JP4272747B2 - Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus - Google Patents
Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus Download PDFInfo
- Publication number
- JP4272747B2 JP4272747B2 JP12020499A JP12020499A JP4272747B2 JP 4272747 B2 JP4272747 B2 JP 4272747B2 JP 12020499 A JP12020499 A JP 12020499A JP 12020499 A JP12020499 A JP 12020499A JP 4272747 B2 JP4272747 B2 JP 4272747B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photosensitive member
- electrophotographic photosensitive
- group
- electrophotographic
- charging
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂及び電荷輸送材料を含有する表面層を有する電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
電子写真方法は、米国特許第2297691号公報に示されているように、画像露光の間に受けた照射量に応じて電気抵抗が変化し、かつ暗所では絶縁性の物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を用いて行われる。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される基本的な特性としては、
(1)暗所で適当な電位に帯電できること、
(2)暗所において電荷の逸散が少ないこと、
(3)光照射によって速やかに電荷を逸散せしめること、
等が挙げられる。
【0003】
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用されてきた。しかし、これらは前記(1)〜(3)の条件は満足するものの、熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性等において、必ずしも満足できるものではなかった。
【0004】
無機感光体の欠点を克服する目的で、様々な有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開発が近年盛んに行われている。例えば、米国特許3837851号明細書には、トリアリールピラゾリンを含有する電荷輸送層を有する感光体が、米国特許3871880号明細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と3−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層とからなる感光体が、それぞれ開示されている。
【0005】
更に、有機光導電性化合物は、その化合物の種類によって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択することが可能であり、例えばアゾ顔料では、特開昭61−272754号公報、特開昭56−167759号公報に示された物質は、可視領域で高感度を示す。また、特開昭57−19576号公報、特開昭61−228453号公報に示された化合物は、赤外領域まで感度を有していると開示されている。
【0006】
これらの材料のうち、赤外領域に感度を示すものは、近年進歩の著しいレーザービームプリンター(以下LBPと略す。)やLEDプリンターに使用され、その需要頻度は高くなってきている。これら有機光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、電気的及び機械的の双方の特性を満足させるために、電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感光体として利用される場合が多い。一方、当然のことながら、電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えていることが要求される。
【0007】
特に、繰り返し使用される電子写真感光体においては、その電子写真感光体表面にはコロナ又は直接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程、表面クリーニング等の電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性も要求される。
【0008】
具体的には、帯電時のオゾン及び窒素酸化物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部材の摺擦によって、表面が摩耗したり傷が発生したりする機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められている。電気的劣化は、光が照射した部分にキャリアーが滞留し、光が照射していない部分との間に電位差が生じる現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生じる。
【0009】
機械的劣化は、特に無機感光体と異なり物質的に柔らかいものが多い有機感光体には、機械的劣化に対する耐久性が劣り、耐久性向上は特に切望されているものである。上記のような感光体に要求される耐久特性を満足させるために、様々な試みがなされてきた。
【0010】
表面層によく使用され、耐摩耗性、電気特性の良好な樹脂として、ビスフェノールAを骨格とするポリカーボネート樹脂が注目されているが、前述したような問題点全てを解決できるわけではなく、次のような問題点を有している。
【0011】
(1)溶解性に乏しく、ジクロロメタンや1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類の一部にしか良好な溶解性を示さないうえ、これらの溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると、塗工面が白化し易いため、塗工液の固形分管理等にも手間がかかる。
【0012】
(2)ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シクロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、その溶液は数日でゲル化する等、経時性が悪く感光体製造には不向きである。
【0013】
(3)更に、上記(1)及び(2)が改善されたとしても、ビスフェノールAを骨格とするポリカーボネート樹脂には、ソルベントクラックが発生し易い。
【0014】
(4)加えて、従来のポリカーボネート樹脂では、樹脂で形成された被膜に潤滑性が乏しいため、感光体に傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くするようなクリーニング設定では画像欠陥になったり、クリーニングブレードの早期の劣化によるクリーニング不良、トナー融着等が生じてしまうことがあった。
【0015】
前記(1)及び(2)に挙げた溶液安定性については、ポリマーの構造単位として、嵩高いシクロヘキシレン基を有するポリカーボネートZ樹脂を使用するか、ビスフェノールZ、ビスフェノールC等と共重合させることによって解決されてきた。
【0016】
また、ソルベントクラックについても、特開平6−51544号公報、特開平6−75415号公報に開示されているように、シリコーン変性ポリカーボネート、エーテル変性ポリカーボネートを用いることにより解決することが可能である。ところが、これら変性ポリカーボネートは、従来のポリカーボネート樹脂に比べソルベントクラックを対策するためにポリマー内の内部応力に対して柔軟性を持たしている構造をとっているため、その結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠点があった。
【0017】
