JP4001295B2 - 湿式現像用電子写真感光体及び湿式画像形成装置 - Google Patents

Description

本発明は、特定の物性指標を利用して、安定的に製造することができる湿式現像用電子写真感光体及びそれを用いた湿式画像形成装置に関する。

従来、電気絶縁性の高い溶剤中に、着色剤やポリマー粒子などを分散させた液体現像剤を用いて、感光体表面の静電潜像に対して、トナー粒子を電気泳動させて現像する湿式現像方式が知られている。そして、湿式現像方式によれば、液体現像剤の溶剤中のトナー粒子は、それを構成する樹脂や帯電制御剤によって、所定極性に帯電しており、溶剤中に安定的に分散しやすいという特徴がある。従って、湿式現像方式は、乾式現像方式に比べて、微細なトナー粒子を用いて、解像度の高い画像形成を行うことができる一方、リークなどによる局所的な帯電位低下が少なく、高品位の画像形成を安定的に実現する上で有利である。

しかしながら、湿式現像方式を実施する上で、液体現像剤の溶剤は、高い電気絶縁性が求められることから、イソパラフィンなどの溶解性が高い炭化水素系溶媒が多用されている。従って、このような炭化水素系溶媒と、感光層とが長時間にわたって接触することから、感光層中の電荷輸送剤が炭化水素系溶媒中に溶出してしまい、感度が低下しやすいという問題が見られた。また、感光層を形成する結着樹脂が、炭化水素系溶媒によって膨潤し、感光層が軟化したり、ひび割れが生じたりするなどの耐久性に劣るという問題も見られた。

そこで、例えば、有機感光体の表面に、熱硬化性樹脂からなるオーバーコート層を形成した有機感光体を使用することにより、電荷輸送剤の溶出を防ぐことが提案されている。（例えば特許文献１参照）。しかしながら、オーバーコート層を新たに形成することにより、感度が著しく悪化し、また製造コストが高くなるという新たな問題が生じている。

また、結着樹脂自体に電荷輸送機能を付与すべく電荷輸送ポリマーとし、電荷輸送剤の含有率を減少させることにより、耐溶剤性を発現させることが提案されている。（例えば特許文献２参照）。しかしながら、電荷輸送ポリマーの分子設計は容易でなく、安定的に製造することが困難であって、実用性に欠如するという問題が見られた。即ち、結着樹脂の物性がばらつき、その結果、感光層における感度特性や溶出量がばらつくなどの問題が見られた。
特開平１０−２２１８７５ 特開平２００３−５７８５６

そこで、本発明者らは鋭意研究した結果、正孔輸送剤の分子量と、電子輸送剤及び結着樹脂の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）と、をそれぞれ所定範囲とすることにより、それらの相互作用により、正孔輸送剤の分散性や安定性が向上するとともに、安定的に製造することができることを見出した。また、結果として、湿式現像方式の画像形成装置に使用した場合に、耐溶剤性が良好であって、電荷輸送剤（正孔輸送剤又は電子輸送剤）が炭化水素系溶媒中に溶出しにくく、かつ、良好な画像が得られることを見出した。
即ち、本発明は、電子輸送剤、結着樹脂、及び正孔輸送剤における特定の物性指標を利用して、安定的に製造することができるとともに、優れた耐久性や耐溶剤性を有する湿式現像用電子写真感光体及びそれを用いた湿式画像形成装置を提供することを目的とする。

本発明によれば、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤と、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を含有する感光層を備えるとともに、炭化水素系溶媒を含む湿式現像用現像液に適用する湿式現像用電子写真感光体であって、電子輸送剤の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．６以上の値とし、結着樹脂の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．３７以上の値とし、かつ、正孔輸送剤の分子量を９００以上の値とする湿式現像用電子写真感光体、及びそれらを用いた湿式画像形成装置が提供され、上述した問題点を解決することができる。
即ち、このように特定の物性指標を有する電子輸送剤及び結着樹脂と、所定の分子量を有する正孔輸送材と、を含んで湿式現像用電子写真感光体を構成し、所定の相互作用を発揮させて正孔輸送剤の分散性や安定性を向上させるとともに、特定の物性指標を利用して、湿式現像用電子写真感光体を安定的に製造することができ、かつ、それを湿式画像形成装置に用いることにより、優れた耐久性や耐溶剤性を得ることが出来る。

［第１の実施形態］
第１の実施形態は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤と、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を含有する感光層を備えるとともに、炭化水素系溶媒を含む湿式現像用現像液に適用する湿式現像用電子写真感光体であって、電子輸送剤の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．６以上の値とし、結着樹脂の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．３７以上の値とし、かつ、正孔輸送剤の分子量を９００以上の値とする湿式現像用電子写真感光体である。

ここで、湿式現像用電子写真感光体には、単層型と積層型とがあるが、本発明の湿式現像用電子写真感光体は、いずれにも適用可能である。
ただし、特に正負いずれの帯電性にも使用できること、構造が簡単で製造が容易であること、感光体層を形成する際の被膜欠陥を抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向上できること等の理由から、単層型に適用することがより好ましい。

１．単層型感光体
（１）基本的構成
図１（ａ）に示すように、単層型感光体１０は、導電性基体１２上に単一の感光体層１４を設けたものである。
この感光体層は、例えば、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、電荷発生剤と、結着樹脂と、さらに必要に応じて、レベリング剤等を適当な溶媒に溶解又は分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。かかる単層型感光体は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単であって、生産性に優れているという特徴がある。
なお、図１（ｂ）に例示するように、導電性基体１２上に、中間層１６を介して、感光体層１４を備えた電子写真感光体１０´であっても良い。

（２）電子輸送剤
（２）−１ 無機性値／有機性値
本発明に用いられる電子輸送剤としては、その種類にかかわらず無機性値／有機性値（以下、Ｉ／Ｏ値と言う）が０．６以上のものを使用することを特徴とする。
この理由は、後述する特定のＩ／Ｏ値を有する結着樹脂との相互作用により、正孔輸送剤の分散性や安定性が向上し、図２に示すように、有機性が大きい炭化水素系溶媒中へ正孔輸送剤が溶出しにくくなるためである。
従って、炭化水素系溶媒中にトナー粒子が分散した現像溶液を用いた湿式画像形成装置に使用された場合でも、優れた耐溶剤性及び耐久性、さらには、図３に示すように、優れた画像特性（明電位）を得ることが出来る。
ただし、かかるＩ／Ｏ値の値が過度に大きくなると、溶剤や結着樹脂に対する溶解性が低下して、結晶化したり、感光体の電気特性が低下したりする場合がある。従って、電子輸送剤のＩ／Ｏ値を０．６〜１．７の範囲内の値とすることがより好ましく、０．６５〜１．６の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

