JP4112419B2

JP4112419B2 - Grease composition

Info

Publication number: JP4112419B2
Application number: JP2003120305A
Authority: JP
Inventors: 康畠山; 隆志岡庭; 充弘柿崎; 久幸大澤; 和浩宮島; 哲雄二村; 巧松本; 武郎山本
Original assignee: Kyodo Yushi Co Ltd; Toyota Motor Corp
Current assignee: Kyodo Yushi Co Ltd; Toyota Motor Corp
Priority date: 2003-04-24
Filing date: 2003-04-24
Publication date: 2008-07-02
Anticipated expiration: 2023-04-24
Also published as: CN1539935A; JP2004323672A; CN1539935B

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、グリース組成物に関し、特に、等速ジョイントを効率よく潤滑し、有効に摩擦を低減して振動の発生を防止し得るグリース組成物及びこれを含む等速ジョイントに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
潤滑されるべき等速ジョイントには極めて高い面圧がかかり、またジョイントは複雑なころがりすべり運動を行うため、異常振動がしばしば発生する。従来、このような等速ジョイントに用いられている潤滑グリースとしては、カルシウムコンプレックス石けんを増ちょう剤とするグリースや、リチウム石けんを増ちょう剤とし、例えば、硫化油脂、トリクレジルホスフェート、及びジチオリン酸亜鉛からなる群から選択された硫黄−リン系極圧剤を含有したグリースが使用されている。
【０００３】
最近の自動車工業においては、軽量化かつ居住空間の確保の点から、ＦＦ車が急激に増加し、これに不可欠な等速ジョイント（ＣＶＪ）が広く用いられている。このＣＶＪの中で、プランジング型等速ジョイント、特に、トリポード型等速ジョイント（ＴＪ)、ダブルオフセット型等速ジョイント（ＤＯＪ）等は、ある角度の付いた状態で、回転時に複雑なころがりすべり運動を行うため、軸方向にスライド抵抗を生じ、これがアイドリング時の振動、発進及び加速時の車体の横揺れ、特定速度での車内でのビート音及び、又はこもり音の起振源となっている。この問題の解決のため、種々の等速ジョイント(ＣＶＪ)自体の構造の改良もなされているが、ジョイントの占めるスペース、重さ、及びコスト面でその改良は難しく、振動低減性能に優れたグリースが要求されている。
【０００４】
このようなグリースとして、基油、ウレア系増ちょう剤、モリブデンジチオカーバメート又はモリブデンジチオホスフェート、カルシウムサリシレート又はカルシウムスルホネート又はカルシウムフェネートを含有する等速ジョイント用グリース組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、基油、ウレア系増ちょう剤、モリブデンジチオカーバメート、カルシウムスルホネート、チオホスフェートを含有する等速ジョイント用グリース組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
しかし、等速ジョイントの振動をさらに効果的に低減し得る振動低減性能に優れたグリースが要求されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平９−３２４１９０号公報
【特許文献２】
特開平１１−１７２２７６号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、振動低減性能に優れたグリース組成物を提供することであり、特に、等速ジョイントを効率よく潤滑し、有効に摩耗を低減し、振動の発生を防止し得るグリース組成物を提供することである。
本発明の他の目的はこのようなグリース組成物を含む等速ジョイントを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、等速ジョイントの摩擦を低減し、振動を防止するグリース組成物の開発研究を種々行い、振動の発生し易い潤滑条件下で使用するグリースの性能評価を、振動摩擦摩耗試験機として知られるＳＲＶ試験機を用いて行った。その結果、等速ジョイントを起振源とした振動と、ＳＲＶ試験機で測定した特定の振動条件下の摩擦係数に特別な関係があることを見いだした。
さらに、本発明者は、基グリースにウレアグリースを用いて、各種極圧剤等の様々な組み合わせによって、上述の関係を検討した。
その結果、本発明者等はカルシウムフェネート、モリブデンジチオカーバメート、カルシウムスルホネート、チオホスフェート、ウレア系増ちょう剤、及び基油を含有するグリース組成物が、低摩擦係数の望ましい潤滑特性を示すことを見いだし、さらに、実際の等速ジョイントを用いた強制力試験においても、従来の等速ジョイント用グリースとは異なり、振動の発生をさらに効果的に防止し得ることを確認し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は以下のグリース組成物及びこれを用いた等速ジョイントを提供するものである。
