hydrocarbons or aromatic hydrocarbons, more preferably tetrahydrofuran, methylene chloride, acetic acid. Ethyl or toluene.
[0050]
The amount of the solvent used is usually 1.0 to 20 liters and preferably 1.0 to 10 liters with respect to 1 mol of compound (II).
[0051]
The reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent, and the like, but is usually −40 ° C. to 150 ° C., and preferably 0 to 100 ° C.
[0052]
While the reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is generally 6 minutes to 48 hours, and preferably 10 minutes to 24 hours.
[0053]
(Ii) When X in compound (II) is a halogen atom, this step is a step for producing compound (IV) by reacting compound (II) with compound (III) in the presence of a base and a solvent. It is.
[0054]
The base to be used is not particularly limited as long as it usually shows a pH of 8 or more. For example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; calcium hydroxide and magnesium hydroxide, etc. Alkaline earth metal hydroxides; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate; such as sodium hydride and potassium hydride Metal hydrides; alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium tert-butoxide; organic bases such as triethylamine, N, N-dimethylaniline and pyridine; or methyllithium, butyllithium, methylmagnesium bromide Lithium diisopropyl alcohol And organic metals such as alkali metal carbonates, preferably alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates or organic bases, and more preferably sodium carbonate, sodium bicarbonate, pyridine or triethylamine. .
[0055]
The solvent used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction and dissolves the starting materials to some extent. For example, ethers such as diethyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; benzene, toluene, xylene and the like. Aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone; Like dimethyl sulfoxide and sulfolane Sulfoxides; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform; esters such as ethyl acetate and ethyl propionate; aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and heptane; pyridines such as pyridine and picoline Kind; also These can be mixed solvents, preferably ethers, halogenated hydrocarbons, esters, aliphatic hydrocarbons or aromatic hydrocarbons, more preferably tetrahydrofuran, ethyl acetate or toluene. It is. In this step, a two-layer reaction may be performed using the above water-insoluble solvent and water.
[0056]
The amount of the solvent used is usually 1.0 to 20 liters and preferably 1.0 to 10 liters with respect to 1 mol of compound (II).
[0057]
The reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent and the like, but is usually from −40 ° C. to the reflux temperature in the reaction system, and preferably from 0 to 100 ° C.
[0058]
While the reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is generally 6 minutes to 48 hours, and preferably 10 minutes to 24 hours.
[0059]
When X of the compound (II) used in this step is a hydroxyl group, it is a commercial product. When X of the compound (II) used in this step is halogen, it is known, for example, in EP185256A2. The amine derivative (III) used in this step is R⁶When is a methyl group or an ethyl group, it is a commercial product.
[0060]
(Process A-2)
In step A-2, the nicotinamide derivative represented by the general formula (IV) produced in step A-1 is reacted with the general formula NH in an inert solvent in the presence or absence of a base.₂OR^FiveIn which the compound (I) of the present invention is produced. NH₂OR^FiveMay be a salt with an inorganic mineral acid such as hydrochloride or sulfate.
[0061]
Compound NH used in this process₂OR^FiveThe amount of is usually 1.0 to 20.0 mol, preferably 1.0 to 10.0 mol, relative to 1 mol of compound (IV).
[0062]
In this step, the base used is not particularly limited as long as it usually has a pH of 8 or more. For example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; calcium hydroxide and magnesium hydroxide Alkaline earth metal hydroxides such as; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate; sodium hydride and potassium hydride Metal hydrides such as; alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium tert-butoxide; or organic bases such as triethylamine, N, N-dimethylaniline and pyridine, preferably , Alkali metal carbonate, alkali metal bicarbonate, A metal hydride or organic salts, more preferably sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, a potassium bicarbonate or sodium hydride.
[0063]
The amount of the base used is usually 1.0 to 20.0 mol, and preferably 1.0 to 10.0 mol with respect to 1 mol of compound (IV).
[0064]
The solvent used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction and dissolves the starting materials to some extent. For example, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and ethylene glycol; diethyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran And ethers such as dioxane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene; nitriles such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2 Amides such as pyrrolidone; Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; Halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform; Esters such as ethyl acetate and ethyl propionate; Hexane, cyclohexane Aliphatic hydrocarbons such as heptane; pyridines such as pyridine and picoline; or a mixed solvent thereof, preferably alcohols and ethers, and more preferably methanol, ethanol And dioxane. Moreover, you may react this process as a mixed solvent of the said solvent and water.
[0065]
The amount of the solvent used is usually 1.0 to 20 liters and preferably 1.0 to 10 liters with respect to 1 mol of compound (IV).
[0066]
The reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent and the like, but is usually from −40 ° C. to the reflux temperature in the reaction system, and preferably from 0 to 100 ° C.
[0067]
While the reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is generally 6 minutes to 48 hours, and preferably 10 minutes to 24 hours.
[0068]
(Process B)
Step B is a step for preparing the compound (I) of the present invention by reacting an oxime derivative represented by the general formula (Ia) with an electrophile represented by the general formula (VI) in the presence of a base.
[0069]
[Formula 4]

In the above formula, n, R¹, R², R^Three, R^FourAnd R^FiveIs as defined above. X represents a halogen atom.
[0070]
The amount of the electrophile used in this step is usually 1.0 to 10.0 mol and preferably 1.0 to 5.0 mol with respect to 1 mol of compound (Ia).
[0071]
The solvent used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction and dissolves the starting materials to some extent. For example, ethers such as diethyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; benzene, toluene, xylene and the like. Aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone; Like dimethyl sulfoxide and sulfolane Sulfoxides; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform; esters such as ethyl acetate and ethyl propionate; aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and heptane; pyridines such as pyridine and picoline Kind; also These may be mixed solvents, preferably ethers, halogenated hydrocarbons, esters, aliphatic hydrocarbons or aromatic hydrocarbons, more preferably dichloromethane, dichloroethane, ethyl acetate. Or toluene. In this step, a two-layer reaction may be performed using the above water-insoluble solvent and water.
[0072]
The amount of the solvent used is usually 1.0 to 20 liters and preferably 1.0 to 10 liters with respect to 1 mol of compound (Ia).
[0073]
The reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent, and the like, but is usually −40 ° C. to 150 ° C., and preferably 0 to 100 ° C.
[0074]
While the reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is generally 6 minutes to 48 hours, and preferably 10 minutes to 24 hours.
[0075]
After completion of the reaction step, the target compound in each step can be collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, it can be obtained by neutralizing the reaction mixture as appropriate, or removing insoluble matter by filtration, adding an organic solvent that is not mixed with water, washing with water, and distilling off the solvent. If necessary, the obtained target compound can be purified by a conventional method such as recrystallization, reprecipitation or chromatography. The target compound in each step may be used in the next reaction without purification.
[0076]
Compound (I) of the present invention is not an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt or an ammonium salt as described above, but is salted with an acid in the presence of a solvent when a basic moiety is present in the molecule. be able to.