なお、本発明において、無機性値／有機性値（以下、Ｉ／Ｏ値と呼ぶことがある）とは、各種有機化合物の極性を有機概念的に取り扱った値であり、例えばＫＵＭＡＭＯＴＯ ＰＨＡＲＭＡＣＥＵＴＩＣＡＬ ＢＵＬＬＥＴＩＮ，第１号、第１〜１６項（１９５４年）；化学の領域、第１１巻、第１０号、７１９〜７２５項（１９５７年）;フレグランスジャーナル、第３４号、第９７〜１１１項（１９７９年）；フレグランスジャーナル、第５０号、第７９〜８２項（１９８１年）；などの文献に詳細に説明されている。すなわち、炭素（Ｃ）１個を有機性２０とし、それを基準として、各極性基の無機性値及び有機性値を表１の如く定め、各極性基における無極性値の和（Ｉ値）と、有機性値の和（Ｏ値）を求めて、それぞれの比をＩ／Ｏ値としたものである。なお、表１において、Ｒは、主にアルキル基を示し、φは、主にアルキル基もしくはアリール基を示している。

ここで、Ｉ／Ｏ値の概念をさらに詳細に説明すると、化合物の性質を、共有結合性を表わす有機性基と、イオン結合性を表わす無機性基とに分け、すべての有機化合物を有機軸と無機軸と名付けた直行座標上の１点ずつに位置づけて指標ということができる。即ち、無機性値とは、有機化合物が有している種々の置換基や結合等の沸点への影響力の大小を、水酸基を基準に数値化したものである。具体的には、直鎖アルコールの沸点曲線と直鎖パラフィンの沸点曲線との距離を炭素数５の付近で取ると約１００℃となるので、水酸基１個の影響力を数値で１００と定め、この数値に基づいて、各種置換基あるいは各種結合などの沸点への影響力を数値化した値が、有機化合物が有している置換基の無機性値である。例えば、表１に示されている通り、−ＣＯＯＨ基の無機性値は１５０であり、２重結合の無機性値は２である。従って、ある種の有機化合物の無機性値は、該有機化合物が有している各種置換基や結合等の無機性値の総和を意味する。
一方、有機性値とは、分子内のメチレン基を単位とし、そのメチレン基を代表する炭素原子の沸点への影響力を基準にして定めたものである。即ち、直鎖飽和炭化水素化合物の炭素数５〜１０付近での炭素１個加わることによる沸点上昇の平均値は２０℃であるから、炭素原子１個の有機性値を２０と定め、これを基準として、各種置換基や結合等の沸点への影響力を数値化した値が有機性値である。例えば、表１に示されている通り、ニトロ基（−ＮＯ_２）の有機性値は７０である。従って、ある種の有機化合物の無機性値とは、該有機化合物が有している各種置換基や結合等の有機性値の総和を意味する。よって、例えば、後述するＥＴＭ−５のＩ／Ｏ値は、以下のようにして算出される。

(有機性因子)
・有機性２０の炭素原子を２７個有している。
よって、有機性値は２０×２７＝５４０となる。
(無機性因子)
・無機性が６０のナフタレン環を１個有している。
・無機性が１５のベンゼン環を１個有している。
・無機性が７０のアミン（−Ｎ＜）を２個有している。
・無機性が２０の酸素原子（−Ｏ−）を１個有している。
・無機性が６５のケトン（＞ＣＯ）を４個有している。
よって、ＥＴＭ−５の無機性値（Ｉ値）は、６０＋１５＋７０×２＋２０＋６５×４＝４９５となる。即ち、ＥＴＭ−５のＩ／Ｏ値は４９５／５４０＝０．９１７と求められる。

（２）−２ 結着樹脂との相互作用
次いで、図４を参照して、特定のＩ／Ｏ値を有する電子輸送剤と、後述する特定のＩ／Ｏ値を有する結着樹脂との相互作用について説明する。
図４の横軸には、結着樹脂のＩ／Ｏ値が０．３７以上であることを前提として、電子輸送剤のＩ／Ｏ値と結着樹脂のＩ／Ｏ値の比率（−）を採って示してあり、縦軸には、所定の現像液に、室温、浸漬時間６００時間の条件で浸漬した際の正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｃｍ³）を採って示してある。
ここで、電子輸送剤のＩ／Ｏ値と結着樹脂のＩ／Ｏ値との比率（−）とは、結着樹脂のＩ／Ｏ値に対する電子輸送剤のＩ／Ｏ値の比率である。例えば、結着樹脂のＩ／Ｏ値が０．３８１、電子輸送剤のＩ／Ｏ値が０．９１７の場合は、電子輸送剤のＩ／Ｏ値と結着樹脂のＩ／Ｏ値の比率（−）は２．４である。

かかる図４から容易に理解されるように、特定のＩ／Ｏ値を有する電子輸送剤と、後述する特定のＩ／Ｏ値を有する結着樹脂とを組み合わせ、その比率を調整することによって効果的に相互作用を発揮させ、正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｃｍ³）を調整することができる。例えば、電子輸送剤のＩ／Ｏ値と結着樹脂のＩ／Ｏ値との比率（−）が１．０程度では、相互作用の発揮が不十分であって、正孔輸送剤の溶出量は、２０×１０^-7（ｇ／ｃｍ³）程度と高い値である。それに対して、電子輸送剤のＩ／Ｏ値と結着樹脂のＩ／Ｏ値の比率（−）が１．５程度となると、相互作用が相当発揮されて、正孔輸送剤の溶出量は、８×１０^-7（ｇ／ｃｍ³）程度と低下している。さらに、電子輸送剤のＩ／Ｏ値と結着樹脂のＩ／Ｏ値の比率（−）が１．８以上となると、相互作用が十分発揮されて、正孔輸送剤の溶出量は著しく低い値となり、５×１０^-7（ｇ／ｃｍ³）以下の値となっている。
すなわち、特定のＩ／Ｏ値を有する電子輸送剤と、後述する特定のＩ／Ｏ値を有する結着樹脂とを組み合わせることにより、相互作用を有効に発揮させて、正孔輸送剤の分散性や安定性が向上し、有機性が大きい炭化水素系溶媒中へ正孔輸送剤が溶出しにくくなる。
一方、結着樹脂のＩ／Ｏ値が０．３７未満の値になると、特定のＩ／Ｏ値を有する電子輸送剤と、後述する特定のＩ／Ｏ値を有する結着樹脂とを組み合わせ、その比率を調整したとしても、効果的に相互作用が発揮されずに、正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｃｍ³）を調整することが困難となる場合がある。

よって、電子輸送剤と結着樹脂のＩ／Ｏ値をそれぞれ指標として、電子輸送剤と結着樹脂の種類を選択して、それらを適宜組み合わせることにより、湿式現像用電子写真感光体を安定的に製造することができる。すなわち、このような湿式現像用電子写真感光体を湿式画像形成装置に用いることにより、所定の相互作用が発揮され、優れた耐久性や耐溶剤性を安定的に得ることが出来る。