更に近年、特開昭57−17826号公報、特開昭58−40566号公報に開示されているような、帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。これは、導電ゴム等で構成されたローラー状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させて電荷を印加する方法であり、スコロトロン等に比べ、オゾン発生量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流の80%前後はシールドに流れるために浪費されるのに対して、直接帯電はこの浪費分がなく、非常に経済的である等のメリットがある。
【0018】
しかし、直接帯電は、パッシェン則による放電による帯電のため、帯電安定性が非常に悪いという欠点を持つ。この対策として、直流電圧に交流電圧を重畳させた、いわゆるAC/DC帯電方式が提案されている(特開昭63−149668号公報)。
【0019】
この帯電方式により、帯電時の安定性は良化したが、ACを重畳するために、電子写真感光体表面の放電量は大幅に増大してしまい、電子写真感光体の削れ量が増加してしまうという欠点を新たに生じ、機械的強度のみならず、電気的強度も要求されるようになってきた。
【0020】
そのため、現在主流となっているポリカーボネート樹脂に替わるより耐摩耗性を向上した樹脂を採用することの提案も至る所でされている。ポリカーボネートの代替樹脂の一つとして芳香族ポリエステル樹脂がある(特開平9−62017号公報等に開示)が、機械的強度が向上し製造が容易である半面、従来より感光体寿命が延びるため、より長期間、良好な電子写真特性を維持する必要がある。
【0021】
【発明が解決しようとしている課題】
本発明の目的は、耐ソルベントクラック性をもちつつ機械的強度が強く、長期間に渡って電子写真特性を維持することができ、かつ製造が容易な電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することである。
【0022】
【課題を解決するための手段】
導電性支持体及び該導電性支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が下記一般式(1)で示される構成単位を有する重合体と下記一般式(2)で示される化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【0023】
【化4】
【0024】
式(1)中、X1は−CR9R10−(ただしR9及びR10は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜12のアリール基である。)、置換されてもよい炭素数5〜11の1,1−シクロアルキレン基、炭素数2〜10のα,ω−アルキレン基、単結合、−O−、−S−、−SO−又は−SO2−である。また、R1〜R8は各々独立に水素原子、ハロゲン原子又は置換されてもよいアルキル基、アリール基若しくはアルキレン基である。
【0025】
また式(1)中、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。アリール基としてはフェニル基又はナフチル基等が挙げられる。シクロアルキレン基としてはシクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基等が挙げられる。α,ω−アルキレン基としては1,2−エチレン基、1,3−プロピレン基又は1,4−ブチレン基等が挙げられる。アルキレン基としてはエチレン基又はプロピレン基等が挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子等が挙げられる。
【0026】
なお、単結合とはX1の両側のベンゼン環が直接結合していることを意味し、例えば後述の構成単位例7が挙げられる。
【0027】
【化5】
【0028】
式(2)中、R11はR12の1つを介して形成される置換基を有してもよい5員環の一部の結合を示す。該5員環はピロール基である。R12〜R14はハロゲン原子又は置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基若しくはアルコキシ基を示す。k、m及びnは各々独立に0〜5の整数を示す。R15は置換基を有してもよいアルキル基、アリール基若しくはアラルキル基を示す。
【0029】
一般式(2)中、アルキル基としてはメチル基、エチル基、t−ブチル基又はn−プロピル基等が挙げられる。アリール基としてはフェニル基又はナフチル基等が挙げられる。アラルキル基としてはベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチレン基等が挙げられる。R12の1つを介してR11と形成される5員環はピロール基であるが、ベンゼン環を伴うカルバゾール基の構造である場合が好ましい。ハロゲン原子としては塩素、臭素、フッ素等が挙げられる。アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基等が挙げられる。
【0030】
これらの基が有してもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基又はプロピル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル基又はアンスリル基等のアリール基、ベンジル基又はフェネチル基等のアラルキル基又はメトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基等のアルコキシ基等が挙げられる。
【0031】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【0032】
本発明による電子写真感光体は、表面層を形成する樹脂及び電荷輸送材料として、特定の樹脂及び電荷輸送材料の組み合わせを選択することにより、特に優れた耐ソルベントクラック性と機械的強度とを併せ持ち、かつその長い感光体の寿命に渡り良好な電子写真特性を維持できるものである。
【0033】
本発明に用いられる一般式(1)で示される構成単位の具体例を下記に示すが、これらに限られるものではない。
【0034】
【表1】
【0035】
【表2】
【0036】
好ましい例としては構成単位例1、2及び7が挙げられ、構成単位が同一のもので構成される重合体の場合には構成単位例1からなる重合体が特に好ましく、2種類以上の一般式(1)で示される別種の構成単位からなる共重合体の場合には、構成単位例1と構成単位例2からなる共重合体が特に好ましい。
【0037】
本発明の電子写真感光体においては、一般式(1)で示される構成単位が同一のもので構成される重合体でも、2種類以上の一般式(1)で示される別種の構成単位からなる共重合体でもよい。
【0038】
本発明において用いられる前記一般式(1)で示される構成単位を有する重合体は、下記一般式(7)で示されるビスフェノールを通常溶解性を上げるため、テレフタル酸塩化物/イソフタル酸塩化物の混合物とアルカリ存在下において、溶媒/水系混合中で攪拌することにより界面重合させ、容易に製造することができる。
【0039】
テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の比率は、通常、その重合体の溶解性を考慮して決定されるが定説はない。ただし、いずれかの塩化物が30mol%以下になると合成した重合体の溶解性が極端に低下するので好ましくない。通常は、1/1の比率で合成するのが好ましい。
【0040】
【化6】
【0041】
式(7)中、X2は−CR29R30−(ただしR29及びR30は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜12のアリール基である。)、置換されてもよい炭素数5〜11の1,1−シクロアルキレン基、炭素数2〜10のα,ω−アルキレン基、単結合、−O−、−S−、−SO−又は−SO2−である。また、R21〜R28は各々独立に水素原子、ハロゲン原子又は置換されてもよいアルキル基、アリール基若しくはアルキレン基である。
【0042】
一般式(2)で示される化合物のうち、好ましい例としては下記構造のものが挙げられる。
【0043】
【表3】
【0044】
好ましい化合物例としては(2−8)の構造式のものが挙げられる。本発明の電子写真感光体においては、一般式(2)で示される化合物の1種類を用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。
【0045】
以下に本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明する。
【0046】
本発明における電子写真感光体は、支持体上に感光層を有す。感光層は、電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが、電子写真特性的には積層型が好ましい。