１．以下の成分（ａ）〜（ｆ）を含むグリース組成物。
（ａ）カルシウムフェネート、
（ｂ）モリブデンジチオカーバメート、
（ｃ）カルシウムスルホネート、
（ｄ）チオホスフェート、
（ｅ）ウレア系増ちょう剤、及び、
（ｆ）基油。
【０００９】
２．全組成中、カルシウムフェネートの含有量が０．１〜１５質量％、モリブデンジチオカーバメートの含有量が０．１〜１０質量％、カルシウムスルホネートの含有量が０．５〜１５質量％、チオホスフェートの含有量が０．１〜１０質量％、ウレア系増ちょう剤の含有量が１〜２５質量％である上記１記載のグリース組成物。
３．さらに、チオホスフェート以外の、金属を含まない硫黄−リン系極圧剤を含む上記１又は２記載のグリース組成物。
４．チオホスフェート以外の、金属を含まない硫黄−リン系極圧剤の含有量が０．１〜１０質量％である上記３記載のグリース組成物。
５．等速ジョイント用である上記１〜４のいずれか１項記載のグリース組成物。６．上記５記載のグリース組成物を含む等速ジョイント。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に使用する（ａ）成分のカルシウムフェネートは、硫化アルキルフェノールのカルシウム塩であり、清浄分散剤として市販されている。
本発明に使用する（ｂ）成分のモリブデンジチオカーバメートの好ましい例としては、下記の式（１）で表されるものが挙げられる。
（Ｒ¹Ｒ²Ｎ−ＣＳ−Ｓ）₂−Ｍｏ₂０_mＳ_n （１）
（式中Ｒ¹及びびＲ²は、独立して、炭素原子数１〜２４、好ましくは３〜１８のアルキル基を表し、ｍは０〜３、ｎは４〜１であり、ｍ＋ｎ＝４である。）
【００１１】
本発明に使用する（ｃ）成分のカルシウムスルホネートは、エンジン油等の潤滑油に用いられる金属系清浄分散剤や防錆剤として知られている。例えば、潤滑油留分中の芳香族炭化水素成分のスルホン化によって得られる石油スルホン酸のカルシウム塩、ジノニルナフタレンスルホン酸やアルキルベンゼンスルホン酸のようなアルキル芳香族スルホン酸等の合成スルホン酸のカルシウム塩、酸化ワックスのカルシウム塩、石油スルホン酸の過塩基性カルシウム塩、アルキル芳香族スルホン酸の過塩基性カルシウム塩、及び酸化ワックスの過塩基性カルシウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である。特に好ましいものは、ジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩、アルキル芳香族スルホン酸カルシウム塩である。
【００１２】
本発明に使用する(ｄ）成分のチオホスフェートの好ましい例としては、下記の式（２）で表されるものが挙げられる。
（Ｒ³Ｏ）（Ｒ⁴Ｏ）Ｐ（＝Ｓ）（ＯＲ⁵）（２）
（式中、Ｒ³は炭素原子数１〜２４のアルキル基、炭素原子数５〜６のシクロアルキル基、炭素原子数６〜３０のアルキルシクロアルキル基、１〜３環のアリール基、炭素原子数６〜３０のアルキルアリール基、又は炭素原子数６〜３０のアリールアルキル基を示し、Ｒ⁴、Ｒ⁵は水素原子または炭素原子数１〜２４のアルキル基、炭素原子数５〜６のシクロアルキル基、炭素原子数６〜３０のアルキルシクロアルキル基、１〜３環のアリール基、炭素原子数６〜３０のアルキルアリール基、炭素原子数６〜３０のアリールアルキル基を示す。）
特に好ましいものは、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵が炭素原子数１２もしくは１３のアルキル基であるトリアルキルチオホスフェート、トリ（アルキルフェニル）チオホスフェートである。
【００１３】
本発明に使用する（ｅ）成分のウレア系増ちょう剤としては、例えば、ジウレア化合物、及びポリウレア化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ジウレア化合物は、例えば、ジイソシアネー卜とモノアミンとの反応で得られる。ジイソシアネー卜としては、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、フェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート等が挙げられ、モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オタタデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【００１４】
ポリウレア化合物は、例えば、ジイソシアネー卜とジアミンとの反応で得られる。ジイソシアネー卜としては、ジウレア化合物の生成に用いられるものと同様のものが挙げられ、ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン等が挙げられる。特に好ましいウレア系増ちょう剤は、オクチルアミン、ステアリルアミン等の脂肪族系アミン、シクロヘキシルアミン、又はこれらの混合物と、ジイソシアネー卜化合物との反応によって得られる、ジウレア化合物である。
【００１５】
本発明に使用する（ｆ）成分の基油としては、鉱物油、エーテル系合成油、炭化水素系合成油等のグリース組成物に普通に使用されている潤滑油またはそれらの混合油が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
本発明のグリース組成物に、さらに成分（ｇ）として、チオホスフェート以外の、金属を含まない硫黄−リン系極圧剤を含有させることにより、磨耗防止性能や焼き付き防止性能をさらに向上させることができる。このような硫黄−リン系極圧剤の例としては、亜鉛、モリブデン、アンチモン等の金属を含まないものが挙げられる。特に、硫黄の合有量が１０〜４０％、リンの含有量が０．５〜５％であるものが好ましい。硫黄及びリンの含有量をこの範囲に調整することにより、優れた磨耗防止性能や焼き付き防止性能を効果的に発揮させることができる。硫黄成分が上記範囲より多いとジョイントが腐食しやすくなり、リン成分が上記範囲より多いとジョイントの摩耗防止効果が十分に得られなくなる傾向がある。また両者とも上記範囲より少ない場合は、磨耗防止性能や焼き付き防止性能を十全に発揮させることができないことがある。
チオホスフェート以外の硫黄−リン系極圧剤の例としては、硫黄のみを含有する硫化油脂、ポリサルファイド等と、リンのみを含有するホスフェート、ホスファイト等の混合物が挙げられる。
【００１７】
本発明のグリース組成物において、グリース組成物の全質量に対して、カルシウムフェネートの含有量は、好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％、モリブデンジチオカーバメートの含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％、カルシウムスルホネートの含有量は、好ましくは０．５〜１５質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％、チオホスフェートの含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、さらに好ましくは０．２〜５質量％、ウレア系増ちょう剤の含有量は、好ましくは１〜２５質量％、さらに好ましくは２〜２０質量％、基油の含有量は、好ましくは１５〜９８．１質量％、好ましくは４５〜９５．１質量％である。
【００１８】
カルシウムフェネートの含有量が０．１質量％未満、モリブデンジチオカーバメートの含有量が０．１質量％未満、カルシウムスルホネートの含有量が０．５質量％未満、あるいはチオホスフェートの含有量が０．１質量％未満では、所期の効果を十分に得ることが困難になり、またウレア系増ちょう剤の含有量が１質量％未満では増ちょう効果が少なくなり、グリース化しにくくなる。
一方、カルシウムフェネートの含有量が１５質量％を超え、モリブデンジチオカーバメートの含有量が１０質量％を超え、カルシウムスルホネートの含有量が１５質量％を超え、あるいはチオホスフェートの含有量が１０質量％を超えても、効果の増大は認められない。
またウレア系増ちょう剤の含有量が２０質量％を超えると、得られた組成物が硬くなり過ぎ、所期の効果が得られにくくなる。
【００１９】
本発明のグリース組成物が、チオホスフェート以外の、金属を含まない硫黄−リン系極圧剤を含む場合、その含有量は好ましくは０．１〜１０質量％、さらに好ましくは０．２〜５質量％である。
チオホスフェート以外の、金属を含まない硫黄−リン系極圧剤の含有量が０．１質量％未満では、所期の効果が充分に発現されず、また、１０質量％を超えても効果のさらなる増大はない。
本発明のグリース組成物には、上記成分に加えて、酸化防止剤、防錆剤、防食剤等を合有させることができる。
本発明のグリース組成物は、等速ジョイント用グリース組成物として使用した場合にその性能を最も効果的に発揮するが、等速ジョイント以外の被潤滑部位の潤滑に使用できることはいうまでもない。
【００２０】
【実施例】
次に本発明を実施例及び比較例により説明する。
〔実施例１〜４、比較例１〜６〕
鉱油（動粘度：40℃；91.4mm²/s、100℃；10.5mm²/s、粘度指数；97）４０００ｇ中で、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート２５０ｇ（１モル）とオクチルアミン１２９ｇ（１モル）とオクタデシルアミン２７０ｇ（１モル）を反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散させてベースグリースを得た。このベースグリースに、表１または表２に示す配合で添加剤を加え、適宜基油を加えながら、三段ロールミルにて、ＪＩＳちょう度No.１グレードに調整した。また、硫黄系極圧剤、リン系極圧剤を合有する市販ウレアグリースを比較例６のグリースとした。
【００２１】
これらのグリースにつき以下に示す試験方法で物性の評価を行い、得られた結果を表に併記した。
＜ちょう度＞ JIS K 2220 5.3 による
＜ＳＲＶ試験＞

【００２２】
＜強制力試験＞
下記条件にて、実ジョイントの強制力試験を行い、強制力を測定した。
試験条件
回転数 200rpm
トルク 500Nm
ジョイント角度 8度
運転時間 5分
ジョイントタイプトリポード型ジョイント
測定項目ジョイント強制力を測定し、市販リチウムグリースを基準としての増減率で評価した。
【００２３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のグリース組成物は、（ａ）カルシウムフェエネート、（ｂ）モリブデンジチオカーバメート（ｃ）カルシウムスルホネート（ｄ）チオホスフェート、（ｅ）ウレア系増ちょう剤、及び（ｆ）基油を合有しているため、表１及び表２に示す実施例及び比較例の結果からもわかるように、著しい摩擦係数低減効果及び振動発生防止効果を示す。
【００２４】
【表１】
実施例

【００２５】
モリブデンジチオカーバメートＡ：商品名Molyvan A (R.T.Vanderbilt社製)
モリブデンジチオカーバメートＢ：商品名Molyvan 822 (R.T.Vanderbilt社製)
カルシウムスルホネート：中性アルキル芳香族スルホン酸カルシウム
Ｓ−Ｐ極圧剤：硫黄含有量３１．５％、リン含有量１．７％
ホスホロチオネート：トリ（アルキルフェニル）チオホスフェート
【００２６】
【表２】
比較例

比較例６：有機Mo化合物、ZnDTP、Pb化合物入りウレアグリース
【００２７】
成分（ａ）〜（ｆ）を含む本発明のグリース組成物は、ＳＲＶ試験による摩擦係数が低く、トリポード型ジョイントを使用した実ジョイント強制力試験において、大きな強制力低減比を示す。これに対して、成分（ａ）のカルシウムフェネートを含まない比較例１、カルシウムフェネートの代わりにカルシウムステアレートを使用した比較例２、カルシウムフェネートの代わりにモンタン酸ワックスカルシウム塩を使用した比較例３、成分（ｃ）のカルシウムスルホネートを含まない比較例４、及び成分（ｄ）のホスホロチオネート（チオホスフェート）を含まない比較例５では、ＳＲＶ試験による摩擦係数が高く、トリポード型ジョイントを使用した実ジョイント強制力試験における強制力低減比が小さい。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a grease composition, and more particularly to a grease composition that can efficiently lubricate a constant velocity joint, effectively reduce friction, and prevent vibrations, and a constant velocity joint including the grease composition.
[0002]
[Prior art]
The constant velocity joint to be lubricated is subjected to extremely high surface pressure, and the joint performs complicated rolling and sliding motion, so abnormal vibration often occurs. Conventional lubricating greases used in such constant velocity joints include greases using calcium complex soap as a thickener and lithium soap as a thickener, such as sulfurized fats and oils, tricresyl phosphate, and dithiophosphorus. Grease containing a sulfur-phosphorus extreme pressure agent selected from the group consisting of zinc acid is used.
[0003]
In the recent automobile industry, the number of FF vehicles has increased rapidly from the viewpoint of weight reduction and securing of a living space, and a constant velocity joint (CVJ) indispensable for this is widely used. Among these CVJs, plunging type constant velocity joints, especially tripod type constant velocity joints (TJ), double offset type constant velocity joints (DOJ), etc., have a complicated rolling slip when rotating at a certain angle. In order to perform the movement, a slide resistance is generated in the axial direction, and this becomes a vibration source at idling, a rolling of the vehicle body at the start and acceleration, a beat sound in the car at a specific speed, and a vibration sound source. Yes. In order to solve this problem, various constant velocity joints (CVJ) itself have been improved in structure, but it is difficult to improve the space, weight, and cost of the joint, and grease with excellent vibration reduction performance. Is required.
[0004]
As such a grease, a grease composition for a constant velocity joint containing a base oil, a urea-based thickener, molybdenum dithiocarbamate or molybdenum dithiophosphate, calcium salicylate or calcium sulfonate or calcium phenate has been proposed (for example, Patent Document 1).
Further, a grease composition for a constant velocity joint containing a base oil, a urea-based thickener, molybdenum dithiocarbamate, calcium sulfonate, and thiophosphate has been proposed (for example, see Patent Document 2).
However, there is a demand for grease having excellent vibration reduction performance that can more effectively reduce vibration of the constant velocity joint.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-9-324190 [Patent Document 2]
JP-A-11-172276 [0006]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a grease composition having excellent vibration reduction performance, and in particular, a grease that can efficiently lubricate a constant velocity joint, effectively reduce wear, and prevent the occurrence of vibration. It is to provide a composition.
Another object of the present invention is to provide a constant velocity joint comprising such a grease composition.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has conducted various researches and developments on grease compositions that reduce friction of constant velocity joints and prevent vibrations, and evaluate the performance of greases used under lubricating conditions where vibrations are likely to occur. Was carried out using an SRV testing machine known as As a result, it was found that there is a special relationship between the vibration using a constant velocity joint as a vibration source and the coefficient of friction measured under a specific vibration condition measured with an SRV testing machine.
Furthermore, the present inventor examined the above-described relationship by using urea grease as the base grease and various combinations of various extreme pressure agents and the like.
As a result, the inventors have shown that grease compositions containing calcium phenate, molybdenum dithiocarbamate, calcium sulfonate, thiophosphate, urea-based thickener, and base oil exhibit desirable lubricating properties with a low coefficient of friction. In addition, in the forcing test using an actual constant velocity joint, it was confirmed that unlike the conventional constant velocity joint grease, the occurrence of vibration could be prevented more effectively, and the present invention was completed. It came to.
[0008]
The present invention provides the following grease composition and a constant velocity joint using the same.
1. A grease composition comprising the following components (a) to (f):
(A) calcium phenate,
(B) molybdenum dithiocarbamate,
(C) calcium sulfonate,
(D) thiophosphate,
(E) a urea-based thickener, and
(F) Base oil.
[0009]
2. In the whole composition, the content of calcium phenate is 0.1 to 15% by mass, the content of molybdenum dithiocarbamate is 0.1 to 10% by mass, the content of calcium sulfonate is 0.5 to 15% by mass, thiophosphate 2. The grease composition as described in 1 above, wherein the content of is 10 to 10% by mass and the content of the urea thickener is 1 to 25% by mass.
3. 3. The grease composition according to the above 1 or 2, further comprising a sulfur-phosphorus extreme pressure agent containing no metal other than thiophosphate.
4). 4. The grease composition according to 3 above, wherein the content of the sulfur-phosphorus extreme pressure agent other than thiophosphate, which does not contain a metal, is 0.1 to 10% by mass.
5. 5. The grease composition according to any one of the above 1 to 4, which is for a constant velocity joint. 6). A constant velocity joint comprising the grease composition according to 5 above.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The component (a) calcium phenate used in the present invention is a calcium salt of sulfurized alkylphenol and is commercially available as a detergent dispersant.
Preferable examples of the component (b) molybdenum dithiocarbamate used in the present invention include those represented by the following formula (1).
^{^{(R 1 R 2 N-CS}} -S) 2 -Mo 2 0 m S n (1)
(Wherein R ¹ and R ² independently represent an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms, m is 0 to 3, n is 4 to 1, and m + n = 4. .)
[0011]
The component (c) calcium sulfonate used in the present invention is known as a metal detergent and rust preventive used in lubricating oils such as engine oils. For example, calcium of petroleum sulfonic acid obtained by sulfonation of aromatic hydrocarbon component in lubricating oil fraction, synthetic sulfonic acid calcium such as alkyl aromatic sulfonic acid such as dinonylnaphthalene sulfonic acid and alkylbenzene sulfonic acid At least one selected from the group consisting of a salt, a calcium salt of oxidized wax, an overbased calcium salt of petroleum sulfonic acid, an overbased calcium salt of alkyl aromatic sulfonic acid, and an overbased calcium salt of oxidized wax . Particularly preferred are calcium dinonylnaphthalene sulfonate and calcium alkylaromatic sulfonate.