（２）−３ 分子量
また、電子輸送剤の分子量を６００以上の値とすることが好ましい。この理由は、電子輸送剤の分子量を６００以上に設定することによって、図５及び図６に示すように、炭化水素溶媒に対する耐溶剤性を向上させ、感光層からの溶出を効果的に抑制できるとともに、感光層における繰り返し特性変化を著しく小さくすることができるためである。
但し、電子輸送剤の分子量が過度に大きくなると、感光層中での分散性が低下したり、正孔輸送能が低下したりする場合がある。
したがって、電子輸送剤の分子量を６００〜２０００の範囲内の値とすることがより好ましく、６００〜１０００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、電子輸送剤の分子量は、構造式を元に算出することもできるし、あるいはマススペクトルを用いて算出することができる。

（２）−４ 種類
また、電子輸送剤の種類に関して、そのＩ／Ｏ値が０．６以上であれば特に制限されるものではないが、例えば、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子受容性を有する化合物の１種単独又は２種以上の組み合わせが挙げられる。

また、電子輸送剤の種類に関して、ナフトキノン誘導体又はアゾキノン誘導体を含むことが好ましい。
この理由は、このような化合物であれば、電子輸送剤として、電子受容性に優れており、また電荷発生剤との相溶性が優れていることから、感度特性や耐溶剤性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供できるためである。

また、電子輸送剤の種類に関して、少なくとも一つのニトロ基（−ＮＯ₂）、置換カルボキシル基（−ＣＯＯＲ（Ｒは置換又は非置換の炭素数1〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基））、及び置換カルボニル基（−ＣＯＲ（Ｒは置換又は非置換の炭素数1〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基））を有することが好ましい。
この理由は、このような特定の置換基を備えることにより、耐溶剤性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。

また、このような電子輸送剤の種類に関して、具体的に、下記一般式（３）、（４）、（５）、又は（６）で表される化合物を含むことが好ましい。

（一般式（３）〜（５）中、Ｒ¹⁴は、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、又は一般式：−Ｒ¹⁸−Ａｒ¹−Ｒ¹⁹−で示される二価の有機基（Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は、それぞれ独立しており、炭素数１〜８のアルキレン基、又は炭素数２〜８のアルキリデン基を示し、Ａｒ^１は、炭素数６〜１８のアリーレン基を表す。）であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁷は、それぞれ独立しており、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、又は炭素数６〜１８のアリール基であり、ｄ及びeは、それぞれ独立しており、０〜４の整数を表し、Ｄは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、又は一般式：−Ｒ²⁰−Ａｒ¹−Ｒ²¹−で示される二価の有機基（Ｒ²⁰及びＲ²¹は、それぞれ独立しており、炭素数１〜８のアルキレン基、又は炭素数２〜８のアルキリデン基を表し、Ａｒ^１は、炭素数６〜１８のアリーレン基を表す。）である。また、一般式（６）中、Ｒ²²〜Ｒ²⁴は、それぞれ独立しており、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、又は炭素数６〜１８のアリール基であり、ｇは、０〜４の整数を表し、Ｅは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、又は一般式：−Ｒ²⁵−Ａｒ²−Ｒ²⁶−で示される二価の有機基（Ｒ²⁵及びＲ²⁶は、炭素数１〜８のアルキレン基、又は炭素数２〜８のアルキリデン基を表し、Ａｒ²は、炭素数６〜１８のアリーレン基を表す。））。

また、電子輸送剤として、式（３）〜（６）の具体例及びその他の好ましい具体例を下記式（７）に示す。所定のＩ／Ｏ値を有するナフタレンカルボン酸誘導体、ナフトキノン誘導体、及びアゾキノン誘導体（ＥＴＭ−１〜８）等を使用することが好ましい。

なお、従来公知の電子輸送剤を単独使用したり、併用したりすることも好ましい。かかる電子輸送剤の種類としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子受容性を有する種々の化合物が挙げられ、１種単独又は２種以上をブレンドして使用することが好ましい。

（２）−５ 添加量
また、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えると、結晶化しやすくなり、感光体として適正な厚さを有する膜を形成することが困難となる場合があるためである。
したがって、結着樹脂１００重量部に対して、電子輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、電子輸送剤の添加量を定めるにあたり、後述する正孔輸送剤の添加量を考慮することも好ましい。より具体的には、正孔輸送剤（ＨＴＭ）に対して、電子輸送剤（ＥＴＭ）の添加割合（ＥＴＭ／ＨＴＭ）を、０．２５〜１．３の範囲内の値とすることが好ましい。この理由は、かかるＥＴＭ／ＨＴＭの比率が範囲外の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。したがって、かかるＥＴＭ／ＨＴＭの比率を０．５〜１．２５の範囲内の値とすることがより好ましい。

（３）正孔輸送剤
（３）−１ 種類
また、正孔輸送剤の種類に関して、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、オキサジアゾール系化合物、スチルベン系化合物、スチリル系化合物、カルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の１種単独又は２種以上の組み合わせが挙げられる。これらの正孔輸送剤のうち、一般式（２）で表される部位を有するスチルベン系化合物がより好ましい。

（一般式（２）中、Ｒ⁷〜Ｒ¹³は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換又は非置換のアゾ基、あるいは置換又は非置換の炭素数６〜３０のジアゾ基であり、繰り返し数ｃは１〜４の整数である。）

なお、このような正孔輸送剤として、より具体的には、一般式（８）や一般式（９）で表されるスチルベン誘導体が挙げられる。

（一般式（８）中、Ｒ⁷〜Ｒ¹²、及びｃは、一般式（２）の内容と同様であり、Ｒ²⁷及びＲ²⁸はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、あるいは、隣り合う二つのＲ²⁷が結合または縮合して形成した炭化水素環構造であり、繰り返し数ｇは１〜５の整数であり、Ｘは２又は３の整数であり、Ａｒ³は、二価又は三価の有機基である。）

（一般式（９）中、Ｒ⁷〜Ｒ¹²、及びｃは、一般式（２）の内容と同様であり、Ｒ²⁹〜Ｒ³³はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、あるいはＲ^７〜Ｒ¹¹、及びＲ²⁹〜Ｒ³³のうち隣り合ういずれか２つが結合又は縮合して形成した炭化水素環構造であり、Ｘは２又は３の整数であり、Ａｒ³は、二価又は三価の有機基である。）

また、一般式（８）や一般式（９）で表される部位を含むスチルベン誘導体において、Ａｒ³は、Ｘが２の場合、すなわち、二価の有機基である場合には、下記式（１０）の式（ａ）〜（ｃ）で表される有機基であることが好ましい。