[0077]
When the compound of the present invention is used as an active ingredient of an agrochemical composition, the compound of the present invention may be used as it is, but carriers, surfactants and other auxiliary agents generally used for formulation as agrochemical adjuvants. For example, emulsion, suspension, powder, granule, tablet, wettable powder, aqueous solvent, liquid, flowable, granule wettable powder, aerosol, paste, oil, emulsion, etc. Can be formulated into various forms. These blending ratios are usually 0.1 to 9.0 parts by mass of the active ingredient and 10 to 99.9 parts by mass of the agrochemical adjuvant.
[0078]
Carriers used in the formulation include, for example, animal and vegetable powders such as starch, activated carbon, soybean flour, wheat flour, wood flour, fish flour, milk powder, and talc, kaolin, bentonite, calcium carbonate, zeolite, diatomaceous earth, white carbon, Solid carriers such as mineral powders such as clay and alumina; or water, alcohols such as isopropyl alcohol and ethylene glycol, ketones such as cyclohexane and methyl ethyl ketone, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, fats such as kerosene and light oil Esters such as aromatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as xylene, trimethylbenzene, tetramethylbenzenemethylnaphthalene and solvent naphtha, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, acid amides such as dimethylacetamide, and glycerin esters of fatty acids S may be a liquid carrier such as nitriles and dimethylsulfoxide sulfur-containing compounds such as de as acetonitrile, preferably a solid carrier or liquid carrier.
[0079]
The surfactant used is, for example, alkylbenzene sulfonic acid metal salt, dinaphthylmethane disulfonic acid metal salt, alcohol sulfate ester salt, alkylaryl sulfonate, lignin sulfonate, polyoxyethylene glycol ether, polyoxyethylene alkylaryl. It can be an ether or a polyoxyethylene sorbitan monoalkylate, preferably an alkylbenzene sulfonic acid metal salt, lignin sulfonate, polyoxyethylene alkylaryl ether or polyoxyethylene sorbitan monoalkylate.
[0080]
Other adjuvants include, for example, fixing agents or thickeners such as carboxydimethylcellulose, gum arabic, sodium alginate, xanthan gum, guar gum, tragacanth gum and polyvinyl alcohol; antifoaming agents such as metal soaps; or fatty acids, alkyl phosphates It can be a colorant for improving physical properties such as salt, silicone and paraffin, and is preferably guar gum or xanthan gum.
[0081]
These preparations can be used as they are in actual use, or can be used after diluting to a predetermined concentration with a diluent such as water. Application of various preparations containing the compound of the present invention or diluents thereof is usually performed by a commonly used application method, that is, spraying (for example, spraying, misting, atomizing, dusting, dusting, water surface application). , Box application, etc.), soil application (eg, mixing, irrigation, etc.), surface application (eg, application, dressing, coating, etc.), immersion or poison bait. It is also possible to feed the livestock with the active ingredient in a feed to control the occurrence and growth of harmful insects, particularly harmful insects, in the excreta. It can also be applied by the so-called ultra-high concentration small quantity spraying method. In this method, it is possible to contain 100% of the active ingredient.
[0082]
The active ingredient density | concentration at the time of agricultural chemical composition application of this invention is 0.1-50000 ppm normally, Preferably it is 1-10000 ppm. However, the active ingredient concentration can be appropriately changed according to the form of the preparation and the method of application, purpose, time, place and occurrence of pests.For example, in the case of aquatic pests, the chemical solution of the above concentration is applied to the place of occurrence. Therefore, the active ingredient concentration in water is smaller than the above. In the case of the soil admixing treatment, the amount of the agrochemical composition of the present invention is, for example, 0.1 to 5000 g per 10 are as an active ingredient compound, and preferably 1 to 1000 g.
[0083]
Needless to say, the compound of the present invention is sufficiently effective when used alone, but if necessary, fertilizers and other agricultural chemicals such as insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, antiviral agents, It can be mixed or used in combination with attractants, herbicides, plant regulators, and the like, and in this case, a better effect may be exhibited.
[0084]
Other agrochemicals that can be used in combination with the compounds of the present invention include, for example, insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, antiviral agents, attractants, herbicides and plant regulators, and preferably Is an insecticide, acaricide, nematicide, fungicide or herbicide.
[0085]
The insecticides used can be, for example, organophosphorus and carbamate insecticides, pyrethroid insecticides or other insecticides.
[0086]
Organic phosphorus and carbamate insecticides include, for example, fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyrifos, oxydephfos, bamidione, phentoate, dimethoate, formothion, malathion, trichlorfone, thiometone, phosmet, dichlorphos, acephate, EPBP, methylparathion, ethidimethone methyl , Dioxabenzophos, cyanophos, isoxathion, pyridafenthion, hosalon, methidathion, sulprophos, chlorfenvinphos, tetrachlorvinphos, dimethylvinphos, propaphos, isofenphos, disulfoton, profenofos, pyracrophos, monocrotophos, azinephosmethyl, aldicarb, mesomil , Thiodicarb, Carbofuran, Carbosulfan, Be Furakarubu, furathiocarb, propoxur, fenobucarb, metolcarb, isoprocarb, carbaryl, pirimicarb, ethiofencarb, Jikurofenchion, pirimiphos-methyl, quinalphos, chlorpyrifos-methyl, prothiofos, naled, EPN, XMC, bendiocarb, oxamyl, may be alanycarb or chlorobutyl phosphite.
[0087]
Pyrethroid insecticides include, for example, permethrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate, phenpropatoline, pyrethrin, allethrin, tetramethrin, resmethrin, dimethrin, proprasrin, phenothrin, protorin, fulvalinate, cyfluthrin, cyhalothrin, flucitrinate, eth It may be Fenprox, Cycloproton, Tralomethrin, Silafluophene, Tefluthrin, Bifenthrin or Acrinatrin.
[0088]
Other insecticides include, for example, diflubenzuron, chlorfluazuron, hexaflumuron, triflumuron, teflubenzuron, flufenoxuron, flucycloxuron, buprofezin, pyriproxyfen, lufenuron, cyromazine, methoprene, endosulfan, diafenthiuron , Imidacloprid, fipronil, phenoxycarb, cartap, thiocyclam, bensultap, tebufenozide, chlorfenapyr, emamectin benzoate, acetamiprid, nitenpyram, pymetrozine, thiacloprid, spinosad, tebufenpyrad, tolfenpyrod, dinotetamnothithiodide Acetoprole, pyridalyl, Indoki Calve, spiromesifen, sodium oleate, nicotine sulfate, rotenone, metaldehyde, machine oil, rapeseed oil, may be microbial pesticide such as a BT agent or an insect pathogenic virus.
[0089]
The acaricides used are, for example, chlorbenzilate, phenisobromolate, dicophor, amitraz, propargite, benzomate, hexothiazox, phenbutatin oxide, polynactin, quinomethionate, chlorfenson, tetradiphone, abamectin, milbemectin, It can be clofentezin, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrad, pyrimidifen, phenothiocarb, dienochlor, etoxazole, spirodiclofen, fluacrylpylium, halfenprox.
