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JP4090127B2 - Optical recording material - Google Patents

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JP4090127B2
JP4090127B2 JP27997198A JP27997198A JP4090127B2 JP 4090127 B2 JP4090127 B2 JP 4090127B2 JP 27997198 A JP27997198 A JP 27997198A JP 27997198 A JP27997198 A JP 27997198A JP 4090127 B2 JP4090127 B2 JP 4090127B2
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JP
Japan
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optical recording
group
anion
recording material
general formula
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信秀 富永
桂二 大矢
敦郎 冨田
亨 矢野
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Adeka Corp
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、情報をレーザなどによる熱的情報パターンとして付与することにより記録する光学記録媒体に使用される光学記録材料に関し、詳しくは、可視および近赤外領域の波長を有し、かつ低エネルギーのレーザなどにより高密度の光学記録および再生が可能な光学記録媒体に使用される光学記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
一般に光学記録媒体は、媒体と書き込みまたは読み出しヘッドが接触しないので記録媒体が摩耗劣化しないという特徴を有しており、特に、情報を熱的情報として付与する光学記録媒体は暗室による現像処理が不要である利点を有することからその開発が盛んに行なわれている。
【0003】
このような光学記録媒体は記録光を熱として利用するものであり、例えば、基体上に設けた薄い記録層に、光学的に検出可能なピットを形成させることにより情報を高密度に記録させることができる。
【0004】
記録媒体への情報の書き込みは、記録層の表面に収束したレーザを走査し、照射されたレーザエネルギーを吸収した記録層にピットを形成させることによって行われる。この記録媒体に記録された情報は、形成されたピットを読み出し光で検出することができる。
【0005】
このような光学記録媒体の記録層としては、これまでアルミニウム蒸着膜などの金属薄膜、酸化テルル薄膜、ビスマス薄膜やカルコゲナイド系非晶質ガラス膜などの無機質が主に用いられていた。
【0006】
これらの薄膜は塗工法によって形成することが困難であり、スパッタリングや真空蒸着法により形成する必要があったが、その操作は煩雑であり、さらに上記の無機質を用いた場合には、レーザ光に対する反射率が高い、熱伝導率が大きい、レーザ光の利用効率が低いなどの欠点を有していた。
【0007】
このため、無機物質に代えて、半導体レーザによってピットを形成することのできる、光学記録材料としての色素を主体とする有機化合物を記録層として用いる方法が提案されている。
【0008】
これらの色素としては、例えば、インドレニン系、チアゾール系、イミダゾール系、チオキサゾール系、キノリン系、セレナゾール系などのシアニン色素が知られている。これらの色素は、シアニン色素カチオンとハロゲンアニオン、過塩素酸アニオンなどの各種アニオンとの塩であり、特に、インドレニン系の色素は感度が高いので好ましく用いられている。
【0009】
このような色素を用いた光学記録媒体として、コンパクトディスク(CD)規格に対応した波長770〜830nmの近赤外半導体レーザによって書き込み再生可能な光学記録媒体(CD−R)が実用化されている。
【0010】
また、最近770nmよりも短波長の620〜690nmの赤色半導体レーザが開発され、ビームスポットをより小さくすることで記録密度を上げ、またデータ圧縮技術などを使って、動画が記録できるほどの大容量光記録媒体(デジタルバーサティリティーディスク、DVD)も開発されている。
【0011】
本発明は、このDVD規格に合致した、追記または記録が可能な光学記録媒体(DVD−R)に最適なシアニン色素に関するものである。
【0012】
例えば、書き込みを635nmで行い、読み出しに650nmの波長を利用する光学記録媒体に用いる色素では、635nmに書き込みのための感度を持ち、かつ650nmに高い反射率を持つもの、すなわち分子吸光係数の大きいものが望ましい。
【0013】
これまで620〜690nmの赤色半導体レーザによる書き込みに対応した色素としては、例えば、特開昭59−55795号公報に、記録層にインドカルボシアニン色素を用いた光記録媒体が提案されている。
【0014】
しかしながら、これらの色素では、前記DVD−R規格の吸収波長に対して正確に合致しているとはいえず、また反射率についても充分とはいえなかった。
【0015】