また、一般式（８）や一般式（９）で表される部位を含むスチルベン誘導体において、Ａｒ³は、Ｘが３の場合、すなわち、三価の有機基である場合には、下記式（１１）で表される有機基であることが好ましい。

また、一般式（２）で表される部位、及び一般式（８）〜（９）で表されるスチルベン誘導体において、置換基としてのアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、飽和の炭化水素環であってもよい。具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル；シクロペンチル、シクロヘキシル、２，６−ジメチルシクロヘキシル等が挙げられる。
また、アルケニル基には、例えばビニル、２,２−ジフェニル−１−エテニル、４−フェニル−１，３−ブタジエニル、１−プロペニル、アリル等が挙げられる。かかるアルケニル基は、さらにアリール基等の置換基を有していてもよい。

また、アリール基には、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニリル；トリル、キシリル、メシチル、クメニル、２−エチル−６−メチルフェニル等が挙げられる。アリール基は、さらにアルキル基、アルコキシ基等の置換基を有していてもよい。

また、アラルキル基には、例えばベンジル、フェネチル、２，６−ジメチルベンジル等が挙げられる。アラルキル基のアリール部分は、さらにアルキル基、アルコキシ基等を有していてもよい。ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
また、同様に置換基として、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「炭素原子を含む基」や窒素原子と単結合で結合してなる「炭素原子を含む基」を含むことも好ましい。したがって、例えば、上述したアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等のほか、エーテル結合、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ結合、チオエーテル結合、アゾ原子団等を有する炭化水素基が挙げられる。
また、同様に置換基として、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「窒素原子を含む基」や窒素原子と単結合で結合してなる「窒素原子を含む基」を含むことも好ましい。したがって、例えば、ニトロ基、アミノ基、アゾ基等が挙げられる。また、アミノ基やアゾ基については、さらにアルキル基、アリール基等が置換されていてもよい。
また、同様に置換基として、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「酸素原子を含む基」や窒素原子と単結合で結合してなる「酸素原子を含む基」を含むことも好ましい。したがって、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基には、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ等が挙げられる。

また、同様に置換基として、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「硫黄原子を含む基」や窒素原子と単結合で結合してなる「硫黄原子を含む基」を含むことも好ましい。したがって、例えば、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基等が挙げられる。また、アリールチオ基及びアラルキルチオ基のアリール部分は、さらにアルキル基、アルコキシ基等が置換されていてもよい。
また、一般式（２）で表される部位、及び一般式（８）〜（９）で表されるスチルベン誘導体において、ベンゼン環の炭素原子に隣接して置換する２つのアルキル基又はアルケニル基は、互いに結合して飽和又は不飽和の炭化水素環、例えば、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、インダン環、テトラヒドロナフタレン環等を形成しても良い。

（３）−２ 具体例
また、正孔輸送剤の具体例として、下記式（１２）で表される化合物が挙げられる。

（３）−３ 添加量
また、正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる正孔輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる正孔輸送剤の添加量が１００重量部を超えると、正孔輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な厚さを有する膜を形成することが困難となる場合があるためである。
したがって、かかる正孔輸送剤の添加量を３０〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。

（３）−４ 分子量
また、本発明用いられる正孔輸送剤は、その分子量を９００以上の値とすることを特徴とする。この理由は、正孔輸送剤の分子量を９００以上に設定することによって、炭化水素溶媒に対する耐溶剤性を向上させ、感光層からの溶出を効果的に抑制できるとともに、感光層の感度劣化についても防止することができるためである。
但し、正孔輸送剤の分子量が過度に大きくなると、感光層中での分散性が低下したり、正孔輸送能が低下したりする場合がある。
したがって、正孔輸送剤の分子量を１０００〜４０００の範囲内の値とすることがより好ましく、１０００〜２５００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、かかる正孔輸送剤は本実施形態記載の具体例のうち、分子量が９００以上の化合物であり、例えば、式（１２）中のＨＴＭ−１〜５、７〜９、１１、１２、１４、１５が挙げられる。
なお、正孔輸送剤の分子量は、構造式を元に算出することもできるし、あるいはマススペクトルを用いて算出することができる。

（４）結着樹脂
（４）−１ 無機性値／有機性値
また、結着樹脂として、無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が０．３７以上であるものを使用することを特徴とする。
この理由は、このような結着樹脂を使用することにより、特定のＩ／Ｏ値を有する電子輸送剤との相互作用を発揮させて、正孔輸送剤の分散性や安定性が向上し、図７に示すように、有機性が大きい炭化水素系溶媒中へ正孔輸送剤が溶出しにくくなるためである。
従って、炭化水素系溶媒中にトナー粒子が分散した現像溶液を用いた湿式画像形成装置に使用された場合でも、優れた耐溶剤性及び耐久性、さらには優れた画像特性（明電位）を得ることができる。
但し、かかる結着樹脂のＩ／Ｏ値が過度に大きくなると、電子輸送剤との混合性や溶剤に対する溶解性が低下する場合がある。従って、結着樹脂のＩ／Ｏ値を０．３７５〜 １．７の範囲内の値とすることがより好ましく、０．３８〜１．６の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、後述するＲｅｓｉｎ−１で表されるポリカーボネート樹脂は、本発明において使用し得る結着樹脂の代表例であるが、このポリカーボネート樹脂のＩ／Ｏ値は、以下のようにして算出される。

(有機性因子)
・有機性２０の炭素原子を１５．７個有している。
・有機性−１０のＩｓｏ分岐を０．８５個有している。
よって、有機性値は２０×１５．７−１０×０．８５＝３０５．５となる。
(無機性因子)
・無機性が１５のベンゼン環を２個有している。
・無機性が８０のＯ−ＣＯＯを１個有している。
・無機性が６５のＣＯを０．１５個有している。
よって、Ｒｅｓｉｎ−１で表されるポリカーボネート樹脂の無機性値は１５×２＋８０＋６５×０．１５＝１１９．７５となり、そのＩ／Ｏ値は１１９．７５／３０５．５＝０．３９２と求められる。

また、このようにして算出されるＩ／Ｏ値は、これが０に近いほど非極性（疎水性、有機性の大きな）の有機化合物であることを示し、大きいほど極性（親水性、無機性の大きな）の有機化合物であることを示す。
なお、結着樹脂としては、Ｉ／Ｏ値が０．３７以上であれば、従来公知の種々の樹脂を採用することができる。なかでも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂及びポリメタクリル酸エステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を使用するのが、電子輸送剤や正孔輸送剤等との相溶性や、感光層の強度、耐磨耗性等の特性をより一層良好なものにするという観点から好ましい。
この理由は、ポリカーボネート樹脂であれば、炭化水素系溶媒に対して難溶であるとともに、撥油性も高いためである。その結果、感光体層表面と前述の炭化水素系溶媒との相互作用が小さくなって、長期間にわって、感光体層表面の外観変化が少なくなる。