[0012]
Preferable examples of the thiophosphate of component (d) used in the present invention include those represented by the following formula (2).
(R ³ O) (R ⁴ O) P (= S) (OR ⁵ ) (2)
(In the formula, R ³ is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryl group having 1 to 3 rings, or a carbon atom. An alkylaryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an arylalkyl group having 6 to 30 carbon atoms, wherein R ⁴ and R ⁵ are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms and a cyclohexane having 5 to 6 carbon atoms; An alkyl group, an alkylcycloalkyl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryl group having 1 to 3 rings, an alkylaryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an arylalkyl group having 6 to 30 carbon atoms).
Particularly preferred are trialkylthiophosphates and tri (alkylphenyl) thiophosphates in which R ³ , R ⁴ and R ⁵ are alkyl groups having 12 or 13 carbon atoms.
[0013]
Examples of the urea thickener (e) used in the present invention include, but are not limited to, a diurea compound and a polyurea compound.
The diurea compound can be obtained, for example, by reaction of diisocyanate and monoamine. Examples of diisocyanates include phenylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, phenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, hexane diisocyanate, and monoamines include octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, otatadecylamine, and oleylamine. Aniline, p-toluidine, cyclohexylamine and the like.
[0014]
The polyurea compound can be obtained, for example, by reaction of diisocyanate and diamine. Examples of diisocyanates include those similar to those used for the production of diurea compounds. Examples of diamines include ethylenediamine, propanediamine, butanediamine, hexanediamine, octanediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, and xylenediamine. Can be mentioned. Particularly preferred urea-based thickeners are diurea compounds obtained by reacting aliphatic amines such as octylamine and stearylamine, cyclohexylamine, or mixtures thereof with diisocyanate compounds.
[0015]
Examples of the base oil of component (f) used in the present invention include lubricating oils commonly used in grease compositions such as mineral oils, ether-based synthetic oils, hydrocarbon-based synthetic oils, or mixed oils thereof. However, it is not limited to these.
[0016]
By further adding a sulfur-phosphorus extreme pressure agent containing no metal other than thiophosphate as the component (g) to the grease composition of the present invention, it is possible to further improve the wear prevention performance and the seizure prevention performance. it can. Examples of such sulfur-phosphorus extreme pressure agents include those that do not contain metals such as zinc, molybdenum, and antimony. In particular, it is preferable that the sulfur content is 10 to 40% and the phosphorus content is 0.5 to 5%. By adjusting the contents of sulfur and phosphorus within this range, it is possible to effectively exhibit excellent wear prevention performance and seizure prevention performance. If the sulfur component is greater than the above range, the joint tends to corrode, and if the phosphorus component is greater than the above range, the joint wear prevention effect tends to be insufficient. Moreover, when both are less than the said range, abrasion prevention performance and image sticking prevention performance may not be able to be fully exhibited.
Examples of sulfur-phosphorus extreme pressure agents other than thiophosphate include a mixture of sulfurized fats and oils containing only sulfur, polysulfide, etc., and phosphates and phosphites containing only phosphorus.
[0017]
In the grease composition of the present invention, the calcium phenate content is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and molybdenum dithiocarbamate content relative to the total mass of the grease composition. The amount is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, and the content of calcium sulfonate is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, The content of thiophosphate is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, and the content of urea-based thickener is preferably 1 to 25% by mass, and more preferably 2%. The content of ˜20 mass% and base oil is preferably 15-98.1 mass%, preferably 45-95.1 mass%.
[0018]
The calcium phenate content is less than 0.1% by mass, the molybdenum dithiocarbamate content is less than 0.1% by mass, the calcium sulfonate content is less than 0.5% by mass, or the thiophosphate content is less than 0.1% by mass. If it is less than 1% by mass, it is difficult to obtain the desired effect sufficiently, and if the content of the urea-based thickener is less than 1% by mass, the thickening effect is reduced and it becomes difficult to form a grease.
On the other hand, the content of calcium phenate exceeds 15% by mass, the content of molybdenum dithiocarbamate exceeds 10% by mass, the content of calcium sulfonate exceeds 15% by mass, or the content of thiophosphate is 10% by mass. Even if the value is exceeded, an increase in the effect is not recognized.
Moreover, when content of a urea-type thickener exceeds 20 mass%, the obtained composition will become hard too much and it will become difficult to acquire the expected effect.
[0019]
When the grease composition of the present invention contains a metal-free sulfur-phosphorus extreme pressure agent other than thiophosphate, the content is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5%. % By mass.
If the content of the sulfur-phosphorus extreme pressure agent other than thiophosphate, which does not contain a metal, is less than 0.1% by mass, the desired effect is not sufficiently exhibited. There is no further increase.
In addition to the above components, the grease composition of the present invention can contain an antioxidant, a rust inhibitor, a corrosion inhibitor, and the like.
The grease composition of the present invention exhibits its performance most effectively when used as a grease composition for a constant velocity joint, but it goes without saying that it can be used for lubrication of lubricated parts other than the constant velocity joint.
[0020]
【Example】
Next, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 6]
Mineral oil (kinematic ^{^{viscosity: 40 ℃; 91.4mm 2 /s,100℃;10.5mm 2}} / s, viscosity index; 97) in 4000 g, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate 250 g (1 mol) and octylamine 129 g (1 mol) was reacted with 270 g (1 mol) of octadecylamine, and the resulting urea compound was uniformly dispersed to obtain a base grease. Additives were added to the base grease in the formulation shown in Table 1 or Table 2, and adjusted to JIS consistency No. 1 grade with a three-stage roll mill while appropriately adding base oil. A commercially available urea grease having a sulfur-based extreme pressure agent and a phosphorus-based extreme pressure agent was used as the grease of Comparative Example 6.
[0021]
The physical properties of these greases were evaluated by the test methods shown below, and the results obtained are also shown in the table.
<Consistency><SRVtest> according to JIS K 2220 5.3