したがって、本発明の目的は、光学記録媒体の記録層に使用される、光安定性、保存安定性および溶媒への溶解性が良好であり、かつ、感度の高い光学記録材料を提供することにある。
【0016】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、検討を重ねた結果、インドレニン系のシアニン色素に特定の置換基を持たせた化合物が、上記目的を達成し得ることを知見した。
【0017】
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、下記〔化2〕(前記〔化1〕と同じ)の一般式(I)で表される化合物からなることを特徴とする光学記録材料を提供するものである。
【0018】
【化2】

Figure 0004090127
(式中、nは1〜3の整数を表し、mは0または1の整数を表し、6員環Aはベンゼン環またはシクロヘキサン環を表し、Xは炭素原子数1〜3のアルキレン基を表し、An-はアニオンを表す。mが0のとき、R1およびR2は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基もしくはアルケニルオキシ基を表し、mが1のとき、R1はハロゲン原子または炭素原子数1〜8のアルコキシ基もしくはアルケニルオキシ基を表し、R2は水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数1〜8のアルコキシ基もしくはアルケニルオキシ基を表す。ただし、nが1かつmが1のとき、R 1 またはR 2 がハロゲン原子である場合を除く。
【0019】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の光学記録材料についてさらに詳細に説明する。
【0020】
本発明に係る上記一般式(I)で表される化合物は、光学記録媒体の記録層に使用される色素である。
【0021】
上記一般式(I)で表される化合物において、R1 およびR2 で表される炭素原子数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、第三オクチル、2−エチルヘキシルなどが挙げられ、炭素原子数1〜8のアルコキシ基としては、上記アルキル基から誘導される基が挙げられ、炭素原子数1〜8のアルケニル基としては、例えば、ビニル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニルなどが挙げられ、炭素原子数1〜8のアルケニルオキシ基としては、上記アルケニル基から誘導される基が挙げられ、また、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。
また、Xで表される炭素原子数1〜3のアルキレン基としては、例えば、メチレン,エチレン、トリメチレンなどが挙げられる。
【0022】
また、An- で表されるアニオンとしては、例えば、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、フッ素アニオンなどのハロゲンアニオン;過塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオンなどの無機系アニオン、または、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオンなどの有機スルホン酸アニオン;オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオンなどの有機リン酸アニオンなどの有機系アニオン、あるいは、例えば、クエンチャーアニオンとして、特開昭60−234892号公報に記載されたようなアニオンが挙げられる。該クエンチャーアニオンの代表例としては、下記〔化3〕の一般式(A)および(B)で表されるアニオンが挙げられる。
【0023】
【化3】
Figure 0004090127
【0024】
また、nは1〜3の整数を示すが、特にnが1である化合物が、書き込みおよび再生の620〜690nmの波長に対して感度に優れるため好ましい。
【0025】
上記一般式(I)で表される化合物のうち、特に、R1 およびR2 の少なくとも一方がハロゲン原子である化合物、R1 およびR2 の少なくとも一方がアルコキシ基である化合物、またはR1 およびR2 の少なくとも一方がアルケニルオキシ基である化合物が好ましい。
【0026】
上記一般式(I)で表される化合物の代表例としては、下記化合物No.1〜5などが挙げられる。以下の例示では、アニオンを省いたシアニン色素カチオンで示している。なお、下記化合物のうち、化合物No.4は参考化合物である。
【0027】
【化4】
Figure 0004090127
【0028】
【化5】
Figure 0004090127
【0029】
【化6】
Figure 0004090127
【0030】
【化7】
Figure 0004090127
【0031】
【化8】
Figure 0004090127
【0032】
上記一般式(I)で表される化合物からなる本発明の光学記録材料は、上記シアニン色素カチオンとアニオンとの塩であり、従来周知の方法に準じて製造することができる。
【0033】
次に、上記一般式(I)で表される化合物の具体的な合成例を挙げる。
【0034】
(合成例1)化合物No.1の過塩素酸塩の合成