【0047】
使用する支持体は、導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレス等の金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチック等が挙げられ、形状はシート状、円筒状等が挙げられる。
【0048】
LBP等の露光光がレーザー光の場合は、支持体と感光層の間に散乱による干渉縞防止又は基盤の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これは、カーボンブラック、金属粒子等の導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は、好ましくは5〜40μm、より好ましくは10〜30μmが適当である。
【0049】
その上に更に、接着機能及びバリアー機能を有する中間層を設ける。中間層の材料としては、例えば、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン等が挙げられる。これらは、適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は、好ましくは0.05〜5μm、より好ましくは0.3〜1μmが適当である。
【0050】
中間層の上には、電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生材料としては、例えば、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料等が挙げられる。
【0051】
機能分離型の場合、電荷発生層は、前記電荷発生材料を0.3〜4倍量のバインダー樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高速分散機等の方法で十分分散させた分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は、好ましくは5μm以下、より好ましくは0.1〜2μmが適当である。
【0052】
電荷輸送層は、主として本発明からなる電荷輸送材料及びバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料としては、一般式(2)で示される化合物が挙げられる。これらは0.5〜2倍量のバインダー樹脂と組み合わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は、好ましくは5〜40μm、より好ましくは15〜35μmが適当である。
【0053】
図1に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを用いた電子写真装置の概略構成を示す。
【0054】
図1において、1はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体1は、回転過程において、一次帯電手段3によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段(不図示)から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強調変調された露光光4を受ける。こうして感光体1の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【0055】
形成された静電潜像は、次いで現像手段5によりトナー現像され、不図示の給紙部から感光体1と転写手段6との間に感光体1の回転と同期して取り出されて給紙された転写材7に、感光体1の表面に形成担持されているトナー画像が転写手段6により順次転写されていく。
【0056】
トナー画像の転写を受けた転写材7は、感光体面から分離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物(プリント、コピー)として装置外へプリントアウトされる。
【0057】
像転写後の感光体1の表面は、クリーニング手段9によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段(不図示)からの前露光光10により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段3が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【0058】
本発明においては、上述の電子写真感光体1、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段9等の構成要素のうち、複数のものを容器11に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段9の少なくとも一つを感光体1と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段12を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジとすることができる。
【0059】
また、露光光4は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、LEDアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【0060】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、CRTプリンター、LEDプリンター、FAX、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【0061】
【実施例】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は重量部を示す。
【0062】
(参考例1)
30mmφ×357mmのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗工液を支持体上に浸漬法で塗布し、140℃にて30分間熱硬化し、膜厚が15μmの導電層を形成した。
【0063】
導電性顔料 :SnO2コート処理硫酸バリウム 10部
抵抗調節用顔料:酸化チタン 2部
バインダー樹脂:フェノール樹脂 6部
レベリング材 :シリコーンオイル 0.001部
溶剤:メタノール/メトキシプロパノール 0.2/0.8 20部
【0064】
次に、この上にN−メトキシメチル化ナイロン3部及び共重合ナイロン3部をメタノール65部/n−ブタノール30部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し、膜厚が0.5μmの中間層を形成した。
【0065】
次に、CuKαの特性X線回折のブラッグ角(2θ±0.2°)の9.0°、14.2°、23.9°及び27.1°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン(TiOPc)4部とポリビニルブチラール(商品名:エスレックBM2、積水化学製)2部及びシクロヘキサノン60部を1mmφガラスビーズを用いたサンドミル装置で4時間分散した後、エチルアセテート100部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で塗布し、膜厚が0.1μmの電荷発生層を形成した。
【0066】
次に、表4の条件No.1に記載の電荷輸送材料8部及び表6の条件No.1に記載の重合体11部をモノクロロベンゼン30部/ジクロロメタン70部の混合溶媒に溶解し、電荷輸送層用分散液を調製した。この分散液を浸漬法で塗布し、120℃にて2時間乾燥し、膜厚が30μmの電荷輸送層を形成した。
【0067】
上記重合体は、所定ビフェノール(0.01mol)を水酸化ナトリウム(0.8g)塩化テトラメチルアンモニウム(1g)を純水100mlに溶かし1リットルのミキサー中に投入し、これに1,2−ジクロロエタン(30ml)にテレフタル酸塩化物(0.005mol)及びイソフタル酸塩化物(0.005mol)を溶かしたものを攪拌しながら投入し、10分間高速攪拌し2時間放置後、1,2−ジクロロエタン液を回収し、これに大量のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものである。なお回収後、水洗浄、クロロホルム溶解、メタノール滴下による精製工程を行ったものを用いた。
【0068】
次に、評価について説明する。装置は、キヤノン製LBP−930{プロセススピード(ドラム周速)を240mm/秒に、レーザー光量をドラム上の面光量で0.3μJ/cm2にそれぞれ改造した}及びそのプロセスカートリッジを用いた。