（４）−２ 粘度平均分子量
また、結着樹脂の粘度平均分子量を４０，０００〜８０，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような特定分子量の結着樹脂を用いることにより、湿式現像液として使用される炭化水素系溶媒に、長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤等の溶出量が少なく、かつ、耐オゾン性にも優れた湿式現像用電子写真感光体を効果的に提供することができるためである。
すなわち、結着樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が４０，０００未満の値になると、耐溶剤性が著しく低下する場合があるためである。一方、結着樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が８０，０００を超えると、著しく耐オゾン性が低下するためである。
したがって、結着樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量を５０，０００〜７９，０００の範囲内の値とすることがより好ましく、６０，０００〜７８，０００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、オストワルド粘度計によって、極限粘度[η]を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの式によって、[η]＝１.２３×１０^-4Ｍ^0.83より算出した。なお、［η］は、２０℃で、塩化メチレン溶液を溶媒として、濃度（Ｃ）が６．０ｇ／ｄｍ³となるようにポリカーボネート樹脂を溶解させて得られたポリカーボネート樹脂溶液から測定することができる。

ここで、図８及び図９を参照して、結着樹脂としてのポリカーボネート樹脂における粘度平均分子量の影響を具体的に説明する。
まず、図８においては結着樹脂の粘度平均分子量と正孔輸送剤の溶出量の関係を示している。図８の横軸には、結着樹脂の粘度平均分子量を示しており、縦軸には湿式現像用電子写真感光体をイソパラフィン溶剤に２００時間浸漬した後の正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｃｍ³）を示している。この図８から、結着樹脂の粘度平均分子量が４０，０００以上であれば、正孔輸送剤の溶出量は１０．０×１０^-7ｇ／ｃｍ³以下になり、６０，０００以上であれば、正孔輸送剤の溶出量は５．０×１０^-7ｇ／ｃｍ³以下になり、それぞれ優れた耐溶剤性を示していることがわかる。
また、図９においては結着樹脂の粘度平均分子量と耐オゾン性の関係を示している。図９の横軸には結着樹脂の粘度平均分子量を示しており、縦軸には耐オゾン性評価によって得られた帯電電位の変化量を示している。耐オゾン性は帯電電位の変化量が小さいほど良好であるが、帯電電位の変化量の絶対値が１４５Ｖ以下の場合であれば画像に欠陥を生じない感光体を提供することができる。したがって、この図９から粘度平均分子量が高いほど耐オゾン性が低下しており、結着樹脂の粘度平均分子量が８０，０００以下の範囲であれば、帯電電位の変化量が１４１Ｖ以下であり、優れた耐オゾン性を示していることがわかる。
すなわち、図８及び図９から湿式現像用電子写真感光体に粘度平均分子量が４０，０００〜８０，０００の範囲内の結着樹脂を含むことにより、耐溶剤性及び耐オゾン性にそれぞれ優れた湿式現像用電子写真感光体を提供できることが理解される。

ここで、耐オゾン性評価とは、湿式現像用電子写真感光体に対して、オゾン暴露試験を行った後、表面電位を測定し、初期帯電電位との帯電位変化を示したものである。すなわち、湿式現像用電子写真感光体をデジタル複写機であるＣｒｅａｇｅ７３４０（京セラミタ（株）製）に搭載し、８００Ｖになるように帯電させ、初期帯電電位（Ｖ_０）を測定し、次いで、湿式現像用電子写真感光体をデジタル複写機から取り外し、オゾン濃度を１０ｐｐｍに調整した暗所に、常温、８時間の条件で放置した。次いで、暴露状態での放置が終了し、１時間経過した後、再び湿式現像用電子写真感光体をデジタル複写機に搭載して、帯電開始６０秒後の表面電位を測定し、暴露後表面電位とした（Ｖ_Ｅ）。そして、暴露後表面電位とした（Ｖ_Ｅ）から、初期帯電電位（Ｖ_０）を差し引いた値を、耐オゾン性評価における帯電位変化（Ｖ_Ｅ−Ｖ_０）としたものである。

（４）−３ 種類
また、結着樹脂の種類に関して、従来、湿式現像用電子写真感光体に使用されている種々のポリカーボネート樹脂を使用することができる、例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂が挙げられる。

さらに、結着樹脂としては、下記一般式（１）で表されるポリカーボネート樹脂を使用することが好ましい。
この理由は、かかる構造を有するポリカーボネート樹脂であれば、炭化水素系溶媒に対して難溶であるとともに、撥油性も高いためである。その結果、感光体層表面と前述の炭化水素系溶媒との相互作用が小さくなって、長期間にわたって、感光体層表面の外観変化が少なくなるためである。
なお、後述する一般式（１）中のａおよびｂは共重合成分のモル比を表しており、例えば、ａが１５、ｂが８５の場合はモル比が１５：８５であることを表している。また、かかるモル比は、例えばＮＭＲによって算出することができる。

（一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基であり、Ａは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−(ＣＨ₂)₂−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ⁵Ｒ⁶−、−ＳｉＲ⁵Ｒ⁶−、又は−ＳｉＲ⁵Ｒ⁶−Ｏ−（Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立しており、水素原子、置換又は非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、トリフルオロメチル基、又は、Ｒ⁵とＲ⁶とが環形成し、置換基として炭素数１〜７のアルキル基を有しても良い炭素数５〜１２のシクロアルキリデン）であり、Ｂは単結合、−Ｏ−、又は−ＣＯ−である。）

また、結着樹脂としては、下記一般式（１）中のＲ⁵とＲ⁶の種類が異なり、Ｒ⁵とＲ⁶が非対称であることが好ましい。
この理由は、かかるポリカーボネート樹脂であれば、正孔輸送剤との間の相溶性がさらに良好になって、現像液として使用される炭化水素系溶媒に長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が極めて少ない湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。
ここで、Ｒ⁵とＲ⁶が非対称であるということは、一般式（１）中のＡにおける中心元素（例えば−ＣＲ⁵Ｒ⁶−におけるＣ）を対称の中心としてみた場合、Ｒ⁵とＲ⁶が非対称の関係にあることを示す。

但し、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を併用することも好ましい。例えば、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
なお、Ｉ／Ｏ値が０．３７以上の結着樹脂の具体例としては、下式（１３）で表されるポリカーボネート樹脂が挙げられる。

（５）電荷発生剤
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体に使用可能な電荷発生剤としては、例えばフタロシアニン系顔料；ジスアゾ顔料；ジスアゾ縮合顔料、モノアゾ顔料、ペリレン系顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等の、従来公知の種々の電荷発生剤の一種単独又は２種以上の組み合わせが挙げられる。

より具体的には、下式（１４）で表される無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１と略記する。）、チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ、ＣＧＭ−２と略記する。）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ−３と略記する。）、クロロガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ−４と略記する。）等が挙げられる。