温度計、冷却管、窒素導入管つき丸底500mlフラスコに、4−ヒドロキシフェネチルアルコール48.4g、KOH39.3g、エタノール78.9gを仕込み、70℃に加温した。そこへアリルブロマイド46.6gを90分かけて滴下した後、80℃で1時間反応させた。冷却後、溶媒を留去し、残留物をトルエン200mlに溶解させ、水200mlで4回、水洗と油水分離を繰り返した。有機層を取り、溶媒を留去して、第一中間体である、4−アリロキシフェネチルアルコール41.6g(無色透明液体、収率66.8%)を得た。
【0035】
得られた4−アリロキシフェネチルアルコール26.7g、ピリジン29.7gを仕込み、0〜10℃で撹拌しながらベンゼンスルホン酸クロライド26.5gを滴下した。この温度のまま1時間撹拌し、さらに室温で1時間撹拌した。次に、クロロホルム100mlを加えて溶解し、水100mlで2回水洗と油水分離を行った。有機層を取り、溶媒を留去して、第二中間体である、4−アリロキシフェネチルベンゼンスルホネート40.5g(無色透明液体、収率84.7%)を得た。
【0036】
得られた4−アリロキシフェネチルベンゼンスルホネート15.9g、2,3,3−トリメチル−5−ニトロインドレニン5.1gを仕込み、135〜140℃で1時間反応させ、第三中間体である1−(4' −アリロキシフェネチル)−2,3,3−トリメチル−5−ニトロインドレニンのベンゼンスルホン酸塩を得た。この反応物は、精製せず次の工程にそのまま使用した。
【0037】
上記反応物、N,N−ジフェニルホルムアミド0.73g、ピリジン11.9g、無水酢酸1.9gを仕込み、115℃で1時間反応させた。次に、過塩素酸ナトリウム・1水和物3.9g、メタノール19.3gを加え、メタノール還流下で1時間反応させた。溶媒を留去した後、DMF/メタノール=1/3の混合溶媒から再結晶を行い、化合物No.1の過塩素酸塩(緑色結晶)2.5gを得た。
【0038】
得られた結晶の光学的特性として次の結果を得た。
・λmax (クロロホルム溶液、以下同じ)=587.0nm
・ε(λmax におけるモル吸光係数、以下同じ)=2.04×105
【0039】
上記(合成例1)と同様に、化合物No.2〜5の過塩素酸塩を合成し、各化合物についてλmax およびεを測定した。それらの結果を下記〔表1〕に示す。
【0040】
【表1】
Figure 0004090127
【0041】
本発明の光学記録材料は、光学記録媒体の記録層として適用される。これにより、基体上に、上記一般式(I)で表される化合物からなる薄膜を形成した光学記録媒体を提供することができる。
上記光学記録媒体の形成にあたっては従来周知の方法を用いることができる。一般には、メタノール、エタノール、などの低級アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコールなどのエーテルアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチルなどのエステル類、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル類、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールなどのフッ化アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素類などの有機溶媒に、本発明の光学記録材料を溶解した溶液を基体上に塗布することによって容易に光学記録媒体を形成することができる。
【0042】
上記記録層の厚さは、通常、0.001〜10μであり、好ましくは0.01〜5μの範囲が適当である。上記記録層の形成方法は特に制限を受けず、例えばスピンコート法などの通常用いられる方法を用いることができる。
【0043】
本発明の光学記録材料を、光学記録媒体の記録層に含有させる際の該記録層に対する使用量は、好ましくは50〜100重量%である。
【0044】
また、上記記録層は、本発明の光学記録材料のほかに、必要に応じて、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネートなどの樹脂類を含有してもよく、界面活性剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、酸化防止剤、架橋剤などを含有してもよい。
【0045】
さらに、上記記録層は、一重項酸素などのクエンチャーとして芳香族ニトロソ化合物、遷移金属キレート化合物などを含有してもよい。これらの化合物としては、例えば、特開昭59−55795号公報に提案されているような公知の化合物が用いられる。該化合物は、記録層に対して好ましくは0〜50重量%の範囲で使用される。
【0046】
このような記録層を設層する上記基体の材質は、書き込み光および読み出し光に対して実質的に透明なものであれば特に制限はなく、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどの樹脂、ガラスなどが用いられる。また、その形状は、用途に応じ、テープ、ドラム、ベルト、ディスクなどの任意の形状のものが使用できる。
【0047】
また、上記記録層上に、金、銀、アルミニウム、銅などを用いて蒸着法あるいはスパッタリング法により反射膜を形成することもできるし、アクリル樹脂、紫外線硬化性樹脂などによる保護層を形成することもできる。
【0048】
本発明の光学記録材料は、LD、CD、DVD、CD−R、DVD−Rなどの光ディスク用色素として使用することができ、特に書き込み再生に620〜690nmの波長の光を用いるDVD−Rに好適である。
【0049】
【実施例】