【0069】
作成した電子写真感光体を上記プロセスカートリッジに組み込み、上記装置を用いて12℃/12%RHの環境下でレター紙耐久を行った。シーケンスは、プリント3枚ごとに1回停止する間欠モードで、印字率は2%の文字画像で30000枚通紙の繰り返し使用の耐久をしたところで終了とした。この際、耐久初期と耐久終了後の擬似残留電位(Vr:一次帯電off後にドラム30回転の間、レーザー露光した直後のドラム表面電位)を測定した。
【0070】
加えて、本参考例と同じ電荷輸送層をバーコーターにてアルミニウムシート上に塗布(塗布液組成/乾燥条件/膜厚とも全て本参考例と同じ)し、この電荷輸送層シート(CTシート)をテーバー摩耗試験機にて重量減少量を測定した。
【0071】
なお、テーバー摩耗試験方法は、JIS K 7204(1995)を参照し、安田精機製作所のNo.101 Taber Type Abrasion Testerを用い、これに富士写真フィルム社製の#2000ラッピングテープ/重り1000gを装着したもので回転スピードは1回転/秒とし、1000回転後の電荷輸送層の重量減少量を測定した。
【0072】
更に、耐ソルベントクラック性は、表面に皮脂を付着させ48時間放置し、顕微鏡観察によりソルベントクラックの有無を観察した。それらの結果を表7に示した。
【0073】
(実施例2〜5、参考例6、実施例7〜10、参考例11及び12)
電荷輸送層の電荷輸送材料に表4の条件No.2〜12のものを用い、バインダー樹脂に表6の条件No.2〜12のものを用いた以外は、参考例1と同様にして電子写真感光体/CTシートを作成し、評価した。結果を表7に示す。
【0074】
【表4】
【表5】
【0075】
【表6】
【0076】
【表7】
【0077】
(比較例1〜4)
電荷輸送層の電荷輸送材料に比較例1及び2は、下記構造式(8)の化合物、比較例3は化合物例(2−4)で示される電荷輸送材料、比較例4は化合物例(2−5)で示される電荷輸送材料を用い、バインダー樹脂に表8の条件No.1〜4のものを用いた以外は、参考例1と同様にして電子写真感光体/CTシートを作成し、評価した。結果を表9に示す。
【0078】
【化7】
【0079】
【表8】
【0080】
【表9】
【0081】
【発明の効果】
本発明によれば、機械的強度を損なうことなく優れた耐ソルベントクラック性を有し、更に長い使用期間中においても安定して高感度で残留電位が小さいため、電荷輸送層のバインダー樹脂比率の許容範囲が広くなった電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電位写真装置を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを用いる電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
1 感光体
2 軸
3 帯電手段
4 露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 転写材
8 定着手段
9 クリーニング手段
10 前露光光
11 プロセスカートリッジ容器
12 案内手段[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge, and an electrophotographic apparatus, and more specifically, an electrophotographic photosensitive member having a surface layer containing a specific resin and a charge transport material, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and electrophotography. Relates to the device.
[0002]
[Prior art]
In the electrophotographic method, as shown in U.S. Pat. No. 2,297,691, the electric resistance changes in accordance with the amount of irradiation received during image exposure, and the support is coated with an insulating substance in the dark. The photoconductive material is made of. As basic characteristics required for an electrophotographic photoreceptor using this photoconductive material,
(1) It can be charged to an appropriate potential in the dark.
(2) Less charge dissipation in the dark,
(3) Dissipate charges quickly by light irradiation,
Etc.
[0003]
Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor having a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductive compound such as selenium, zinc oxide or cadmium sulfide has been widely used. However, although these conditions (1) to (3) are satisfied, they are not always satisfactory in terms of thermal stability, moisture resistance, durability, productivity, and the like.
[0004]
In order to overcome the drawbacks of inorganic photoreceptors, electrophotographic photoreceptors based on various organic photoconductive compounds as main components have been actively developed in recent years. For example, U.S. Pat. No. 3,378,851 discloses a photoreceptor having a charge transport layer containing triarylpyrazoline, and U.S. Pat. No. 3,871,880 discloses a charge generating layer comprising a derivative of perylene pigment, 3-propylene and formaldehyde. Photoconductors comprising a charge transport layer comprising a condensate of each are disclosed.
[0005]
Furthermore, the organic photoconductive compound can freely select the photosensitive wavelength range of the electrophotographic photosensitive member depending on the type of the compound. For example, for azo pigments, JP-A 61-272754 and JP-A The substance disclosed in Japanese Patent No. 56-167759 shows high sensitivity in the visible region. Further, the compounds disclosed in JP-A-57-19576 and JP-A-61-228453 are disclosed to have sensitivity to the infrared region.