また、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜４０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電荷発生剤の添加量が０．２重量部未満の値になると、量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度、電気特性、安定性等を向上させることができなくなるためである。一方、かかる複数の電荷発生剤の添加量が４０重量部を超えた値になると、赤色及び赤外ないし近赤外領域に吸収波長を有する光に対する吸光係数が低下して、感光体の感度、電気特性、安定性等がそれに伴い低下する場合があるためである。
したがって、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。

（６）他の添加成分
また、感光層には、上記各成分のほかにも従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。
また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。

（７）導電性基体
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体において、感光層が形成される導電性基体には、導電性を有する種々の材料を使用することができ、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有するものであればよい。
このような導電性基体の具体例としては、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体；上記金属が蒸着又はラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス；カーボンブラック等の導電性微粒子を分散させた樹脂基体等が挙げられる。
また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよい。

また、導電性基体は、表面に酸化被膜処理又は樹脂被膜処理を施したものであってもよい。好ましい酸化被膜処理としては、例えば、導電性基体としてアルミニウムやチタンを使用する場合に、当該導電性基体の表面に陽極酸化被膜（アノード酸化被膜）を形成する処理が挙げられる。また、陽極酸化被膜は、例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、スルファミン酸等の酸性浴中で陽極酸化処理することによって形成されるが、上記例示の酸性浴中でも特に、硫酸中で処理を行うのが好ましい。陽極酸化処理の方法、陽極酸化処理に先立って施される脱脂処理の方法等については特に限定されるものではなく、常法に従って行えばよい。

また、導電性基体に対する樹脂被膜処理には、例えば、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等を適当な溶媒に溶解して、これを導電性基体の表面に塗布する処理が挙げられる。
さらに、樹脂被膜処理に用いる樹脂材料としては、特にポリアミド樹脂やレゾール型フェノール樹脂が挙げられる。

（８）製造方法
また、単層型の湿式現像用電子写真感光体は、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、結着樹脂と、さらに必要に応じて他の成分とを、適当な分散媒に分散又は溶解させて、こうして得られた感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させて感光層を形成することによって得られる。
また、感光層形成用塗布液の塗布によって得られる感光層の厚さを５〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、特に１０〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。

また、感光層を塗布方法により形成する場合には、例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、不溶性アゾ顔料、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等の公知の手段を用いて分散混合して、こうして調製された分散液を公知の手段により導電性基体上に塗布して乾燥させればよい。

２．積層型感光体
図１０（ａ）に示すように、湿式現像用電子写真感光体において積層型感光体２０は、導電性基体１２上に、蒸着又は塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、正孔輸送剤としてスチルベン誘導体等の少なくとも１種と、結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製される。

また、上記構造とは逆に、図１０（ｂ）に示すように、導電性基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成している積層型感光体２０´も良い。
なお、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、結着剤等については、単層型感光体と基本的に同様の内容とすることができる。ただし、積層型感光体の場合、電荷発生剤の添加量については、電荷発生層を構成する結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。

また、積層型感光体は、上記電荷発生層及び電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、スチルベン誘導体のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷発生層には電子輸送剤を含有させてもよい。そして、積層型の湿式現像用電子写真感光体であれば、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度を向上させることができる。
なお、積層型感光体における感光体層の厚さに関しては、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。

［第２の実施形態］
第２の実施形態は、図１１に示すように、第１の実施形態である湿式現像用電子写真感光体（以下、単に、感光体と称する場合がある。）３１を備えるとともに、当該感光体３１の周囲に、帯電工程を実施するための帯電器３２、露光工程を実施するための露光光源３３、現像工程を実施するための湿式現像器３４、及び転写工程を実施するための転写器３５を配置して画像形成を行う湿式画像形成装置３０である。
なお、以下の湿式画像形成装置の説明では、湿式現像用電子写真感光体として、単層型感光体を用いた場合を想定して説明する。

感光体３１は、矢印の方向に一定速度で回転しており、感光体３１の表面で、次の順に電子写真プロセスが行われることになる。より詳細には、帯電器３２により、感光体３１が全面的に帯電され、次いで、露光光源３３によって、印字パターンが露光される。次いで、湿式現像器３４によって、印字パターンに対応して、トナー現像され、さらに、転写器３５によって、転写材（紙）３６へのトナーの転写が行われる。そして、最後に、感光体３１に残った余分なトナーに対して、クリーニングブレード３７による掻き落としが行われるとともに、除電光源３８によって、感光体３１の除電が行われることになる。
ここで、トナーが分散された液体現像剤３４ａは、現像ローラ３４ｂによって運ばれ、所定の現像バイアスを印加することで、感光体３１の表面上にトナーが引き付けられて、感光体３１上に現像されることになる。また、液体現像剤３４ａにおける固形分濃度を、例えば、５〜２５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。さらに、液体現像剤３４ａに使用される液体（トナー分散溶媒）としては、炭化水素系溶剤やシリコーン系オイルが好適に使用される。
そして、感光体３１において、電子輸送剤及び結着樹脂の無機性値／有機性値の値をそれぞれ所定値とし、かつ正孔輸送剤の分子量を所定値することにより、耐溶剤性や感度特性に優れた単層型の湿式現像用電子写真感光体が得られ、長時間にわたって、優れた画像特性を維持することができる。即ち、湿式現像用電子写真感光体を安定的に製造することができ、結果として、耐溶剤性が良好であって、電荷輸送剤（正孔輸送剤又は電子輸送剤）が炭化水素系溶媒中に溶出しにくく、かつ、良好な画像が得られるようになった。

［実施例１］
（１）湿式現像用電子写真感光体の作成
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）を４重量部と、正孔輸送剤として、分子量１０５７．４１のスチルベン誘導体（ＨＴＭ−１）４０重量部と、電子輸送剤として化合物（ＥＴＭ−５）を５０重量部と、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４、粘度平均分子量５０，０００）を１００重量部と、ジメチルシリコーンオイル（レベリング剤）０．１重量部とを、テトラヒドロフラン（溶剤）７５０重量部とともに超音波分散機にて６０分間、混合分散し、均一に溶解させて、単層型感光層用の塗布液を作製した。そして、この塗布液を、支持体としての直径３０ｍｍ長さ２５４ｍｍの導電生基材（アルマイト処理済アルミニウム素管）上、外面全域にディップコート法にて塗布し、１３０℃、３０分間の熱風乾燥を行ない、膜厚２２μｍの単一感光層を有する湿式現像用電子写真感光体を作成した。

（２）評価
（２）−１ 感度測定
得られた湿式現像用電子写真感光体における明電位を測定した。即ち、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、７００Ｖになるように帯電させ、次いで、ハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１．０μＪ／ｃｍ²）を露光した。露光後３３０ｍｓｅｃ経過後の電位を測定し、初期感度とした。また、感光体全体をアイソパーＬ（イソパラフィン系溶剤）に、温度２５℃、６００時間の条件で浸漬した。その後、アイソパー液から湿式現像用電子写真感光体を取り出し、感度を同様に測定し、初期感度とアイソパー浸漬後の感度差を算出した。得られた結果を表２に示す。