[0090]
The nematicide used can be, for example, fenamifos, phostiazate, etoprofos, methylisothiocyanate, 1,3-dichloropropene or DCIP.
[0091]
The fungicides used are, for example, thiophanate methyl, benomyl, carbendazole, thiabendazole, phorvet, thiuram, ziram, dineb, mannebu, manzeb, polycarbamate, iprobenphos, edifenfos, fusalide, probenazole, isoprothiolane, chlorothalonil, captan, polyoxin , Blasticidin S, kasugamycin, streptomycin, validamycin, tricyclazole, pyroxylone, phenazine oxide, mepronil, flutolanil, pencyclon, iprodione, hymexazole, metalaxyl, triflumizole, triphorine, triadimephone, viteltanol, fenarimol, propiconazole, simoxanil , Pefrazoate, hexaconazole, microbes Cycloalkenyl, Jikuromejin, tecloftalam, propineb, dithianon, fosetyl, vinclozolin, procymidone, oxadixyl, guazatine, propamocarb hydrochloride, fluazinam, oxolinic acid, hydroxy isoxazole, may be imibenconazole or mepanipyrim.
[0092]
Herbicides used are, for example, diflufenican, propanyl, dichloropicolinic acid, dicamba, picoloram, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, fluroxypyr, MCPA, MCPP, triclopyr, diclohop-methyl, Phenoxaprop-ethyl, fluazifop-butyl, haloxyhop-methyl, quizalofop-ethyl, norflurazon, chlorbrofam, desmedifam, fenmedifam, profam, alachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, pretilachlor, propachlor, oryzalin, trifluralin, Acifluorfen, bifenox, fluorogligophene, fomesafen, halosafene, lactofen, oxyfluorfen, chlortoluron, diuron, full Metulone, isoproturon, linuron, metabenzthiazulone, alloxidim, cretodim, cycloxidim, cetoxydim, tracoxidim, imazetapyr, imazametabenz, imazapyr, imazaquin, bromoxynyl, diclobenyl, ioxinyl, mefenacet, amidosulfuron-methyl, rimsulfuron-methyl , Chlorsulfuron, Sinosulfuron, Metosulfuron-methyl, Nicosulfuron, Pyrimsulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron, Tribenuron-methyl, Butyrate, Cycloate, Giarate, EPTC, Esprocarp, Molinate, Prosulfocarp , Bench Ocalp, Trialate, Atrazine, Cyanazine, Simazine, Simmetry , Terbutrin, terbuthylazine, hexazinone, metamitron, metribudine, amitriazole, benfrate, bentazone, cinmethyline, clomazone, clopyralid, difenzoquat, dithiopyr, etofumecetate, fluorochloridone, glufosinate, isoxaben, pyroxalate, quinlodac, quincloc It can be sulphosate or tridiphane.
[0093]
The compound of the present invention includes, for example, hemiptidal pests, lepidopterous pests, coleopterous pests, diptera pests, hymenoptera pests, straight-pest pests, termite pests, thrips pests, spider mites, and plant parasitic lines Excellent control effect against insects. In addition, the compound of the present invention exhibits an excellent control effect against other harmful animals, unpleasant animals, sanitary pests and parasites.
[0094]
Examples of the Hemiptera pests include Riptortus clavatus, Nemara viridula, Lygus sp., Phellinus sect. Leafhoppers such as Heteroptera, Nephotettix cinchetics, Empoasca sp., Erythronia sp., Circulifer sp. hax striatellus) planthoppers such as, Psylla sp. Whitefly (Bemisia tabaci), whitefly (Trialeurodes vaporariarum), whitefly aphid (Viteusvitifolisii), peach aphid Aphids, Aphis fabae, Liphis erysimi, potato aphid (Aulacorthum solani), Schizaphis graminum (Pseudoms cc), Pseudococcoli cc (us) oplastesrubens), Sanho Ze scale insects (Comstockaspis perniciosa), Yano et scale insects (Unaspis yanoensis) etc. scale insects and kissing bugs (Rhodnius sp.) can be mentioned.
[0095]
As Lepidoptera, for example, Chahamaki (Homona magnanima), Kokakumonhamaki (Adoxophyes orana), Tenguhamaki (Sparganothis pilleriana), oriental fruit moth (Grapholitha molesta), soybean pod borer, Leguminivora glycinivorella (Leguminivora glycinivorella), codling moth (Laspeyresia pomonella), Eucosma sp. , Lobesia botrana, etc., Grape lobster (Eupoecilia ambiguella), etc., Bambalina sp. Minoga, such as Nempogon granellus, Hirosukoga, such as Tineapellionella, Hamamogiga, such as Lyonetia hunarigiga, Phyllonnorcter, etc. , Sugas such as Plutella xylostella, Plays citri, Nokona vegale, Synanthedon sp. Such as Sashiba, Cotton worm (Pectinophora gossypiella), Potato moth (Phthromaea operculella), Stomopteryx sp. Mosquito, such as Carposina nipponensis, moths such as Monema flavescens, Chilo suprasisalis haisariis, nascent moths, Helula undalis) Honey moth (Galleria melonella), Elasmopalpus lignocellus, Loxotege sticalis and other white moths, White butterfly (Pieris rapae), etc. araia) and other species, moss moths such as Malacosoma nestria, suzumegas such as Manduca sexta, eudocis pulmons, and prima , Tobacco bad worms (Heliothis virescens), ball worms (Helicoverpa zea), Shirochimomodyoto (Spodoptera armigera), helicoverpa armigera, terridium sap Examples include Yagros such as Agrotis ipsilon, Pseudaletia sepata, and Trichoplusia ni.
[0096]
As Coleoptera, for example, Anomala cuprea, Popularia japonica, Anomala rubocoupres, Euthelaruges sp. Click beetle such etc., the beetle, Epilachna vigintioctopunctata (Epilachna vigintioctopunctata), Ladybug such as kidney ladybird (Epilachna varivestis), mealworm such as red flour beetle (Tribolium castaneum), Gomadarakamikiri (Anoplophora malasiaca), Japanese pine sawyer (Monochamus alternatus), etc. Longhorn beetles, bean weevil (Acanthoscelides obectus), beetle weevil (Callosobruchus chinensis), Colorado potato beetle (Leptinotarsa decmlineata), corn rootworm iabrotica sp.), Inedorooimushi (Oulema oryzae), Ten site bi potato beetle (Chaetocnema concinna), Phaedon cochlearias, Oulema melanopus, beetle such as Dicladispa armigera, bombardier Cu Chi weevils such as Apion godmani, rice water weevil (Lissorhoptrus oryzophilus), boll weevil Examples include weevil such as (Anthonymus grandis), weevil such as weevil (Sitophilus zeamais), bark beetles, cutworm worms, and beetles.
[0097]
Diptera pests include, for example, Tipura aino, Chironus oryzae, eu kiri, eu sigma flies (Orseolia oryzae), eu sigma flies Fritz fries (Oscinella frit), rice flies (Chlorops oryzae), common beetles (Ophiomyia phaseoli), legumes (Liriomyza trifolii), pomegranate flies Rugamufurai (Atherigona soccata), housefly (Musca domestica), stable flies (Gastrophilus sp.), Stable fly (Stomoxys sp.), Aedes aegypti (Aedes aegypti), Culex (Culex pipiens), Anopheles sinensis (Anopheles slnensis) and Culex (Culex tritaeniorhynchus) is Can be mentioned.
[0098]
Examples of the Hymenoptera pests include Cephus sp., Harmolita sp., Athala rosae, hornet (Vespa mandrina), and fire ant.
[0099]
Examples of the straight insects include German cockroaches (Blatella germanica), American cockroaches (Periplaneta americana), Kera (Gryllotalpa africana), Grasshoppers and Locusta migratory migratory migratory migratory.
[0100]
Examples of the termite pests include Yamato termites (Reticulitermes superatus), termites (Coptopterforms formosanus), and dicotite termites (Cryptothermes domestius).
[0101]
As Thysanoptera, for example, yellow tea thrips (Scirtothrips dorsalis), Thrips palmi (Thrips palmi), Croton thrips (Heliothrips haemorrhoidalis), western flower thrips (Frankliniella occidentalis) and rice Kuda thrips (Haplothrips aculeatus) can be mentioned.
[0102]
Tick mites (Tetanychus urticae), Kanzawa spider mites (Tetranychus kanzawai), citrus spider mites (Pananychus citrus), mite spider mites (Panonychus ulmi), yellow mito (Eotetranicus trustic) ), Mite mite (polyphagotarsonemus latus), mite mite (Brevipalpus sp.), Robin mite (Rhizoglyphus robini) and mite mite (Tyrophagus putrescentiae). .
[0103]
Examples of plant parasitic nematodes include, for example, Meloidogyne incognita, Pratylenchus sp. Can be mentioned.
[0104]
Other pests, unpleasant animals, sanitary pests and parasites include, for example, gastropods such as Pomacea canalicula, slugs (Inciliaria sp.), Achatina falica, armadillium (Armadillidium) sp.), Isopoda such as Warabimushi and Centipede (Isopoda), Liposcelis sp. Chatteramushi such as Ctenolepisma sp. Stains such as Pulex sp. Ctenocephalides sp. Fleas such as Trichodes sp. Lice, etc., Cimex sp. And other animal parasitic mites, leopard mites, and the like, such as bed bugs such as Bophilus microplus and Haemaphysalis longicornis.
[0105]
Furthermore, the compound of the present invention is also effective against pests that are resistant to organophosphorus compounds, carbamate compounds, synthetic pyrethroid compounds, acylurea compounds, or existing insecticides.
[0106]
【Example】
Hereinafter, the compound of the present invention will be specifically described with reference to Examples, Formulation Examples and Test Examples, but the present invention is not limited thereto.
[0107]
[Example 1]
N- (2,2-dimethoxyethyl) -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Step A-1)
Sodium hydrogencarbonate (8.82 g, 105 mmol) and water (90 ml) were added to an ethyl acetate solution (130 ml) of 2,2-dimethoxyethylamine (10.8 g, 102 mmol), and the mixture was cooled to 0 ° C. Under ice-cooling, 4- (trifluoromethyl) nicotinoyl chloride (21.5 g, 102 mol) in ethyl acetate (50 m) was added, and the mixture was stirred at room temperature for about 3 hours. The reaction solution was poured into water and extracted with ethyl acetate. The extract was washed with brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The residue was filtered with suction while washing with diisopropyl ether to give N- (2,2-dimethoxyethyl) -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (26.9 g, yield 94.0%).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl_Three) δ:
8.86 (2H, d, J = 5.4), 7.59 (1H, d, J = 5.1), 6.10 (1H, brd.s), 4.49 (1H, t, J = 5.2), 3.62 (2H, t, J = 5.6), 3.44 (6H, s)
N- [ (2-Hydroxyimino) ethyl ] -4- (Trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 1) (Step A-2)
To an ethanol solution (180 ml) of N- (2,2-dimethoxyethyl) -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (10.0 g, 36.0 mmol), water (60 ml) and hydroxylamine hydrochloride (3.75 g, 54.0 mmol) ) And heated to reflux at 100 ° C. for 1 hour. Thereafter, the reaction solution was concentrated, and the residue was poured into an aqueous hydrogen carbonate solution and extracted with ethyl acetate. The extract was washed with brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The residue was suction filtered while washing with diethyl ether to obtain the title compound (7.92 g, yield 89.2%). The oxime moiety became an approximately 1: 1 geometric isomer mixture.
¹H-NMR (DMSO-d₆) δ: 11.21 (0.5H, s), 10.85 (0.5H, s), 9.13-8.83 (2H, m), 7.86-7.83 (1H, m), 7.32 (0.5H, t, J = 5.3), 6.69 (0.5H, t, J = 4.0), 4.12-3.96 (2H, m)
Melting point: 126-133 ° C
[0108]
[Example 2]
N- { 2- [ (Methoxymethoxy) imino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 23) (Step B)
A solution of N-[(2-hydroxyimino) ethyl] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (200 mg, 0.80 mmol) in tetrahydrofuran (5 ml) under ice age, potassium t-butoxide (100 mg, 0.90 mmol), and Methoxymethyl chloride (68.0 μl, 0.90 mmol) was added, and the mixture was stirred for 1 hour under ice cooling. Thereafter, the reaction solution was poured into water and extracted with ethyl acetate. The extract was washed with brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The residue was purified by thin layer chromatography (dichloromethane: acetone = 3: 1) and again by thin layer chromatography (chloroform: methanol = 10: 1) to obtain the title compound (28.1 mg, yield 12.1%). It was. The oxime moiety became an approximately 1: 1 geometric isomer mixture.
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.85 (2H, m), 7.66-7.59 (1.6H, m), 6.92 (0.4H, t, J = 4.4), 6.60, 6.50 (1H, brd.s, brd.s), 5.14 , 5.05 (2H, s, s), 4.39-4.34 4.31-4.26 (2H, m, m), 3.45, 3.42 (3H, s, s)
Physical properties: oily
[0109]
Example 3
N- { 2- [ (Ethoxycarbonylamino) imino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 243) (Step B)
To an ethyl acetate solution (6 ml) of N- (2,2-dimethoxyethyl) -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (150 mg, 0.54 mmol), water (2 ml), ethyl carbamate (83.0 mg, 0.65 mmol). ) And acetic acid (154 μl, 2.70 mmol) were added and stirred at room temperature for 1 hour. Thereafter, the mixture was heated to reflux at 100 ° C. for 2 hours, then 2 drops of concentrated hydrochloric acid were added, and the mixture was further heated to reflux at 100 ° C. for 2 hours. The reaction solution was poured into water, neutralized with sodium hydrogen carbonate, and extracted with ethyl acetate. The extract was washed with brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The residue was purified by thin layer chromatography (ethyl acetate) to obtain the title compound (54.9 mg, yield 31.9%).
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.87-8.50 (2H, m), 8.18 (1H, brd.s), 7.59 (1H, d, J = 5.1), 7.42 (1H, brd.t), 4.33-4.07 (4H, m), 1.33-1.22 (3H, m)
Melting point: 172-178 ° C
[0110]
Example 4
N- [ 2- (Methoxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 2) ( Step A-2 )
To an ethanol solution (180 ml) of N- (2,2-dimethoxyethyl) -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (10.0 g, 36.0 mmol), water (60 ml) and methoxyamine hydrochloride (3.60 g, 43.2 mmol), and the mixture was heated to reflux at 100 ° C. for 1 hour. Thereafter, the reaction solution was concentrated, and the residue was poured into an aqueous hydrogen carbonate solution and extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The residue was filtered while washing with diisopropyl ether to obtain the title compound (8.25 g, yield 87.8%). The oxime moiety was a geometric isomer mixture of E-form: Z-form = about 4: 3.
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.89-8.85 (2H, m), 7.61 (1H, d, J = 4.4), 7.50 (0.6H, t, J = 4.0), 6.83 (0.4H, t, J = 4.6), 6.47, 6.35 (1H, brd.s, brd.s), 4.32-4.22 (2H, m), 3.93 (1.2H, s), 3.85 (1.8H, s)
Physical properties: amorphous
[0111]
Furthermore, the following compounds were produced according to any method of Example 1-4.
[0112]
N- [ 2- (Ethoxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 3)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.86-8.80 (2H, m), 7.61-7.57 (1H, m), 7.49 (0.5H, t, J = 4.0), 6.79 (0.5H, t, J = 4.5), 6.67 (1H, brd .s), 4.32-4.04 (4H, m), 1.31-1.25 (3H, m)
Physical properties: amorphous
[0113]
N- [ 2- ( tert- Butoxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 10)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.84 (2H, m), 7.62-7.59 (1H, m), 7.47 (0.6H, t, J = 3.9), 6.81 (0.4H, t, J = 4.4), 6.56, 6.45 (1H , brd.s, brd.s), 4.33-4.23 (2H, m), 1.29, 1.27 (9H, s, s)
Physical properties: oily
[0114]
N- [ 2- (Allyloxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 15)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.86-8.79 (2H, m), 7.60-7.51 (1.5H, m), 6.82 (0.5H, t, J = 4.4), 6.68 (1H, brd.s), 6.06-5.87 (1H, m ), 5.35-5.21 (2H, m), 4.63-4.53 (2H, m), 4.33-4.20 (2H, m)
Melting point: 38-41 ℃
[0115]
N- [ 2- (Allyloxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 16)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.84 (2H, m), 7.65-7.55 (1.7H, m), 6.93 (0.3H, t, J = 4.4), 6.50, 6.42 (1H, brd.s, brd.s), 4.72 (0.6H, d, J = 2.2), 4.65 (1.4H, d, J = 2.2), 4.36-4.26 (2H, m), 2.51-2.47 (1H, m)
Physical properties: gum
[0116]
N- [ 2- (Ethoxymethoxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 24)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.85 (2H, m), 7.64-7.59 (1.7H, m), 7.27 (0.3H, t, J = 4.4), 6.65, 6.37 (1H, brd.s), 5.19 (0.6H, s), 5.11 (1.4H, s), 4.38-4.26 (2H, m), 3.74-3.61 (2H, m), 1.29-1.18 (3H, m)
Physical properties: oily
[0117]
N- [2- (Methylthiomethoxyimino) ethyl] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 27)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.89-8.86 (2H, m), 7.62-7.56 (1.6H, m), 6.93 (0.4H, t, J = 4.4), 5.20 (0.8H, s), 5.11 (1.2H, s), 4.37-4.26 (2H, s), 2.27 (1.8H, s), 2.22 (1.2H, s)
Physical properties: gum
[0118]
N- [ 2- (Cyanomethoxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 30)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.87-8.81 (2H, m), 7.64-7.59 (1.5H, m), 6.98 (0.5H, t, J = 4.4), 6.65 (1H, brd.s), 4.77 (1H, s), 4.69 (1H, s), 4.35-4.27 (2H, m)
Physical properties: amorphous
[0119]
N- [ 2- (Methoxycarbonylmethoxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 31)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.87-8.85 (2H, m), 7.66-7.56 (1.8H, m), 7.01 (0.2H, m), 6.53 (1H, brd.s), 4.69 (0.4H, s), 4.60 (1.6 H, s), 4.38-4.27 (2H, m), 3.76 (2.4H, s), 3.71 (0.6H, s)
Physical properties: amorphous
[0120]
N- [ 2- (Carbamoylmethoxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 33)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.87-8.30 (2H, m), 7.68-7.59 (1.6H, m), 6.86 (0.4H, t, J = 4.8), 6.95 (1H, brd.s), 6.18 (0.8H, brd. s), 5.81 (1.2H brd.s), 4.60 (0.8H, s), 4.48 (1.2H, s), 4.38-4.24 (4H, m)
Melting point: 102-110 ° C
[0121]
N- [ 2- (Methoxyethoxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 35)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.87-8.73 (2H, m), 7.61-7.54 (1.8H, m), 6.94 (0.2H, t, J = 4.8), 6.59 (1H, brd.s), 4.29-4.10 (4H, m ), 3.62-3.50 (2H, m), 3.38 (2.4H, s), 3.38 (0.6H, s)
Physical properties: amorphous
[0122]
N- [ 2- (Benzyloxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 37)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.85-8.76 (2H, m), 7.59-7.29 (6.5H, m), 6.84 (0.5H, t, J = 4.4), 6.53 (1H, brd.s), 5.14, 5.07 (2H, s , s), 4.34-4,19 (2H, m)
Physical properties: amorphous
[0123]
N- { 2- [ (2-Methylbenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 38)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.81 (2H, m), 7.62-7.56 (1.4H, m), 7.30-7.18 (4H, m), 6.87 (0.6H, t, J = 4.4), 6.54, 6.28 (1H, brd .s, brd.s), 5.18 (1.2H, s), 5.10 (0.8H, s), 4.35-4.23 (2H, m), 2.35 (3H, s)
Physical properties: amorphous
[0124]
N- { 2- [ (3-Methylbenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 39)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.81 (2H, m), 7.61-7.57 (1.4H, m), 7.27-7.11 (4H, m), 6.87 (0.6H, t, J = 4.4), 6.43, 6.32 (1H, brd .s, brd.s), 5.11 (1.2H, s), 5.04 (0.8H, s), 4.36-4.23 (2H, m), 2.34 (3H, s)
Physical properties: amorphous
[0125]
N- { 2- [ (4-Methylbenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 40)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.87-8.79 (2H, m), 7.61-7.53 (1.4H, m), 7.22-7.13 (4H, m), 6.86 (0.6H, t, J = 4.4), 6.48, 6.33 (1H, brd .s, brd.s), 5.10 (1.2H, s), 5.03 (0.8H, s), 4.34-4.21 (2H, m), 2.34 (3H, s)