[0006]
Among these materials, those showing sensitivity in the infrared region are used in laser beam printers (hereinafter abbreviated as LBP) and LED printers that have made remarkable progress in recent years, and the demand frequency thereof is increasing. Electrophotographic photoreceptors using these organic photoconductive compounds are used as function-separated photoreceptors in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in order to satisfy both electrical and mechanical properties. There are many cases. On the other hand, as a matter of course, the electrophotographic photosensitive member is required to have sensitivity, electrical characteristics, and optical characteristics according to the applied electrophotographic process.
[0007]
In particular, in an electrophotographic photoreceptor that is repeatedly used, the surface of the electrophotographic photoreceptor is directly subjected to electrical and mechanical external forces such as corona or direct charging, image exposure, toner development, transfer process, and surface cleaning. , Durability against them is also required.
[0008]
Specifically, it can be used for electrical degradation caused by ozone and nitrogen oxides during charging, mechanical degradation in which the surface is worn or scratched due to discharge during charging, and rubbing of the cleaning member, and electrical degradation. Durability is required. The electrical deterioration is particularly a phenomenon in which carriers are accumulated in a portion irradiated with light and a potential difference is generated between the portion not irradiated with light, which occurs as a photo memory.
[0009]
In particular, organic photoreceptors, which are often materially soft unlike inorganic photoreceptors, are poor in durability against mechanical deterioration, and improvement in durability is particularly desired. Various attempts have been made to satisfy the durability characteristics required for the photoreceptor as described above.
[0010]
Polycarbonate resin with skeleton of bisphenol A is attracting attention as a resin that is often used for the surface layer and has good wear resistance and electrical properties. However, it does not solve all the above-mentioned problems. It has the following problems.
[0011]
(1) These solvents are poor in solubility, exhibit only good solubility in a part of halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane, and these solvents have low boiling points. When a photoconductor is produced using the coating solution prepared in (1), the coated surface is likely to be whitened, so that it takes time to manage the solid content of the coating solution.
[0012]
(2) For solvents other than halogenated aliphatic hydrocarbons, it is partially soluble in tetrahydrafuran, dioxane, cyclohexanone or mixed solvents thereof, but the solution gels in several days, etc. It has poor aging properties and is not suitable for the production of a photoreceptor.
[0013]
(3) Furthermore, even if the above (1) and (2) are improved, solvent cracks are likely to occur in the polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton.
[0014]
(4) In addition, in the conventional polycarbonate resin, the film formed of the resin has poor lubricity, so that the photoconductor is easily scratched, and image defects are caused in a cleaning setting that reduces the wear amount of the electrophotographic photoconductor. Or cleaning failure due to early deterioration of the cleaning blade, toner fusion, and the like may occur.
[0015]
Regarding the solution stability mentioned in the above (1) and (2), a polycarbonate Z resin having a bulky cyclohexylene group is used as a polymer structural unit, or copolymerization with bisphenol Z, bisphenol C or the like is performed. It has been solved.
[0016]
Solvent cracks can also be solved by using silicone-modified polycarbonate or ether-modified polycarbonate as disclosed in JP-A-6-51544 and JP-A-6-75415. However, these modified polycarbonates have a structure that is more flexible with respect to internal stresses in the polymer in order to prevent solvent cracks than conventional polycarbonate resins. There was a drawback that the mechanical strength was reduced.
[0017]
In recent years, a direct charging method in which a voltage is directly applied to a charging member and a charge is applied to an electrophotographic photosensitive member as disclosed in JP-A-57-17826 and JP-A-58-40566 has become mainstream. It's getting on. This is a method in which a roller-shaped charging member made of conductive rubber or the like is directly brought into contact with the electrophotographic photosensitive member to apply a charge. Compared with a scorotron or the like, the amount of ozone generated is significantly smaller. About 80% of the current flowing through the device is wasted because it flows to the shield, whereas direct charging has the merit of being very economical because there is no wasted amount.
[0018]
However, direct charging has the disadvantage that charging stability is very poor because of charging by discharge according to Paschen's law. As a countermeasure, a so-called AC / DC charging method in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 63-149668).
[0019]
Although this charging system improved the stability during charging, the amount of discharge on the surface of the electrophotographic photosensitive member increased significantly due to the superposition of AC, and the amount of abrasion of the electrophotographic photosensitive member increased. As a result, not only mechanical strength but also electrical strength has been demanded.
[0020]
For this reason, various proposals have been made to adopt a resin having improved wear resistance in place of the polycarbonate resin which is currently mainstream. As an alternative resin for polycarbonate, there is an aromatic polyester resin (disclosed in JP-A-9-62017). However, the mechanical strength is improved and the production is easy, but the life of the photoreceptor is longer than that of the conventional one. There is a need to maintain good electrophotographic properties for longer periods.
[0021]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having a solvent crack resistance, a high mechanical strength, capable of maintaining electrophotographic characteristics for a long period of time, and easy to manufacture. A process cartridge and an electrophotographic apparatus are provided.
[0022]
[Means for Solving the Problems]
An electrophotographic photosensitive member having a conductive support and a photosensitive layer formed on the conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member includes a polymer having a structural unit represented by the following general formula (1): An electrophotographic photosensitive member containing a compound represented by the following general formula (2), a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member are provided.
