JP4033825B2 - Peeling member for removing recording material, removal method using the same, removal apparatus, and image forming apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、記録材料除去用の剥離部材並びにこれを用いた除去方法、除去装置及び画像形成装置に関し、さらに詳しくは、一般印刷(凸版、平版等)、電子写真、インクジェット、サーマル記録方式、さらには、クレヨン、マーカーペン等の筆記用具により形成された像形成物質を安定的に付着させた像支持体の表面から、記録材料を除去するための剥離部材並びにこれを用いた除去方法、除去装置及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to a peeling member for removing a recording material, a removal method using the same, a removal apparatus, and an image forming apparatus. More specifically, the present invention relates to general printing (such as relief printing, planographic printing), electrophotography, inkjet, thermal recording, Is a peeling member for removing a recording material from the surface of an image support on which an image forming substance formed by a writing instrument such as a crayon or a marker pen is stably attached, and a removing method and removing apparatus using the same. And an image forming apparatus.
現在、社会における情報の表示手段として、多量のハード出力がなされ、このハード出力の方法としては、一般印刷(凸版、平版等)、電子写真、インクジェット、サーマル記録方式、さらには、クレヨン、マーカーペン等の筆記用具により形成されるものがあるが、特に電子写真によるものは、複写用紙の制約がなく、普通紙の使用によるランニングコストが安価であり、複写スピードの高速化が容易であるという特徴がある。
しかしながら、このハード出力の結果、多量の紙が消費されて、そのために、森林の伐採による地球環境の悪化という問題まで引き起こすようになった。
Currently, a large amount of hard output is used as a means of displaying information in society, and this hard output method includes general printing (such as letterpress, lithographic printing), electrophotography, ink jet, thermal recording, as well as crayons and marker pens. However, there are no restrictions on the copy paper, the running cost of using plain paper is low, and it is easy to increase the copy speed. There is.
However, as a result of this hard output, a large amount of paper has been consumed, which has led to the problem of deterioration of the global environment due to deforestation.
従来、この地球環境の悪化の問題に対しては、一度使用した用紙上の記録材料であるインキ等を除去し、潰して再び抄き、古紙といわれる紙に再生する方法が採られているのみであった。しかし、最近、一度使用した紙の上の文字画像をクリーニングにより取り去り、複写又はプリンティングに再利用することができる記録材料及び方法が提案されており、特に多量の紙を消費する複写(電子写真)関連において記録材料であるトナーの除去に関して多くの提案がなされている。 Conventionally, the problem of deterioration of the global environment has only been taken by removing the ink etc., which is the recording material on the paper once used, crushing it, re-making it, and recycling it to paper called waste paper Met. Recently, however, recording materials and methods have been proposed that can remove character images on paper once used for cleaning and reuse them for copying or printing. In particular, copying (electrophotography) that consumes a large amount of paper. In connection with this, many proposals have been made regarding the removal of toner as a recording material.
具体的には、像支持体(紙、OHP基体等)に関するもの、記録材料(トナー等)に関するもの、さらには、剥離方法、剥離方法において用いる剥離液、剥離材等の副部材に関するものが提案されている。 Specifically, proposals related to image supports (paper, OHP substrates, etc.), recording materials (toner, etc.), and further, related to secondary methods such as release methods, release solutions used in release methods, release materials, etc. Has been.
像支持体に関しては、被記録体を膨潤層として親水性樹脂を架橋させたものを用いることや、被記録材の表面に形成された膨潤層を水等により濡らして膨潤させることにより、被記録材に記録された画像を除去する方法が提案されている(特許文献1〜3参照)。
また、トナーが剥離しやすいようにあらかじめ、シート上支持体の表面、特に片面に離型処理した支持体(イレーザブルペーパー)を用いること等が提案されている(特許文献4参照)。
With respect to the image support, the recording medium can be recorded by using a recording medium with a hydrophilic layer crosslinked, or by swelling the swelling layer formed on the surface of the recording material with water or the like. A method for removing an image recorded on a material has been proposed (see Patent Documents 1 to 3).
In addition, it has been proposed to use a support (erasable paper) that has been release-treated on the surface of the support on the sheet, in particular, one side in advance so that the toner is easily peeled off (see Patent Document 4).
しかし、これらの提案は、像支持体が指定紙に制約されることにより、普通紙使用複写機(PPC)の有する、複写用紙の制約がなく、普通紙の使用によるランニングコストが安価であるという特徴を制限し、技術の汎用性が大幅に狭まるという欠点を有していた。 However, these proposals say that the image support is restricted to the designated paper, so there is no restriction on the copy paper of the plain paper use copying machine (PPC), and the running cost by using the plain paper is low. The feature was limited, and the versatility of the technology was greatly reduced.
一方、記録材料としては、光化学的に消色可能なトナー(シアニン色素と有機ホウ素酸アンモニウム塩:例えば特許文献5参照)やトナーに生分解性プラスチック又は光分解性プラスチック等の特殊な材料を含有させたもの(特許文献6参照)等が提案されている。
さらには、トナー樹脂膨潤成分を有する剥離液と組み合わせて、トナー樹脂の親水性をOHV、AVにより規定したもの(特許文献7参照)、親水性確保のためにトナーの比表面積を規定したもの(特許文献8参照)、親水性微粒子を含有させたもの(特許文献9参照)、吸水性確保のための界面活性剤を含有させたもの(特許文献10参照)が提案されている。
On the other hand, as a recording material, a photochemically decolorable toner (cyanine dye and organic boronic acid ammonium salt: see, for example, Patent Document 5) or a toner contains a special material such as a biodegradable plastic or a photodegradable plastic. (See Patent Document 6) and the like have been proposed.
Further, in combination with a release liquid having a toner resin swelling component, toner resin hydrophilicity is defined by OHV and AV (see Patent Document 7), and toner specific surface area is defined to ensure hydrophilicity ( Patent Literature 8), those containing hydrophilic fine particles (see Patent Literature 9), and those containing a surfactant for ensuring water absorption (see Patent Literature 10) have been proposed.
しかし、消色トナーは被記録体上に消色したトナー樹脂成分が残存し、再利用時に像支持体の表面平滑性等が未使用像支持体と比較し大幅に低下することや、トナーとして制限された色材を用いるため、色再現性の能力不足による画質低下等が問題となり、分解性プラスチックを用いる場合は、トナー付着量が多い画像からトナーを完全に除去することは困難であるという問題があった。 However, the decolored toner retains the decolored toner resin component on the recording medium, and the surface smoothness of the image support is significantly reduced when reused as compared to the unused image support. Since limited color materials are used, image quality degradation due to insufficient color reproducibility becomes a problem, and it is difficult to completely remove toner from an image with a large amount of toner adhesion when using degradable plastic. There was a problem.
また、特許文献10記載の、トナー樹脂を溶解又は膨潤する成分を有する剥離液との併用を必須とした、界面活性剤を含有させたトナー等の剥離液の吸水性を向上させた提案は、剥離液の安全性の観点から、トナー樹脂を溶解しやすい溶剤を含有する剥離液の使用は好ましくなく、さらには、剥離液の紙基体の吸収、膨潤に起因する乾燥後の紙の伸びによる紙の再利用、再複写時のジャム等の重大な副作用を有するものであった。
そこで、界面活性剤含有トナー単独での剥離効果を確認したところ、界面活性剤の目的が剥離液の吸水性向上にあるため、単独では剥離機能は発揮し得ず、乾式剥離法におけるトナー剥離は不可能であった。
Further, a proposal for improving the water absorption of a release liquid such as a toner containing a surfactant, which requires the combined use with a release liquid having a component that dissolves or swells the toner resin described in
Therefore, when the effect of the release of the surfactant-containing toner alone was confirmed, the purpose of the surfactant is to improve the water absorption of the release liquid. Therefore, the release function cannot be achieved by itself. It was impossible.
また、加熱剥離の際に記録材料と像支持体とのインターフェースを弱くさせることを目的とした界面活性剤を画像材料もしくは像支持体に含有させる提案もなされているが、この方法では画像材料の剥離は可能であるが、剥離部材とのインターフェースが弱く、実用的に十分な剥離性能を得るには至っていない。 In addition, a proposal has been made to include a surfactant in an image material or an image support for the purpose of weakening the interface between the recording material and the image support during heat peeling. Although peeling is possible, the interface with the peeling member is weak, and practically sufficient peeling performance has not been obtained.
また、剥離方法としては、ブラシ、除去刃等による物理的力を像支持体及び記録材料に直接負荷して除去する方法、剥離材と記録材料とを重ねて加熱することにより両者間に接着力を生じさせ、その接着力により像支持体から記録材料を除去する方法、剥離液等の補助部材により像支持体と記録材料との接着力を弱めてから直接的又は間接的剥離を行う方法等が提案されている。 Also, as a peeling method, a physical force by a brush, a removing blade or the like is directly applied to the image support and the recording material for removal, and the peeling material and the recording material are overlapped and heated so that the adhesive force between the two is increased. A method of removing the recording material from the image support by the adhesive force, a method of performing direct or indirect peeling after weakening the adhesive force between the image support and the recording material by an auxiliary member such as a peeling solution, etc. Has been proposed.
しかし、直接的又は間接的剥離のいずれにおいても、画像支持体と記録材料の接着力を弱めることなく除去することは、像形成物質の高い除去率は望めず、強制的に除去率を高めることは、記録材料を除去する際に紙剥げ等の像支持体の損傷が生じ、像支持体の再利用の主目的からすると好ましくないものでる。 However, in either direct or indirect peeling, removing without weakening the adhesion between the image support and the recording material does not allow a high removal rate of the image-forming substance, and forcibly increases the removal rate. This is not preferable from the viewpoint of reuse of the image support because the image support is damaged such as paper peeling when the recording material is removed.
また、剥離液による剥離は紙を損傷することがなく、剥離率を飛躍的に向上させることから好ましいものの、過剰の剥離液供給(紙膨潤)により、紙とトナー間にせん断力を発生させ、接着力を軽減することは、紙を一度膨潤させるため、乾燥後も紙の伸びを生じさせ、紙の再利用、再複写時に複写機内においてジャム等を発生しやすいこと、さらには、ベタ画像部のトナー膜は、トナー樹脂が非水性樹脂であるために、界面活性剤を含有する剥離液といえどもトナー膜中に浸透させることは難しく、結果的にジャボ漬けレベルでないと剥離液成分を紙とトナー間に供給することは困難である等の欠点を有している。 In addition, although peeling with a peeling liquid is preferable because it does not damage the paper and dramatically improves the peeling rate, an excessive peeling liquid supply (paper swelling) generates a shearing force between the paper and the toner, Reducing the adhesive force causes the paper to swell once, which causes the paper to stretch even after drying, which can easily cause jams in the copying machine when the paper is reused or re-copied. Since the toner resin is a non-aqueous resin, it is difficult for the toner film to penetrate into the toner film even if it is a surfactant-containing release liquid. However, it is difficult to supply between the toner and the toner.
特許文献11には、熱溶融性インクにて画像形成された画像記録材上に熱溶融性剥離体を介在させて加熱し、剥離用基材を重ね、冷やしてから剥がすことで熱溶融性インクを除去することが記載されている。
特許文献12には、基材表面に熱溶融性樹脂層を設けておき、この樹脂を加熱した状態で印刷済みのイレーザブルペーパと接触させてイレーザブルペーパ表面に形成されているトナー画像を剥離除去することが記載されている。
特許文献13には、基材の周面に熱溶融性樹脂からなる画像剥離層を有する画像剥離部材を加熱した状態で画像形成材料が付着している画像記録材に圧接して分離し、画像形成材料を画像剥離部材に転移させるようにした画像形成材料除去装置が記載されている。
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しかし、何れの方法においても、実際に行うと、記録材料と画像記録材とのインターフェースが強いために、記録材料が破断してしまい完全に除去しきれないか、画像記録材が破断(例えば、画像記録材が紙であれば、紙が破けてしまう等の現象)してしまい、再利用不可能となってしまうことが多い。 However, in any method, when actually performed, because the interface between the recording material and the image recording material is strong, the recording material is broken and cannot be completely removed, or the image recording material is broken (for example, If the image recording material is paper, a phenomenon such as tearing of the paper) often occurs, and the image cannot be reused.
このような状況下、一度使用した紙等の像支持体上の文字画像等の記録材料をクリーニングにより取り去り、複写又はプリンティングに再利用することができる方法及び装置において、像支持体、記録材料にはなんら制約を設けることなく、紙等の像支持体に影響を及ぼす剥離液等を使用せず、像支持体と記録材料との接着力を弱めて剥離する方法が望まれていた。 Under such circumstances, in a method and apparatus that can remove a recording material such as a character image on an image support such as paper once used by cleaning and reuse it for copying or printing, the image support and recording material However, there has been a demand for a method of peeling without weakening the adhesive force between the image support and the recording material without using any restrictions, without using a stripping solution that affects the image support such as paper.
本発明は、このような現状に鑑み、汎用性の高い普通紙を用い、高画質を達成することのできる記録材料を用いて、剥離液を使用することなく(従って、像支持体を膨潤させることなく)、かつ紙を損傷させることなく、ベタ画像においても容易に記録材料を剥離することができる記録材料の剥離部材、除去方法、除去装置及び画像形成装置を提供することをその課題とするものである。 In view of such a current situation, the present invention uses a highly versatile plain paper, uses a recording material that can achieve high image quality, and does not use a stripping solution (thus, swells the image support). It is an object of the present invention to provide a recording material peeling member, a removing method, a removing apparatus, and an image forming apparatus capable of easily peeling a recording material even in a solid image without damaging paper. Is.
本発明者は、上記課題を解決するために、記録材料を像支持体から剥離させる際の記録材料と剥離部材との接着力に着目して鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに到った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has intensively studied paying attention to the adhesive force between the recording material and the peeling member when peeling the recording material from the image support. Arrived.
すなわち、本発明によれば、上記課題は次の構成によって達成することができる。
(1) 像支持体上に記録材料を用いて記録された画像を、予め液体に浸すことなく剥離部材と接触させて加熱し、次いで剥離部材を像支持体から剥離することによって記録材料を像支持体から除去する記録材料除去方法において、該剥離部材が基材と該基材表面に設けた、剥離加熱時に変形する熱可塑性樹脂を含む材料からなる表面層とからなり、該記録材料が加熱後の接着力を加熱する前の接着力よりも低下させることのできる物質を包接した核微粒子を内添又は外添した記録材料であることを特徴とする記録材料除去方法。
(2)像支持体上に記録材料を用いて記録された画像を、予め液体に浸すことなく剥離部材と接触させて加熱し、次いで剥離部材を像支持体から剥離することによって記録材料を像支持体から除去する記録材料除去方法において、該剥離部材が基材と該基材表面に設けた、剥離加熱時に変形する熱可塑性樹脂を含む材料からなる表面層とからなり、該記録材料が、加熱後の接着力を加熱する前の接着力よりも低下させることのできる物質を付加された核微粒子を内添又は外添したものであって、前記加熱後の接着力を加熱する前の接着力よりも低下させることのできる物質の親水基と核微粒子の親水基の少なくとも一部とがイオン結合による塩を形成したものであることを特徴とする記録材料除去方法。
(3)像支持体上に記録材料を用いて記録された画像を、予め液体に浸すことなく剥離部材と接触させて加熱し、次いで剥離部材を像支持体から剥離することによって記録材料を像支持体から除去する記録材料除去方法において、該剥離部材が基材と該基材表面に設けた、剥離加熱時に変形する熱可塑性樹脂を含む材料からなる表面層とからなり、該記録材料が、加熱後の接着力を加熱する前の接着力よりも低下させることのできる物質を付加された核微粒子を内添又は外添したものであって、該加熱後の接着力を加熱する前の接着力よりも低下させることのできる物質の親水基と核微粒子の親水基の少なくとも一部とが水素結合を形成したものであることを特徴とする記録材料除去方法。
(4)前記記録材料が熱可塑性樹脂を含有するものであることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載の記録材料除去方法。
(5)前記表面層中の熱可塑性樹脂が記録材料中の熱可塑性樹脂と同一のものであることを特徴とする上記(4)記載の記録材料除去方法。
(6)前記表面層の材料が記録材料と同一の材料であることを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれかに記載の記録材料除去方法。
(7)前記表面層が基材表面に加熱定着されていることを特徴とする上記(1)〜(6)のいずれかに記載の記録材料除去方法。
(8)前記記録材料が少なくとも親油基を有する材料を含むことを特徴とする上記(1)〜(7)のいずれかに記載の記録材料除去方法。
(9)前記記録材料が熱可塑性樹脂を主成分とする材料であることを特徴とする上記(1)〜(8)のいずれかに記載の記録材料除去方法。
(10)前記記録材料が、加熱後の接着力を加熱する前の接着力よりも低下させることのできる物質を包接した核微粒子を内添した記録材料であることを特徴とする上記(1)、(4)〜(9)のいずれかに記載の記録材料除去方法。
That is, according to the present invention, the above problem can be achieved by the following configuration.
(1) An image recorded by using a recording material on an image support is heated in contact with a peeling member without being immersed in a liquid in advance, and then the recording material is imaged by peeling the peeling member from the image support. in recording material removal method for removing from the support,該剥away member is provided on the substrate and the substrate surface consists of a surface layer made of a material containing a thermoplastic resin that is deformed at the time of peeling the heating, the recording material is heated A recording material removing method, characterized in that the recording material is a recording material in which core fine particles encapsulating a substance capable of lowering the adhesive strength before heating is later added or added externally .
(2) An image recorded using a recording material on an image support is heated by bringing it into contact with a peeling member in advance without being immersed in a liquid, and then the peeling member is peeled off from the image support. In the recording material removing method for removing from a support, the peeling member comprises a base material and a surface layer made of a material containing a thermoplastic resin that is deformed during peeling heating, provided on the surface of the base material. Adhesion before or after heating the adhesive strength after heating, wherein the core fine particles added with a substance capable of lowering the adhesive strength after heating is lower than the adhesive strength before heating A method for removing a recording material, characterized in that a hydrophilic group of a substance that can be reduced below the force and at least a part of a hydrophilic group of a core particle form a salt by ionic bonding.
(3) An image recorded by using a recording material on an image support is heated by bringing it into contact with a peeling member in advance without being immersed in a liquid, and then peeling the peeling member from the image support to image the recording material. In the recording material removing method for removing from a support, the peeling member comprises a base material and a surface layer made of a material containing a thermoplastic resin that is deformed during peeling heating, provided on the surface of the base material. Adhesion before or after addition of core fine particles to which a substance capable of lowering the adhesive strength after heating is added or added to the core is added. A method for removing a recording material, wherein a hydrophilic group of a substance capable of lowering than the force and at least a part of a hydrophilic group of a core particle form a hydrogen bond.
( 4 ) The recording material removing method as described in any one of (1) to (3) above, wherein the recording material contains a thermoplastic resin.
( 5 ) The method for removing a recording material as described in ( 4 ) above, wherein the thermoplastic resin in the surface layer is the same as the thermoplastic resin in the recording material.
( 6 ) The recording material removing method according to any one of (1) to ( 5 ), wherein the material of the surface layer is the same material as the recording material.
( 7 ) The recording material removing method according to any one of (1) to ( 6 ), wherein the surface layer is heat-fixed on the substrate surface.
( 8 ) The recording material removing method according to any one of (1) to ( 7 ), wherein the recording material includes a material having at least a lipophilic group.
( 9 ) The recording material removing method according to any one of (1) to ( 8 ), wherein the recording material is a material mainly composed of a thermoplastic resin.
(10) The recording material according to (1), wherein the recording material is a recording material in which core fine particles including a substance capable of lowering the adhesive strength after heating is lower than the adhesive strength before heating are internally added. The recording material removing method according to any one of (4) to (9).
(11)前記記録材料が、加熱後の接着力を加熱する前の接着力よりも低下させることのできる物質を包接した核微粒子を外添した記録材料であることを特徴とする上記(1)、(4)〜(9)のいずれかに記載の記録材料除去方法。
(12)剥離温度を画像形成時の定着温度以上とすることを特徴とする上記(1)〜(11)のいずれかに記載の記録材料除去方法。
(13)上記(1)〜(12)のいずれかに記載の記録材料除去方法を用いて記録材料を除去することを特徴とする記録材料除去装置。
(14)剥離部材を再生する手段を有することを特徴とする上記(13)記載の記録材料除去装置。
(15)少なくとも帯電、露光、現像、転写及び定着の工程を含む画像形成装置であって、上記(13)、(14)に記載の記録材料除去装置の機能を併せ備えたことを特徴とする画像形成装置。
(16)基材上に熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む材料からなる表面層を加熱定着して剥離部材を作製する手段を有することを特徴とする上記(15)に記載の画像形成装置。
(11) The recording material according to (1), characterized in that the recording material is a recording material externally added with nuclear fine particles enclosing a substance capable of lowering the adhesive strength after heating than the adhesive strength before heating. ), The recording material removing method according to any one of (4) to (9).
(12) The recording material removing method as described in any one of (1) to (11) above, wherein the peeling temperature is equal to or higher than the fixing temperature at the time of image formation .
(13) A recording material removing apparatus for removing a recording material by using the recording material removing method according to any one of (1) to (12).
(14) The recording material removing apparatus according to the above (13), further comprising means for regenerating the peeling member.
(15) An image forming apparatus including at least charging, exposing, developing, transferring, and fixing steps, and having the function of the recording material removing apparatus described in (13) and (14) above. Image forming apparatus.
(16) The image forming apparatus as described in (15) above, further comprising means for heat-fixing a surface layer made of a thermoplastic resin or a material containing a thermoplastic resin on a substrate to produce a peeling member.
本発明によれば、汎用性の高い普通紙を用い、高画質を達成することのできる記録材料を用いて剥離液等を用いることなく、従って像支持体を膨潤させることなく、ベタ画像においても記録材料を強力に剥離除去することができる剥離部材、この剥離部材を用いた記録材料除去方法及び除去装置、画像形成装置が提供され、複写機、ファクシミリ、プリンター等の画像形成分野に寄与するところはきわめて大きい。 According to the present invention, a highly versatile plain paper is used, and a recording material that can achieve high image quality is used without using a stripping solution or the like, and thus without swelling the image support, even in a solid image. A peeling member capable of powerfully peeling and removing a recording material, a recording material removing method and removal apparatus using the peeling member, and an image forming apparatus are provided, and contributes to the image forming field such as a copying machine, a facsimile, and a printer. Is extremely large.
本発明は、像支持体上に固体の状態で固着した記録材料に対し、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む材料を表面に設けた剥離部材を重ねて加熱し分離することにより、記録材料を軟化させて剥離部材との接着力を発生させ、記録材料を像支持体から剥離させるものである。 In the present invention, a recording material fixed on a solid image support in a solid state is separated by heating and separating a peeling member provided on the surface with a thermoplastic resin or a material containing a thermoplastic resin. The recording material is peeled off the image support by softening and generating an adhesive force with the peeling member.
具体的には、剥離のための加熱時に、剥離部材表面に設けた熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む材料が変形し、記録材料を包み込むように密着し、記録材料との強い接着力により像支持体上の残画像の少ない剥離を得るものである。
すなわち、剥離時に、(記録材料と剥離部材との接着力)>(記録材料と像支持体との接着力)という関係が達成されることにより剥離が可能となる。
Specifically, during heating for peeling, the thermoplastic resin or material containing the thermoplastic resin provided on the surface of the peeling member is deformed and closely adheres so as to wrap the recording material. It is possible to obtain peeling with little residual image on the support.
That is, at the time of peeling, peeling can be achieved by satisfying the relationship of (adhesive force between recording material and peeling member)> (adhesive force between recording material and image support).
更に、記録材料と剥離部材との接着力を強いものとするために、記録材料に剥離部材表面とSP値の近い樹脂を含有させることにより更に記録材料と剥離部材の接着力を強くすること及び又は記録材料に剥離時の加熱によって記録材料と像支持体との接着力を低減させることのできる物質(以下、「剥離剤」という)を含有させることにより記録材料と像支持体の接着力を弱くすることによって、本発明によって提案される剥離部材を用いた剥離はより効果を増す。 Furthermore, in order to strengthen the adhesive force between the recording material and the peeling member, the recording material and the peeling member are made closer to each other by adding a resin having a SP value close to that of the peeling member surface, and Alternatively, the adhesive force between the recording material and the image support can be increased by incorporating a substance (hereinafter referred to as “release agent”) that can reduce the adhesive force between the recording material and the image support by heating at the time of peeling. By weakening, peeling using the peeling member proposed by the present invention is more effective.
なお、本明細書で示す記録材料と該像支持体との接着力は、タッキング試験機(TACKINESS TESTER MODEL TAC−II、(株)レスカ社製)にて測定したものであり、常温での接着力とはプローブ(φ5mm)の先端に両面テープを接着し、プローブ降下速度:120mm/min、引き上げ速度:600mm/min、押し圧:500gf/φ5mm、押し圧時間:10secにおいて、像形成物質がほぼ剥離したと目視にて判断される剥離力を接着力と定義する。 In addition, the adhesive force between the recording material and the image support shown in the present specification is measured with a tacking tester (TACKINES TESTER MODEL TAC-II, manufactured by Reska Co., Ltd.), and is bonded at room temperature. The force is obtained by adhering double-sided tape to the tip of the probe (φ5 mm), the probe lowering speed: 120 mm / min, the lifting speed: 600 mm / min, the pressing pressure: 500 gf / φ5 mm, and the pressing pressure time: 10 sec. The peel force that is visually judged as peeled is defined as the adhesive force.
また、加熱剥離時の接着力は同機にてプローブの先端に、表面に予め熱可塑性樹脂を接着させた剥離部材のポリエーテルエーテルケトン、PEEK(スミライトFS−1100C、住友ベークライト社製、100ミクロン厚)を接着して、所定の剥離温度で同条件にて測定、評価した接着力と定義する。実際、後に述べる剥離剤を記録材料に含有させた場合、剥離温度下で接着力が低下することが認められた。 In addition, the adhesive strength at the time of heat peeling is the polyether ether ketone, PEEK (Sumilite FS-1100C, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., 100 micron thickness) of a peeling member in which a thermoplastic resin is previously bonded to the surface of the probe at the tip of the probe. ) Is defined as the adhesive strength measured and evaluated under the same conditions at a predetermined peeling temperature. Actually, it was confirmed that when the release agent described later is contained in the recording material, the adhesive strength is lowered at the release temperature.
本発明においては、像支持体上に画像を形成し記録するために用いられる記録材料にて記録された画像に、記録材料の除去を促進する効果のある液体に予め浸すことなく剥離部材を接触させて加熱し、次いで剥離部材を分離するによって記録材料を像支持体から除去する記録材料除去方法において、基材表面に熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む材料からなる表面層を設けてなる剥離部材を用いることにより、剥離加熱時に表面層の熱可塑性樹脂が記録材料を包み込むために剥離部材と記録材料との接着力が強固なものとなり、剥離時に剥離部材に接着しきれずに像支持体上に残留してしまう記録材料の量を大幅に減少させることが可能となる。 In the present invention, an image recorded with a recording material used for forming and recording an image on an image support is brought into contact with a peeling member without being presoaked in a liquid having an effect of promoting the removal of the recording material. In a recording material removal method in which the recording material is removed from the image support by separating the peeling member and then heating, peeling is performed by providing a surface layer made of a thermoplastic resin or a material containing a thermoplastic resin on the substrate surface By using the member, the thermoplastic resin of the surface layer wraps the recording material at the time of peeling heating, so that the adhesive force between the peeling member and the recording material becomes strong. It is possible to greatly reduce the amount of recording material remaining on the recording medium.
また、この剥離部材を用いることにより剥離性能が実用レベルにまで向上することから、剥離を促進する液体に像支持体を浸すという、乾燥後の紙の変質等のデメリットが発生する恐れのある処理を行う必要がなくなる。 In addition, since the peeling performance is improved to a practical level by using this peeling member, a process that may cause disadvantages such as deterioration of paper after drying, such as immersing the image support in a liquid that promotes peeling. There is no need to do.
記録材料が樹脂成分を含む場合には、剥離部材の熱可塑性樹脂に記録材料の樹脂成分を含有させることにより、熱可塑性樹脂と記録材料とのsp値をより近いものとすることができ、剥離部材と記録材料との接着力をさらに強固なものとすることができる。これにより、剥離時に剥離部材に接着しきれずに像支持体上に残留してしまう記録材料の量の減少を更に確実なものとすることが可能となる。 When the recording material contains a resin component, the sp value between the thermoplastic resin and the recording material can be made closer by incorporating the resin component of the recording material into the thermoplastic resin of the peeling member, so that the peeling The adhesive force between the member and the recording material can be further strengthened. As a result, it is possible to further ensure the reduction in the amount of the recording material that remains on the image support without being completely adhered to the peeling member at the time of peeling.
剥離部材の熱可塑性樹脂を含む材料を記録材料と同一の材料、例えば記録材料がトナーである場合には、このトナーそのものとすることにより、記録材料の剥離後も剥離部材表面の状態が記録材料剥離前と変わらないものとなるため、剥離部材を再利用することが可能となり剥離毎のコストを抑えることができる。また、熱可塑性樹脂を別途購入する必要がなくなり、消耗品コストを抑えることができる。 When the material containing the thermoplastic resin of the peeling member is the same material as the recording material, for example, when the recording material is a toner, the toner itself is used so that the state of the surface of the peeling member after the peeling of the recording material is recorded. Since it becomes the same as before peeling, the peeling member can be reused, and the cost for each peeling can be suppressed. In addition, it is not necessary to purchase a thermoplastic resin separately, and consumables costs can be reduced.
剥離部材表面に熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む材料を設ける方法を加熱定着とすることにより、記録材料を像支持体上に記録する際と同様の工程にて剥離部材を作製することが可能となり、剥離部材作製ユニットを画像作製ユニットと別に準備する必要がなくなり、装置をコンパクトにすることができる。また、装置内での剥離部材作製が可能となり、熱可塑性樹脂を接着させてある剥離部材を購入する必要がなくなり、消耗品コストを抑えることができる。 By using heat fixing as a method of providing a thermoplastic resin or a material containing a thermoplastic resin on the surface of the peeling member, it is possible to produce the peeling member in the same process as when recording the recording material on the image support. Therefore, it is not necessary to prepare the peeling member production unit separately from the image production unit, and the apparatus can be made compact. Further, it becomes possible to produce a peeling member in the apparatus, and it becomes unnecessary to purchase a peeling member to which a thermoplastic resin is bonded, so that the cost of consumables can be reduced.
記録材料を親油基を有する材料とすることにより、剥離加熱時に記録材料が剥離部材の熱可塑性樹脂に束縛されやすくなり、剥離時に剥離部材に接着しきれずに像支持体上に残留してしまう記録材料の量の減少を更に確実なものとすることが可能となる。 By using a material having a lipophilic group as the recording material, the recording material is likely to be bound to the thermoplastic resin of the peeling member at the time of peeling heating, and remains on the image support without being able to adhere to the peeling member at the time of peeling. A reduction in the amount of recording material can be further ensured.
記録材料の主成分を熱可塑性樹脂とすることにより、記録材料と像支持体との間のアンカー効果を剥離加熱時に減少させることができ、剥離部材の持つ剥離能力を効果的に発揮させることができる。 By using a thermoplastic resin as the main component of the recording material, the anchor effect between the recording material and the image support can be reduced during peeling heating, and the peeling ability of the peeling member can be effectively exhibited. it can.
記録材料に、剥離剤を内添及び/又は外添させたものを使用することにより、通常は記録材料と像支持体間の十分な接着力で、コスレ等により画像がはがれることのない画像が、剥離加熱時にだけ記録材料と像支持体との接着力の減少により、熱可塑性樹脂を表面に設けた剥離部材による記録材料と剥離部材との接着力の増加とも相俟って、(記録材料と剥離部材の接着力)>(記録材料と像支持体の接着力)を達成することがさらに確実となる。 By using a recording material with a release agent added internally and / or externally, an image that does not peel off due to rusting or the like is usually obtained with sufficient adhesion between the recording material and the image support. In addition, due to a decrease in the adhesive force between the recording material and the image support only at the time of peeling heating, coupled with an increase in the adhesive force between the recording material and the peeling member by the peeling member provided with the thermoplastic resin, And the adhesive strength of the peeling member)> (adhesive strength of the recording material and the image support) are further achieved.
また、剥離剤を核微粒子に付加し、該核微粒子を内添することにより、記録材料作製の際に流動性の良い状態で剥離剤を記録材料の原材料に混合することができ、剥離剤の記録材料中での分散状態がよくなり、ベタ塗り画像においても偏りなく記録材料を像支持体から剥離することが可能となる。 Further, by adding a release agent to the core fine particles and adding the core fine particles therein, the release agent can be mixed with the raw material of the recording material in a state of good fluidity when producing the recording material. The dispersion state in the recording material is improved, and the recording material can be peeled off from the image support without unevenness even in a solid image.
剥離剤を核微粒子に付加し、該核微粒子を外添することにより、流動性の良い状態で剥離剤を記録材料表面に添加することができ、記録材料表面に均一に剥離剤を存在させることができるようになり、剥離剤の効果をより効果的に発揮させることが可能となる。 By adding a release agent to the core particles and externally adding the core particles, the release agent can be added to the surface of the recording material with good fluidity, and the release agent should be uniformly present on the surface of the recording material. Thus, the effect of the release agent can be exhibited more effectively.
該記録材料に内添する剥離剤を核微粒子で包接することにより、記録材料作製時に記録材料原料の影響で剥離剤が変質してしまうことによって剥離剤の記録材料と像支持体の接着力を減少させる効果が低下することを防ぐことができる。 By enclosing the release agent internally added to the recording material with core fine particles, the release agent changes in quality due to the influence of the recording material raw material during the production of the recording material, thereby improving the adhesive force between the recording material of the release agent and the image support. It can prevent that the effect to reduce falls.
該記録材料に外添する剥離剤を核微粒子で包接することにより、剥離剤による記録材料保存時の耐熱保存性の劣化に伴うブロッキングを防ぐことができ、ブロッキングによって剥離剤が粒塊内部に埋もれてしまうことを防ぎ、剥離剤の記録材料と像支持体の接着力を減少させる効果が低下することを防ぐことができる。 By enclosing the release agent externally added to the recording material with core fine particles, blocking due to deterioration of the heat-resistant storage stability during storage of the recording material by the release agent can be prevented, and the release agent is buried inside the agglomerate by blocking. And the effect of reducing the adhesive force between the recording material of the release agent and the image support can be prevented from being lowered.
剥離剤の親水基と核微粒子の少なくとも一部とがイオン結合による塩を形成したものであること、もしくは、剥離剤の親水基と核微粒子の少なくとも一部とが水素結合を形成したものであることにより、保存中は剥離剤は核微粒子に束縛され、保存中における接着力低下等の剥離剤添加による記録材料への副作用を改善することができる。 Either the hydrophilic group of the release agent and at least a part of the core fine particles form a salt by ionic bond, or the hydrophilic group of the release agent and at least a part of the core fine particle form a hydrogen bond. Thus, the release agent is bound to the core fine particles during storage, and side effects on the recording material due to addition of the release agent, such as a decrease in adhesive force during storage, can be improved.
特に、保存中における耐湿性に関しては、核微粒子、剥離剤の両親水基を封印することにより、核微粒子、剥離剤の耐湿性を向上させることができ、ブロッキングによって剥離剤が粒塊内部に埋もれてしまうことを防ぎ、剥離剤の記録材料と像支持体の接着力を減少させる効果が低下することを防ぐことができる。 In particular, with regard to moisture resistance during storage, the moisture resistance of the core particles and release agent can be improved by sealing the nucleus particles and release agent amphiphilic groups, and the release agent is buried inside the agglomerates by blocking. And the effect of reducing the adhesive force between the recording material of the release agent and the image support can be prevented from being lowered.
剥離温度が画像形成時の定着温度以上であることにより、剥離加熱時に確実に記録材料をゴム状に軟化させることができ、剥離部材表面の熱可塑性樹脂が記録材料を捕らえやすくすることができる。 When the peeling temperature is equal to or higher than the fixing temperature at the time of image formation , the recording material can be surely softened in a rubber state during peeling heating, and the thermoplastic resin on the surface of the peeling member can easily catch the recording material.
記録材料除去装置が、表面に熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む材料を設けた剥離部材を作製する機能を有することにより、予め表面に熱可塑性樹脂を設けた剥離部材を別途準備することなく記録材料の剥離が可能となる。 The recording material removing device has a function of producing a peeling member having a surface provided with a thermoplastic resin or a material containing a thermoplastic resin, thereby recording without separately preparing a peeling member having a surface provided with a thermoplastic resin. The material can be peeled off.
画像形成装置に記録材料除去装置の機能を持たせることにより、装置を一つにまとめることが可能となり装置の大きさをコンパクトにすることができる。 By providing the image forming apparatus with the function of a recording material removing device, the devices can be combined into one, and the size of the device can be made compact.
画像形成工程(剥離部材と記録材料との接着工程)が定着によって行われている場合には、剥離部材の基材表面に熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む材料を設ける工程を前記画像形成工程と同様のものとすることにより、同一装置による剥離部材の作製が可能である。画像形成装置にて剥離部材の作製を行うことにより、装置を一つにまとめることが可能となり装置の大きさをコンパクトにすることができる。 When the image forming step (the step of bonding the peeling member and the recording material) is performed by fixing, the image forming step is a step of providing a thermoplastic resin or a material containing a thermoplastic resin on the substrate surface of the peeling member. By using the same as the above, it is possible to produce a peeling member using the same apparatus. By producing the peeling member with the image forming apparatus, the apparatuses can be combined into one, and the size of the apparatus can be made compact.
本発明における像支持体は、通常の複写機、プリンター等に使用される繊維質からなる一般紙、OHP等のプラスチックフィルム等であるが、これらに限定されるものではない。また、記録材料は、少なくとも着色剤及びバインダー樹脂からなり、電子写真複写に用いられる各種トナー、ソリッドインクジェット等の粉体インク、熱転写用ワックス、樹脂物質インク、一般の印刷インク等を含むものである。 The image support in the present invention is a general paper made of a fiber used for a normal copying machine, a printer, or the like, or a plastic film such as an OHP, but is not limited thereto. The recording material is composed of at least a colorant and a binder resin, and includes various toners used for electrophotographic copying, powder ink such as solid ink jet, thermal transfer wax, resin substance ink, and general printing ink.
本発明を、記録材料として静電荷像現像用トナーを用いた場合を例として、以下に説明する。
静電荷像現像用トナーは、トナーに通常に使用されている成分、すなわち熱可塑性バインダー樹脂及び着色剤を含有し、所望により荷電制御剤、離型剤、トナー特性改良剤等を有していてもよい。また、最終的に磁性トナーを得ようとする場合には、磁性粉を添加してもよい。さらに流動性等を改良する目的で、トナー表面を後処理剤で処理してもよい。
The present invention will be described below by taking as an example the case where an electrostatic charge image developing toner is used as a recording material.
The toner for developing an electrostatic image contains components usually used in the toner, that is, a thermoplastic binder resin and a colorant, and optionally has a charge control agent, a release agent, a toner property improving agent and the like. Also good. Further, when it is finally desired to obtain a magnetic toner, magnetic powder may be added. Further, for the purpose of improving fluidity and the like, the toner surface may be treated with a post-treatment agent.
(バインダー樹脂)
トナーを構成する熱可塑性バインダー樹脂としては、通常のトナーにおいて用いられているものが使用できる。例えば、スチレンアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素系樹脂、ウレタン系樹脂等の熱可塑性樹脂及びこれらのコポリマー又はブレンド品等が挙げられる。
(Binder resin)
As the thermoplastic binder resin constituting the toner, those used in ordinary toners can be used. For example, styrene acrylic resin, styrene resin, (meth) acrylic resin, olefin resin, polyester resin, amide resin, polycarbonate resin, polyether resin, polysulfone resin, epoxy resin, urea resin And thermoplastic resins such as urethane resins and copolymers or blends thereof.
分子量としては、Mn6,000〜20,000程度のものが一般的に使用される。Mw/Mnは、2〜100程度である。しかし、これらの数値に必ずしもこだわる必要はなく、トナーとしての要求性能を満たしていれば特に制限はない。 The molecular weight is generally about Mn 6,000 to 20,000. Mw / Mn is about 2 to 100. However, it is not always necessary to pay attention to these numerical values, and there is no particular limitation as long as the required performance as a toner is satisfied.
また、トナーを構成する着色剤としては、通常のトナーにおいて使用されているものであれば特に限定されるものではなく、例えば、以下に示すような有機又は無機の各種各色の顔料、染料が使用可能である。 Further, the colorant constituting the toner is not particularly limited as long as it is used in ordinary toners. For example, various organic or inorganic pigments and dyes as shown below are used. Is possible.
(着色剤)
黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。
(Coloring agent)
Examples of the black pigment include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, nonmagnetic ferrite, magnetic ferrite, and magnetite.
黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ等が挙げられる。 Yellow pigments include yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G, benzidine yellow GR, Examples include quinoline yellow lake, permanent yellow NCG, and tartrazine lake.
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレンジGK等が挙げられる。 Examples of the orange pigment include red yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK and the like.
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドC、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオキシレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B等が挙げられる。 Examples of red pigments include bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, risor red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red C, lake red D, brilliant carmine 6B, Eoxy lake, rhodamine lake. B, alizarin lake, brilliant carmine 3B and the like.
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットR、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。 Examples of purple pigments include manganese purple, fast violet R, and methyl violet lake.
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBC等が挙げられる。 Examples of blue pigments include bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, first sky blue, and induslen blue BC.
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等が挙げられる。 Examples of the green pigment include chrome green, chromium oxide, pigment green B, malachite green lake, final yellow green G, and the like.
白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。
Examples of white pigments include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.
Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white.
また、塩基性、酸性、分散、直接染料などの各種染料としては、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等を挙げることができる。 Examples of various dyes such as basic, acidic, disperse, and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue.
これらの着色剤は、単独で又は複数を組み合わせて用いてもよい。
また、これらの着色剤の添加量は、バインダー樹脂100重量部に対して、1〜20重量部、より好ましくは2〜10重量部である。
1重量部より少ないと、所望の画像濃度が得られず、20重量部より多いと、トナーの定着性が低下するので好ましくない。
These colorants may be used alone or in combination.
Moreover, the addition amount of these coloring agents is 1-20 weight part with respect to 100 weight part of binder resin, More preferably, it is 2-10 weight part.
If the amount is less than 1 part by weight, a desired image density cannot be obtained. If the amount is more than 20 parts by weight, the toner fixing property is lowered, which is not preferable.
透光性カラートナーとして用いる場合には、着色剤としては、以下に示すような各種各色の顔料、染料を用いてもよい。
黄色顔料としては、C.I.10316(ナフトールイエローS)、C.I.11710(ハンザイエロー10G)、C.I.11660(ハンザイエロー5G)、C.I.11670(ハンザイエロー3G)、C.I.11680(ハンザイエローG)、C.I.11730(ハンザイエローGR)、C.I.11735(ハンザイエローA)、C.I.11740(ハンザイエローRN)、C.I.12710(ハンザイエローR)、C.I.12720(ピグメントイエローL)、C.I.21090(ベンジシンイエロー)、C.I.21095(ベンジシンイエローG)、C.I.21100(ベンジシンイエローGR)、C.I.20040(パーマネントイエローNC)、C.I.21220(バルカンファストイエロー5)、C.I.21135(バルカンファストイエローR)等が挙げられる。
When used as a translucent color toner, pigments and dyes of various colors as shown below may be used as the colorant.
Examples of yellow pigments include C.I. I. 10316 (Naphthol Yellow S), C.I. I. 11710 (Hansa Yellow 10G), C.I. I. 11660 (Hanza Yellow 5G), C.I. I. 11670 (Hanza Yellow 3G), C.I. I. 11680 (Hansa Yellow G), C.I. I. 11730 (Hansa Yellow GR), C.I. I. 11735 (Hansa Yellow A), C.I. I. 11740 (Hansa Yellow RN), C.I. I. 12710 (Hansa Yellow R), C.I. I. 12720 (Pigment Yellow L), C.I. I. 21090 (Benzicin Yellow), C.I. I. 21095 (Benzicin Yellow G), C.I. I. 21100 (Benzicin Yellow GR), C.I. I. 20040 (Permanent Yellow NC), C.I. I. 21220 (Vulcan Fast Yellow 5), C.I. I. 21135 (Vulcan Fast Yellow R) and the like.
赤色顔料としては、C.I.12075(パーマネントオレンジ)、C.I.12175(リソールファストオレンジ3GL)、C.I.12305(パーマネントオレンジGTR)、C.I.11725(ハンザイエロー3R)、C.I.21165(バルカンファストオレンジGG)、C.I.21110(ベンジジンオレンジG)、C.I.12120(パーマネントレッド4R)、C.I.12070(パラレッド)、C.I.12085(ファイヤーレッド)、C.I.12315(ブリリアントファストスカーレット)、C.I.12310(パーマネントレッドF2R)、C.I.12335(パーマネントレッドF4R)、C.I.12440(パーマネントエントレッドFRL)、C.I.12460(パーマネントレッドFRLL)、C.I.12420(パーマネントレッドF4RH)、C.I.12450(ライトファストレッドトナーB)、C.I.12490(パーマネントカーミンFB)、C.I.15850(ブリリアントカーミン6B)等が挙げられる。 Examples of red pigments include C.I. I. 12075 (permanent orange), C.I. I. 12175 (Risor Fast Orange 3GL), C.I. I. 12305 (permanent orange GTR), C.I. I. 11725 (Hansa Yellow 3R), C.I. I. 21165 (Vulcan Fast Orange GG), C.I. I. 21110 (Benzidine Orange G), C.I. I. 12120 (Permanent Red 4R), C.I. I. 12070 (Para Red), C.I. I. 12085 (Fire Red), C.I. I. 12315 (Brilliant Fast Scarlet), C.I. I. 12310 (Permanent Red F2R), C.I. I. 12335 (Permanent Red F4R), C.I. I. 12440 (Permanent Entred FRL), C.I. I. 12460 (Permanent Red FRLL), C.I. I. 12420 (Permanent Red F4RH), C.I. I. 12450 (Light Fast Red Toner B), C.I. I. 12490 (Permanent Carmine FB), C.I. I. 15850 (brilliant carmine 6B) and the like.
また、青色顔料としては、C.I.74100(無金属フタロシアニンブルー)、C.I.74160(フタロシアニンブルー)、C.I.74180(ファストスカイブルー)等を挙げることができる。 Examples of blue pigments include C.I. I. 74100 (metal-free phthalocyanine blue), C.I. I. 74160 (phthalocyanine blue), C.I. I. 74180 (Fast Sky Blue).
これらの着色剤は、単独で又は複数を組み合わせて用いてもよい。
これらの着色剤の添加量は、トナー粒子中に含まれるバインダー樹脂100重量部に対して、1〜10重量部、より好ましくは2〜5重量部である。
1重量部より少ないと所望の画像濃度が得られないおそれがあり、10重量部より多いとトナーの定着性および透光性が低下するので好ましくない。
These colorants may be used alone or in combination.
The addition amount of these colorants is 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the binder resin contained in the toner particles.
If the amount is less than 1 part by weight, a desired image density may not be obtained.
(離型剤)
また、トナーを構成する離型剤(オフセット防止剤)としては、通常のトナーにおいて使用されるものであればよく特に限定されるものではない。
例えば、低分子量ポリエチレンワックス、低分子量酸化型ポリエチレンワックス、低分子量ポリプロピレンワックス、低分子量酸化型ポリプロピレンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、モンタンワックス(誘導体)、パラフィンワックス(誘導体)、マイクロクリスタリンワックス(誘導体)、(酸化型)サゾールワックス、硬化ひまし油(誘導体)、12−ヒドロキシステアリン酸、高級脂肪酸ワックス、高級脂肪酸エステルワックス等が挙げられる。
(Release agent)
Further, the release agent (offset preventing agent) constituting the toner is not particularly limited as long as it is used in a normal toner.
For example, low molecular weight polyethylene wax, low molecular weight oxidized polyethylene wax, low molecular weight polypropylene wax, low molecular weight oxidized polypropylene wax, candelilla wax, carnauba wax, rice wax, montan wax (derivative), paraffin wax (derivative), microcrystalline Examples thereof include wax (derivative), (oxidized type) sazol wax, hydrogenated castor oil (derivative), 12-hydroxystearic acid, higher fatty acid wax, higher fatty acid ester wax and the like.
これらの離型剤は、単独で又は複数を組み合わせて用いてもよい。
これらの離型剤の添加量は、トナー粒子中に含まれるバインダー樹脂100重量部に対してオイルレス熱ロール定着器であれば1〜10重量部、より好ましくは2〜5重量部である。1重量部より少ないとトナーの定着性が低下し、10重量部より多いとトナーの定着性及び帯電性が低下するので好ましくない。
また、オイルレス熱ロール定着器以外の定着器であれば、特に量にこだわる必要はない。
These release agents may be used alone or in combination.
The amount of these releasing agents added is 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 5 parts by weight, in the case of an oilless hot roll fixing device, with respect to 100 parts by weight of the binder resin contained in the toner particles. When the amount is less than 1 part by weight, the toner fixing property is lowered, and when the amount is more than 10 parts by weight, the toner fixing property and charging property are deteriorated.
Further, if it is a fixing device other than the oilless heat roll fixing device, there is no need to pay particular attention to the amount.
(磁性粉)
また、トナーを構成する磁性粉としては、通常のトナーで使用されているものであれば特に限定されるものではない。
例えば、アルミニウム、コバルト、鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、パナジウム等の金属やその合金及びこれらの混合物並びに酸化物、焼成体(フェライト)等が挙げられる。
(Magnetic powder)
Further, the magnetic powder constituting the toner is not particularly limited as long as it is used in normal toner.
For example, metals such as aluminum, cobalt, iron, lead, magnesium, nickel, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, panadium, alloys thereof, mixtures thereof, oxides, firing Body (ferrite) and the like.
これらの磁性体は、単独で又は複数組み合わせて用いてもよい。
また、磁性体の添加量は、トナー粒子中に含まれるバインダー樹脂100重量部に対して、1〜80重量部、より好ましくは5〜60重量部である。
1重量部より少ないと磁性粉の効果が得られず、80重量部より多いと帯電性が低下するので好ましくない。
These magnetic materials may be used alone or in combination.
Further, the addition amount of the magnetic substance is 1 to 80 parts by weight, more preferably 5 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin contained in the toner particles.
If the amount is less than 1 part by weight, the effect of the magnetic powder cannot be obtained, and if it exceeds 80 parts by weight, the chargeability is lowered, which is not preferable.
(荷電制御剤)
また、トナーを構成する荷電制御剤としては、通常のトナーにおいて使用されている荷電制御剤を使用することができる。
使用可能な負の荷電制御剤としては、例えば、クロム錯塩型アゾ染料S−32、33、34、35、37、38、40(オリエント化学工業社製)、アイゼンスピロンブラックTRH、BHH(保土谷化学社製)、カヤセットブラックT−22、004(日本化薬社製)、銅フタロシアニン系染料S−39(オリエント化学工業社製)、クロム錯塩E−81(オリエント化学工業社製)、亜鉛錯塩E−84(オリエント化学工業社製)、アルミニウム錯塩E−86(オリエント化学工業社製)、及びカリックスアレン系化合物等が挙げられる。
(Charge control agent)
Further, as the charge control agent constituting the toner, a charge control agent used in normal toners can be used.
Usable negative charge control agents include, for example, chromium complex salt type azo dyes S-32, 33, 34, 35, 37, 38, 40 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Eisenspiron Black TRH, BHH (retainer). Manufactured by Tsuchiya Chemical Co., Ltd.), Kayaset Black T-22,004 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), copper phthalocyanine dye S-39 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), chromium complex salt E-81 (manufactured by Orient Chemical Industrial Co., Ltd.), Examples thereof include zinc complex salt E-84 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), aluminum complex salt E-86 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), and calixarene compounds.
使用可能な正の荷電制御剤としては、例えば、ボントロンN−01、ボントロンP−51(オリエント化学工業社製)、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
なお、上記荷電制御剤のうち、粒径が大きいものについては、予め粉砕等の処理を施して所望の粒径に調整したものを使用することが好ましい。
Examples of positive charge control agents that can be used include Bontron N-01, Bontron P-51 (manufactured by Orient Chemical Industries), and imidazole compounds.
In addition, about the thing with a large particle size among the said charge control agents, it is preferable to use what adjusted the desired particle size by giving the process of grinding | pulverization etc. previously.
(後処理剤)
また、トナー表面に添加する後処理剤としては、通常のトナーにおいて使用されているものであれば、特に限定なく使用することができる。
例えば、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化カルシウム、ダイアモンドカーボンランダム等の各種炭化物の疎水化物、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム等の各種窒化物、ホウ化ジルコニウム等の各種ホウ素化物の疎水化物、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、シリカ等の各種酸化物の疎水化物、二硫化モリブデン等の硫化物、フッ化マグネシウム、フッ化炭素等のフッ化物の疎水化物、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の各種金属石鹸、滑石、ベントナイト、さらにはコバルト、鉄、ニッケル、アルミニウム、鉛、マグネシウム、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の各種金属ないしこれらの合金等の各種無機微粒子又は乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、非水分散重合法等の湿式重合法、気相法等により造粒したスチレン系、(メタ)アクリル系、オレフィン系、含フッ素(メタ)アクリル系、含窒素(メタ)アクリル系、エポキシ、シリコーン、ベンゾグアナミン、メラミン等及びこれらのコポリマー等の各種有機微粒子が挙げられる。
これらは、単独で又は組み合わせて用いてもよい。
(Post-treatment agent)
The post-treatment agent added to the toner surface can be used without particular limitation as long as it is used in ordinary toners.
For example, hydrophobized and nitrided various carbides such as silicon carbide, boron carbide, titanium carbide, zirconium carbide, hafnium carbide, vanadium carbide, tantalum carbide, niobium carbide, tungsten carbide, chromium carbide, molybdenum carbide, calcium carbide, diamond carbon random, etc. Various nitrides such as boron, titanium nitride and zirconium nitride, hydrophobized products of various borides such as zirconium boride, aluminum oxide, titanium oxide, iron oxide, chromium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, copper oxide, silica Hydrophobized products of various oxides, such as sulfides such as molybdenum disulfide, hydrophobized products of fluorides such as magnesium fluoride and carbon fluoride, various metals such as aluminum stearate, calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate Soap, Various metals such as stone, bentonite, cobalt, iron, nickel, aluminum, lead, magnesium, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium or alloys thereof Styrenic, (meth) acrylic, olefinic, fluorine-containing (meth) acrylic granulated by inorganic fine particle or emulsion polymerization method, soap-free emulsion polymerization method, wet polymerization method such as non-aqueous dispersion polymerization method, gas phase method etc. Examples thereof include various organic fine particles such as a system, nitrogen-containing (meth) acrylic, epoxy, silicone, benzoguanamine, melamine, and copolymers thereof.
These may be used alone or in combination.
これらの後処理剤の添加量は、トナー100重量部に対して0.01〜5重量部、より好ましくは0.1〜3重量部である。
0.01重量部より少ないと添加効果が得られず、5重量部より多いと流動性等に悪影響があるので好ましくない。
The amount of these post-treatment agents added is 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner.
If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect of addition cannot be obtained. If the amount is more than 5 parts by weight, the fluidity and the like are adversely affected.
(トナーの製造方法)
上記のトナーは、従来公知のトナー粒子の製造方法により製造することができる。
例えば、粉砕法、乳化重合、懸濁重合等の造粒重合法、乳化分散造粒法、スプレードライ法等の湿式造粒法又はマイクロカプセル化法等が挙げられる。
また、トナーの粒径は、3〜20μm、好ましくは4〜15μm、さらに好ましくは6〜12μmである。3μmより小さい場合には、帯電性や流動性に悪影響を及ぼし、カブリが発生し、20μmより大きい場合には、高品質な画像が得られなくなる。
(Toner production method)
The above toner can be produced by a conventionally known method for producing toner particles.
For example, granulation polymerization methods such as pulverization method, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc., wet granulation methods such as emulsion dispersion granulation method, spray drying method, microencapsulation method and the like can be mentioned.
The particle size of the toner is 3 to 20 μm, preferably 4 to 15 μm, and more preferably 6 to 12 μm. If it is smaller than 3 μm, the chargeability and fluidity are adversely affected, fogging occurs, and if it is larger than 20 μm, a high-quality image cannot be obtained.
(剥離剤)
記録材料と像支持体と接着力を低下させる物質(剥離剤)は、加熱時に融解し、トナー等の記録材料と紙等の像支持体間に流出するか又は画像形成時に両者間に存在し、像支持体と像形成物質との界面に留まり、両者間に介在することによって、両者間の接着力を低下させるものであればよい。
(paint remover)
The substance (release agent) that reduces the adhesive force between the recording material and the image support melts when heated and flows out between the recording material such as toner and the image support such as paper, or exists between the two during image formation. Any material can be used as long as it stays at the interface between the image support and the image-forming substance and intervenes between them to reduce the adhesive force between them.
トナー等の記録材料が親油性である場合には、剥離剤として少なくとも親水基を有するものを用いると、融解時に親油性である記録材料との親和性が低いことから、記録材料内部から剥離剤が排除されて記録材料と像支持体との間に留まるようになる。更に、像支持体がセルロース等の親水基を有するものであると、このセルロールの水酸基との間で水素結合等の拘束力受けて、像支持体内部に浸透することなく記録材料と像支持体との間に介在する。そして、剥離剤が記録材料と像支持体との間に介在することにより両者の接着力を効果的に低減させ、良好な剥離が可能となる。 When the recording material such as toner is oleophilic, if a release agent having at least a hydrophilic group is used, the release agent has a low affinity with the oleophilic recording material when melted. Is eliminated and remains between the recording material and the image support. Further, if the image support has a hydrophilic group such as cellulose, the recording material and the image support are subjected to binding force such as hydrogen bonding with the hydroxyl group of the cellulose and do not penetrate into the image support. It intervenes between. Then, when the release agent is interposed between the recording material and the image support, the adhesive force between them can be effectively reduced, and good peeling can be achieved.
また、除去される記録材料及び剥離部材の熱可塑性樹脂が親油基を有する場合には、剥離剤として親水基と親油基とを有するものを用いると、剥離剤と記録材料及び剥離部材との相溶性が良好となることから、上記親水基による効果に加えて、剥離時にトナー等の記録材料と共に像支持体から除去され、像支持体上に残留する剥離剤が低減され、再利用時の剥離剤残留に伴う新規画像の定着不良を防止する効果が奏される。 In addition, when the thermoplastic resin of the recording material to be removed and the peeling member has a lipophilic group, a release agent having a hydrophilic group and a lipophilic group is used as the peeling agent. In addition to the effect of the above hydrophilic group, the toner is removed from the image support together with the recording material such as toner, and the release agent remaining on the image support is reduced and reused. The effect of preventing poor fixing of a new image due to the remaining release agent is exhibited.
剥離剤の好ましい具体例としては、親水基としては、カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、ジオール、四級アンモニウム塩等と、親油基として炭化水素系で、より具体的にはn−アルキル系、分岐鎖アルキル系、芳香族置換アルキル系、部分フッ素化、完全フッ素化アルキル系等からなる化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、これらは単独又は数種を混合したものでもよい。
Preferable specific examples of the release agent include hydrophilic groups such as carboxylic acid, hydroxycarboxylic acid, sulfonic acid, phosphonic acid, phosphinic acid, diol, quaternary ammonium salt, etc., and hydrocarbon-based lipophilic groups, more specifically. Specific examples thereof include, but are not limited to, compounds composed of n-alkyl series, branched chain alkyl series, aromatic substituted alkyl series, partially fluorinated, fully fluorinated alkyl series, and the like.
These may be used singly or as a mixture of several kinds.
剥離剤の具体例としては次に示す化合物を挙げることができるが、これに限定されるものではない。
C17H35PO3H2、C16H32Diol、C21H43COOH、C18H37NH2、(C18H37)2PO2H、(OH)3ArCOOC18H37、C12H25PO3H、(C8H17O)2PO2H、C10H21OPO3H2、C21H23COOH、CH3(CH)15CHOHCOOH、C9F19COOH、HF2C(CF2)8COOH、CH3(CH)11CHOHCHOH、CH3(CH)15SO3HCHCOOR、CH3(CH2)15(CH3)3NX
Specific examples of the release agent include the following compounds, but are not limited thereto.
C 17 H 35 PO 3 H 2 , C 16 H 32 Diol, C 21 H 43 COOH, C 18 H 37 NH 2, (C 18 H 37) 2 PO 2 H, (OH) 3 ArCOOC 18 H 37, C 12 H 25 PO 3 H, (C 8 H 17 O) 2 PO 2 H, C 10 H 21 OPO 3 H 2 , C 21 H 23 COOH, CH 3 (CH) 15 CHOHCOOH, C 9 F 19 COOH, HF 2 C (CF 2 ) 8 COOH, CH 3 (CH) 11 CHOHCHOH, CH 3 (CH) 15 SO 3 HCHCOOR, CH 3 (CH 2 ) 15 (CH 3 ) 3 NX
剥離剤の添加方法は、外添又は内添のどちらであってもよいが、外添の方が少ない添加量によって要求機能を発揮することから好ましい。これは、後記する核微粒子の記録材料に対するの添加においても同様である。 The release agent may be added either externally or internally, but external addition is preferable because it exhibits the required function with a small addition amount. The same applies to the addition of nuclear fine particles to the recording material described later.
外添とは、トナー等の像形成物質表面に剥離剤を付着又は固着させることである。
その方法としては、例えば、記録材料を製造後にその粒子に剥離剤を付着又は固着させる方法、すなわち記録材料表面にハイブリダイゼーション、オングミル等の表面改質機やヘンシェルミキサー、Hi−X等の混合機で剥離剤を付着又は固着させる方法が挙げられる。
External addition refers to attaching or fixing a release agent to the surface of an image forming substance such as toner.
As the method, for example, a method of attaching or fixing a release agent to the particles after manufacturing the recording material, that is, a surface reformer such as hybridization or angmill on the surface of the recording material, a mixer such as Henschel mixer, Hi-X, etc. And a method of attaching or fixing the release agent.
内添とは、記録材料のどの部分をとっても構成成分が同じような形態になるように添加することであり、より好ましくは、最外殻に剥離剤を高濃度に分布するように添加することである。
その方法としては、例えば、記録材料の製造時にその他の記録材料構成成分と共に剥離剤を添加する方法、すなわち、樹脂、色材、ワックス、荷電制御剤等の記録材料構成成分と共に剥離剤を調合、混練、粉砕、分級するか又は調合し、乳化分散造粒を行う方法が挙げられる。
また、懸濁重合法により樹脂を製造する際に剥離剤を添加しておいてもよい。
The internal addition means that the constituent components are added in the same form regardless of the portion of the recording material, and more preferably, the release agent is added to the outermost shell so as to be distributed at a high concentration. It is.
As the method, for example, a method of adding a release agent together with other recording material components during the production of the recording material, that is, a release agent is prepared together with a recording material component such as resin, color material, wax, charge control agent, Examples of the method include kneading, pulverizing, classifying, or preparing and emulsifying dispersion granulation.
Further, a release agent may be added when the resin is produced by the suspension polymerization method.
剥離剤の添加量に関しては、特に規定はないが、好ましくは以下の通りである。 外添の場合の剥離剤の添加量は、剥離剤と画像形成物質との合計量に対して、1〜50重量%で、好ましくは5〜20重量%であり、1重量%未満では所望の接着力低下機能を発揮することができず、50重量%を超えると接着力低下機能が発揮されすぎて、定着不良が発生する。
内添の場合の剥離剤の添加量は、剥離剤と画像形成物質との合計量に対して、5〜75重量%で、好ましくは10〜30重量%であり、5重量%未満では所望の接着力低下機能を発揮することができず、75重量%を超えると接着力低下機能が発揮されすぎて、定着不良が発生する。
The amount of the release agent added is not particularly specified, but is preferably as follows. In the case of external addition, the addition amount of the release agent is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the total amount of the release agent and the image forming substance. If the adhesive strength lowering function cannot be exhibited and the amount exceeds 50% by weight, the adhesive strength decreasing function is excessively exhibited and fixing failure occurs.
The addition amount of the release agent in the case of internal addition is 5 to 75% by weight, preferably 10 to 30% by weight, and preferably less than 5% by weight with respect to the total amount of the release agent and the image forming substance. If the adhesive strength lowering function cannot be exhibited, and the amount exceeds 75% by weight, the adhesive strength decreasing function is excessively exhibited and fixing failure occurs.
(核微粒子)
剥離剤を付加又は包接する核微粒子としては、例えば、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化カルシウム、ダイアモンドカーボンランダム等の各種炭化物の疎水化物、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム等の各種窒化物、ホウ化ジルコニウム等の各種ホウ素化物の疎水化物、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、シリカ等の各種酸化物の疎水化物、二硫化モリブデン等の硫化物、フッ化マグネシウム、フッ化炭素等のフッ化物の疎水化物、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の各種金属石鹸、滑石、ベントナイト、さらにはコバルト、鉄、ニッケル、アルミニウム、鉛、マグネシウム、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の各種金属ないしこれらの合金等の各種無機微粒子又は乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、非水分散重合法等の湿式重合法、気相法等により造粒したスチレン系、(メタ)アクリル系、オレフィン系、含フッ素(メタ)アクリル系、含窒素(メタ)アクリル系、エポキシ、シリコン、ベンゾグアナミン、メラミン、デンプン質(甘藷デンプン、馬鈴薯デンプン、タピオカデンプン、小麦デンプン、コーンスターチ等)、マンナン(こんにゃく等)、海藻類(ふのり、寒天、アルギン酸ナトリウム等)、植物粘質物(トロロアオイ、トラガントゴム、アラビアゴム等)、微生物による粘質物(デキストラン、レバン等)、タンパク質(にかわ、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン等)の天然ポリマーや、セルロース系(ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、デンプン系(可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン等)の半合成ポリマーや、合成ポリマー(ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリN−ビニルアセトアミド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、イソブチレン−無水マレイン酸等)等及びこれらのコポリマー等の各種有機微粒子等の微粒子が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独で又は複数を組み合わせて用いてもよい。
(Nuclear fine particles)
Examples of the core fine particles to which a release agent is added or included include, for example, silicon carbide, boron carbide, titanium carbide, zirconium carbide, hafnium carbide, vanadium carbide, tantalum carbide, niobium carbide, tungsten carbide, chromium carbide, molybdenum carbide, calcium carbide, Hydrophobized products of various carbides such as diamond carbon random, various nitrides such as boron nitride, titanium nitride and zirconium nitride, hydrophobized products of various borides such as zirconium boride, aluminum oxide, titanium oxide, iron oxide, chromium oxide, oxidation Hydrophobized products of various oxides such as calcium, magnesium oxide, zinc oxide, copper oxide and silica, sulfides such as molybdenum disulfide, hydrophobized products of fluoride such as magnesium fluoride and carbon fluoride, aluminum stearate, calcium stearate Zinc stearate, Various metal soaps such as magnesium stearate, talc, bentonite, cobalt, iron, nickel, aluminum, lead, magnesium, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, etc. Various inorganic fine particles such as various metals or alloys thereof, emulsion polymerization method, soap-free emulsion polymerization method, wet polymerization method such as non-aqueous dispersion polymerization method, styrene type granulated by gas phase method, (meth) acrylic type, Olefin, fluorine-containing (meth) acrylic, nitrogen-containing (meth) acrylic, epoxy, silicon, benzoguanamine, melamine, starch (sweet potato starch, potato starch, tapioca starch, wheat starch, corn starch, etc.), mannan (konnyaku etc.) ), Seaweed (funari, cold , Sodium alginate, etc.), plant mucilage (troloaia, tragacanth gum, gum arabic, etc.), microbial mucilage (dextran, levan, etc.), natural polymers such as glue, gelatin, casein, collagen, etc. Course, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc.), starch-based (soluble starch, carboxymethyl starch, dialdehyde starch, etc.) semi-synthetic polymers and synthetic polymers (polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, poly N-vinyl) Fine particles such as various organic fine particles such as acetamide, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyethylene oxide, isobutylene-maleic anhydride) and copolymers thereof. However, it is not limited to these. These may be used alone or in combination.
核微粒子は、より好ましくは、剥離剤とイオン結合や水素結合を形成する親水基を有する微粒子や粒子内部が中空で剥離剤を包接するものが良い。
核微粒子が中空タイプであることにより、剥離剤を多量に添加しても、保存中は剥離剤が核微粒子に束縛されて接着力低下等の副作用が生ずることがなく、加熱時には剥離剤の放出が良好に行われる。
The core fine particles are more preferably fine particles having hydrophilic groups that form ionic bonds or hydrogen bonds with the release agent, or those having a hollow inside and enclosing the release agent.
Since the core fine particles are hollow, even if a large amount of release agent is added, the release agent is not constrained by the core fine particles during storage, causing no side effects such as a decrease in adhesion, and release of the release agent during heating. Is done well.
これらは、剥離の際の挙動としては上記した機能を発揮するものの、親水基を有する微粒子は、一般に保存時の耐湿性に問題があり、保存時における粒子の凝集等の悪影響を及ぼす問題を有していた。そして、その添加量を制限する改善では、所望の剥離効果が低下し、不充分になることから好ましくない。そこで、その改善として、核微粒子及び剥離剤の親水基同士をイオン結合、水素結合にて封印又は拘束し、耐湿性を向上させ、剥離する際の加熱時は、両者間の結合が拘束力を低下させる又は解離することにより、所望の機能を発揮させることで親水基を有する課題が解決された。 Although these exhibit the above-mentioned functions as behavior at the time of peeling, the fine particles having a hydrophilic group generally have a problem in moisture resistance during storage, and have problems such as aggregation of particles during storage. Was. And the improvement which restrict | limits the addition amount is unpreferable since the desired peeling effect falls and becomes inadequate. Therefore, as an improvement, the hydrophilic groups of the core fine particles and the release agent are sealed or restrained by ionic bonds and hydrogen bonds to improve moisture resistance. By lowering or dissociating, the problem of having a hydrophilic group was solved by exerting a desired function.
具体的に、親水基を有する粒子の親水基を封印する剥離剤としては、親水基とイオン結合や水素結合を形成する基とアルキル基等の親油基にて構成されているものが好ましく、水素結合を形成するものとしては、アルコール基、ジオール基、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、アミド基、ベンゼンカルボン酸基にアルキル化合物等の親油基を結合させたものが好ましい。 Specifically, as the release agent for sealing the hydrophilic group of particles having a hydrophilic group, those composed of a hydrophilic group and a group that forms an ionic bond or hydrogen bond and an oleophilic group such as an alkyl group are preferable, As what forms a hydrogen bond, what combined lipophilic groups, such as an alkyl compound, with an alcohol group, a diol group, a carboxyl group, an ester group, an ether group, an amide group, and a benzenecarboxylic acid group is preferable.
さらに、改質剤がジアルキル基を有する親油基を含有するか又は少なくとも1個以上のベンゼン環を有する親油基を含有することにより、長鎖基の立体効果より吸水性樹脂微粒子界面同士や記録材料界面との接触を防止し、より好ましいものとなる。 Furthermore, the modifier contains a lipophilic group having a dialkyl group or contains a lipophilic group having at least one or more benzene rings, so that the water-absorbent resin fine particle interfaces or the like due to the steric effect of the long chain group Contact with the recording material interface is prevented, which is more preferable.
また、剥離剤を核微粒子に付加及び包接させる手段としては、一般的改質方法により行うことができ、例えば、核微粒子を貧溶媒のトルエン等に分散し、酸基と化学結合的相互作用を有すると考えられる剥離剤化合物を所望量加え、例えば、90〜95℃の温浴にて数時間攪拌しながら反応させる。その後、内容物をナス型フラスコ等に移し、アスピレーター減圧下にてトルエン等の貧溶媒を減圧蒸留除去する。また、必要に応じて反応固形物をミキサー等にかけ改質核微粒子粉体とすることにより、目的の微粒子を得ることができる。 Further, as a means for adding and enclosing the release agent to the core fine particles, it can be carried out by a general modification method. For example, the core fine particles are dispersed in a poor solvent such as toluene, and the chemical interaction with the acid group. A desired amount of a release agent compound, which is considered to have, is added and reacted, for example, in a warm bath at 90 to 95 ° C. with stirring for several hours. Thereafter, the content is transferred to an eggplant type flask or the like, and a poor solvent such as toluene is distilled off under reduced pressure under reduced pressure of an aspirator. Moreover, the target fine particles can be obtained by applying the reaction solid to a modified core fine particle powder as necessary using a mixer or the like.
剥離剤を核微粒子に付加する場合における、剥離剤の含有割合については特に規定はないが、好ましくは以下の通りである。
剥離剤が付加された核微粒子における剥離剤の含有割合は10〜90重量%であり、10重量%未満では所望の接着力低下機能を発揮することができず、90重量%を超えると接着力低下機能が発揮されすぎて、定着不良が発生する。
剥離剤が付加された核微粒子を画像形成物質に外添する場合には、剥離剤が付加された核微粒子の含有率は、核微粒子及び画像形成物質の合計量に対して1〜50重量%、好ましくは5〜30重量%であり、同じく、内添する場合には、5〜75重量%、好ましくは10〜40重量%である。
これらの数値範囲未満であると、所望の接着力低下機能を発揮することができず、数値範囲を超えると接着力低下機能が発揮されすぎて、定着不良が発生する。
Although the content of the release agent in the case of adding the release agent to the core fine particles is not particularly specified, it is preferably as follows.
The content of the release agent in the core fine particles to which the release agent has been added is 10 to 90% by weight, and if it is less than 10% by weight, the desired adhesive strength reduction function cannot be exhibited. The lowering function is exerted too much, resulting in poor fixing.
When the core fine particles to which the release agent is added are externally added to the image forming substance, the content of the core fine particles to which the release agent is added is 1 to 50% by weight based on the total amount of the core fine particles and the image forming substance. The content is preferably 5 to 30% by weight. Similarly, when internally added, the content is 5 to 75% by weight, preferably 10 to 40% by weight.
If it is less than these numerical ranges, the desired adhesive strength reduction function cannot be exhibited, and if it exceeds the numerical ranges, the adhesive strength reduction function is excessively exhibited, resulting in poor fixing.
(基材)
剥離部材の基材は、剥離ローラ、剥離フィルム等を用いて構成し、表面に熱可塑性樹脂を設ける。基材の構成材料としては耐熱樹脂フィルムやアルミ系、銅系、ニッケル系、鉄系等の金属材料を用いることもできるが、これに限定されるものではない。また、上記樹脂フィルムは水溶性のものであっても非水溶性のものであってもよい。また、剥離部材表面の熱可塑性樹脂が上記樹脂フィルムを兼ねていてもよい。さらに、剥離部材表面の熱可塑性樹脂と基材を接着させるための接着剤を構成材料として含んでもよい。
(Base material)
The base material of the peeling member is constituted by using a peeling roller, a peeling film or the like, and a thermoplastic resin is provided on the surface. As a constituent material of the base material, a heat-resistant resin film or a metal material such as aluminum, copper, nickel, or iron can be used, but is not limited thereto. The resin film may be water-soluble or water-insoluble. Moreover, the thermoplastic resin on the surface of the peeling member may also serve as the resin film. Furthermore, an adhesive for adhering the thermoplastic resin on the surface of the peeling member and the base material may be included as a constituent material.
基材、接着剤の具体的な材料としては、にかわ、ゼラチン、アルブミン、カゼイン等のタンパク質系物質、デンプン系、セルロース系、複合多糖類系(アラビアゴム、トラガントゴム等)等の炭水化物系物質、酢酸ビニルの重合体及び共重合体、アクリル系、エチレン共重合体体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン等の熱可塑性物質、ポリクロロプレン系、二トリルゴム系、再生ゴム系SBR系、天然ゴム系等のゴム系物質、ゴム系、アクリル系等の感圧物質、酢酸ビニルの重合体及び共重合体、アクリル系、エチレン共重合体、ポリアミド、スチレンアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、エポキシ樹脂、尿素系樹脂、ウレタン系樹脂等の熱可塑性樹脂及びこれらのコポリマー又はブレンド品等のトナーと同一又は類似の親和性を有する樹脂が挙げられ、酸化チタンを分散させたポリエチレンテレフタレート(PET)、さらには、樹脂フィルム単体のポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、芳香剤ポリアミドフィルム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific materials for the base material and adhesive include protein substances such as glue, gelatin, albumin and casein, carbohydrate substances such as starch, cellulose, and complex polysaccharides (such as gum arabic and tragacanth), acetic acid Vinyl polymers and copolymers, acrylics, ethylene copolymers, thermoplastics such as polyamide, polyester, polyurethane, rubbers such as polychloroprene, nitrile rubber, recycled rubber SBR, natural rubber Substances, pressure sensitive substances such as rubber and acrylic, vinyl acetate polymers and copolymers, acrylic, ethylene copolymers, polyamide, styrene acrylic resins, styrene resins, (meth) acrylic resins, olefins Resin, polyester resin, amide resin, polycarbonate resin, polyether resin, polysulfone Polyethylene terephthalate in which titanium oxide is dispersed, including thermoplastic resins such as epoxy resins, epoxy resins, urea resins, urethane resins, and resins having the same or similar affinity as toners such as copolymers or blends thereof (PET) and, further, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, polyether imide, polyethylene terephthalate, aromatic polyamide film and the like of a resin film alone are included, but are not limited thereto.
(熱可塑性樹脂)
熱可塑性樹脂としては、トナーに使用される熱可塑性バインダー樹脂を用いることが望ましく、例えば、スチレンアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素系樹脂、ウレタン系樹脂等の熱可塑性樹脂及びこれらのコポリマー又はブレンド品等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
(Thermoplastic resin)
As the thermoplastic resin, it is desirable to use a thermoplastic binder resin used in toner, for example, styrene acrylic resin, styrene resin, (meth) acrylic resin, olefin resin, polyester resin, amide resin. , Polycarbonate resins, polyether resins, polysulfone resins, epoxy resins, urea resins, urethane resins, and other thermoplastic resins, and copolymers or blends thereof, but are not limited thereto. Absent.
(記録材料除去装置)
本発明の記録材料の除去装置を図面に基づいて説明する。
図1は、実施例及び比較例において用いた被記録材の再生装置の概要を示す断面図である。
図1において、記録材料により形成された画像を有する被記録材1は、給紙トレイ2から給紙ローラー3、ガイド板4により除去ユニットに送りこまれる。
(Recording material removal device)
The recording material removing apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a sectional view showing an outline of a recording material reproducing apparatus used in Examples and Comparative Examples.
In FIG. 1, a recording material 1 having an image formed of a recording material is fed from a paper feed tray 2 to a removal unit by a paper feed roller 3 and a guide plate 4.
被記録材1は、内部に発熱体7を有する加熱搬送ローラー8、支持ローラー9、弾性ローラー14に支持され回動する、表面に熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む材料を設けた100μm厚のポリエーテルエーテルケトンフィルム(スミライトFS−1100C 住友ベークライト社製:以下「PEEKフィルム」という。)基材からなる剥離部材10と、その加熱搬送ローラー8に対向する位置で剥離部材10に接して回転するローラー11との間に挟持されて、加熱されながら搬送される。
加熱搬送ローラー8には、加熱搬送ローラー8の温度を測定して加熱温度を制御するための温度測定素子13が接している。
The recording material 1 is supported by a heating / conveying roller 8 having a heating element 7 therein, a support roller 9 and an elastic roller 14 and rotates. The surface of the recording material 1 has a thickness of 100 μm provided with a thermoplastic resin or a material containing a thermoplastic resin. A polyether ether ketone film (Sumilite FS-1100C manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd .: hereinafter referred to as “PEEK film”) is rotated in contact with the peeling
A
同様な構成で、剥離部材を除去し、加熱搬送ローラー8を一般の複写機に使用されている定着ローラに変更することにより画像定着装置として定着する。 With the same configuration, the peeling member is removed, and the heating and conveying roller 8 is changed to a fixing roller used in a general copying machine, thereby fixing as an image fixing device.
これにより記録材料は、被記録材1から剥離部材10に転写されて被記録材から剥離除去される。
なお、回動する剥離部材10には、剥離部材10に張りを持たせるための押し当てローラー12を当接してある。記録材料が除去された画像支持体は剥離部材10から分離、排出される。
As a result, the recording material is transferred from the recording material 1 to the peeling
The
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
まず、実施例、比較例における評価方法について述べる。
評価レベルは、次のとおりである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
First, evaluation methods in Examples and Comparative Examples will be described.
The evaluation levels are as follows.
(剥離性能)
5:全面が剥離される。
4:全面がほぼ剥離され、若干未剥離部が存在する。
3:未剥離部が存在する。
2:未剥離部がかなり存在する。
1:ほとんど剥離されない。
×:PPC用紙が破れるためPPC用紙を再生できない。
(Peeling performance)
5: The entire surface is peeled off.
4: The entire surface is almost peeled off and some unpeeled portions are present.
3: An unpeeled part exists.
2: There is a considerable unexfoliated part.
1: Almost no peeling.
X: The PPC paper cannot be recycled because the PPC paper is torn.
(記録材料の保存性)
○:良好なレベル
△:実用上問題のないレベル
×:実用上問題のあるレベル
(Storage stability of recording materials)
○: Good level △: Level with no practical problem ×: Level with practical problem
<画像の形成>
[実施例1〜4、参考例1〜6]
(剥離部材)
表1に示すように、PEEKフィルム基材の表面に、記録材料と同一の材料を表面層として形成したものを剥離部材とした。
<Image formation>
[Examples 1-4 , Reference Examples 1-6 ]
(Peeling member)
As shown in Table 1, a release member was formed by forming the same material as the recording material as a surface layer on the surface of the PEEK film substrate.
(被記録材)
リコー社製イマジオトナータイプ18の組成をベースとして、内添の場合には、トナーの製造段階で剥離剤(X)又は剥離剤を付加した核微粒子(A)を添加し、外添の場合にはトナーに剥離剤(X)又は剥離剤を付加した核微粒子(A)を添加して、表1に示すような記録材料を得た。
剥離剤を含有しない記録材料(比較例1、3)又は剥離剤を含有する記録材料(実施例1〜10、比較例2)をPPC用紙(リコータイプ6200)に定着ローラの温度約130?で、被記録材1の送り速度約30mm/秒でトナー画像ID=1.2の画像を定着形成させたものを被記録材とした。
(Recording material)
In the case of internal addition based on the composition of Ricoh's Imagio Toner Type 18, in the case of external addition, a release agent (X) or a core fine particle (A) to which a release agent is added is added at the toner production stage. Added a release agent (X) or core fine particles (A) to which a release agent was added to the toner to obtain a recording material as shown in Table 1.
A recording material containing no release agent (Comparative Examples 1 and 3) or a recording material containing release agents (Examples 1 to 10 and Comparative Example 2) on PPC paper (Ricoh type 6200) has a fixing roller temperature of about 130? Thus, a recording material was obtained by fixing and forming an image with toner image ID = 1.2 at a feeding speed of recording material 1 of about 30 mm / sec.
(再生)
図1で説明した被記録材の再生装置を用い、被記録材を、搬送ローラー8の温度約140℃、送り速度約30mm/秒で剥離部材と接触させ、PPC用紙からトナーを剥離除去して、PPC用紙を再生した。
評価結果を表1に示す。
(Regeneration)
Using the recording material reproducing apparatus described in FIG. 1, the recording material is brought into contact with the peeling member at a temperature of about 140 ° C. of the conveying roller 8 and a feeding speed of about 30 mm / second, and the toner is peeled and removed from the PPC paper. Recycled PPC paper.
The evaluation results are shown in Table 1.
[比較例1]
剥離部材に熱可塑性樹脂を設けず、トナーに剥離剤を処方しないこと以外は、実施例1と同様にしてPPC用紙の再生を行った。
[比較例2]
剥離部材に熱可塑性樹脂を設けないこと以外は、実施例1と同様にしてPPC用紙の再生を行った。
[比較例3]
トナーに剥離剤を処方しないこと以外は、実施例1と同様にしてPPC用紙の再生を行った。
評価結果を下表1に示す。
[Comparative Example 1]
The PPC paper was regenerated in the same manner as in Example 1 except that the release member was not provided with a thermoplastic resin and the toner was not formulated with a release agent.
[Comparative Example 2]
PPC paper was regenerated in the same manner as in Example 1 except that the release member was not provided with a thermoplastic resin.
[Comparative Example 3]
The PPC paper was regenerated in the same manner as in Example 1 except that no release agent was formulated in the toner.
The evaluation results are shown in Table 1 below.
本発明によれば、一般印刷(凸版、平版等)、電子写真、インクジェット、サーマル記録方式、さらには、クレヨン、マーカーペン等の筆記用具により記録された記録媒体から剥離液を使用することなく容易に記録材料を紙等の記録媒体から剥離することができ、紙等の記録媒体を再利用することができるため、産業上の利用性は高い。 According to the present invention, it is easy to use general printing (such as relief printing, lithographic printing, etc.), electrophotography, ink jet, thermal recording method, and recording media recorded by writing tools such as crayons and marker pens without using a peeling solution. In addition, since the recording material can be peeled from the recording medium such as paper and the recording medium such as paper can be reused, the industrial utility is high.
1 被記録材
2 給紙トレイ
3 給紙ローラー
4 ガイド板
7 発熱体
8 加熱搬送ローラー
9 支持ローラー
10 剥離部材
11 ローラー
12 押し当てローラー
13 温度測定素子
14 弾性ローラー
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording material 2 Paper feed tray 3 Paper feed roller 4 Guide plate 7 Heat generating body 8 Heating conveyance roller 9
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