Physical properties: amorphous
[0126]
N- { 2- [ (2-Chlorobenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 41)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.79 (2H, m), 7.63-7.58 (1.4H, m), 7.39-7.23 (4H, m), 6.93 (0.6H, t, J = 4.4), 6.47 (1H, brd.s) ), 5.25 (1.2H, s), 5.20 (0.8H, s), 4.36-4.23 (2H, m)
Melting point: 94-96 ℃
[0127]
N- { 2- [ (3-Chlorobenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 42)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.89-8.83 (2H, m), 7.61-7.56 (1.4H, m), 7.33-7.22 (4H, m), 6.87 (0.6H, t, J = 4.4), 6.38, 6.28 (1H, brd .s, brd.s), 5.11 (1.2H, s), 5.04 (0.8H, s), 4.37-4.32 (1.2H, m), 4.27-4.23 (0.8H, m)
Physical properties: amorphous
[0128]
N- { 2- [ (4-Chlorobenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 43)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.81 (2H, m), 7.61-7.54 (1.4H, m), 7.35-7.24 (4H, m), 6.86 (0.6H, t, J = 4.4), 6.37 (1H, brd.s) ), 5.10 (1.2H, s), 5.03 (0.8H, s), 4.35-4.30 (1.2H, m), 4.26-4.22 (0.8H, m)
Melting point: 97-99 ℃
[0129]
N- { 2- [ (2-Cyanobenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 44)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.89-8.82 (2H, m), 7.69-7.43 (5.4H, m), 6.95 (0.6H, t, J = 4.6), 6.55 (1H, brd.s), 5.32 (1.2H, s) , 5.25 (0.8H, s), 4.37 (1.2H, t, J = 5.5), 4.26 (0.8H, t, J = 4.6)
Melting point: 87-90 ℃
[0130]
N- { 2- [ (3-Cyanobenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 45)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.89-8.84 (2H, m), 7.67-7.59 (4H, m), 7.47-7.41 (1.3H, m), 6.87 (0.7H, t, J = 4.6), 5.19 (1.4H, s) , 5.12 (0.6H, s), 4.40-4.35 (1.4H, m), 4.28-4.23 (0.6H, m)
Physical properties: amorphous
[0131]
N- { 2- [ (4-Cyanobenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 46)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.89-8.84 (2H, m), 7.62-7.43 (5.3H, m), 6.87 (0.7H, t, J = 4.4), 6.29 (1H, brd.s), 5.16 (1.4H, s) , 5.09 (0.6H, s), 4.39-4.34 (1.4H, m), 4.28-4.24 (0.6H, m)
Melting point: 89-92 ℃
[0132]
N- { 2- [ (2-Methoxybenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (Triflu Oromethyl) nicotinamide (Compound No. 47)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.78 (2H, m), 7.61-7.56 7.32-7.25 6.97-6.80 (6H, m), 6.52 (1H, brd.s), 5.19 (0.8H, s), 5.14 (1.2H, s ), 4.33-4.22 (2H, m), 3.83 (1.8H, s), 3.69 (1.2H, s)
Physical properties: amorphous
[0133]
N- { 2- [ (3-Methoxybenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 48)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.87-8.79 (2H, m), 7.60-7.56 (1.8H, m), 7.30-7.23 (1H, m), 6.93-6.83 (3.2H, m), 6.50 (1H, brd.s), 5.12 (0.4H, s), 5.05 (1.6H, s), 4.36-4.31 (0.4H, m), 4.26-4.22 (1.6H, m) 3.80 (3H, s)
Physical properties: amorphous
[0134]
N- { 2- [ (4-Methoxybenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 49)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.87-8.78 (2H, m), 7.61-7.51 (1.7H, m), 7.29-7.24 (2H, m), 6.90-6.83 (2.3H, m), 6.51 (1H, brd.s), 5.07 (0.6H, s), 5.00 (1.4H, s), 4.32-4.21 (2H, m), 3.80 (3H, s)
Physical properties: amorphous
[0135]
N- { 2- [ (2-Trifluoromethylbenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 50)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.86-8.77 (2H, m), 7.67-7.34 (5.4H, m), 6.87 (0.6H, t, J = 4.4), 6.48 (1H, brd.s), 5.33 (0.8H, s) , 5.28 (1.2H, s), 4.36-4.31 (1.2H, m), 4.26-4.21 (0.8H, m)
Melting point: 72-78 ℃
[0136]
N- { 2- [ (3-Trifluoromethylbenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 51)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.85-8.79 (2H, m), 7.69-7.38 (5.4H, m), 6.85 (0.6H, t, J = 4.4), 6.45 (1H, brd.s), 5.17 (0.8H, s) , 5.10 (1.2H, s), 4.35-4.30 (1.2H, m), 4.24-4.20 (0.8H, m)
Melting point: 80-84 ℃
[0137]
N- { 2- [ (4-Trifluoromethylbenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 52)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.85-8.80 (2H, m), 7.68-7.56 7.46-7.42 (5.4H, m), 6.85 (0.6H, t, J = 4.4), 6.42 (1H, brd.s), 5.18 (1.2H , s), 5.11 (0.8H, s), 4.37-4.31 (1.2H, m) 4.25-4.20 (0.8H, m)
Melting point: 89-94 ℃
[0138]
N- { 2- [ (2-Fluorobenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 53)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.86-8.77 (2H, m), 7.59-7.52, 7.39-7.30, 7.28-6.96, 6.89-6.84 (6H, m), 6.53 (1H, brd.s), 5.19 (0.8H, s), 5.13 (1.8H, s), 4.32-4.20 (2H, m)
Melting point: 86-89 ℃
[0139]
N- { 2- [ (3-Fluorobenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 54)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.81 (2H, m), 7.60-7.56 (1.5H, m), 7.36-7.25, 7.12-7.03 (4H, m), 6.86 (0.5H, t, J = 4.6), 6.41, 6.33 (1H, brd.s, brd.s), 5.13 (1H, s), 5.06 (1H, s), 4.37-4.32, 4.26-4.21 (2H, m)
Physical properties: amorphous
[0140]
N- { 2- [ (4-Fluorobenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 55)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.89-8.81 (2H, m), 7.62-7.54 7.36-7.31 6.88-6.84 (6H, m), 6.42 (1H, brd.s), 5.10 (0.6H, s), 5.10 (1.4H, s ), 4.26-4.17 (0.6H, m) 4.14-4.06 (1.4H, m)
Physical properties: amorphous
[0141]
N- { 2- [ (3,5-difluorobenzyl) oxyimino ] ethyl } -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 56)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.83 (2H, m), 7.62-7.58 (1.6H, m), 6.89-6.68 (4.4H, m), 6.37 (1H, brd.s), 5.10 (0.8H, s), 5.03 (1.2H, s), 4.39-4.33 (1.2H, m) 4.27-4.22 (0.8H, m)
Physical properties: amorphous
[0142]
N- [ 2- (propionyloxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 58)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.86-8.72 (2H, m), 7.86 (0.8H, t, J = 4.4), 7.62-7.58 (1.2H, m), 7.03 (1H, brd.s), 4.42-4.37 (2H, m ), 2.42 (2H, m), 1.19 (3H, m)