[0023]
[Formula 4]
[0024]
In Formula (1), X 1 is —CR 9 R 10 — (wherein R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, a C 1-6 alkyl group, or a C 6-12 aryl group. Group), an optionally substituted 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, an α, ω-alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a single bond, —O—, —S—, — SO- or -SO 2 - it is. R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or an optionally substituted alkyl group, aryl group or alkylene group.
[0025]
In formula (1), examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the cycloalkylene group include a cyclohexylene group and a cycloheptylene group. Examples of the α, ω-alkylene group include a 1,2-ethylene group, a 1,3-propylene group, and a 1,4-butylene group. Examples of the alkylene group include an ethylene group and a propylene group. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom.
[0026]
The single bond means that the benzene rings on both sides of X 1 are directly bonded, and examples include structural unit example 7 described later.
[0027]
[Chemical formula 5]
[0028]
In the formula (2), R 11 represents a partial bond of a 5-membered ring which may have a substituent formed through one of R 12 . The 5-membered ring is a pyrrole group. R 12 to R 14 represent a halogen atom or an alkyl group, aralkyl group, aryl group or alkoxy group which may have a substituent. k, m and n each independently represent an integer of 0 to 5. R 15 represents an alkyl group, aryl group or aralkyl group which may have a substituent.
[0029]
In general formula (2), examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a t-butyl group, and an n-propyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, and a naphthylmethylene group. The 5-membered ring formed with R 11 via one of R 12 is a pyrrole group, but a case of a carbazole group structure with a benzene ring is preferred. Examples of the halogen atom include chlorine, bromine and fluorine. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a phenoxy group.
[0030]
Examples of the substituent that these groups may have include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group, a phenyl group, a naphthyl group or an anthryl group. Examples thereof include an aralkyl group such as an aryl group, a benzyl group or a phenethyl group, or an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group.
[0031]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0032]
The electrophotographic photoreceptor according to the present invention has particularly excellent solvent crack resistance and mechanical strength by selecting a combination of a specific resin and a charge transport material as the resin and charge transport material forming the surface layer. In addition, good electrophotographic characteristics can be maintained over the lifetime of the long photosensitive member.
[0033]
Specific examples of the structural unit represented by the general formula (1) used in the present invention are shown below, but are not limited thereto.
[0034]
[Table 1]
[0035]
[Table 2]
[0036]
Preferred examples include constitutional unit examples 1, 2 and 7. In the case of a polymer composed of the same constitutional unit, the polymer comprising constitutional unit example 1 is particularly preferred, and two or more general formulas are used. In the case of the copolymer composed of different structural units represented by (1), the copolymer composed of structural unit example 1 and structural unit example 2 is particularly preferred.
[0037]
In the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a polymer composed of the same structural unit represented by the general formula (1) is composed of two or more different structural units represented by the general formula (1). A copolymer may be used.
[0038]
The polymer having the structural unit represented by the general formula (1) used in the present invention usually increases the solubility of the bisphenol represented by the following general formula (7), so that terephthalic acid chloride / isophthalic acid chloride In the presence of the mixture and alkali, it can be easily produced by interfacial polymerization by stirring in a solvent / water mixture.
[0039]
The ratio of terephthalic acid chloride to isophthalic acid chloride is usually determined in consideration of the solubility of the polymer, but there is no established theory. However, if any chloride is 30 mol% or less, the solubility of the synthesized polymer is extremely lowered, which is not preferable. Usually, it is preferable to synthesize at a ratio of 1/1.
[0040]
[Chemical 6]
[0041]
In formula (7), X 2 represents —CR 29 R 30 — (wherein R 29 and R 30 each independently represents a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl having 6 to 12 carbon atoms). Group), an optionally substituted 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, an α, ω-alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a single bond, —O—, —S—, — SO- or -SO 2 - it is. R 21 to R 28 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or an optionally substituted alkyl group, aryl group or alkylene group.
[0042]
Among the compounds represented by the general formula (2), preferred examples include those having the following structures.
[0043]
[Table 3]
[0044]
Preferred examples of the compound include those having the structural formula (2-8). In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, one type of the compound represented by the general formula (2) may be used, or two or more types may be mixed and used.
[0045]
The configuration of the electrophotographic photoreceptor used in the present invention will be described below.
[0046]
The electrophotographic photoreceptor in the present invention has a photosensitive layer on a support. The photosensitive layer may be a single layer type containing a charge transport material and a charge generation material in the same layer, or a laminate type separated into a charge transport layer and a charge generation layer. Is preferred.
[0047]
The support to be used only needs to have conductivity, and examples thereof include metals such as aluminum and stainless steel, metals provided with a conductive layer, paper, plastics, and the like, and examples of the shape include sheets and cylinders. .
[0048]
When exposure light such as LBP is laser light, a conductive layer may be provided between the support and the photosensitive layer for the purpose of preventing interference fringes due to scattering or covering scratches on the substrate. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably 5 to 40 μm, more preferably 10 to 30 μm.
[0049]
Further thereon, an intermediate layer having an adhesive function and a barrier function is provided. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, polyether urethane, and the like. These are dissolved in a suitable solvent and applied. The thickness of the intermediate layer is preferably 0.05 to 5 μm, more preferably 0.3 to 1 μm.