以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によって何ら制限を受けるものではない。なお、以下の実施例のうち、実施例1−4、2−4及び3−4は参考例である。
【0050】
(実施例1)
チタンキレート化合物(T−50:日本曹達社製)を塗布、加水分解して下地層(0.01μ)を設けた直径12cmのポリカーボネートディスク基板上に、下記〔表1〕に示す色素および芳香族ニトロソ化合物(DQ−24:旭電化工業(株)製)の1:0.1(重量比)のエチルセロソルブ溶液をスピンコーティング法にて塗布して、厚さ100nmの記録層を形成した。
【0051】
さらに、記録層上に100nmの金の反射膜を蒸着法により形成した。
【0052】
このようにして作成された各光学記録媒体を、3.6m/sで回転させながら半導体レーザ(635nm、集光部出力7mW、周波数2kHz)を用いて基盤裏面側から書き込みを行った。
【0053】
次いで、半導体レーザ(650nm、集光部出力0.1mW)を読み出し光とし、基盤をとおしての反射光を検出してスペクトラムアナライザにて、バンド巾30kHzでC/N比を測定した。
【0054】
また、0.1mWのレーザを読み出し光とし、1μ秒巾、3kHzのパルスとして、静止状態で5分間照射した後および40℃、相対湿度88%の条件下に2500時間保存した後の、基盤裏面側からの反射率の変化(%)を測定した。それらの結果を下記〔表2〕に示す。
【0055】
【表2】
Figure 0004090127
【0056】
【化9】
Figure 0004090127
【0057】
【化10】
Figure 0004090127
【0058】
(実施例2)
下記〔表3〕に示す色素を用いて実施例1と同様に各光学記録媒体を作成し、分光エリプソメータ(M−150、日本分光(株)製)を用いて屈折率(n)と消衰係数(k)を測定した。それらの結果を下記〔表3〕に示す。
【0059】
【表3】
Figure 0004090127
【0060】
(実施例3)
下記〔表4〕に示す色素を用いて実施例1と同様に各媒体を作成し、キセノン耐候性試験機(テーブルサン、スガ試験機(株)社製)を用いて、50000ルクスの光を照射し、λmax における吸光度半減期(λmax における吸光度の値が、媒体作成時の50%まで低下するのに要する時間)を測定した。それらの結果を下記〔表4〕に示す。
【0061】
【表4】
Figure 0004090127
【0062】
上記実施例から明らかなように、本発明に係る前記一般式(I)で表される化合物を用いた場合は、従来のシアニン色素を用いた場合と比較して、書きこみ感度に優れ、照射後および保存後の反射率の低下が著しく小さく、またnとkのバランスが優れることから、極めて信頼性の高い記録が可能となる。
【0063】
【発明の効果】
本発明の光学記録材料は、光安定性、保存安定性および溶媒への溶解性が良好であり、かつ感度の高いものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical recording material used for an optical recording medium for recording by applying information as a thermal information pattern by a laser or the like, and more specifically, has a wavelength in the visible and near-infrared region and has a low energy. The present invention relates to an optical recording material used for an optical recording medium capable of high-density optical recording and reproduction by a laser or the like.
[0002]
[Background Art and Problems to be Solved by the Invention]
In general, an optical recording medium has a feature that the recording medium does not wear and deteriorate because the recording head does not contact the writing or reading head. In particular, an optical recording medium that gives information as thermal information does not require development processing in a dark room. The development has been actively conducted because of its advantages.
[0003]
Such an optical recording medium uses recording light as heat. For example, information can be recorded at high density by forming optically detectable pits on a thin recording layer provided on a substrate. Can do.