Physical properties: gum
[0143]
N- [ 2- (Cyclopropylcarbonyloxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 61)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.86-8.84 (2H, m), 7.89 (1H, t, J = 4.4), 7.59 (1H, d, J = 5.1), 7.15 (1H, brd.s), 4.42-4.28 (2H, m ), 1.70-1.62 (1H, m), 1.29-0.91 (4H, m)
Physical properties: amorphous
[0144]
N- [ 2- (Benzoyloxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 65)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.89-8.84 (2H, m), 8.10-8.00 (3H, m), 7.66-7.44 (4H, m), 7.27 (1H, brd.s), 4.49 (2H, t, J = 4.95)
Physical properties: amorphous
[0145]
N- [ 2- (Methoxycarbonyloxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 70)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.86-8.84 (2H, m), 7.86 (0.8H, t, J = 4.58), 7.61-7.59 (1.2H, m), 6.89 (1H, brd.s), 4.40 (2H, t, J = 5.13), 3.88 (3H, s)
Melting point: 129-131 ° C
[0146]
N- [ 2- (Ethoxycarbonyloxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 71)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.86-8.84 (2H, m), 7.85 (1H, t, J = 4.6), 7.59 (1H, d, J = 5.1), 6.88 (1H, brd.s), 4.40 (2H, m) 4.28 (2H, q, J = 7.1), 1.35 (3H, t, J = 7.1)
Physical properties: amorphous
[0147]
N- [ 2- (Phenyloxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 79)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.86 (2H, m), 7.87 (0.5H, t, J = 4.0), 7.62-7.59 (1H, m), 7.35-7.00 (5.5H, m), 6.58, 6.47 (1H, brd .s, brd.s), 4.56-4.35 (2H, m)
Physical properties: amorphous
[0148]
N- [ 3- (Hydroxyimino) propyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 80)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.77-8.72 (2H, m), 8.63 (1H, brd.s), 7.55-7.48 (1.6H, m), 6.85 (0.4H, t, J = 5.8), 6.83 (1H, brd.s) ), 3.73-3.61 (2H, m), 2.77-2.67 (0.8H, m), 2.57-2.48 (1.2H, m)
Melting point: 100-102 ℃
[0149]
N- [ 3- (Methoxyimino) propyl ] -4- (trifluoromethyl) nicochi Namide (Compound No. 81)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.86-8.83 (2H, m), 7.58 (1H, d, J = 5.1) 7.45 (0.6H, t, J = 4.7), 6.77 (0.4H, t, J = 5.8), 6,40, 6.25 (1H, brd.s, brd.s), 3.86 (1.2H, s), 3.81 (1.8H, s), 3.80-3.59 (2H, m), 2.71-2.62 (0.8H, m), 2.56- 2.48 (1.2H, m)
Melting point: 77-79 ℃
[0150]
N- [ 3- (Ethoxyimino) propyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 82)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.85-8.79 (2H, m) 7.59-7.56 (1H, m), 7.46 (0.6H, t, J = 4.9), 6.78 (0.4H, t, J = 5.7), 6.46 (1H, brd. s) 4.15-4.00 (2H, m), 3.75-3.59 (2H, m), 2.71-2.47 (2H, m), 1.29-1.14 (3H, m)
Melting point: 49-51 ℃
[0151]
N- [ 3- ( tert- Butoxyimino) propyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 89)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.85-8.81 (2H, m) 7.58-7.56 (1H, m) 7.43 (0.6H, J = 4.6), 6.79 (0.4H, t, J = 5.9), 6.44 (1H, brd.s) 3.77 -3.58 (2H, m), 2.70-2.48 (2H, m), 1.21 (9H, s)
Physical properties: oily
[0152]
N- [ 4- (Hydroxyimino) butyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 122)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.82-8.78 (2H, m), 7.57 (1H, d, J = 5.1), 7.45 (0.5H, t, J = 5.7), 6.74 (0.5H, t, J = 6.0), 6.58 (1H , brd.s), 3.54-3.43 (2H, m), 2.52-2.42 (1H, m), 2.36-2.26 (1H, m), 1.98-1.75 (2H, m)
Melting point: 100-102 ℃
[0153]
N- [ 4- (Methoxyimino) butyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotine Amide (Compound No. 123)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.84-8.78 (2H, m), 7.57 (1H, d, J = 5.1), 7.41 (0.6H, t, J = 5.9), 6.69 (0.4H, t, J = 5.9), 6.35 (1H , brd.s), 3.83 (1.2H, s), 3.77 (1.8H, s), 3.55-3.42 (2H, m), 2.47-2.26 (2H, m), 1.92-1.73 (2H, m)
Melting point: 59-61 ℃
[0154]
N- [ 2- (Methoxyimino) -1,1-dimethylethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 178)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.86-8.84 (2H, m), 7.58 (1H, d, J = 5.4), 7.41 (1H, s), 6.80 (1H, brd.s), 3.82 (3H, s), 1.66 (6H, s)
Melting point: 87-89 ℃
[0155]
N- [ 2- (Methoxyimino) -2-phenylethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 230)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.81 (1H, d, J = 5.1), 8.73 (1H, s), 7.82-7.77 (2H, m), 7.55 (1H, d, J = 5.1), 7.43-7.40 (3H, m), 6.69 (1H, brd.s), 4.70 (2H, d, J = 6.1), 4.03 (3H, s)
Melting point: 119-124 ℃
[0156]
N- [ 2-Amino-2- (hydroxyimino) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 242)
¹H-NMR (DMSO-d₆) δ: 9.12 (1H, s), 9.00-8.94 (1H, m), 8.91 (1H, d, J = 5.1), 8.86 (1H, s), 7.83 (1H, d, J = 5.1), 5.39 ( 2H, s), 3.85 (2H, d, J = 5.6)
Melting point: 158-160 ° C
[0157]
Ethyl = 2 [ 2- (4-Trifluoromethylpyridin-3-yl) carbonylamino ] Ethylidenehydrazinecarboxylate (Compound No. 243)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.87-8.50 (2H, m), 8.18 (1H, brd.s), 7.59 (1H, d, J = 5.1), 7.42 (1H, brd.t), 4.33-4.07 (4H, m), 1.33-1.22 (3H, m)
Melting point: 172-178 ° C
[0158]
N- [ 2- ( tert- Butylhydrazono) ethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 244)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.98-8.85 (2H, m) 7.61-7.59 (1H, m), 7.11 (1H, t, J = 3.3), 6.79 (1H, brd.s) 4.22-4.19 (2H, m), 1.15 ( 9H, s)
Physical properties: gum
[0159]
N- [ (1 S) -2- (methoxyimino) -1-methylethyl ] -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (Compound No. 165)
¹H-NMR (CDCl_Three) δ: 8.88-8.86 (2H, m), 7.60 (1H, t, J = 5.4Hz), 7.46 (1H, d, J = 3.4Hz), 6.54 (1H, brd.s), 4.89-4.81 (1H , m), 3.84 (3H, s), 1.46 (3H, d, J = 6.8Hz)
Melting point: 92-95 ℃
[0160]
In the following formulation examples, the types and blending ratios of compounds and adjuvants are not limited to these and can be changed in a wide range. Moreover, in the following description,% shows a mass percentage.