[0050]
A charge generation layer is formed on the intermediate layer. Examples of the charge generation material used in the present invention include selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, phthalocyanine, anthanthrone, dibenzpyrenequinone, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo, quinacridone, and asymmetric quinocyanine. And pigments.
[0051]
In the case of the functional separation type, the charge generation layer is composed of a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, and a liquid collision type with the charge generation material 0.3 to 4 times the binder resin and solvent. It is formed by applying and drying a dispersion sufficiently dispersed by a method such as a high-speed disperser. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.1 to 2 μm.
[0052]
The charge transport layer is formed by applying and drying a paint in which a charge transport material mainly composed of the present invention and a binder resin are dissolved in a solvent. Examples of the charge transport material used include a compound represented by the general formula (2). These are combined with 0.5 to 2 times the amount of the binder resin, coated and dried to form a charge transport layer. The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 40 μm, more preferably 15 to 35 μm.
[0053]
FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus using a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
[0054]
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is rotationally driven around a shaft 2 in a direction indicated by an arrow at a predetermined peripheral speed. In the rotation process, the photosensitive member 1 is uniformly charged at a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the primary charging unit 3 and then output from an exposure unit (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. The exposure light 4 that is emphasized and modulated corresponding to the time-series electrical digital image signal of the target image information is received. In this way, electrostatic latent images corresponding to target image information are sequentially formed on the peripheral surface of the photoreceptor 1.
[0055]
The formed electrostatic latent image is then developed with toner by the developing unit 5 and is taken out from a sheet feeding unit (not shown) between the photosensitive member 1 and the transfer unit 6 in synchronization with the rotation of the photosensitive member 1 and fed. The toner images formed and supported on the surface of the photoreceptor 1 are sequentially transferred onto the transfer material 7 by the transfer means 6.
[0056]
The transfer material 7 that has received the transfer of the toner image is separated from the surface of the photosensitive member, introduced into the image fixing means 8, and subjected to image fixing, thereby being printed out as an image formed product (print, copy).
[0057]
After the image transfer, the surface of the photoreceptor 1 is cleaned by removing the transfer residual toner by the cleaning unit 9 and further subjected to charge removal processing by the pre-exposure light 10 from the pre-exposure unit (not shown), and then repeatedly. Used for image formation. When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, pre-exposure is not always necessary.
[0058]
In the present invention, among the above-described components such as the electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging unit 3, the developing unit 5 and the cleaning unit 9, a plurality of components are housed in a container 11 and integrally combined as a process cartridge. The process cartridge may be configured to be detachable from an electrophotographic apparatus main body such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photosensitive member 1 to form a cartridge, and can be detachably attached to the apparatus main body using a guide unit 12 such as a rail of the apparatus main body. It can be a process cartridge.
[0059]
Further, when the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the exposure light 4 is reflected or transmitted light from the original, or the original is read by a sensor and converted into a signal, and a laser beam scanning performed according to this signal is performed. Light emitted by driving the LED array, driving the liquid crystal shutter array, or the like.
[0060]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines but also widely in electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, FAX, liquid crystal printers, and laser plate making. .
[0061]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. In addition, "part" in an Example shows a weight part.
[0062]
(Reference Example 1)
A 30 mmφ × 357 mm aluminum cylinder is used as a support, and a coating liquid composed of the following materials is applied on the support by a dipping method, thermally cured at 140 ° C. for 30 minutes, and a film thickness of 15 μm. A layer was formed.
[0063]
Conductive pigment: SnO 2 coated barium sulfate 10 parts Resistance adjusting pigment: Titanium oxide 2 parts Binder resin: Phenol resin 6 parts Leveling material: Silicone oil 0.001 part Solvent: Methanol / methoxypropanol 0.2 / 0.8 20 copies [0064]
Next, a solution prepared by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymer nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol / 30 parts of n-butanol was applied by a dipping method to a film thickness of 0.5 μm. An intermediate layer was formed.
[0065]
Next, oxytitanium phthalocyanine (TiOPc) having strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° of the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the characteristic X-ray diffraction of CuKα. ) After 4 parts and 2 parts of polyvinyl butyral (trade name: ESREC BM2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 60 parts of cyclohexanone were dispersed in a sand mill using 1 mmφ glass beads for 4 hours, 100 parts of ethyl acetate was added for the charge generation layer. A dispersion was prepared. This was applied by a dipping method to form a charge generation layer having a thickness of 0.1 μm.
[0066]
Then, the conditions of Table 4 No. 8 parts of charge transport material described in Table 1 and Condition No. 11 parts of the polymer described in 1 was dissolved in a mixed solvent of 30 parts of monochlorobenzene / 70 parts of dichloromethane to prepare a dispersion for a charge transport layer. This dispersion was applied by a dipping method and dried at 120 ° C. for 2 hours to form a charge transport layer having a thickness of 30 μm.