[0004]
Information is written on the recording medium by scanning a laser focused on the surface of the recording layer and forming pits in the recording layer that has absorbed the irradiated laser energy. In the information recorded on this recording medium, formed pits can be detected by reading light.
[0005]
As the recording layer of such an optical recording medium, inorganic materials such as metal thin films such as aluminum vapor deposition films, tellurium oxide thin films, bismuth thin films and chalcogenide-based amorphous glass films have been mainly used so far.
[0006]
These thin films are difficult to form by a coating method and need to be formed by sputtering or vacuum vapor deposition. However, the operation is complicated, and when the above inorganic material is used, it is difficult to form a laser beam. It has drawbacks such as high reflectivity, high thermal conductivity, and low utilization efficiency of laser light.
[0007]
Therefore, a method has been proposed in which an organic compound mainly composed of a dye as an optical recording material, which can form pits with a semiconductor laser, instead of an inorganic substance, is used as a recording layer.
[0008]
As these dyes, cyanine dyes such as indolenine, thiazole, imidazole, thioxazole, quinoline, and selenazole are known. These dyes are salts of cyanine dye cations and various anions such as halogen anions and perchlorate anions. In particular, indolenine dyes are preferably used because of their high sensitivity.
[0009]
As an optical recording medium using such a dye, an optical recording medium (CD-R) which can be written and reproduced by a near-infrared semiconductor laser having a wavelength of 770 to 830 nm corresponding to the compact disc (CD) standard has been put into practical use. .
[0010]
Recently, a red semiconductor laser with a wavelength of 620 to 690 nm shorter than 770 nm has been developed, and the recording density is increased by making the beam spot smaller, and the capacity is large enough to record moving images using data compression technology. Optical recording media (digital versatility discs, DVDs) have also been developed.
[0011]
The present invention relates to a cyanine dye that is optimal for an optical recording medium (DVD-R) that can be additionally recorded or recorded in conformity with the DVD standard.
[0012]
For example, a dye used for an optical recording medium that performs writing at 635 nm and uses a wavelength of 650 nm for reading has a sensitivity for writing at 635 nm and has a high reflectance at 650 nm, that is, a large molecular extinction coefficient. Things are desirable.
[0013]
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-55795 has proposed an optical recording medium using an indocarbocyanine dye in the recording layer as a dye compatible with writing with a red semiconductor laser of 620 to 690 nm.
[0014]
However, these dyes cannot be said to exactly match the absorption wavelength of the DVD-R standard, and the reflectance is not sufficient.
[0015]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical recording material which is used for a recording layer of an optical recording medium and has good light stability, storage stability and solubility in a solvent, and has high sensitivity. is there.
[0016]
[Means for Solving the Problems]
As a result of repeated studies, the present inventors have found that a compound in which a specific substituent is added to an indolenine cyanine dye can achieve the above object.
[0017]
The present invention has been made on the basis of the above knowledge, and comprises an optical recording material comprising a compound represented by the following general formula (I): It is to provide.
[0018]
[Chemical 2]
Figure 0004090127
(In the formula, n represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 0 or 1, 6-membered ring A represents a benzene ring or a cyclohexane ring, and X represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. , An represents an anion, and when m is 0, R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, an alkenyl group or an alkenyloxy group. And when m is 1, R 1 represents a halogen atom or an alkoxy or alkenyloxy group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkoxy group or alkenyl having 1 to 8 carbon atoms. Represents an oxy group, except that when n is 1 and m is 1, R 1 or R 2 is a halogen atom.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the optical recording material of the present invention will be described in more detail.
[0020]
The compound represented by the general formula (I) according to the present invention is a dye used for the recording layer of an optical recording medium.
[0021]
In the compound represented by the general formula (I), examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, Tert-butyl, isobutyl, amyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, etc. are mentioned. The alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is derived from the above alkyl group. Examples of the alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms include vinyl, propenyl, isopropenyl, butenyl and the like, and examples of the alkenyloxy group having 1 to 8 carbon atoms include the above alkenyl groups. Examples include a group to be derived, and examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like.
Moreover, as a C1-C3 alkylene group represented by X, a methylene, ethylene, trimethylene, etc. are mentioned, for example.
[0022]
Examples of the anion represented by An include halogen anions such as chlorine anion, bromine anion, iodine anion, and fluorine anion; perchlorate anion, thiocyanate anion, phosphorus hexafluoride anion, and antimony hexafluoride anion. , Inorganic anions such as boron tetrafluoride anion, or organic sulfonate anions such as benzenesulfonate anion, toluenesulfonate anion, trifluoromethanesulfonate anion; octyl phosphate anion, dodecyl phosphate anion, octadecyl phosphate anion, An organic anion such as an organic phosphate anion such as phenyl phosphate anion and nonylphenyl phosphate anion, or an anion as described in JP-A-60-234892, for example, as a quencher anion. Emissions, and the like. Representative examples of the quencher anion include anions represented by the following general formulas (A) and (B):
[0023]
[Chemical 3]
Figure 0004090127
[0024]
In addition, n represents an integer of 1 to 3, and a compound in which n is 1 is particularly preferable because it has excellent sensitivity to writing and reproducing wavelengths of 620 to 690 nm.
[0025]
Among the compounds represented by the general formula (I), in particular, a compound in which at least one of R 1 and R 2 is a halogen atom, a compound in which at least one of R 1 and R 2 is an alkoxy group, or R 1 and A compound in which at least one of R 2 is an alkenyloxy group is preferred.
[0026]
As typical examples of the compound represented by the general formula (I), the following compound No. 1-5 etc. are mentioned . In the illustrated below, it shows cyanine dye cation omitting anions. Of the following compounds, Compound No. 4 is a reference compound.
[0027]
[Formula 4]
Figure 0004090127
[0028]
[Chemical formula 5]
Figure 0004090127
[0029]
[Chemical 6]
Figure 0004090127
[0030]
[Chemical 7]
Figure 0004090127
[0031]
[Chemical 8]
Figure 0004090127
[0032]
The optical recording material of the present invention comprising the compound represented by the general formula (I) is a salt of the cyanine dye cation and anion and can be produced according to a conventionally known method.
[0033]
Next, specific synthesis examples of the compound represented by the general formula (I) will be given.
[0034]
(Synthesis Example 1) Compound No. 1 4-hydroxyphenethyl alcohol 48.4 g, KOH 39.3 g, and ethanol 78.9 g were charged into a round bottom 500 ml flask with a perchlorate synthesis thermometer, condenser, and nitrogen inlet tube, and heated to 70 ° C. . Thereto, 46.6 g of allyl bromide was added dropwise over 90 minutes, and then reacted at 80 ° C. for 1 hour. After cooling, the solvent was distilled off, the residue was dissolved in 200 ml of toluene, and water washing and oil-water separation were repeated 4 times with 200 ml of water. The organic layer was taken and the solvent was distilled off to obtain 41.6 g (colorless transparent liquid, yield 66.8%) of 4-allyloxyphenethyl alcohol as the first intermediate.
[0035]
The obtained 4-allyloxyphenethyl alcohol (26.7 g) and pyridine (29.7 g) were charged, and 26.5 g of benzenesulfonic acid chloride was added dropwise with stirring at 0 to 10 ° C. The mixture was stirred at this temperature for 1 hour and further stirred at room temperature for 1 hour. Next, 100 ml of chloroform was added and dissolved, and the mixture was washed twice with 100 ml of water and separated into oil and water. The organic layer was taken and the solvent was distilled off to obtain 40.5 g (colorless transparent liquid, yield 84.7%) of 4-allyloxyphenethylbenzenesulfonate as the second intermediate.
[0036]
15.9 g of the resulting 4-allyloxyphenethylbenzenesulfonate and 5.1 g of 2,3,3-trimethyl-5-nitroindolenine were charged and reacted at 135 to 140 ° C. for 1 hour to obtain a third intermediate 1 A benzenesulfonate salt of-(4'-allyloxyphenethyl) -2,3,3-trimethyl-5-nitroindolenine was obtained. This reaction was used directly in the next step without purification.
[0037]
The above reaction product, 0.73 g of N, N-diphenylformamide, 11.9 g of pyridine and 1.9 g of acetic anhydride were charged and reacted at 115 ° C. for 1 hour. Next, 3.9 g of sodium perchlorate monohydrate and 19.3 g of methanol were added and reacted for 1 hour under methanol reflux. After the solvent was distilled off, recrystallization was performed from a mixed solvent of DMF / methanol = 1/3. 1 g of 2.5 perchlorate (green crystals) was obtained.
[0038]
The following results were obtained as optical characteristics of the obtained crystals.
・ Λmax (chloroform solution, the same shall apply hereinafter) = 587.0 nm
· Epsilon (molar extinction coefficient at .lambda.max, hereinafter the same) = 2.04 × 10 5
[0039]
Similar to the above (Synthesis Example 1), Compound No. Two to five perchlorates were synthesized and λmax and ε were measured for each compound. The results are shown in [Table 1] below.
[0040]
[Table 1]
Figure 0004090127
[0041]
The optical recording material of the present invention is applied as a recording layer of an optical recording medium. Thereby, the optical recording medium which formed the thin film which consists of a compound represented with the said general formula (I) on a base | substrate can be provided.
For forming the optical recording medium, a conventionally known method can be used. In general, lower alcohols such as methanol and ethanol, ether alcohols such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve and butyl diglycol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and diacetone alcohol, ethyl acetate , Esters such as butyl acetate and methoxyethyl acetate, acrylic esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate, fluorinated alcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, benzene, toluene, xylene, etc. Optically easily by applying a solution of the optical recording material of the present invention on a substrate in an organic solvent such as chlorinated hydrocarbons such as hydrocarbons, methylene dichloride, dichloroethane, chloroform, etc. It is possible to form a recording medium.
[0042]
The thickness of the recording layer is usually 0.001 to 10 [mu], preferably 0.01 to 5 [mu]. The method for forming the recording layer is not particularly limited, and a commonly used method such as a spin coating method can be used.
[0043]
When the optical recording material of the present invention is contained in the recording layer of the optical recording medium, the amount used with respect to the recording layer is preferably 50 to 100% by weight.
[0044]
In addition to the optical recording material of the present invention, the recording layer may contain resins such as polyethylene, polyester, polystyrene, and polycarbonate, if necessary, a surfactant, an antistatic agent, a lubricant, You may contain a flame retardant, a stabilizer, a dispersing agent, antioxidant, a crosslinking agent, etc.
[0045]
Further, the recording layer may contain an aromatic nitroso compound, a transition metal chelate compound or the like as a quencher such as singlet oxygen. As these compounds, for example, known compounds as proposed in JP-A-59-55795 are used. The compound is preferably used in the range of 0 to 50% by weight based on the recording layer.
[0046]
The material of the substrate on which such a recording layer is formed is not particularly limited as long as it is substantially transparent to writing light and reading light. For example, a resin such as polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, and polycarbonate is used. Glass or the like is used. Moreover, the shape can use arbitrary shapes, such as a tape, a drum, a belt, a disk, according to a use.
[0047]
In addition, a reflective film can be formed on the recording layer by vapor deposition or sputtering using gold, silver, aluminum, copper or the like, or a protective layer made of acrylic resin, ultraviolet curable resin, or the like. You can also.
[0048]
The optical recording material of the present invention can be used as a dye for optical disks such as LD, CD, DVD, CD-R, and DVD-R, and is particularly suitable for DVD-R that uses light having a wavelength of 620 to 690 nm for writing and reproduction. Is preferred.
[0049]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples. Of the following examples, Examples 1-4, 2-4, and 3-4 are reference examples.
[0050]
Example 1
On a 12 cm diameter polycarbonate disk substrate coated with a titanium chelate compound (T-50: manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) and hydrolyzed to provide a base layer (0.01 μm), the dyes and aromatics shown in Table 1 below A 1: 0.1 (weight ratio) ethyl cellosolve solution of a nitroso compound (DQ-24: manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) was applied by a spin coating method to form a recording layer having a thickness of 100 nm.
[0051]
Further, a 100 nm gold reflective film was formed on the recording layer by vapor deposition.
