JP3918397B2 - 耐密着性無酸素銅荒引線、その製造方法及び製造装置 - Google Patents
耐密着性無酸素銅荒引線、その製造方法及び製造装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3918397B2 JP3918397B2 JP2000109828A JP2000109828A JP3918397B2 JP 3918397 B2 JP3918397 B2 JP 3918397B2 JP 2000109828 A JP2000109828 A JP 2000109828A JP 2000109828 A JP2000109828 A JP 2000109828A JP 3918397 B2 JP3918397 B2 JP 3918397B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper
- wire
- adhesion
- oxygen
- oxide film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
- B22D11/06—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths into moulds with travelling walls, e.g. with rolls, plates, belts, caterpillars
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
- B22D11/06—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths into moulds with travelling walls, e.g. with rolls, plates, belts, caterpillars
- B22D11/0602—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths into moulds with travelling walls, e.g. with rolls, plates, belts, caterpillars formed by a casting wheel and belt, e.g. Properzi-process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
- B22D11/10—Supplying or treating molten metal
- B22D11/11—Treating the molten metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
- B22D11/10—Supplying or treating molten metal
- B22D11/11—Treating the molten metal
- B22D11/113—Treating the molten metal by vacuum treating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0026—Pyrometallurgy
- C22B15/006—Pyrometallurgy working up of molten copper, e.g. refining
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Continuous Casting (AREA)
- Wire Bonding (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、線同士の密着が防止される耐密着性無酸素銅荒引線、その製造方法及び製造装置に関し、特に、電子ワイヤ、リードワイヤ、巻線、線状電気部品などに用いて好適なものである。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、低酸素銅線の製造方法には、銅の種線を溶融金属槽に通過させ、種線の外周に溶融金属を付着させて棒状銅材を得、これを圧延して線にする所謂ディップフォーミング法がある。ディップフォーミング法は、溶銅から無酸素銅荒引線を一連の生産ラインで連続製造できる。また、低酸素銅荒引線の製造方法には、ビレットの押出し加工による製造方法もある。