[0067]
The above polymer is prepared by dissolving predetermined biphenol (0.01 mol) in sodium hydroxide (0.8 g) tetramethylammonium chloride (1 g) in 100 ml of pure water and putting it in a 1 liter mixer, and then adding 1,2-dichloroethane. A solution of terephthalic acid chloride (0.005 mol) and isophthalic acid chloride (0.005 mol) in (30 ml) was added with stirring, stirred at high speed for 10 minutes and allowed to stand for 2 hours, then 1,2-dichloroethane liquid Was recovered, and a large amount of hexane was added to this to recover it as a polymer. In addition, after collection | recovery, what performed the purification process by water washing | cleaning, chloroform dissolution, and methanol dripping was used.
[0068]
Next, evaluation will be described. The apparatus used was a Canon LBP-930 {modified process speed (drum peripheral speed) to 240 mm / second and laser light quantity to 0.3 μJ / cm 2 in terms of surface light quantity on the drum} and its process cartridge.
[0069]
The prepared electrophotographic photosensitive member was assembled in the process cartridge, and letter paper durability was performed in an environment of 12 ° C./12% RH using the above apparatus. The sequence was an intermittent mode that stopped once every three prints, and the printing rate was terminated when the endurance of repeated use of 30000 sheets of paper with 2% character images was completed. At this time, a pseudo residual potential (Vr: drum surface potential immediately after laser exposure for 30 revolutions after the primary charging was turned off) after the end of durability was measured.
[0070]
In addition, the same charge transport layer as in this reference example was coated on an aluminum sheet with a bar coater (coating solution composition / drying conditions / film thickness are all the same as in this reference example), and this charge transport layer sheet (CT sheet) The weight loss was measured with a Taber abrasion tester.
[0071]
For the Taber abrasion test method, refer to JIS K 7204 (1995) and No. 1 of Yasuda Seiki Seisakusho. Using a 101 Taber Type Abrasion Tester, equipped with # 2000 wrapping tape / weight 1000g manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., rotating at a rotation speed of 1 revolution / second, and measuring the weight reduction amount of the charge transport layer after 1000 revolutions did.
[0072]
Furthermore, as for the solvent crack resistance, sebum was attached to the surface and left for 48 hours, and the presence or absence of the solvent crack was observed by microscopic observation. The results are shown in Table 7 .
[0073]
(Examples 2 to 5, Reference Example 6, Examples 7 to 10, Reference Examples 11 and 12)
Conditions of Table 4 to the charge transport material in the charge transport layer No. No. 2 to 12 are used, and the condition No. in Table 6 is used for the binder resin. An electrophotographic photoreceptor / CT sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Reference Example 1 except that those of 2 to 12 were used. The results are shown in Table 7 .
[0074]
[ Table 4 ]
[Table 5]
[0075]
[ Table 6 ]
[0076]
[ Table 7 ]
[0077]
(Comparative Examples 1-4)
Comparative Examples 1 and 2 are compounds of the following structural formula (8), Comparative Example 3 is a charge transport material represented by Compound Example (2-4), and Comparative Example 4 is Compound Example (2). -5), and the binder resin was subjected to the condition No. 5 in Table 8 . An electrophotographic photosensitive member / CT sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Reference Example 1 except that ones 1 to 4 were used. The results are shown in Table 9 .
[0078]
[Chemical 7]
[0079]
[ Table 8 ]
[0080]
[ Table 9 ]
[0081]
【The invention's effect】
According to the present invention, it has excellent solvent crack resistance without impairing mechanical strength, and is stable even during a long period of use, with high sensitivity and low residual potential. It has become possible to provide an electrophotographic photosensitive member having a wide allowable range, a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus using a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 2 axis | shaft 3 Charging means 4 Exposure light 5 Developing means 6 Transfer means 7 Transfer material 8 Fixing means 9 Cleaning means 10 Pre-exposure light 11 Process cartridge container 12 Guide means
Claims (4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12020499A JP4272747B2 (en) | 1999-04-27 | 1999-04-27 | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12020499A JP4272747B2 (en) | 1999-04-27 | 1999-04-27 | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000310873A JP2000310873A (en) | 2000-11-07 |
JP4272747B2 true JP4272747B2 (en) | 2009-06-03 |
Family
ID=14780492
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12020499A Expired - Fee Related JP4272747B2 (en) | 1999-04-27 | 1999-04-27 | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4272747B2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003015326A (en) * | 2001-06-27 | 2003-01-17 | Canon Inc | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus |
-
1999
- 1999-04-27 JP JP12020499A patent/JP4272747B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2000310873A (en) | 2000-11-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3537065B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JPH0973183A (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge provided with the same and electrophotographic device | |
JP3287379B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JP4100815B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
JP3397592B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JPH1020523A (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device | |
JP3492125B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JP3585197B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JP3825852B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
JPH10161332A (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device | |
JP4217362B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, and process cartridge and electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member | |
JP4272747B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
JP3792835B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and electrophotographic apparatus | |
JP3679641B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
JP3595636B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor manufacturing method, electrophotographic photoreceptor, process cartridge having electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic apparatus | |
JP3566462B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JP3761990B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
JP3402936B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JP3953072B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
JP4402275B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and electrophotographic apparatus | |
JP3549137B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JP3402960B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JPH1039532A (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device | |
JPH0980773A (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device | |
JP3740460B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060404 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080214 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080218 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080410 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081224 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090130 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090223 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090302 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120306 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4272747 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130306 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140306 Year of fee payment: 5 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |