JP3925628B2 - Inkjet recording composition and inkjet recording sheet - Google Patents

Description

（式中、Ｒ ¹ 及びＲ ² は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a1−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_b1−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_c1−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_d1−Ｈであり、Ｂは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a2−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_b2−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_c2−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_d2−Ｈであり、ａ１，ａ２，ｂ１，ｂ２，ｃ１，ｃ２，ｄ１，ｄ２はそれぞれ０又は０．５〜２５の正数であり、ａ１＋ａ２＋ｃ１＋ｃ２は０．５〜５０、ｂ１＋ｂ２＋ｄ１＋ｄ２は０．５〜５０であり、ａ１＋ａ２＋ｂ１＋ｂ２＋ｃ１＋ｃ２＋ｄ１＋ｄ２は１〜１００である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物及び下記式（２）
【化８】

（式中、Ｒ ³ 及びＲ ⁴ は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ／Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_p−Ｈであり、Ｅは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ／Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_q−Ｈであり、ｐ及びｑはそれぞれ０又は０．５〜５０の正数であり、ｐ＋ｑは１〜１００である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる１種又は２種以上 ２０〜９５重量％
（Ｂ）下記式（３）
Ｒ ⁵ Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_y（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_zＨ （３）
（式中、Ｒ ⁵ は炭素数１〜２０のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数である。）
で表されるＨＬＢが８〜１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの１種又は２種以上 ５〜８０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である水溶性界面活性剤組成物を、平均粒子径が１〜２０μｍの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部添加したことを特徴とするインクジェット記録用組成物、並びにこの組成物を用いて製造したインクジェット記録シート
を提供する。
【００２１】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の記録材料用組成物の成分（Ａ）は、上述したように、下記式（１）及び（２）で示されるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物である。
【化１０】

（式中、Ｒ ¹ 〜Ｒ ⁴ は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a1−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_b1−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_c1−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_d1−Ｈであり、Ｂは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a2−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_b2−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_c2−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_d2−Ｈであり、ａ１，ａ２，ｂ１，ｂ２，ｃ１，ｃ２，ｄ１，ｄ２はそれぞれ０又は０．５〜２５の正数であり、ａ１＋ａ２＋ｃ１＋ｃ２は０．５〜５０、ｂ１＋ｂ２＋ｄ１＋ｄ２は０．５〜５０であり、ａ１＋ａ２＋ｂ１＋ｂ２＋ｃ１＋ｃ２＋ｄ１＋ｄ２は１〜１００である。Ｄは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ／Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_p−Ｈであり、Ｅは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ／Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_q−Ｈであり、ｐ及びｑはそれぞれ０又は０．５〜５０の正数であり、ｐ＋ｑは１〜１００である。）
【００２２】
上記式（１）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物としては、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数４０、ａ１＝２モル、ａ２＝２モル、ｂ１＝８モル、ｂ２＝８モル、ｃ１＝３モル、ｃ２＝３モル、ｄ１＝１２モル、ｄ２＝１２モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、ａ１＝７モル、ａ２＝７モル、ｂ１＝１０モル、ｂ２＝１０モル、ｃ１＝３モル、ｃ２＝３モル、ｄ１、ｄ２＝０モル）、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、ａ１＝２０モル、ａ２＝２０モル、ｂ１＝５モル、ｂ２＝５モル、ｃ１、ｃ２、ｄ１、ｄ２＝０モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、ａ１，ａ２＝０モル、ｂ１＝１０モル、ｂ２＝１０モル、ｃ１＝１０モル、ｃ２＝１０モル、ｄ１、ｄ２＝０モル）、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、ａ１＝３モル、ａ２＝３モル、ｂ１＝１モル、ｂ２＝１モル、ｃ１＝７モル、ｃ２＝７モル、ｄ１＝４モル、ｄ２＝４モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０、プロピレンオキサイド付加モル数６、ａ１＝７モル、ａ２＝７モル、ｂ１＝３モル、ｂ２＝３モル、ｃ１＝８モル、ｃ２＝８モル、ｄ１、ｄ２＝０モル）、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、ａ１＝１０モル、ａ２＝１０モル、ｂ１＝５モル、ｂ２＝５モル、ｃ１、ｃ２、ｄ１、ｄ２＝０モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０、プロピレンオキサイド付加モル数６、ａ１、ａ２＝０モル、ｂ１＝１モル、ｂ２＝１モル、ｃ１＝１５モル、ｃ２＝１５モル、ｄ１＝２モル、ｄ２＝２モル）、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数８、プロピレンオキサイド付加モル数４、ａ１＝２モル、ａ２＝２モル、ｂ１＝１モル、ｂ２＝１モル、ｃ１＝２モル、ｃ２＝２モル、ｄ１＝１モル、ｄ２＝１モル）、
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２４、プロピレンオキサイド付加モル数１８、ａ１＝５モル、ａ２＝５モル、ｂ１＝９モル、ｂ２＝９モル、ｃ１＝７モル、ｃ２＝７モル、ｄ１、ｄ２＝０モル）、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３６、プロピレンオキサイド付加モル数２６、ａ１＝１０モル、ａ２＝１０モル、ｂ１＝５モル、ｂ２＝５モル、ｃ１＝８モル、ｃ２＝８モル、ｄ１＝８モル、ｄ２＝８モル）、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４４、プロピレンオキサイド付加モル数４０、ａ１＝８モル、ａ２＝８モル、ｂ１＝４モル、ｂ２＝４モル、ｃ１＝１４モル、ｃ２＝１４モル、ｄ１＝１６モル、ｄ２＝１６モル）
等を挙げることができる。
【００２３】
また、上記式（２）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドランダム型付加物としては、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、ｐ＝２０モル、ｑ＝２０モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、ｐ＝１２モル、ｑ＝８モル）、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１５、プロピレンオキサイド付加モル数１５、ｐ＝１３モル、ｑ＝１７モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２７、プロピレンオキサイド付加モル数２７、ｐ＝２７モル、ｑ＝２７モル）、
２，３，６，９−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２．５、プロピレンオキサイド付加モル数２．５、ｐ＝２．５モル、ｑ＝２．５モル）、
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２１、プロピレンオキサイド付加モル数２１、ｐ＝２０モル、ｑ＝２２モル）、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３１、プロピレンオキサイド付加モル数３１、ｐ＝２７モル、ｑ＝３５モル）、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４２、プロピレンオキサイド付加モル数４２、ｐ＝４２モル、ｑ＝４２モル）
等を挙げることができる。
【００２４】
一般式（１）及び（２）で表されるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物の付加モル総数が１００モルを超えた場合、静的及び動的表面張力が大きくなり、濡れ剤としての効果がなくなる。また、エチレンオキサイドの付加モル数が５０を超えた場合、水溶性はアップするものの消泡性が低下し、インキ配合時に吐出不良等の問題が発生するし、０．５モル未満では溶解性が低下し、紙コート剤などに配合した際にハジキの原因となる。一方、プロピレンオキサイドの付加モル数が５０モルを超えた場合、消泡性はアップするものの、溶解性が低下し、凝集物が発生するし、０．５モル未満では、分散性及び消泡性が低下する。
【００２５】
これらのアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物類［成分（Ａ）］は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる量は、２０〜９５重量％であり、好ましくは４０〜７０重量％である。９５重量％を超えると水への溶解性が悪くなり、配合した際に凝集物が発生し、表面張力低下効果が得られず、ハジキが発生したり、低温放置安定性が著しく低下して配合困難になるし、２０重量％未満であると動的表面張力が上昇し、高速印刷時のハジキ発生の原因になる。
【００２６】
成分（Ａ）のアセチレングリコール類に配合する成分（Ｂ）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、下記式（３）で表されるものである。
Ｒ ⁵ Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_y（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_zＨ （３）
（式中、Ｒ ⁵ は炭素数１〜２０のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数である。）
【００２７】
この場合、Ｒ ⁵ は好ましくは炭素数５〜１５、更に好ましくは１０〜１５のアルキル基であり、またｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは５〜３０、特に５〜２５であることが好ましい。
【００２８】
式（３）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、式（３）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルであればよいが、具体的には、
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₈Ｈ、
Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₈Ｈ、
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_y（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_zＨ（但しｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_y（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_zＨ（但しｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₈（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆Ｈ、
Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₈（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆Ｈ、
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂Ｈ、
Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂Ｈ、
ＣＨ₃（ＣＨ₂）₉（ＣＨ₃）ＣＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₇（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_4.5Ｈ、
ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₁（ＣＨ₃）ＣＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₇（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_4.5Ｈ、
ＣＨ₃（ＣＨ₂）₉（ＣＨ₃）ＣＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₅（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_3.5Ｈ、
ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₁（ＣＨ₃）ＣＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₅（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_3.5Ｈ、
Ｃ₁₄Ｈ₂₉Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₄（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂Ｈ、
Ｃ₁₁Ｈ₂₃Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₈Ｈ、
Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₁Ｈ、
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₅Ｈ
等を挙げることができ、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２９】
なお、これら成分（Ｂ）のＨＬＢは、８〜１８、特に１０〜１６であることが好ましく、ＨＬＢが８未満では、疎水性が増し、水への溶解度が低下し、十分な水溶性が得られなくなるし、ＨＬＢが１８を超えた場合は、動的表面張力が大きいためインキ吸収不良による滲みの原因になる。
【００３０】
本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる成分（Ｂ）の量は、５〜８０重量％であり、好ましくは５〜６５重量％である。成分（Ｂ）の量が少なすぎるとアセチレングリコール類の十分な可溶化が行われず、水溶性が低下し、配合した際に凝集物が発生したりインキの吸収性にバラツキが発生するし、多すぎると配合時の泡立ちが多くなり、顔料分散時に泡が発生しピンホールやムラなどの塗工不良が発生する。
【００３１】
本発明では、上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計が１００重量％になるように用いるのが好ましいが、更に第三成分（成分（Ｄ）という）として、イオン交換水あるいはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用しても良く、本記録材料用組成物の特性を損なわない限り、組成物全体の０〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％の量で用いることができる。
【００３２】
ここで、得られた水溶性界面活性剤組成物は、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、好ましくは１０〜４０度、更に好ましくは２５〜３７度、更に動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは１０〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜４６ｍＮ／ｍであることが必要である。
【００３３】
なお、接触角は接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学社製）を用いて０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の値を測定したものであり、動的表面張力はバブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２（ＫＲＵＳＳ社製）を用いて０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの値を測定したものである。
【００３４】
０．１重量％界面活性剤組成物水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度を超えると、記録材料用組成物に配合した際、インキの吸収性が悪くなるためインキの滲みが発生するし、同じく０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えるとプリンターなどの印刷機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する。
【００３５】
本発明で使用できる白色顔料としては、例えばシリカ、クレー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、チタンホワイト、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、リトポン、希土類酸化物などの白色無機顔料及びスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、マイクロカプセル、尿素樹脂顔料などの有機顔料が挙げられ、平均粒子径が１〜２０μｍであれば１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、特にシリカは、多孔質顔料であり、不純物を含まず、価格、入手のしやすさの点でも比較的有利であることから最も一般的である。とりわけ、平均粒子径が３〜６μｍの微粉末シリカが好適である。１μｍ未満では、比表面積が低く、インクの吸収性が劣るし、２０μｍを超えると、表面の平滑性が劣り粉落ち等の現象が発生する。
【００３６】
本発明の記録材料用組成物を製造する場合、上記した水溶性界面活性剤組成物をシリカなどの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部、好ましくは１〜５重量部の範囲で配合する。０．０５重量部未満だと十分な白色顔料の分散効果が得られなかったりインキの吸収性が悪くて滲みが発生するし、１５重量部を超えると不溶解物が発生するし、インキの吸収性にバラツキが出たり塗工困難になったりする。
【００３７】
本発明の記録材料用組成物にはバインダーとして、例えばポリビニルアルコール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、シラノール変性ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
バインダーの使用量は、白色顔料１００重量部に対して乾燥固形分換算で５〜１００重量部であり、好ましくは１０〜７０重量部、特に好ましくは３０〜５０重量部である。
【００３９】
その他の添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水白化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００４０】
本発明の水溶性界面活性剤は、例えば上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とをプロペラ式攪拌機などの混合調製方法によって混合することにより得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。
【００４１】
また、記録材料用組成物は、ディスパー型高速攪拌機などを用い、予め得られた水溶性界面活性剤を溶解したイオン交換水等の溶媒中に白色顔料を徐々に添加し、十分に分散したところでバインダー及びその他の添加剤を配合して得られる。
【００４２】
前述に従って調製した記録材料用組成物は、ブレードコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、マイヤーバーコーター、グラビアコーター、ロールコーターなどの塗布方式で無サイズ紙、再生紙、キャストコート紙、写真用印画紙、合成紙、不織布、ポリエステル、塩化ビニル等のプラスチックフィルム等の支持体上に塗布量が３〜２５ｇ／ｍ²（乾燥固形分）となるように塗布、乾燥して白色顔料層を設け、続いてスーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどの平滑化装置で処理し、記録シートを製造することができる。
【００４３】
【実施例】
以下、配合例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部及び％は、それぞれ重量部と重量％を示す。
【００４４】
［水溶性界面活性剤組成物］
［配合例１］
５０℃に加温した２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、ａ１＝３モル、ａ２＝３モル、ｂ１＝１モル、ｂ２＝１モル、ｃ１＝７モル、ｃ２＝７モル、ｄ１＝４モル、ｄ２＝４モル）５５部を攪拌機付容器に投入後、攪拌しながらポリオキシアルキレンアルキルエーテル（第一工業製薬社製、商品名ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ、ＨＬＢ１２．０）４５部を徐々に投入混合し、２時間連続攪拌後、室温まで冷却した。
冷却後、２００メッシュ濾布にて濾過し、水溶性界面活性剤組成物（以下、これをＭ−１という）を得た。
【００４５】
更に、組成物Ｍ−１の０．１部をイオン交換水１００部に加え、マグネチックスタラーにて攪拌し、０．１％水溶液とし、これを用いて水溶液の外観、接触角、動的表面張力、静的表面張力を測定した。その結果を表２に示す。
なお、各特性の測定は下記のようにして行った。
【００４６】
［界面活性剤組成物水溶液の評価］
（１）水溶液の外観
上記水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を行った。
○ ：水溶液が透明で、不溶解物が認められない。
△ ：水溶液が白濁しているが、不溶解物は認められない。
× ：一部不溶解物が認められる。
××：殆ど溶解せず。
（２）接触角
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて、滴下３０秒後の接触角を測定した。
（３）動的表面張力
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの動的表面張力を測定した。
（４）静的表面張力
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製表面張力計ＥＳＢ−Ｖ型を用いて、静的な表面張力を測定した。
【００５２】
[配合例２〜１７]
配合例１と同様にして表１，２に示される（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の種類及び配合量（部）で攪拌混合し界面活性剤組成物（Ｍ−２〜Ｍ−１７）を得た。
配合例１と同様にして０．１％水溶液を作り、同様にして水溶液の評価を行って、その結果を表４，５に示した。
【００５３】
【表１】

【００５４】
【表２】

【００５５】
[成分Ａ]
Ａ−１：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、ａ１＝３モル、ａ２＝３モル、ｂ１＝１モル、ｂ２＝１モル、ｃ１＝７モル、ｃ２＝７モル、ｄ１＝４モル、ｄ２＝４モル）
Ａ−２：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３６、プロピレンオキサイド付加モル数２６、ａ１＝１０モル、ａ２＝１０モル、ｂ１＝５モル、ｂ２＝５モル、ｃ１＝８モル、ｃ２＝８モル、ｄ１＝８モル、ｄ２＝８モル）
Ａ−３：２，５，８，１１−テトラメチル−６−デシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数４０、ａ１＝２モル、ａ２＝２モル、ｂ１＝８モル、ｂ２＝８モル、ｃ１＝３モル、ｃ２＝３モル、ｄ１＝１２モル、ｄ２＝１２モル）
Ａ−４：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１５、プロピレンオキサイド付加モル数１５、ｐ＝１３モル、ｑ＝１７モル）
Ａ−５：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、ｐ＝２０モル，ｑ＝２０モル）
Ａ−６：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数６０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、ａ１＝１０モル、ａ２＝１０モル、ｂ１＝８モル、ｂ２＝８モル、ｃ１＝２０モル、ｃ２＝２０モル、ｄ１＝２モル、ｄ２＝２モル）
Ａ−７：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１４、プロピレンオキサイド付加モル数６４、ａ１＝２モル、ａ２＝２モル、ｂ１＝３２モル、ｂ２＝３２モル、ｃ１＝５モル、ｃ２＝５モル、ｄ１、ｄ２＝０モル）
Ａ−８：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数６０、プロピレンオキサイド付加モル数５０、ａ１＝３０モル、ａ２＝３０モル、ｂ１＝２５モル、ｂ２＝２５モル、ｃ１、ｃ２、ｄ１、ｄ２＝０モル）
Ａ−９：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数８０、プロピレンオキサイド付加モル数０、ａ１＝４０モル、ａ２＝４０モル、ｂ１、ｂ２、ｃ１、ｃ２、ｄ１、ｄ２＝０モル）
Ａ−１０：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数５５、プロピレンオキサイド付加モル数３５、ｐ＝６０モル、ｑ＝５０モル）
Ａ−１１：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３５、プロピレンオキサイド付加モル数３５、ｐ＝１０モル、ｑ＝６０モル）
【００５６】
[成分Ｂ]
ＮＰ−１：ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ） _W （Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ） _x Ｈ、Ｒ：炭素数１２、１４のアルキル、ｗ＝７、ｘ＝４．５、ＨＬＢ１２．０）
ＮＰ−２：ノイゲンＤＬ−０４１５（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ） _W （Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ） _x （Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ） _y （Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ） _z Ｈ、Ｒ：炭素数１２、１３のアルキル、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４、ＨＬＢ１５．０）
ＮＰ−３：ノイゲンＥＴ−１０６Ａ（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ） _w （Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ） _x Ｈ、Ｒ：炭素数１２、１４のアルキル、ｗ＝５、ｘ＝３．５、ＨＬＢ１０．９）
ＮＰ−４：エマルゲン１１０８（花王社製商品名、ＲＯ（Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ） _w Ｈ、Ｒ：炭素数１１のアルキル、ｗ＝８、ＨＬＢ１３．４）
ＮＰ−５：ノイゲンＤＨ−０３００（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ） _w Ｈ、Ｒ：炭素数１４のアルキル、ｗ＝２、ＨＬＢ４．０）
ＮＰ−６：ノイゲンＹＸ−４００（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ） _w Ｈ、Ｒ：炭素数１２のアルキル、ｗ＝４０、ＨＬＢ１８．１）
ＮＰ−７：ノイゲンＥＡ−１６０（第一工業製薬社製商品名、Ｃ ₉ Ｈ ₁₉ Ｃ ₆ Ｈ ₄ Ｏ（Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ） _w Ｈ、ｗ＝１６．８、ＨＬＢ１５．４）
ＮＰ−８：ラミゲンＥＴ−７０（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_aＨ，Ｒ：炭素数１２〜３３のアルキル、ａ＝１５、ＨＬＢ：１４．０）
【００５７】
【表３】

【００５８】
【表４】

市販品：ダプロＷ−７７（エレメンディス・ジャパン社製商品名、サクシネート系界面活性剤）
【００５９】
［実施例１］
界面活性剤組成物Ｍ−１ １部をイオン交換水７３９部に添加し、ディスパーにて攪拌しながら溶解した。引き続き、微粉末シリカ（水澤化学社製、平均粒子径４．５μｍ）１００部を攪拌しながら徐々に添加し、約３０分間攪拌した後、バインダー（ビニブラン２６５０、日信化学社製商品名、固形分濃度４０％）１００部を配合し、更に３０分間攪拌して、記録材料用組成物とし、分散性を確認した。
【００６０】
この組成物をマイヤーバーで塗布量が５ｇ／ｍ²（乾燥重量固形分）となるように無サイズ紙に塗布、乾燥し、続いてスーパーカレンダーを通して記録シートを形成し試験片とした。得られた試験片について印字濃度、ドット径、印字画像の解像度、インク吸収性を測定し、その結果を表５に示した。
【００６１】
各特性の測定は、下記のようにして行った。
（１）分散性
記録材料用組成物を６ミルのドクターナイフで塗布し、凝集物の有無を目視にて確認した。
○：凝集物が殆ど認められない。
△：一部凝集物が認められる。
×：凝集物があり、分散時に粘度がアップする。
（２）印字濃度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊで黒インキを用いて印字したドットに関し、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型（サクラ製機社製）でドットの濃度を測定した。
（３）ドット径
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊで黒インキを用いて印字し、１００倍に拡大しドット径を測定した。
（４）印字画像の解像度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック、マゼンタ、シアン、イエローをベタ印刷し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８型（マクベス社製）で測定した。
（５）インク吸収性
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでマゼンタとイエローをベタ重ね印刷した記録物を室温下で放置し、記録部を指で触れてもインクが指に付着しなくなるまでの時間を測定し判定した。
〇：１０秒未満
×：１０秒以上
【００６３】
[実施例２〜７、比較例１〜１３]
実施例１と同様にして表５，６に示される配合物の種類及び配合量（部）で攪拌混合し、記録材料用組成物及び記録シートを得た。
更に、実施例１と同様にして記録材料用組成物の分散性及び記録シートの評価を行って、その結果を表５，６に示した。
【００６５】
【表５】

【００６６】
【表６】

【００６７】
白色顔料Ａ：サイリシア３５０（富士シリシア化学社製商品名、平均粒子径４．５μｍ）
白色顔料Ｂ：サイリシア４７０（富士シリシア化学社製商品名、平均粒子径１２．０μｍ）
白色顔料Ｃ：ミズソーブＳ−０（水澤化学社製商品名、平均粒子径２５．０μｍ）
白色顔料Ｄ：アエロジル２００（日本アエロジル社製商品名、平均粒子径０．０１６μｍ）
バインダー１：１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ社製商品名、ポリビニルアルコール、ケン化度９８〜９９％、重合度１７００）
バインダー２：ビニブラン２６５０（日信化学社製商品名、アクリル系エマルジョン、固形分濃度４０％）
【００６８】
【発明の効果】
本発明の記録材料用組成物及びこれを用いて製造した記録シートは、白色顔料の分散性に優れ、インキの吸収性が極めて高いため印字濃度が高く、鮮やかで解像度に優れたもので、しかも環境問題にも適合した優れた記録材料用組成物及び記録シートである。この特性により本発明は実用的に極めて有利である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present inventionInkjetRecordforComposition andInkjetIt relates to recording sheets, and in particular, the ink absorbency is extremely high, so the print density is high, vivid and excellent in resolution, and also excellent in dispersibility of white pigments such as silica during production.InkjetRecordforComposition andInkjetIt relates to a recording sheet.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Coupled with the explosive spread of personal computers from the late 1980s to the 1990s, printing printers that use water-based ink as an affordable output device are becoming increasingly popular. Demand is also expanding. However, with the improvement in performance of recording apparatuses and the expansion of applications such as high speed and high details of the apparatus and full color, more advanced characteristics have been required for recording materials.
[0003]
That is, as the recording material, the density of the printed dots is high, the color tone is bright and vivid, and further, the ink absorption is fast and the printed dots overlap due to high speed, high detail, or full color. However, it is required that the ink does not flow or bleed.
Against this background, some proposals have been made.
[0004]
For example, in JP-A-60-171190, a specific nonionic surfactant having an HLB of 4 to 10 is added to an aqueous paint comprising an inorganic pigment and a binder in an amount of 1 to 10% by weight based on the solid matter of the paint. Thus, an ink jet recording paper having improved ink absorbability has been proposed.
[0005]
Further, JP-A-60-198285 discloses that an impermeable substance that does not absorb ink is used as a support, an anionic surfactant or a nonionic surfactant is contained in the coating layer, and the surface of the recording medium is wetted. It has been shown that a good solid image without white spots is recorded by improving the property and increasing the spread of the ink in the horizontal direction to increase the pixel diameter of the recorded image.
[0006]
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 61-179781 proposes to contain a surfactant in the recording material, and Japanese Patent Laid-Open No. 61-209190 discloses an ink jet containing polyoxyethylene oxide in the ink receiving layer. An example of a recording sheet is disclosed, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-144986 discloses an example of a recording sheet mainly for OHP to which 0.1% by weight or less of nonionic surfactant of HLB 3-12 is added. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-21579 discloses an example of a sheet containing 0.1 to 5% by weight of an alkylimidazoline type surfactant.
[0007]
However, the above proposal makes it impossible to apply due to the increase in viscosity of the coating liquid, which is thought to be caused by white pigment dispersion during production or mixing with the binder. As a result, the ink is absorbed in the recording material.
[0008]
In the case of an anionic surfactant, when adding a cationic oligomer or cationic emulsion for the purpose of improving the fixability of the ink, problems such as generation of aggregates and marked increase in viscosity of the coating liquid Had a point.
[0009]
In recent years, acetylene glycol including 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and its ethylene oxide adduct have attracted attention as an alternative to these surfactants.
[0010]
These are well balanced with the ability to reduce static surface tension and dynamic surface tension, have almost no negative surface of conventional nonionic and anionic surfactants, and defoaming Therefore, it has been used as an ink absorption accelerator, a wetting agent such as a paint, and a dispersion aid such as silica.
[0011]
However, since acetylene glycol surfactants have low solubility in water or have problems such as solids at room temperature, polyethylene glycol and polyoxyethylene nonylphenyl ether have been used in combination as solubilizers.
[0012]
Japanese Patent No. 3126128 proposes a recording medium containing at least one selected from the group of acetylene glycol having one triple bond in the molecule and an ethylene oxide adduct of acetylene glycol. When it is added to water-based ink, etc., it will not be able to fully demonstrate its performance unless it is used with self-emulsifying or solubilizing properties, and if it is added as it is to the recording medium, the ink absorbability varies. If the white pigment layer is insufficiently dispersed, aggregates are generated in the ink receiving layer, and a uniform printed surface cannot be obtained.
[0013]
Further, polyoxyethylene nonylphenyl ether which has been used as the above-mentioned solubilizer is concerned about the use of PRTR substances and environmental hormone-containing substances due to recent environmental problems, and legal regulations are becoming stricter. In such a situation, the demand for surfactants corresponding to the environment has increased, and companies have provided alternatives, but these alternatives have the same static surface tension. However, there are those that greatly affect the dynamic surface tension and those that increase the contact angle, and when blended as a solubilizing agent for acetylene glycol surfactants, the same performance as conventional products was not necessarily obtained.
[0014]
  The present invention has been made to improve the above circumstances, and since it has a low dynamic surface tension and contact angle, it exhibits excellent wettability, ink absorptivity, antifoaming property, dispersibility with respect to white pigments, and In addition, no significant increase in viscosity was observed when mixing with various binders, and it was possible to respond to higher speed recording methods, as well as considering environmental issues.InkjetRecordforComposition andInkjetRecording sheet(Hereinafter, simply referred to as recording material composition and recording sheet)The purpose is to provide.
[0015]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used a blend of an acetylene glycol surfactant and a polyoxyalkylene alkyl ether in the range of a specific HLB, for recording materials and the like. When used as an additive, it has excellent wettability due to low dynamic surface tension and contact angle, ink absorbability, dispersibility for white pigments, and defoaming, and also contributes to environmental problems and faster recording methods. In order to meet the requirements, the present inventors have found that the above-described conventional problems can be solved, and have made the present invention.
[0016]
  That is, the present invention
(A) The following formula (1)
[Chemical 7]

(Wherein R ¹ And R ² Represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and A represents — (C₂H_FourO)_a1-(C_ThreeH₆O)_b1-(C₂H_FourO)_c1-(C_ThreeH₆O)_d1-H and B is-(C₂H_FourO)_a2-(C_ThreeH₆O)_b2-(C₂H_FourO)_c2-(C_ThreeH₆O)_d2-H, a1, a2, b1, b2, c1, c2, d1, d2 are each 0 or a positive number from 0.5 to 25, a1 + a2 + c1 + c2 is 0.5-50, b1 + b2 + d1 + d2 is 0.5-50. A1 + a2 + b1 + b2 + c1 + c2 + d1 + d2 is 1-100. )
An ethylene oxide / propylene oxide block-type adduct of acetylene glycol represented by the following formula (2)
[Chemical 8]

(Wherein R ^Three And R ^Four Represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and D represents — (C₂H_FourO / C_ThreeH₆O)_p-H and E is-(C₂H_FourO / C_ThreeH₆O)_q-H, p and q are each 0 or a positive number of 0.5-50, and p + q is 1-100. )
One or more selected from ethylene oxide / propylene oxide random adducts of acetylene glycol represented by the formula: 20 to 95% by weight
(B) Following formula (3)
    R ^Five O (C₂H_FourO)_w(C_ThreeH₆O)_x(C₂H_FourO)_y(C_ThreeH₆O)_zH (3)
(Wherein R ^Five Is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, w is a positive number of 1 to 20, and x, y and z are 0 or a positive number of 1 to 20. )
One or more polyoxyalkylene alkyl ethers having an HLB of 8 to 18 represented by 5 to 80% by weight
A water-soluble surfactant composition having a contact angle after 30 seconds of dropping a 0.1 wt% aqueous solution thereof of 40 degrees or less and a dynamic surface tension at 1 Hz and 10 Hz of 50 mN / m or less. 0.05 to 15 parts by weight added to 100 parts by weight of a white pigment having a particle diameter of 1 to 20 μmInkjetRecordforComposition as well as thisofManufactured with the compositionInkjetRecording sheet
I will provide a.
[0021]
  Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
  BookIngredients of composition for recording material of invention (A), As described above,1)as well as(2) Is an alkylene oxide adduct of acetylene glycol.
[Chemical Formula 10]

(Wherein R ¹ ~ R ^Four Represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and A represents — (C₂H_FourO)_a1-(C_ThreeH₆O)_b1-(C₂H_FourO)_c1-(C_ThreeH₆O)_d1-H and B is-(C₂H_FourO)_a2-(C_ThreeH₆O)_b2-(C₂H_FourO)_c2-(C_ThreeH₆O)_d2-H, a1, a2, b1, b2, c1, c2, d1, d2 are each 0 or a positive number from 0.5 to 25, a1 + a2 + c1 + c2 is 0.5-50, b1 + b2 + d1 + d2 is 0.5-50. A1 + a2 + b1 + b2 + c1 + c2 + d1 + d2 is 1-100. D is-(C₂H_FourO / C_ThreeH₆O)_p-H and E is-(C₂H_FourO / C_ThreeH₆O)_q-H, p and q are each 0 or a positive number of 0.5-50, and p + q is 1-100. )
[0022]
  The above formula (1As an ethylene oxide / propylene oxide block type adduct of acetylene glycol represented by
2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 10, propylene oxide addition mol number 40, a1 = 2 mol, a2 = 2 mol, b1 = 8 mol, b2 = 8 mol, c1 = 3 mol, c2 = 3 mol, d1 = 12 mol, d2 = 12 mol)
5,8-dimethyl-6-dodecyne-5,8-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mole number 20, propylene oxide addition mole number 20, a1 = 7 mole, a2 = 7 mole, b1 = 10 mole, b2 = 10 mol, c1 = 3 mol, c2 = 3 mol, d1, d2 = 0 mol)
2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol alkylene oxide adduct (40 ethylene oxide addition moles, 10 propylene oxide addition moles, a1 = 20 moles, a2 = 20 moles, b1 = 5 mol, b2 = 5 mol, c1, c2, d1, d2 = 0 mol),
5,8-dimethyl-6-dodecine-5,8-diol alkylene oxide adduct (20 ethylene oxide addition moles, 20 propylene oxide addition moles, a1, a2 = 0 mol, b1 = 10 mol, b2 = 10 Mol, c1 = 10 mol, c2 = 10 mol, d1, d2 = 0 mol),
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 20, propylene oxide addition mol number 10, a1 = 3 mol, a2 = 3 mol, b1 = 1 mol, b2 = 1 mol, c1 = 7 mol, c2 = 7 mol, d1 = 4 mol, d2 = 4 mol)
4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mole number 30, propylene oxide addition mole number 6, a1 = 7 mole, a2 = 7 mole, b1 = 3 mole, b2 = 3 mol, c1 = 8 mol, c2 = 8 mol, d1, d2 = 0 mol)
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 20, propylene oxide addition mol number 10, a1 = 10 mol, a2 = 10 mol, b1 = 5 mol, b2 = 5 mol, c1, c2, d1, d2 = 0 mol),
4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol alkylene oxide adduct (30 ethylene oxide addition moles, 6 propylene oxide addition moles, a1, a2 = 0 mol, b1 = 1 mol, b2 = 1 Mol, c1 = 15 mol, c2 = 15 mol, d1 = 2 mol, d2 = 2 mol),
2,3,6,7-tetramethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (8 ethylene oxide addition moles, 4 propylene oxide addition moles, a1 = 2 mol, a2 = 2 mol, b1 = 1 mol, b2 = 1 mol, c1 = 2 mol, c2 = 2 mol, d1 = 1 mol, d2 = 1 mol)
Alkylene oxide adduct of 3,6-diethyl-4-octyne-3,6-diol (ethylene oxide addition mole number 24, propylene oxide addition mole number 18, a1 = 5 mole, a2 = 5 mole, b1 = 9 mole, b2 = 9 mol, c1 = 7 mol, c2 = 7 mol, d1, d2 = 0 mol)
3,6-Dimethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 36, propylene oxide addition mol number 26, a1 = 10 mol, a2 = 10 mol, b1 = 5 mol, b2 = 5 mol, c1 = 8 mol, c2 = 8 mol, d1 = 8 mol, d2 = 8 mol)
2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mole number 44, propylene oxide addition mole number 40, a1 = 8 mole, a2 = 8 mole, b1 = 4 mole, (b2 = 4 mol, c1 = 14 mol, c2 = 14 mol, d1 = 16 mol, d2 = 16 mol)
Etc.
[0023]
  In addition, the above formula (2As an ethylene oxide / propylene oxide random adduct of acetylene glycol represented by
Alkylene oxide adduct of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol (ethylene oxide addition mol number 20, propylene oxide addition mol number 20, p = 20 mol, q = 20 mol) ,
Alkylene oxide adduct of 5,8-dimethyl-6-dodecin-5,8-diol (ethylene oxide addition mol number 10, propylene oxide addition mol number 10, p = 12 mol, q = 8 mol),
Alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 15, propylene oxide addition mol number p = 13 mol, q = 17 mol) ,
Alkylene oxide adduct of 4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 27, propylene oxide addition mol number 27, p = 27 mol, q = 27 mol),
Alkylene oxide addition product of 2,3,6,9-tetramethyl-4-octyne-3,6-diol (ethylene oxide addition mol number 2.5, propylene oxide addition mol number 2.5, p = 2.5 mol) Q = 2.5 mol),
3,6-diethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (21 ethylene oxide addition moles, 21 propylene oxide addition moles, p = 20 moles, q = 22 moles),
3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (31 ethylene oxide addition moles, 31 propylene oxide addition moles, p = 27 moles, q = 35 moles),
2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol alkylene oxide adduct (42 ethylene oxide addition moles, 42 propylene oxide addition moles, p = 42 moles, q = 42 moles)
Etc.
[0024]
  General formula (1)as well as(2When the total number of added moles of the alkylene oxide adduct of acetylene glycol represented by () exceeds 100 moles, the static and dynamic surface tensions increase and the effect as a wetting agent is lost. Also, when the added mole number of ethylene oxide exceeds 50, the water solubility is improved, but the defoaming property is lowered, and problems such as ejection failure occur at the time of ink blending, and the solubility is less than 0.5 mole. It decreases and causes repelling when blended into a paper coating agent. On the other hand, when the added mole number of propylene oxide exceeds 50 moles, the antifoaming property is improved, but the solubility is lowered and aggregates are generated. Decreases.
[0025]
  These alkylene oxide adducts of acetylene glycol [component (A)] Can be used alone or in admixture of two or more thereof, and the amount used in preparing the surfactant composition of the present invention is 20 to 95% by weight, Preferably it is 40 to 70% by weight. If it exceeds 95% by weight, the solubility in water will deteriorate, and when mixed, aggregates will be generated, the effect of lowering surface tension will not be obtained, repelling will occur, and low-temperature storage stability will be significantly reduced. It becomes difficult, and if it is less than 20% by weight, the dynamic surface tension rises, causing repelling during high-speed printing.
[0026]
  Ingredient (A)ofThe component (B) polyoxyalkylene alkyl ether blended with the acetylene glycols is represented by the following formula (3).
    R ^Five O (C₂H_FourO)_w(C_ThreeH₆O)_x(C₂H_FourO)_y(C_ThreeH₆O)_zH (3)
(Wherein R ^Five Is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, w is a positive number of 1 to 20, and x, y and z are 0 or a positive number of 1 to 20. )
[0027]
  In this case, R ^Five Is preferably an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, more preferably 10 to 15 carbon atoms, and w + x + y + z is preferably 5 to 30, particularly 5 to 25.
[0028]
The polyoxyalkylene alkyl ether of the formula (3) may be any polyoxyalkylene alkyl ether represented by the formula (3). Specifically,
C₁₂H_{twenty five}O (C₂H_FourO)₆(C_ThreeH₆O)₂(C₂H_FourO)₆(C_ThreeH₆O)₈H,
C₁₃H₂₇O (C₂H_FourO)₆(C_ThreeH₆O)₂(C₂H_FourO)₆(C_ThreeH₆O)₈H,
C₁₂H_{twenty five}O (C₂H_FourO)_w(C_ThreeH₆O)_x(C₂H_FourO)_y(C_ThreeH₆O)_zH (where w + y = 15, x + z = 4),
C₁₃H₂₇O (C₂H_FourO)_w(C_ThreeH₆O)_x(C₂H_FourO)_y(C_ThreeH₆O)_zH (where w + y = 15, x + z = 4),
C₁₂H_{twenty five}O (C₂H_FourO)₈(C_ThreeH₆O)₂(C₂H_FourO)₆H,
C₁₃H₂₇O (C₂H_FourO)₈(C_ThreeH₆O)₂(C₂H_FourO)₆H,
C₁₂H_{twenty five}O (C₂H_FourO)₁₂(C_ThreeH₆O)₂(C₂H_FourO)₁₂H,
C₁₃H₂₇O (C₂H_FourO)₁₂(C_ThreeH₆O)₂(C₂H_FourO)₁₂H,
CH_Three(CH₂)₉(CH_Three) CHO (C₂H_FourO)₇(C_ThreeH₆O)_4.5H,
CH_Three(CH₂)₁₁(CH_Three) CHO (C₂H_FourO)₇(C_ThreeH₆O)_4.5H,
CH_Three(CH₂)₉(CH_Three) CHO (C₂H_FourO)_Five(C_ThreeH₆O)_3.5H,
CH_Three(CH₂)₁₁(CH_Three) CHO (C₂H_FourO)_Five(C_ThreeH₆O)_3.5H,
C₁₄H₂₉O (C₂H_FourO)₁₄(C_ThreeH₆O)₂H,
C₁₁H_{twenty three}O (C₂H_FourO)₈H,
C_TenH_{twenty one}O (C₂H_FourO)₁₁H,
C₁₂H_{twenty five}O (C₂H_FourO)₁₅H
1 type can be used individually or in mixture of 2 or more types.
[0029]
The HLB of these components (B) is preferably 8 to 18, particularly 10 to 16. When the HLB is less than 8, the hydrophobicity is increased, the solubility in water is decreased, and sufficient water solubility is obtained. When the HLB exceeds 18, the dynamic surface tension is so large that it causes bleeding due to poor ink absorption.
[0030]
  The amount of component (B) used in preparing the surfactant composition of the present invention is:5~80% by weight, preferably5~ 65 wt%.CompletionIf the amount of the component (B) is too small, the acetylene glycols will not be sufficiently solubilized, the water solubility will be reduced, aggregates will be generated when blended, and the ink absorbability will vary. If it is too much, foaming at the time of blending increases, foaming occurs at the time of pigment dispersion, and poor coating such as pinholes and unevenness occurs.
[0031]
  In the present invention, the component (A)WhenIt is preferable to use so that the total of the component (B) is 100% by weight, but as a third component (referred to as component (D)), ion-exchanged water or ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, Water-soluble organic solvents such as polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol and glycerin may be used in combination, as long as the properties of the composition for recording material are not impaired. The total composition can be used in an amount of 0 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight.
[0032]
Here, the obtained water-soluble surfactant composition has a contact angle of 40 degrees or less, preferably 10 to 40 degrees, more preferably 25 to 37 degrees after 30 seconds of dropping of the 0.1 wt% aqueous solution thereof, Further, the dynamic surface tension is required to be 50 mN / m or less, preferably 10 to 50 mN / m, more preferably 25 to 46 mN / m.
[0033]
The contact angle is a value measured 30 seconds after dropping a 0.1 wt% aqueous solution using a contact angle meter CA-D type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), and the dynamic surface tension is a bubble pressure type. 1 Hz and 10 Hz values of a 0.1 wt% aqueous solution were measured using a dynamic surface tension meter Cruz BP-2 (manufactured by KRUS).
[0034]
When the contact angle after 30 seconds of dropping of the 0.1% by weight aqueous surfactant composition solution exceeds 40 degrees, ink absorption deteriorates when blended in the composition for recording materials, and ink bleeding occurs. However, when the dynamic surface tension of a 0.1 wt% aqueous solution at 1 Hz and 10 Hz exceeds 50 mN / m, bleeding due to repelling or insufficient penetration occurs when printing is performed with a printing machine such as a printer.
[0035]
Examples of white pigments that can be used in the present invention include silica, clay, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, titanium white, and silicic acid. Examples include white inorganic pigments such as calcium, magnesium silicate, alumina, lithopone, and rare earth oxides, and organic pigments such as styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, microcapsules, and urea resin pigments, with an average particle size of 1 to 20 μm. If there is, one kind can be used alone or a mixture of two or more kinds can be used. In particular, silica is a porous pigment, does not contain impurities, is relatively advantageous in terms of price and availability. It is most common because it is. In particular, fine powder silica having an average particle diameter of 3 to 6 μm is suitable. If it is less than 1 μm, the specific surface area is low and the ink absorbency is inferior. If it exceeds 20 μm, the surface smoothness is inferior and a phenomenon such as powder falling occurs.
[0036]
When producing the composition for recording materials of the present invention, the above-mentioned water-soluble surfactant composition is 0.05 to 15 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of white pigment such as silica. Mix in the range. If the amount is less than 0.05 part by weight, a sufficient white pigment dispersion effect cannot be obtained or the ink absorbability is poor and bleeding occurs. If the amount exceeds 15 parts by weight, an insoluble matter is generated and the ink is absorbed. Variations in the properties and coating may become difficult.
[0037]
In the composition for recording materials of the present invention, as a binder, for example, polyvinyl alcohol, oxidized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, silanol-modified polyvinyl alcohol, styrene-butadiene Polymer, conjugated diene latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic copolymer latex such as acrylate ester and methacrylate ester copolymer, vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer, Synthetic resins such as maleic anhydride resin, melamine resin, urea resin, polymethyl methacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester, polyvinyl butyral, alkyd resin, etc. One can be used alone or in combination of two or more of.
[0038]
The usage-amount of a binder is 5-100 weight part in conversion of dry solid content with respect to 100 weight part of white pigments, Preferably it is 10-70 weight part, Most preferably, it is 30-50 weight part.
[0039]
Other additives include pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, colored dyes, colored pigments, fluorescent whitening agents, ultraviolet rays Absorbers, antioxidants, antiseptics, antibacterial agents, water whitening agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, and the like can be appropriately blended.
[0040]
  The water-soluble surfactant of the present invention is, for example, the above component (A).WhenIt can be obtained by mixing the component (B) with a mixing preparation method such as a propeller type stirrer. Moreover, about a solid component at normal temperature, it heats and mixes as needed.
[0041]
Further, the composition for recording material was obtained by gradually adding a white pigment into a solvent such as ion-exchanged water in which a water-soluble surfactant obtained in advance was dissolved, using a disper type high-speed stirrer, etc. It is obtained by blending a binder and other additives.
[0042]
The composition for recording materials prepared in accordance with the above is a non-size paper, recycled paper, cast coated paper, photographic paper for coating, such as blade coater, air knife coater, curtain coater, Meyer bar coater, gravure coater, roll coater, etc. The coating amount is 3 to 25 g / m on a support such as synthetic paper, non-woven fabric, polyester, plastic film such as vinyl chloride.²The recording sheet can be produced by coating and drying to form (dry solid content) to provide a white pigment layer, followed by treatment with a smoothing device such as a super calender or soft calender.
[0043]
【Example】
Hereinafter, although a compounding example, an Example, and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, the part and% in an example show a weight part and weight%, respectively.
[0044]
[Water-soluble surfactant composition]
    [Formulation Example 1]
  2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol heated to 50 ° CAlkylene oxide adducts (ethylene oxide addition mol number 20, propylene oxide addition mol number 10, a1 = 3 mol, a2 = 3 mol, b1 = 1 mol, b2 = 1 mol, c1 = 7 mol, c2 = 7 mol, d1 = 4 mol, d2 = 4 mol)After charging 55 parts into a vessel equipped with a stirrer, 45 parts of polyoxyalkylene alkyl ether (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name Neugen ET-116B, HLB12.0) was gradually added and mixed with stirring for 2 hours. Then, it cooled to room temperature.
  After cooling, the mixture was filtered through a 200 mesh filter cloth to obtain a water-soluble surfactant composition (hereinafter referred to as M-1).
[0045]
Further, 0.1 part of the composition M-1 was added to 100 parts of ion-exchanged water and stirred with a magnetic stirrer to obtain a 0.1% aqueous solution, which was used for the appearance, contact angle, and dynamic surface of the aqueous solution. Tension and static surface tension were measured. The results are shown in Table 2.
Each characteristic was measured as follows.
[0046]
[Evaluation of aqueous surfactant composition solution]
(1) Appearance of aqueous solution
The appearance of the aqueous solution and the presence or absence of insoluble matter were confirmed.
○: The aqueous solution is transparent and no insoluble matter is observed.
(Triangle | delta): Although aqueous solution is cloudy, an insoluble matter is not recognized.
X: A partly insoluble matter is recognized.
XX: Almost no dissolution.
(2) Contact angle
Using a contact angle meter CA-D type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., a contact angle 30 seconds after dropping was measured for a 0.1% aqueous solution of the surfactant composition.
(3) Dynamic surface tension
The dynamic surface tension of 1 Hz and 10 Hz of a 0.1% aqueous solution of the surfactant composition was measured using a bubble pressure type dynamic surface tension meter Cruz BP-2 manufactured by KRUSS.
(4) Static surface tension
Static surface tension of a 0.1% aqueous solution of the surfactant composition was measured using a surface tension meter ESB-V type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
[0052]
    [Formulation example2~17]
  Table similar to Formulation Example 11,2Shown in (A), (B), and (D), and a surfactant composition (M-2~ M-17)
  A 0.1% aqueous solution was prepared in the same manner as in Formulation Example 1, and the aqueous solution was evaluated in the same manner.4,5It was shown to.
[0053]
[Table 1]

[0054]
[Table 2]

[0055]
  [componentA]
A-1: alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 20, propylene oxide addition mol number 10, a1 = 3 mol, a2 = 3 mol, b1 = 1 mol, b2 = 1 mol, c1 = 7 mol, c2 = 7 mol, d1 = 4 mol, d2 = 4 mol)
A-2: alkylene oxide adduct of 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol (ethylene oxide addition mol number 36, propylene oxide addition mol number 26, a1 = 10 mol, a2 = 10 mol, b1 = 5 mol, b2 = 5 mol, c1 = 8 mol, c2 = 8 mol, d1 = 8 mol, d2 = 8 mol)
A-3: alkylene oxide adduct of 2,5,8,11-tetramethyl-6-decyne-5,8-diol (ethylene oxide addition mol number 10, propylene oxide addition mol number 40, a1 = 2 mol, a2 = 2 mol, b1 = 8 mol, b2 = 8 mol, c1 = 3 mol, c2 = 3 mol, d1 = 12 mol, d2 = 12 mol)
A-4: alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 15, propylene oxide addition mol number 15, p = 13 mol, q = 17 moles)
A-5: alkylene oxide adduct of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecine-5,8-diol (ethylene oxide addition mole number 20, propylene oxide addition mole number 20, p = 20 mole, q = 20 mol)
A-6: alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mole number 60, propylene oxide addition mole number 20, a1 = 10 mol, a2 = 10 mol, b1 = 8 mol, b2 = 8 mol, c1 = 20 mol, c2 = 20 mol, d1 = 2 mol, d2 = 2 mol)
A-7: 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol alkylene oxide adduct (ethylene oxide addition mol number 14, propylene oxide addition mol number 64, a1 = 2 mol, a2 = 2 mol, b1 = 32 mol, b2 = 32 mol, c1 = 5 mol, c2 = 5 mol, d1, d2 = 0 mol)
A-8: alkylene oxide adduct of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecin-5,8-diol (ethylene oxide addition mol number 60, propylene oxide addition mol number 50, a1 = 30 mol, a2 = 30 mol, b1 = 25 mol, b2 = 25 mol, c1, c2, d1, d2 = 0 mol)
A-9: alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (ethylene oxide addition mol number 80, propylene oxide addition mol number 0, a1 = 40 mol, a2 = 40 mol, b1, b2, c1, c2, d1, d2 = 0 mol)
A-10: alkylene oxide adduct of 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol (ethylene oxide addition mol number 55, propylene oxide addition mol number 35, p = 60 mol, q = 50 mol)
A-11: alkylene oxide adduct of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (35 ethylene oxide addition moles, 35 propylene oxide addition moles, p = 10 mol, q = 60 mol)
[0056]
  [Component B]
NP-1: Neugen ET-116B (trade name, RO (C ₂ H _Four O) _W (C _Three H ₆ O) _x H, R: alkyl having 12 and 14 carbon atoms, w = 7, x = 4.5, HLB12.0)
NP-2: Neugen DL-0415 (trade name, RO (C ₂ H _Four O) _W (C _Three H ₆ O) _x (C ₂ H _Four O) _y (C _Three H ₆ O) _z H, R: alkyl having 12 and 13 carbon atoms, w + y = 15, x + z = 4, HLB15.0)
NP-3: Neugen ET-106A (trade name, RO (C ₂ H _Four O) _w (C _Three H ₆ O) _x H, R: C12, C14 alkyl, w = 5, x = 3.5, HLB10.9)
NP-4: Emulgen 1108 (trade name, RO (C ₂ H _Four O) _w H, R: alkyl having 11 carbon atoms, w = 8, HLB13.4)
NP-5: Neugen DH-0300 (trade name, RO (C ₂ H _Four O) _w H, R: alkyl having 14 carbons, w = 2, HLB4.0)
NP-6: Neugen YX-400 (trade name, RO (C ₂ H _Four O) _w H, R: alkyl having 12 carbons, w = 40, HLB18.1)
NP-7: Neugen EA-160 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. trade name, C ₉ H ₁₉ C ₆ H _Four O (C ₂ H _Four O) _w H, w = 16.8, HLB15.4)
NP-8: Ramigen ET-70 (trade name, RO (C₂H_FourO)_aH, R: alkyl having 12 to 33 carbon atoms, a = 15, HLB: 14.0)
[0057]
[Table 3]

[0058]
[Table 4]

Commercial product: DAPRO W-77 (trade name, succinate surfactant, manufactured by Elemendis Japan)
[0059]
[Example 1]
1 part of surfactant composition M-1 was added to 739 parts of ion-exchanged water and dissolved while stirring with a disper. Subsequently, 100 parts of finely powdered silica (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., average particle size 4.5 μm) was gradually added while stirring, and after stirring for about 30 minutes, binder (Vinyl Blanc 2650, trade name of Nisshin Chemical Co., Ltd., solid) 100 parts) (partial concentration 40%) was blended and further stirred for 30 minutes to obtain a composition for recording materials, and the dispersibility was confirmed.
[0060]
  Application amount of this composition with a Mayer bar is 5 g / m²It was applied to a non-size paper so as to be (dry weight solid content) and dried, and then a recording sheet was formed through a super calendar to obtain a test piece. The obtained test piece was measured for print density, dot diameter, print image resolution, and ink absorbency, and the results were displayed.5It was shown to.
[0061]
Each characteristic was measured as follows.
(1) Dispersibility
The composition for recording material was applied with a 6 mil doctor knife, and the presence or absence of aggregates was visually confirmed.
○: Almost no aggregates are observed.
Δ: Some aggregates are observed.
X: There are aggregates, and the viscosity increases during dispersion.
(2) Print density
Regarding the dots printed with black ink using a Canon printer BJC455J, the dot density was measured with a Sakura Micro Densitometer PDM-5 (manufactured by Sakura Kikai Co., Ltd.).
(3) Dot diameter
Printing was performed with a Canon printer BJC455J using black ink, and the dot diameter was measured by enlarging 100 times.
(4) Print image resolution
Black, magenta, cyan, and yellow were solid printed with a Canon printer BJC455J, and measured with a Macbeth densitometer RD-918 (manufactured by Macbeth).
(5) Ink absorbability
A recorded matter obtained by printing magenta and yellow on a Canon printer BJC455J was left at room temperature, and the time until the ink did not adhere to the finger even when the recording part was touched with the finger was measured and judged.
○: Less than 10 seconds
×: 10 seconds or more
[0063]
    [Example2~7Comparative example1~13]
  Table as in Example 1.5,6The composition and the recording sheet were obtained by stirring and mixing with the kind and the amount (parts) of the composition shown in FIG.
  Further, the dispersibility of the recording material composition and the recording sheet were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results were displayed.5,6It was shown to.
[0065]
[Table 5]

[0066]
[Table 6]

[0067]
White pigment A: Silicia 350 (trade name, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle diameter: 4.5 μm)
White pigment B: Silysia 470 (trade name, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle size: 12.0 μm)
White pigment C: Mizusorb S-0 (trade name, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., average particle size 25.0 μm)
White pigment D: Aerosil 200 (trade name, average particle diameter 0.016 μm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Binder 1: 10% PVA-117 (trade name, polyvinyl alcohol, saponification degree 98-99%, polymerization degree 1700, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Binder 2: VINYBRAN 2650 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., acrylic emulsion, solid content concentration 40%)
[0068]
【The invention's effect】
The recording material composition of the present invention and the recording sheet produced using the same are excellent in dispersibility of white pigments and extremely high in ink absorbability, resulting in high print density, vividness and excellent resolution, An excellent recording material composition and recording sheet that are also suitable for environmental problems. This characteristic makes the present invention extremely advantageous in practice.

Claims (3)

( A ) The following formula ( 1 )

Wherein R ¹ and R ² represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and A represents — (C ₂ H ₄ O) _a1 — (C ₃ H ₆ O) _b1 — (C ₂ H ₄ O) _c1 - (C ₃ H ₆ O) is _d1 -H, B is _{- (C 2 H 4 O)} a2 - (C 3 H 6 O) b2 - (C 2 H 4 O) c2 - (C 3 H 6 O _{D 2} −H, a 1, a 2, b 1, b 2, c 1, c 2, d 1 and d 2 are each 0 or a positive number from 0.5 to 25, a 1 + a 2 + c 1 + c 2 is 0.5 to 50, b 1 + b 2 + d 1 + d 2 is 0.5 (A1 + a2 + b1 + b2 + c1 + c2 + d1 + d2 is 1 to 100)
An ethylene oxide / propylene oxide block-type adduct of acetylene glycol represented by the following formula ( 2 )

Wherein R ³ and R ⁴ represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, D is — (C ₂ H ₄ O / C ₃ H ₆ O) _p —H, and E is — (C ₂ H ₄ O / C ₃ H ₆ O) _q −H, p and q are each 0 or a positive number of 0.5 to 50, and p + q is 1 to 100.)
One or more selected from ethylene oxide / propylene oxide random adducts of acetylene glycol represented by the formula: 20 to 95% by weight
(B) Following formula (3)
R ⁵ O (C ₂ H ₄ O) _w (C ₃ H ₆ O) _x (C ₂ H ₄ O) _y (C ₃ H ₆ O) _z H (3)
(In the formula, R ⁵ is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, w is a positive number of 1 to 20, and x, y, and z are 0 or a positive number of 1 to 20).
One or more polyoxyalkylene alkyl ethers having an HLB of 8 to 18 represented by 5 to 80% by weight
A water-soluble surfactant composition having a contact angle after 30 seconds of dropping a 0.1 wt% aqueous solution thereof of 40 degrees or less and a dynamic surface tension at 1 Hz and 10 Hz of 50 mN / m or less. inkjet recording composition, wherein the particle size was added 0.05 to 15 parts by weight relative to the white pigment 100 parts by weight of 1 to 20 [mu] m.   The composition of Claim 1 which mix | blended 10-25 weight% of the whole composition with the component chosen from ion-exchange water and a water-soluble organic solvent. Ink jet recording sheet manufactured by using the inkjet recording composition of claim 1 or 2.