なお、荒引線とは、通常５ｍｍ以上３０ｍｍ以下の線経を持ち、更に線経を落として真円度を確保するための伸線加工工程へと供給される前の素線を指すものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、ディップフォーミング法の無酸素銅荒引線設備により製造された無酸素銅荒引線は、伸線、ボビン巻きして真空ポット焼鈍すると、線同士が密着する現象が見られる。このことは、ディップフォーミング法では、工程全体が非酸化雰囲気で製造されるため、線表面の酸化被膜が５０Å以下と薄く、且つＣｕ2Ｏの酸化被膜が存在しないことに起因することが分かっている。即ち、無酸素銅荒引線を製造するディップフォーミング法では、線表面の酸化被膜が薄く、且つＣｕ2Ｏの酸化被膜が存在せず、伸線後もこの影響が残り、線同士に密着が生じるのに対し、無酸素銅荒引線でない銅線を製造するＳＣＲ法では、酸化被膜が厚く、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜が存在し、線同士に密着が生じない。図５はディップフォーミング法で製造した荒引銅線の酸化被膜測定結果を示すグラフ図である。同図からも分かるように、ディップフォーミング法で製造した荒引銅線の酸化被膜はＣｕＯのみとなり、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜が存在しない。なお、同図の酸化被膜の測定は一般的な電位差法により行った。
【０００４】
また、水素含有量が１ｐｐｍ以上と高い場合においても、加工工程の非酸化雰囲気中でバッチ焼鈍などの熱処理を実施すると、線同士の密着が発生し、表面傷が発生する。
【０００５】
また、ディップフォーミング法において、酸化被膜を厚くしようとすると、以下のような不具合が生じ、密着しない無酸素銅荒引線を製造する上での障害となっていた。
即ち、鋳造系のシール性を低くすると、溶銅も酸化してしまい、無酸素銅荒引線とならない。
鋳造系から圧延機までの間のフードのシール性を低くすると、鋳造系に酸素が入り込む虞れがあり、また、鋳造系からフードまでの間のシールを完全に行うのは構造的に困難である。
圧延機内のシール性を低くするのは不可能ではないが、フードの場合と同様、他の部位の雰囲気を変化させずにシールを実現するのは非常に困難である。
仮に、フード、圧延機内でのシール性を低くすることで、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜を得ても、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜と、ＣｕＯの酸化被膜とを最適に制御することは、非常に困難となった。
【０００６】
また、ビレットの押出し加工により無酸素銅荒引線を製造する方法は、鋳造と押出しの二つの工程が必要であるため、コストが高くなり、また、コイル単重も小さくなる欠点があった。
【０００７】
上述した低酸素銅線あるいは無酸素銅荒引線の製造方法以外にも、例えば特公昭５９−６７３６、特開昭５５−１２６３５３号公報に開示されるベルトキャスター方式の連続鋳造機を用いたものがある。ベルトキャスター方式の連続鋳造機は、その主要部が、周回移動する無端ベルトと、この無端ベルトに円周の一部を接触させて回転する鋳造輪とにより構成される。この連続鋳造機は、シャフト炉などの大型の溶解炉と連続され、さらに圧延機と連結されることによって、溶解炉からの溶銅を連続鋳造圧延して銅線を一連の生産ラインで高速に製造することができる。従って、高い生産性を得ることができ、大量生産が可能になることから、銅線の製造コストを低減させることが可能になる。従来、この種のベルトキャスター方式の連続鋳造機では、溶銅の移送過程で還元ガス及び／又は不活性ガスによって還元処理を行うことで、低酸素の溶銅を得、それを鋳造・圧延して低酸素銅線の製造が可能となる。
【０００８】
しかしながら、上記したベルトキャスター方式の連続鋳造機は、溶銅の移送過程を気密に保持し、還元ガス及び／又は不活性ガスでシールして脱酸した溶銅を実際に鋳造すると、鋳造銅材にホールが生成し、鋳造銅材の圧延時に、線表面に傷が発生して表面品質を低下させる問題があった。そのため、ベルトキャスター方式で製造された低酸素銅線は未だ市場に出ておらず、低酸素銅線は主に上記のディップフォーミング法などで製造されているのが現状である。
【０００９】
鋳造銅線のホールは、溶銅の凝固時に、溶銅中の水素と酸素との溶解度が減少するために、結合して生成されるＨ2Ｏホールに起因する。このＨ2Ｏホールが冷却時にトラップされるため、圧延時に傷となる。熱力学的には、溶銅中の水素と酸素の濃度は、次式で表される関係にある。
〔Ｈ〕2〔Ｏ〕＝ｐH2O・Ｋ ………式（Ａ）
ここで、
〔Ｈ〕 ： 溶銅中の水素濃度
〔Ｏ〕 ： 溶銅中の酸素濃度
ｐH2O ： 雰囲気中の水蒸気分圧
Ｋ ： 平衡定数
である。
【００１０】
平衡定数Ｋは、温度の関数であり、一定温度下では定数となるため、溶銅中の酸素濃度と水素濃度は反比例の関係となる。そのため、還元によって脱酸するほど水素濃度が高くなり、凝固時にホールが形成され易く、傷の多い、表面品質の悪い低酸素銅線しか製造できなくなる。即ち、脱酸のみでなく、脱水素も行わなければ、凝固時にホールが大量に生成されて、表面品質の良好な低酸素銅線を製造することができない。
【００１１】
一方、一般的な脱ガス方法である酸化還元法により、完全燃焼に近い状態で溶解させて水素濃度の低い溶銅を得ることは可能であるが、ベルトキャスター方式では、次いで脱酸を行うために長い移送距離を確保しなければならず、現実的でない。
【００１２】
本発明は上記状況に鑑みてなされたもので、線同士が密着せず、安価に、且つ大量生産することのできる、耐密着性無酸素銅荒引線及びその製造方法を提供することを目的とする。
また、長い移送距離を確保せずに、脱水素処理が行え、凝固時に大量のホールを生成させず表面品質を良好とした耐密着性無酸素銅荒引線が得られる製造装置を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明に係る請求項１記載の耐密着性無酸素銅荒引線は、酸素が３〜１０ｐｐｍ、水素が１ｐｐｍ以下の濃度で含有されるとともに、５０〜５００Åの厚さの総酸化被膜を有し、且つ該総酸化被膜の一部にＣｕ2Ｏの酸化被膜が存在することを特徴とする。
【００１４】
この耐密着性無酸素銅荒引線では、酸素が３〜１０ｐｐｍ、水素が１ｐｐｍ以下の濃度で含有され、鋳造時のガスの放出が少なくなり、棒状銅材に生成されるホールが抑制されて、線表面の傷が低減される。
また、５０〜５００Åの総酸化被膜を有し、且つ総酸化被膜の一部に一定量のＣｕ2Ｏの酸化被膜が存在することで、線同士の密着が防止される。線同士の密着が防止される理由としては、一定量のＣｕ2Ｏの酸化被膜の存在が要件となる。ＣｕＯのみの酸化被膜では、密着が生じ易いことが分かっている。酸化被膜は、一般的にＣｕ芯材の表面側からＣｕ2Ｏの酸化被膜、ＣｕＯの酸化被膜の順で形成される。この場合、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜とＣｕＯの酸化被膜とは、明確な境界面とならない。むしろ、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜の一部分が、ＣｕＯの酸化被膜内に侵出している構造が密着の防止に関与していると考えられる。
また、このような構造的作用以外に、水素濃度も密着の防止に大きく寄与しているものと考えられる。即ち、銅線中の水素の拡散係数が大きい為、焼鈍などの熱処理によって活性化されると、銅中の水素イオンが激しく移動し、この際線同士が接触していると水素イオンが銅線間を行き来し、これが密着の原因となる。従って、水素濃度が１ｐｐｍ以下に抑えられることも、密着の防止に寄与しているものと考えられる。
【００１５】
請求項２記載の耐密着性無酸素銅荒引線は、前記総酸化被膜のうちＣｕ2Ｏの酸化被膜の厚さが０．２〜９０％の厚さであることを特徴とする。
【００１６】
この耐密着性無酸素銅荒引線では、総酸化被膜のうちＣｕ2Ｏの酸化被膜の厚さが０．２〜９０％の厚さであることで、密着の防止効果、及び伸線時の物理的作用が最適に確保される。即ち、総酸化被膜のうちＣｕ2 Ｏの酸化被膜の厚さが０．２％未満であると、上述の構造的作用などの理由から密着が生じ易くなる。また、総酸化被膜のうちＣｕ2Ｏの酸化被膜の厚さが９０％以上であると、伸線加工時に銅粉が多く発生し、断線の原因となったり、ダイス磨耗が激しくなる。
【００１７】
請求項３記載の耐密着性無酸素銅荒引線は、ベルトキャスター方式の連続鋳造機で製造されることを特徴とする。
【００１８】
この耐密着性無酸素銅荒引線では、ベルトキャスター方式の連続鋳造機で製造されることで、低コストで長尺の耐密着性無酸素銅荒引線が連続的に製造可能になる。
【００１９】
請求項４記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造方法は、溶銅を連続鋳造機に供給し、該連続鋳造機から導出された棒状銅材から無酸素銅荒引線を連続的に製造する耐密着性無酸素銅荒引線の製造方法であって、溶解炉の還元性雰囲気で燃焼を行い溶銅をつくる工程と、該溶解炉から送られた溶銅を、非酸化雰囲気でシール可能な鋳造樋を用いてタンディッシュまで移送する工程と、該鋳造樋を通過する溶銅に対して脱水素処理する工程と、前記タンディッシュから供給された溶銅を連続鋳造機によって鋳造して棒状銅材に成形する工程と、前記連続鋳造機から導出された棒状銅材に施すアルコール洗浄の程度を調整することにより酸化被膜の厚さを制御する工程とを含むことを特徴とする。
【００２０】
この耐密着性無酸素銅荒引線の製造方法では、溶解炉において還元性の雰囲気で燃焼が行われ、溶解炉からタンディッシュまで移送される溶銅が鋳造樋において非酸化雰囲気でシールされ、さらに、この鋳造樋を通過する溶銅が脱ガス手段によって脱水素処理される。これにより、還元によって脱酸するほど高くなる水素濃度が低くなり、凝固時のホールの生成が抑制される。また、連続鋳造機から導出された棒状銅材に施すアルコール洗浄の程度が調整されることにより、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜が、密着の抑制される最適な厚さに容易に制御可能となる。
【００２１】
請求項５記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置は、溶銅を連続鋳造機に供給し、該連続鋳造機から導出された棒状銅材から無酸素銅荒引線を連続的に製造する耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置であって、還元性の雰囲気で燃焼を行い溶銅をつくる溶解炉と、該溶解炉から送られた溶銅を所定の温度に保持する保持炉と、該保持炉から送られた溶銅を非酸化雰囲気でシールしてタンディッシュまで移送する鋳造樋と、該鋳造樋に設けられ通過する溶銅を脱水素処理する脱ガス手段と、前記タンディッシュから供給された溶銅を鋳造して棒状銅材に成形する連続鋳造機と、該連続鋳造機から導出された棒状銅材に施すアルコール洗浄の程度を調整することにより酸化被膜の厚さを制御するアルコール洗浄装置と、を具備したことを特徴とする。
【００２２】
この耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置では、溶解炉において還元性の雰囲気で燃焼が行われ、溶銅が脱酸される。脱酸された溶銅は、鋳造樋において非酸化雰囲気でシールされてタンディッシュまで移送される。溶解炉において脱酸された溶銅は、酸素濃度と水素濃度とが反比例の関係となることから、水素濃度が高くなる。この水素濃度が高くなった溶銅は、鋳造樋を通過する際に、脱ガス手段によって脱水素処理される。これにより、鋳造時のガスの放出が少なくなり、鋳造された銅材に生成されるホールが抑制され、線表面の傷が低減される。
【００２３】
請求項６記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置は、請求項５記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置であって、前記脱ガス手段は、前記溶銅を攪拌する攪拌手段であることを特徴とする。
【００２４】
この耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置では、溶銅を攪拌することで溶銅中の水素を強制的に追い出して、脱水素処理が行える。すなわち、鋳造樋に、溶銅の当たる攪拌手段が設けられているので、タンディッシュへ移送される前の溶銅が攪拌手段に当たって攪拌され、非酸化雰囲気を形成するために吹き込まれた不活性ガスと、溶銅との接触性が良好となる。このとき、溶銅の水素分圧に対し不活性ガス中の水素分圧は極めて小さいため、溶銅中の水素は不活性ガス中に取り込まれ、溶銅の脱水素処理が行えるものである。
【００２５】
請求項７記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置は、請求項６記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置であって、前記攪拌手段は、前記通過する溶銅の流路を蛇行させる堰により構成されていることを特徴とする。
【００２６】
この耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置では、鋳造樋を通過する溶銅は堰によって蛇行するように流され、激しい流れとなることで攪拌される。すなわち、溶銅自身の流れによって、自動的に攪拌されるようにできる。このように、溶銅は堰によって上下あるいは左右に激しく流れるため、鋳造樋を流れる溶銅は万遍なく不活性ガスと接触する機会があり、脱水素処理の効率が更に高められる。
この場合、例えば溶銅の流路に設けられる棒状、板状の堰が好適となる。また、この堰は、溶銅の流れ方向に複数、或いは溶銅の流れに直交する方向に複数設けられても良い。更に、この堰を、例えばカーボンによって作成すれば、溶銅とカーボンとの接触によって、脱酸処理も効率よく行うことができる。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線、その製造方法及び製造装置の好適な実施の形態を図面を参照して詳細に説明する。
図１は本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線の断面図、図２は本発明に係る製造方法で製造した荒引銅線の酸化被膜測定結果を示すグラフ図である。
【００２８】