[0161]
[Formulation Example 1]
emulsion
42.5% of xylene and 42.5% of dimethyl sulfoxide are added and dissolved in 5% of the compound of Compound No. 1, and then 10% of a mixture of polyoxyethylene castor oil ether and calcium alkylbenzenesulfonate (8: 2) is added thereto. Emulsified by mixing. This product is diluted with water and used as a spray.
[0162]
[Formulation Example 2]
Wettable powder
Compound 5 (Compound No. 1) was mixed with 79% kaolin and 10% diatomaceous earth, further mixed with 3% sodium lauryl sulfate and 3% sodium lignin sulfonate, and finely ground to obtain a wettable powder. This product is diluted with water and used as a spray.
[0163]
[Formulation Example 3]
Powder
99% of a mixture of talc and calcium carbonate (1: 1) was added to 1% of the compound of Compound No. 1, mixed and then pulverized to obtain a powder. Disperse this product as it is.
[0164]
[Formulation Example 4]
Granule
Compound 2% of Compound No. 1 is mixed with 30% bentonite fine powder, 66% talc and 2% sodium lignin sulfonate, and then kneaded until water is evenly mixed. Next, the mixture was granulated through a granulator and passed through a granulator, a dryer, and a sieve to obtain granules having a particle size of 0.6 to 1.0 mm. This product should be sprayed on the soil surface as it is.
[0165]
[Formulation Example 5]
Oil
Compound 0.1% of compound No. 1 was dissolved in white kerosene to make the whole 100% to obtain an oil agent.
[0166]
[Test Example 1]
Peach aphid insecticide test
Water (30 ml) was put into a beaker, and a leaf of Komatsuna was stood in the beaker so that the petiole was immersed in water. Five peach aphids were released on the back of the Komatsuna leaves and laid. Two days after release, adults were removed and the number of larvae was counted.
[0167]
Surfactant Newcol NE-710F (registered trademark, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) 2% was dissolved in 98% aqueous acetone (containing 95% water) to obtain Solution 1. Next, 0.2% of the dispersant Gohsenol GLO5-S (registered trademark, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., 0.2% aqueous solution) was dissolved in 99.8% of water to obtain Solution 2.
[0168]
To the present compound (8 mg), the above solution 1 (0.4 ml), the above solution 2 (0.4 ml) and water (8 ml) were added, and further diluted with water so that the present compound was 100 ppm. Gramein S (registered trademark, manufactured by Sankyo Co., Ltd.) was added as an adhesive so as to be 0.01%. }.
[0169]
8 ml of the chemical solution was sprayed on the leaves of Komatsuna using a rotary spray tower. Komatsuna leaves were returned to the beaker and placed in a constant temperature room at 25 ° C., 16 hours: light, 8 hours: dark. Five days after spraying, the number of dead insects was examined, and the death rate was calculated.
[0170]
As a result, compound numbers 1, 2, 3, 10, 15, 16, 23, 24, 27, 30, 31, 33, 35, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 61, 65, 70, 71, 79, 80, 81, 82, 89, 122, 123, 165, 178, 230 242 243 244
Showed a death rate of 95% or more.
[0171]
【The invention's effect】
The nicotinamide derivatives of the present invention include, for example, hemiptera pests, lepidopterous pests, coleopterous pests, diptera pests, hymenopterous pests, straight-eyed pests, termite pests, thrips pests, spider mites and plants Excellent control effect against a wide range of pests such as parasitic nematodes.

Claims (7)

The following general formula (I)

[Wherein, R ¹ represents a hydrogen atom or a C ₁ -C ₆ alkyl group, and R ² and R ³ independently represent a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₃ -C ₆ cyclo group, An alkyl group or a phenyl group (the phenyl group is 1 to 5 selected from the group consisting of a halogen atom, a C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ alkoxy group, a cyano group, a haloalkyl group, and a nitro group) R ⁴ is a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ alkyl group, an amino group, or a phenyl group (the phenyl group is a halogen atom, a C ₁ -C ₆ alkyl group). , C ₁ -C ₆ alkoxy group, a cyano group, and may be substituted with a substituent selected from the group consisting of haloalkyl groups.) represents, R ⁵ is a hydrogen atom, C ₁ -C ₆ alkyl (the alkyl The group includes C ₃ -C ₆ cycloalkyl group, C ₁ -C ₆ alkoxy group, C ₁ -C ₆ alkylthio group, phenyl group << The phenyl group may be substituted with a substituent selected from the group consisting of a C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ alkoxy group, a halogen atom, a cyano group, and a haloalkyl group. ”, Cyano group, C _{A 2-} C ₈ alkoxycarbonyl group and a substituent selected from the group consisting of carbamoyl groups.), C ₂ -C ₈ alkoxycarbonyl group, C ₂ -C ₈ alkylcarbonyl group, C ₄ -C ₇ A cycloalkylcarbonyl group, a C ₇ -C ₁₂ phenylcarbonyl group (the phenylcarbonyl group is selected from the group consisting of a C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ alkoxy group, a halogen atom, a cyano group, and a haloalkyl group) A C ₂ -C ₆ alkenyl group, a C ₂ -C ₆ alkynyl group, a C ₃ -C ₆ cycloalkyl group, or a phenyl group (the phenyl group is a C ₁ -C ₆ alkyl group, C ₁ -C ₆ alkoxycarbonyl Shi group, a halogen atom, a cyano group, and may be substituted with a substituent selected from the group consisting of haloalkyl group.), N is an integer of 1 to 4, X represents NH or O. Or a salt thereof. The nicotinamide derivative according to claim 1, or a salt thereof, wherein R ¹ is a hydrogen atom or a C ₁ -C ₂ alkyl group. R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom, a C ₁ -C ₂ alkyl group, or a phenyl group (the phenyl group is a halogen atom, a C ₁ -C ₂ alkyl group, a C ₁ -C ₂ alkoxy group) A nicotinamide derivative according to claim 1 or 2, which may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a C ₁ -C ₂ haloalkyl group, a cyano group and a nitro group. Or a salt thereof. The nicotinamide derivative or a salt thereof according to any one of claims 1 to 3, wherein R ⁴ is a hydrogen atom, a C ₁ -C ₂ alkyl group, or a phenyl group. R ⁵ is a hydrogen atom, a C ₁ -C ₄ alkyl group (the alkyl group is a C ₃ -C ₆ cycloalkyl group, a C ₁ -C ₄ alkoxy group, a C ₁ -C ₄ alkylthio group, a phenyl group, or a cyano group) The nicotinamide derivative according to any one of claims 1 to 4, or a salt thereof, which may be substituted with a substituent selected from the group consisting of: The nicotinamide derivative according to any one of claims 1 to 5, or a salt thereof, wherein X is an oxygen atom. An agrochemical composition containing the nicotinamide derivative according to any one of claims 1 to 6 or a salt thereof as an active ingredient.