[0052]
Writing was performed from the back side of the substrate using a semiconductor laser (635 nm, condensing unit output 7 mW, frequency 2 kHz) while rotating each optical recording medium thus prepared at 3.6 m / s.
[0053]
Next, a semiconductor laser (650 nm, condensing unit output 0.1 mW) was used as readout light, reflected light through the substrate was detected, and the C / N ratio was measured with a spectrum analyzer at a bandwidth of 30 kHz.
[0054]
Also, the back surface of the substrate after 0.1 mW laser as readout light, 1 μsec wide, 3 kHz pulse after irradiation for 5 minutes in a static state and after storage for 2500 hours at 40 ° C. and 88% relative humidity The change (%) in reflectance from the side was measured. The results are shown in [Table 2] below.
[0055]
[Table 2]
Figure 0004090127
[0056]
[Chemical 9]
Figure 0004090127
[0057]
[Chemical Formula 10]
Figure 0004090127
[0058]
(Example 2)
Each optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 using the dyes shown in Table 3 below, and the refractive index (n) and extinction were measured using a spectroscopic ellipsometer (M-150, manufactured by JASCO Corporation). The coefficient (k) was measured. The results are shown in [Table 3] below.
[0059]
[Table 3]
Figure 0004090127
[0060]
(Example 3)
Each medium was prepared in the same manner as in Example 1 using the dyes shown in Table 4 below, and light of 50000 lux was emitted using a xenon weather resistance tester (Table Sun, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). After irradiation, the absorbance half-life at λmax (the time required for the absorbance value at λmax to decrease to 50% at the time of preparation of the medium) was measured. The results are shown in [Table 4] below.
[0061]
[Table 4]
Figure 0004090127
[0062]
As is clear from the above examples, when the compound represented by the general formula (I) according to the present invention is used, the writing sensitivity is excellent compared with the case where a conventional cyanine dye is used, and the irradiation is performed. Since the decrease in reflectance after and after storage is extremely small and the balance between n and k is excellent, extremely reliable recording is possible.
[0063]
【The invention's effect】
The optical recording material of the present invention has good light stability, storage stability and solubility in a solvent, and has high sensitivity.

Claims (4)

下記〔化1〕の一般式(I)で表される化合物からなることを特徴とする光学記録材料。
Figure 0004090127
(式中、nは1〜3の整数を表し、mは0または1の整数を表し、6員環Aはベンゼン環またはシクロヘキサン環を表し、Xは炭素原子数1〜3のアルキレン基を表し、An-はアニオンを表す。mが0のとき、R1およびR2は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基もしくはアルケニルオキシ基を表し、mが1のとき、R1はハロゲン原子または炭素原子数1〜8のアルコキシ基もしくはアルケニルオキシ基を表し、R2は水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数1〜8のアルコキシ基もしくはアルケニルオキシ基を表す。ただし、nが1かつmが1のとき、R 1 またはR 2 がハロゲン原子である場合を除く。
An optical recording material comprising a compound represented by the following general formula (I):
Figure 0004090127
(In the formula, n represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 0 or 1, 6-membered ring A represents a benzene ring or a cyclohexane ring, and X represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. , An represents an anion, and when m is 0, R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, an alkenyl group or an alkenyloxy group. And when m is 1, R 1 represents a halogen atom or an alkoxy or alkenyloxy group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkoxy group or alkenyl having 1 to 8 carbon atoms. Represents an oxy group, except that when n is 1 and m is 1, R 1 or R 2 is a halogen atom.
上記一般式(I)において、R1およびR2の少なくとも一方がアルコキシ基である請求項1記載の光学記録材料。The optical recording material according to claim 1 , wherein in the general formula (I), at least one of R 1 and R 2 is an alkoxy group. 上記一般式(I)において、R1およびR2の少なくとも一方がアルケニルオキシ基である請求項1記載の光学記録材料。 2. The optical recording material according to claim 1, wherein in the general formula (I), at least one of R 1 and R 2 is an alkenyloxy group. 基体上に、上記一般式(I)で表される化合物からなる薄膜を形成したことを特徴とする光学記録媒体。An optical recording medium, wherein a thin film made of the compound represented by the general formula (I) is formed on a substrate.
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