本実施の形態による耐密着性無酸素銅荒引線１は、図１に示す芯線部３に酸素が３〜１０ｐｐｍ、水素が１ｐｐｍ以下の濃度で含有されるとともに、５０〜５００Åの厚さの総酸化被膜５を有している。総酸化被膜５は、芯線部３の外周を覆って形成される。この総酸化被膜５の一部にはＣｕ2Ｏの酸化被膜７が存在している。Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７を除く大部分は、ＣｕＯの酸化被膜９となっている。Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７は、ＣｕＯの酸化被膜９より下層に形成される。但し、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７とＣｕＯの酸化被膜９とは、明確な境界面とならない。むしろ、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７の一部分が、ＣｕＯの酸化被膜９内に侵出していることが予想される。
【００２９】
また、総酸化被膜５のうちＣｕ2Ｏの酸化被膜７の厚さが０．２〜９０％の厚さであることが、線同士に密着の生じない範囲であることが、実際の耐密着性無酸素銅荒引線１を取り扱った上での経験から明らかとなっている。
【００３０】
酸素の濃度、水素の濃度、及びＣｕ2Ｏの酸化被膜７の厚さがこのような範囲に限定されることで、耐密着性無酸素銅荒引線１は、耐密着性、表面品質において顕著な効果を奏することが分かった。
即ち、酸素が３ｐｐｍ未満の場合には、水素濃度が高くなり、脱水素が困難となる。水素濃度が高いと棒状銅材にブローホールが多く形成され、線表面に傷が生じて、線表面品質が低下する。
酸素が１０ｐｐｍ以上の場合には、水素脆化を生じる。
【００３１】
水素が１ｐｐｍ以上の場合には、線同士に密着が生じ易くなる。これは、上述したように、銅線中の水素の拡散係数が大きい為、焼鈍などの熱処理によって活性化されると、銅中の水素イオンが激しく移動し、この際線同士が接触していると水素イオンが銅線間を行き来し、これが密着の原因となるためである。
【００３２】
総酸化被膜５が５０Å未満の場合には、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７ができにくく、密着が生じ易くなる。
総酸化被膜５が５００Åより厚い場合には、伸線加工時に銅粉が多く発生し、断線の原因となったり、ダイス磨耗が激しくなる。
【００３３】
Ｃｕ2 Ｏの酸化被膜７が１Å未満の場合には、密着が生じ易くなる。Ｃｕ2 Ｏの酸化被膜の一部分が、ＣｕＯの酸化被膜内に侵出している構造が密着の防止に関与していると考えられる。
【００３４】
図２に示すように、本発明で得られる荒引線の典型的な総酸化被膜５では、Ｃｕ2 Ｏの酸化被膜と、ＣｕＯの酸化被膜とが共に形成されていることが測定される。なお、同図の酸化被膜の測定は一般的な電位差法により行ったものである。
【００３５】
従って、耐密着性無酸素銅荒引線１は、酸素が３〜１０ｐｐｍ、水素が１ｐｐｍ以下の濃度で含有されることで、鋳造時のガスの放出が少なくなり、棒状銅材に生成されるホールが抑制されて、線表面の傷が低減される。
また、５０〜５００Åの総酸化被膜５を有し、且つ総酸化被膜の一部にＣｕ2 Ｏの酸化被膜７が存在することで、線同士の密着が防止される。
また、水素濃度が１ｐｐｍ以下に抑えられることも、密着の防止に寄与することになる。
【００３６】
この耐密着性無酸素銅荒引線１によれば、ホールの生成を抑制して、線表面の傷を低減することができる。また、非酸化雰囲気中でのバッチ焼鈍などの熱処理を実施した場合の線同士の密着を防止することができる。さらに、後述するベルトキャスター方式の連続鋳造機Ｄで製造されることにより、低コストで長尺コイルを得ることができる。
【００３７】
次に、上述した耐密着性無酸素銅荒引線１の製造装置について説明する。
図３は本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置を概略的に示した構成図、図４は図３の鋳造樋を平面視（ａ）、側面視（ｂ）で示した説明図である。
【００３８】
本実施の形態による耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置１１は、その主要部が、溶解炉Ａと、保持炉Ｂと、鋳造樋Ｃと、連続鋳造機Ｄと、圧延機Ｅと、コイラーＦとから大別構成されている。
【００３９】
図３に示すように、溶解炉Ａとしては、円筒形の炉本体を有する、例えばシャフト炉が好適に用いられている。溶解炉Ａの下部には、円周方向に複数のバーナー（図示略）が、上下方向に多段状に設けられている。この溶解炉Ａでは、還元性の雰囲気で燃焼が行われて、溶銅（湯）がつくられる。還元性の雰囲気は、例えば、天然ガスと空気との混合ガスにおいて、燃料比を高めることで得られる。
【００４０】
保持炉Ｂは、溶解炉Ａから送られた湯を、所定の温度に保持したまま鋳造樋Ｃに送るためのものである。
鋳造樋Ｃは、保持炉Ｂから送られた湯を非酸化雰囲気でシールしてタンディッシュ１５まで移送する。シールは、図２に示すように、鋳造樋Ｃの溶銅流路（溶銅の流路）３１の上面を、カバー１８により覆うことでなされる。この非酸化雰囲気は、例えば、窒素と一酸化炭素の混合ガスやアルゴン等の希ガスを不活性ガスとして、鋳造樋Ｃ内に吹き込むことで形成される。この鋳造樋Ｃには、通過する湯を脱水素処理する後述の攪拌手段（脱ガス手段）３３が設けられている。
【００４１】
タンディッシュ１５には、湯の流れ方向終端に注湯ノズル１９が設けられており、タンディッシュ１５からの湯が連続鋳造機Ｄへ供給されるようになっている。
【００４２】
保持炉Ｂには、鋳造樋Ｃを介して、ベルトキャスター方式の連続鋳造機Ｄが連結されている。この連続鋳造機Ｄは、周回移動する無端ベルト１１と、この無端ベルト１１に円周の一部を接触させて回転する鋳造輪１３とにより構成される。連続鋳造機Ｄは、さらに圧延機Ｅと連結されている。
【００４３】
圧延機Ｅは、連続鋳造機Ｄから出た棒状銅材３５を圧延するものである。この圧延機Ｅは、ピックリング（図示略）を介して、コイラーＦに連結されている。
【００４４】
圧延機ＥとコイラーＦとの間の適宜な位置には、アルコール洗浄装置２９が設けられている。このアルコール洗浄装置２９は、連続鋳造機Ｄから導出され圧延機Ｅで圧延された棒状銅材３５をアルコール洗浄により還元するもので、アルコール洗浄の程度（例えば、洗浄時間、洗浄温度、アルコール濃度など）を調整することによりＣｕ2Ｏの酸化被膜７を厚さ制御可能にしている。
【００４５】
このように、溶解炉Ａから保持炉Ｂへ移送された溶銅は、昇温された後、鋳造樋Ｃ、タンディッシュ１５を経て連続鋳造機Ｄに供給され、連続鋳造機Ｄにおいて連続鋳造され、連続鋳造機Ｄを出たところで棒状銅材３５に成形される。この棒状銅材３５は、圧延機Ｅによって圧延されアルコール洗浄装置２９によってアルコール洗浄されて、耐密着性無酸素銅荒引線に加工可能な荒引銅線３７となり、コイラーＦに巻回される。
【００４６】
ここで、上述したように、表面品質の良い低酸素銅荒引線を製造するためには、脱酸及び脱水素が重要となる。本実施形態では、図５に示すように、脱水素処理を含む脱ガスの手段として、鋳造樋Ｃ中の溶銅流路３１に攪拌手段（脱ガス手段）３３を設けている。この攪拌手段３３は、堰３３ａ、３３ｂ、３３ｃ、３３ｄから構成されており、湯が激しく攪拌されながら流れるようにしている。
【００４７】
堰３３ａは、溶銅流路３１の上側、すなわちカバー８に設けられている。また、堰３３ｂは溶銅流路３１の下側に、堰３３ｃは溶銅流路３１の左側に、堰３３ｄは溶銅流路３１の右側に、各々設けられている。これら堰３３ａ、３３ｂ、３３ｃ、３３ｄによって、湯は上下左右に蛇行しながら図２中矢印方向に流れることで激しい流れとなって攪拌され、脱ガス処理が行えるものである。なお、図２（ｂ）においては、湯面を符号３２として示している。
堰３３ｃ、３３ｄは、溶銅流路３１の実際の長さに対して湯の流路を長くし、仮に鋳造樋Ｃが短尺であっても、脱ガス処理の効率を高めるとことができるものである。また、堰３３ａ、３３ｂは、脱ガス処理前後の溶銅と雰囲気ガスとの混合を防止する役目を果たすものである。
なお、この攪拌手段３３は、主として脱水素処理の行うためのものであるが、湯が攪拌されることで、湯中に残存している酸素も追い出すことができる。すなわち、脱ガス処理として、脱水素処理と２度目の脱酸処理との両方が行われる。これら堰３３ａ、３３ｂ、３３ｃ、３３ｄを、例えばカーボンによって作成するようにすれば、溶銅とカーボンとの接触によって、脱酸処理も効率よく行うことができる。
【００４８】
ベルトキャスター方式の連続鋳造機Ｄでは、溶銅の貯蔵と昇温のために上記の保持炉Ｂを設ける必要があるが、本実施の形態での脱ガス処理は、この保持炉Ｂ以降の移送過程において行う必要がある。その理由は、低酸素銅線を得るために保持炉Ｂでは還元雰囲気の燃焼、若しくは還元剤による脱酸を行うため、上記の平衡式（Ａ）の関係から必然的に水素濃度が上昇するためである。
【００４９】
さらに、脱ガス処理を行う位置としては、鋳造直前にあるタンディッシュ１５での脱ガス処理も好ましくない。その理由は、タンディッシュ１５で湯が激しく攪拌されるような動作、例えばバブリングを行うと、湯面が激しく振動し、注湯ノズル１９から出る湯のヘッド圧が変動し、安定した溶銅が連続鋳造機Ｄへ供給されないためである。一方、湯面が激しく振動しない程度では、脱ガスの効果は期待できない。このことからも、保持炉Ｂからタンディッシュ１５までの移送過程において脱ガス処理を行うのが好ましい。
【００５０】
このように構成される耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置１１を用いての、耐密着性無酸素銅荒引線１の製造方法について説明する。
耐密着性無酸素銅荒引線１を製造するには、先ず、溶解炉Ａにおいて還元性の雰囲気で燃焼が行われ、溶銅が脱酸される。脱酸された溶銅は、鋳造樋Ｃにおいて非酸化雰囲気でシールされてタンディッシュ１５まで移送される。溶解炉Ａにおいて脱酸された溶銅は、酸素濃度と水素濃度とが反比例の関係となることから、水素濃度が高くなる。この水素濃度が高くなった溶銅は、鋳造樋Ｃを通過する際に、攪拌手段３３によって脱水素処理される。
【００５１】
これにより、溶銅が、酸素２０ｐｐｍ以下、水素１ｐｐｍ以下に調整される。このようにして、酸素濃度及び水素濃度を調整した後の溶銅を鋳造・圧延することで鋳造時のガスの放出が少なくなり、棒状銅材３５に生成されるホールが抑制され、線表面の傷が低減される。これにより、表面品質の良好な荒引銅線３７が得られる。
【００５２】
また、平衡式（Ａ）の関係から、水蒸気分圧を下げることで溶銅のガス濃度が低下するため、脱水素処理を施す前の溶銅と脱水素処理後の溶銅を完全に分離することができ、さらなる脱ガス効果を得ることが可能になる。これは、例えば移送過程において、上記のように攪拌手段３３を設けることで実現できる。即ち、この攪拌手段３３は、脱水素処理前後の雰囲気ガスの混合と、溶銅の混合とを防止する役目も果たすことになる。
【００５３】
この耐密着性無酸素銅荒引線１の製造方法によれば、溶銅が非酸化雰囲気でシールされ、さらに、脱ガス手段によって脱水素処理されるので、水素濃度を低くすることができ、凝固時のホールの生成を抑制することができる。また、棒状銅材３５に施すアルコール洗浄の程度を調整することにより、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７を、密着が抑制される最適な厚さに容易に制御することができる。さらに、ベルトキャスター方式などの連続鋳造機Ｄを用いることができるので、耐密着性無酸素銅荒引線１を、安価に、且つ大量生産することができる。
【００５４】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線にあっては、酸素が３〜１０ｐｐｍ、水素が１ｐｐｍ以下の濃度で含有されるので、ホールの生成を抑制して、線表面の傷を低減することができる。また、５０〜５００Åの総酸化被膜を有し、且つ該総酸化被膜の一部にＣｕ2Ｏの酸化被膜が存在するので、非酸化雰囲気中でのバッチ焼鈍などの熱処理を実施した場合の線同士の密着を防止することができる。さらに、ベルトキャスター方式の連続鋳造機で製造されることにより、低コストで長尺コイルを得ることができる。
【００５５】
また、本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線の製造方法及び製造装置にあっては、溶解炉において還元性の雰囲気で燃焼が行われ、溶解炉からタンディッシュまで移送される溶銅が鋳造樋において非酸化雰囲気でシールされ、さらに、この鋳造樋を通過する溶銅が脱ガス手段によって脱水素処理されるので、還元によって脱酸するほど高くなる水素濃度を低くすることができ、凝固時のホールの生成を抑制することができる。また、連続鋳造機から導出された棒状銅材に施すアルコール洗浄の程度を調整することにより、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜を、密着が抑制される最適な厚さに容易に制御することができる。さらに、ベルトキャスター方式などの連続鋳造機を用いることができるので、表面品質の良好な耐密着性無酸素銅荒引線を、安価に、且つ大量生産することができる。
【００５６】
また、脱ガス手段を、溶銅を攪拌する攪拌手段とすれば、短時間で強制的に脱水素処理が行えるので、簡易な構成で効率よく脱水素処理を行うことができる。更に、攪拌手段を、通過する溶銅の流路を蛇行させる堰により構成すれば、溶銅自身の流れによって自動的に攪拌されるので、特別にアジテーター等を用いなくてよく、より簡易な構成で効率よく脱水素処理を行うことができるとともに、耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置の運転管理も容易にできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線の断面図である。
【図２】 本発明に係る製造方法で製造した荒引銅線の酸化被膜測定結果を示すグラフ図である。
【図３】 本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置を概略的に示した構成図である。
【図４】 図３の鋳造樋を平面視（ａ）、側面視（ｂ）で示した断面図である。
【図５】 ディップフォーミング法で製造した荒引銅線の酸化被膜測定結果を示すグラフ図である。
【符号の説明】
１ 耐密着性無酸素銅荒引線
５ 総酸化被膜
７ Ｃｕ2Ｏの酸化被膜
９ ＣｕＯの酸化被膜
１１ 耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置
１５ タンディッシュ
２９ アルコール洗浄装置
３１ 溶銅流路