[0022]
<Forced force test>
Under the following conditions, the forced force test of the actual joint was performed and the forced force was measured.
Test condition Rotation speed 200rpm
Torque 500Nm
Joint angle 8 degrees operation time 5 minutes Joint type Tripod type joint measurement item Joint forcing force was measured and evaluated with the rate of increase / decrease based on commercially available lithium grease.
[0023]
【The invention's effect】
As explained above, the grease composition of the present invention comprises (a) calcium phenate, (b) molybdenum dithiocarbamate (c) calcium sulfonate (d) thiophosphate, (e) urea-based thickener, and ( f) Since the base oil is contained, as shown in the results of Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 and 2, a remarkable friction coefficient reducing effect and vibration generation preventing effect are shown.
[0024]
[Table 1]
Example

[0025]
Molybdenum dithiocarbamate A: Trade name Molyvan A (RTVanderbilt)
Molybdenum dithiocarbamate B: Trade name Molyvan 822 (RTVanderbilt)
Calcium sulfonate: neutral alkyl aromatic calcium sulfonate SP extreme pressure agent: sulfur content 31.5%, phosphorus content 1.7%
Phosphorothionate: Tri (alkylphenyl) thiophosphate
[Table 2]
Comparative example

Comparative Example 6: Urea grease containing organic Mo compound, ZnDTP, Pb compound
The grease composition of the present invention containing the components (a) to (f) has a low coefficient of friction by the SRV test and exhibits a large force reduction ratio in an actual joint force test using a tripod type joint. On the other hand, Comparative Example 1 not containing the calcium phenate of component (a), Comparative Example 2 using calcium stearate instead of calcium phenate, and montanic acid wax calcium salt instead of calcium phenate In Comparative Example 3, Comparative Example 4 that does not contain the component (c) calcium sulfonate, and Comparative Example 5 that does not contain the component (d) phosphorothioate (thiophosphate), the friction coefficient by the SRV test is high, and the tripod type The forced force reduction ratio in the actual joint forced force test using joints is small.

Claims

A grease composition comprising the following components:
(A) calcium phenate,
(B) molybdenum dithiocarbamate,
(C) calcium sulfonate,
(D) thiophosphate,
(E) a urea-based thickener, and
(F) Base oil.

In the whole composition, the content of calcium phenate is 0.1 to 15% by mass, the content of molybdenum dithiocarbamate is 0.1 to 10% by mass, the content of calcium sulfonate is 0.5 to 15% by mass, thiophosphate 2. The grease composition according to claim 1, wherein the content of is 10 to 10% by mass and the content of the urea-based thickener is 1 to 25% by mass.

Furthermore, the grease composition of Claim 1 or 2 containing the sulfur- phosphorus type | system | group extreme pressure agent which does not contain a metal other than thiophosphate.

The grease composition according to claim 3, wherein the content of the sulfur-phosphorus extreme pressure agent other than thiophosphate which does not contain a metal is 0.1 to 10% by mass.

The grease composition according to any one of claims 1 to 4, which is used for a constant velocity joint.

A constant velocity joint comprising the grease composition according to claim 5.