（２）−２ 耐溶剤性評価
得られた単層型湿式現像用電子写真感光体を、その感光層の全面が浸るように、湿式現像の現像液として使用されるアイソパーＬ（エクソン化学社製）５００ｍｌに、開放系で暗所下、温度２０℃、６００時間の条件で浸漬させた。一方、正孔輸送剤の濃度を変えて、アイソパーＬ中に溶解させた。その状態で紫外線吸収ピーク波長における吸光度を測定し、正孔輸送剤に関する濃度−吸光度検量線を予め作成した。次いで、アイソパーＬに浸漬した湿式現像用電子写真感光体について、紫外線吸収測定を行い、検量線に照らして、正孔輸送剤の紫外線吸収ピーク波長における吸光度から、正孔輸送剤の溶出量を算出した。得られた結果を表２に示す。

（２）−３ 外観評価
また、耐溶剤性評価後の湿式現像用電子写真感光体の外観を目視にてクラックの発生の有無を観察し、下記基準に準じて外観評価を実施した。得られた結果を表２に示す。
◎：外観変化が全く見られない。
○：顕著な外観変化は見られない。
△：外観変化が少々見られる。
×：顕著な外観変化が見られる。

［実施例２］
実施例２においては、電荷発生剤として、ＣＧＭ−２を２重量部用いるとともに、分散補助を目的とした下式（１６）で示されるビスアゾ顔料のＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６を２重量部添加したこと以外は、実施例１と同様に、湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例３〜５］
実施例３〜５においては、実施例１で用いた電子輸送剤（ＥＴＭ−５）のかわりに、Ｉ／Ｏ値を変えた電子輸送剤（ＥＴＭ−６〜ＥＴＭ−８）を同量用いたこと以外は実施例１と同様に、湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［比較例１〜６］
比較例１〜６においては、実施例１で用いた電子輸送剤（ＥＴＭ−５）のかわりに、Ｉ／Ｏ値が０．６未満である下記式（１７）で表される電子輸送剤（ＥＴＭ−９〜ＥＴＭ−１４）を同量用いたこと以外は実施例１と同様に、湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表２に示す。

［実施例６〜１１］
実施例６〜１１においては、実施例１で用いた結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４）のかわりに、Ｉ／Ｏ値が異なる結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１〜３、５、１５、１６）を同量用いたこと以外は実施例１と同様に、湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。

［比較例７〜１０］
比較例７〜１０においては、実施例１で用いた結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４）のかわりに、Ｉ／Ｏ値が０．３７未満である下式（１８）で表される結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１７、１８、１９、２０）を同量用いたこと以外は実施例１と同様に、湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。

［実施例１２〜１７、２０〜２６、比較例１１〜１３、参考例１〜２］
実施例１２〜１７、２０〜２６、比較例１１〜１３、及び、参考例１〜２においては、実施例１で用いた結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４）のかわりに、結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−６、７、８）を用い、電子輸送剤としてＥＴＭ−５、４、１６、１８を用い、正孔輸送剤としてＨＴＭ−１、３、６〜１３を用い、電荷発生剤としてＣＧＭ−１〜４を用い、実施例１と同様の方法を用いて、それぞれ表４に示す構成で湿式現像用電子写真感光体を作成して、さらにそれぞれ感光体の浸漬時間を６００時間から２０００時間に変更して実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。

［実施例２７〜３０、比較例１４］
実施例２７〜３０、及び比較例１４においては、実施例１で用いた正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）のかわりに、種類の異なる正孔輸送剤（ＨＴＭ−２〜６）を同量用いたこと以外は実施例１と同様に、湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表５に示す。

［実施例３１］
実施例３１は、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）を３重量部と、正孔輸送剤として、分子量１００１．３のスチルベン誘導体（ＨＴＭ−１５）４５重量部と、電子輸送剤として、化合物（ＥＴＭ−１）を５５重量部と、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−３、粘度平均分子量４５，０００）を１００重量部と、ジメチルシリコーンオイル（レベリング剤）０．１重量部とを、テトラヒドロフラン（溶剤）７５０重量部とともに超音波分散機にて６０分間、混合分散し、均一に溶解させて、単層型感光層用の塗布液を作製した。そして、この塗布液を、支持体としての直径３０ｍｍ長さ２５４ｍｍの導電生基材（アルマイト処理済アルミニウム素管）上、外面全域にディップコート法にて塗布し、１４０℃、２０分間の熱風乾燥を行ない、膜厚２０μｍの単一感光層を有する湿式現像用電子写真感光体を作成した。

（１）評価
（１）−１ 感度測定
得られた湿式現像用電子写真感光体における明電位を測定した。即ち、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、８５０Ｖになるように帯電させ、次いで、ハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１．０μＪ／ｃｍ²）を露光した。露光後５００ｍｓｅｃ経過後の電位を測定し、明電位（Ｖ）とした。得られた結果を表６に示す。

（１）−２ 耐溶剤性評価
得られた単層型湿式現像用電子写真感光体を、その感光層の全面が浸るように、湿式現像の現像液として使用されるモレスコホワイトＰ―４０（松村石油研究所）５００ｍｌに、開放系で暗所下、温度２０℃、２００時間の条件で浸漬させた。一方、電子輸送剤の濃度を変えて、モレスコホワイトＰ―４０に溶解させた。その状態で紫外線吸収ピーク波長における吸光度を測定し、電子輸送剤に関する濃度−吸光度検量線を予め作成した。次いで、モレスコホワイトＰ―４０に浸漬した湿式現像用電子写真感光体について、紫外線吸収測定を行い、検量線に照らして、電子輸送剤の紫外線吸収ピーク波長における吸光度から、電子輸送剤の溶出量を算出した。得られた結果を表６に示す。

（１）−３ 外観評価
また、耐溶剤性評価後の湿式現像用電子写真感光体の外観を目視にてクラックの発生の有無を観察し、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表６に示す。

［実施例３２、３３］
実施例３２、３３においては、実施例３１で使用した、電子輸送剤（ＥＴＭ−１）のかわりに電子輸送剤（ＥＴＭ−３、２）をそれぞれ用いた以外は、実施例３１と同様に湿式電子写真感光体を作成し、評価した。得られた結果をそれぞれ表６に示す。

［実施例３４、３５］
実施例３４においては、実施例３２で使用した、電荷発生剤（ＣＧＭ−１）のかわりに電荷発生剤（ＣＧＭ−２）を用いた以外は、実施例３２と同様に湿式電子写真感光体を作成し、評価した。
また、実施例３５においては、実施例３４で使用した、正孔輸送剤（ＨＴＭ−１５）のかわりに正孔輸送剤（ＨＴＭ−４）を用いた以外は、実施例３４と同様に湿式電子写真感光体を作成し、評価した。得られた結果をそれぞれ表６に示す。

［実施例３６〜３８］
実施例３６〜３８においては、実施例３２で使用した、結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−３）のかわりに結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１、４、５）をそれぞれ用いた以外は、実施例３２と同様に湿式現像用電子写真感光体を作成し、評価した。得られた結果をそれぞれ表６に示す。

［比較例１５〜２１］
比較例１５〜２１においては、実施例３１で使用した、電子輸送剤（ＥＴＭ−１）のかわりに式（１９）で表される電子輸送剤（ＥＴＭ−１５〜２２）をそれぞれ用いた以外は、実施例３１と同様に湿式電子写真感光体を作成し、評価した。得られた結果をそれぞれ表６に示す。

本発明によれば、Ｉ／Ｏ値が０．３７以上の結着樹脂を用い、Ｉ／Ｏ値が０．６以上の電子輸送剤を用い、且つ、分子量が９００以上の正孔輸送剤を用いた場合は、電荷輸送剤の溶出量や浸漬実験後前後の感度変化が小さく、ドラム外観も良好であった。つまり、結着樹脂及び電子輸送剤の相互作用により、正孔輸送剤の溶出量を抑制することができるようになった。一方、Ｉ／Ｏ値が０．６未満の電子輸送剤を用いた場合は、溶出量及び浸漬実験後前後の感度変化が大きく、さらに試験片の全面にヒビ割れが発生するほどひどくは無いが、少しのヒビ割れが発生した。また、Ｉ／Ｏ値が０．３７未満の結着樹脂を用いた場合は、溶出量及び浸漬実験後前後の感度変化が大きく、さらに試験片の全面にヒビ割れが発生したものもあった。
一方、電子輸送剤のＩ／Ｏ値が０．６以上であっても、結着樹脂のＩ／Ｏ値が０．３７未満の場合や、結着樹脂のＩ／Ｏ値が０．３７以上であっても電子輸送剤のＩ／Ｏ値が０．６未満の場合には、電荷輸送剤の溶出量や浸漬実験後前後の感度変化が大きく、浸漬実験に耐え得ることが出来なかった。
従って、耐溶剤性の優れた感光体を得るには、電子輸送剤と結着樹脂両方のＩ／Ｏ値の条件を満たす必要があることが分かった。
すなわち、電子輸送剤及び結着樹脂における特定の物性指標であるＩ／Ｏ値及び分子量を利用して、均一な特性を有する湿式現像用電子写真感光体をより安定的に製造することができるとともに、より優れた耐久性や耐溶剤性を有する湿式現像用電子写真感光体が提供できるようになった。よって、本発明の湿式現像用電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種湿式画像形成装置における低コスト化、高速化、高性能化、高耐久化等に寄与することが期待される。

（ａ）及び（ｂ）は、単層型感光体の基本的構造を説明するために供する図である。 電子輸送剤のＩ／Ｏ値と、正孔輸送剤の溶出量との関係を示す図である。 正孔輸送剤の溶出量と、湿式現像用電子写真感光体の明電位変化との関係を示す図である。 電子輸送剤のＩ／Ｏ値と結着樹脂のＩ／Ｏ値との比率と、正孔輸送剤の溶出量との関係を示す図である。 電子輸送剤の分子量と、電子輸送剤の溶出量との関係を示す図である。 電子輸送剤の溶出量と、湿式現像用電子写真感光体の繰り返し特性変化との関係を示す図である。 結着樹脂のＩ／Ｏ値と、正孔輸送剤の溶出量との関係を示す図である。 結着樹脂の粘度平均分子量と、正孔輸送剤の溶出量との関係を示す図である。 結着樹脂の粘度平均分子量と、帯電位変化との関係を示す図である。 （ａ）及び（ｂ）は、積層型感光体の基本的構造を説明するために供する図である。 湿式画像形成装置を説明するために供する図である。

符号の説明

１０：単層型感光体
１２：導電性基体
１４：感光体層
１６：バリア層
２０：積層型感光体
２２：電荷輸送層
２４：電荷発生層
３１：感光体
３２：帯電器
３３：露光光源
３４：湿式現像器
３４ａ：液体現像剤
３４ｂ：現像ローラ
３５：転写器
３６：転写材
３７：クリーニングブレード
３８：除電光源
３９：プローブ

Claims (11)

1. 導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤と、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を含有する感光層を備えるとともに、炭化水素系溶媒を含む湿式現像用現像液に適用する湿式現像用電子写真感光体であって、
   前記電子輸送剤の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．６以上の値とし、前記結着樹脂の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．３７以上の値とし、かつ、前記正孔輸送剤の分子量を９００以上の値とすることを特徴とする湿式現像用電子写真感光体。
2. 前記電子輸送剤の無機性値／有機性値(Ｉ／Ｏ値)と、前記結着樹脂の無機性値／有機性値(Ｉ／Ｏ値)との比率を１．５〜３．０の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の湿式現像用電子写真感光体。
3. 前記結着樹脂が、下記一般式（１）で表されるポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の湿式現像用電子写真感光体。
   

   

   
   （一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基であり、Ａは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−(ＣＨ₂)₂−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ⁵Ｒ⁶−、−ＳｉＲ⁵Ｒ⁶−、又は−ＳｉＲ⁵Ｒ⁶−Ｏ−（Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立しており、水素原子、置換又は非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、トリフルオロメチル基、又は、Ｒ⁵とＲ⁶とが環形成し、置換基として炭素数１〜７のアルキル基を有しても良い炭素数５〜１２のシクロアルキリデン）であり、Ｂは単結合、−Ｏ−、又は−ＣＯ−である。）
4. 前記一般式（１）中のＲ⁵とＲ⁶の種類が異なり、Ｒ⁵とＲ⁶が非対称関係にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
5. 前記結着樹脂の粘度平均分子量を４０，０００〜８０，０００の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
6. 前記電子輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
7. 前記正孔輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
8. 前記正孔輸送剤が、下記一般式（２）で表されるスチルベン構造を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
   

   

   
   （一般式（２）中、Ｒ⁷〜Ｒ¹³は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換又は非置換のアゾ基、あるいは置換又は非置換の炭素数６〜３０のジアゾ基であり、繰り返し数ｃは１〜４の整数である。）
9. 湿式現像用現像液として使用される炭化水素系溶媒に、室温、６００時間の条件で浸漬した場合に、前記正孔輸送剤の溶出量が５×１０^-7ｇ／ｃｍ³以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
10. 前記感光層が、単層型であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
11. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程をそれぞれ配置したことを特徴とした湿式画像形成装置。

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