３３ 攪拌手段（脱ガス手段）
３３ａ、３３ｂ、３３ｃ、３３ｄ 堰
３５ 棒状銅材
Ａ 溶解炉
Ｂ 保持炉
Ｃ 鋳造樋
Ｄ 連続鋳造機
【発明の属する技術分野】
本発明は、線同士の密着が防止される耐密着性無酸素銅荒引線、その製造方法及び製造装置に関し、特に、電子ワイヤ、リードワイヤ、巻線、線状電気部品などに用いて好適なものである。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、低酸素銅線の製造方法には、銅の種線を溶融金属槽に通過させ、種線の外周に溶融金属を付着させて棒状銅材を得、これを圧延して線にする所謂ディップフォーミング法がある。ディップフォーミング法は、溶銅から無酸素銅荒引線を一連の生産ラインで連続製造できる。また、低酸素銅荒引線の製造方法には、ビレットの押出し加工による製造方法もある。
なお、荒引線とは、通常５ｍｍ以上３０ｍｍ以下の線経を持ち、更に線経を落として真円度を確保するための伸線加工工程へと供給される前の素線を指すものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、ディップフォーミング法の無酸素銅荒引線設備により製造された無酸素銅荒引線は、伸線、ボビン巻きして真空ポット焼鈍すると、線同士が密着する現象が見られる。このことは、ディップフォーミング法では、工程全体が非酸化雰囲気で製造されるため、線表面の酸化被膜が５０Å以下と薄く、且つＣｕ2Ｏの酸化被膜が存在しないことに起因することが分かっている。即ち、無酸素銅荒引線を製造するディップフォーミング法では、線表面の酸化被膜が薄く、且つＣｕ2Ｏの酸化被膜が存在せず、伸線後もこの影響が残り、線同士に密着が生じるのに対し、無酸素銅荒引線でない銅線を製造するＳＣＲ法では、酸化被膜が厚く、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜が存在し、線同士に密着が生じない。図５はディップフォーミング法で製造した荒引銅線の酸化被膜測定結果を示すグラフ図である。同図からも分かるように、ディップフォーミング法で製造した荒引銅線の酸化被膜はＣｕＯのみとなり、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜が存在しない。なお、同図の酸化被膜の測定は一般的な電位差法により行った。
【０００４】
また、水素含有量が１ｐｐｍ以上と高い場合においても、加工工程の非酸化雰囲気中でバッチ焼鈍などの熱処理を実施すると、線同士の密着が発生し、表面傷が発生する。
【０００５】
また、ディップフォーミング法において、酸化被膜を厚くしようとすると、以下のような不具合が生じ、密着しない無酸素銅荒引線を製造する上での障害となっていた。
即ち、鋳造系のシール性を低くすると、溶銅も酸化してしまい、無酸素銅荒引線とならない。
鋳造系から圧延機までの間のフードのシール性を低くすると、鋳造系に酸素が入り込む虞れがあり、また、鋳造系からフードまでの間のシールを完全に行うのは構造的に困難である。
圧延機内のシール性を低くするのは不可能ではないが、フードの場合と同様、他の部位の雰囲気を変化させずにシールを実現するのは非常に困難である。
仮に、フード、圧延機内でのシール性を低くすることで、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜を得ても、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜と、ＣｕＯの酸化被膜とを最適に制御することは、非常に困難となった。
【０００６】
また、ビレットの押出し加工により無酸素銅荒引線を製造する方法は、鋳造と押出しの二つの工程が必要であるため、コストが高くなり、また、コイル単重も小さくなる欠点があった。
【０００７】
上述した低酸素銅線あるいは無酸素銅荒引線の製造方法以外にも、例えば特公昭５９−６７３６、特開昭５５−１２６３５３号公報に開示されるベルトキャスター方式の連続鋳造機を用いたものがある。ベルトキャスター方式の連続鋳造機は、その主要部が、周回移動する無端ベルトと、この無端ベルトに円周の一部を接触させて回転する鋳造輪とにより構成される。この連続鋳造機は、シャフト炉などの大型の溶解炉と連続され、さらに圧延機と連結されることによって、溶解炉からの溶銅を連続鋳造圧延して銅線を一連の生産ラインで高速に製造することができる。従って、高い生産性を得ることができ、大量生産が可能になることから、銅線の製造コストを低減させることが可能になる。従来、この種のベルトキャスター方式の連続鋳造機では、溶銅の移送過程で還元ガス及び／又は不活性ガスによって還元処理を行うことで、低酸素の溶銅を得、それを鋳造・圧延して低酸素銅線の製造が可能となる。
【０００８】
しかしながら、上記したベルトキャスター方式の連続鋳造機は、溶銅の移送過程を気密に保持し、還元ガス及び／又は不活性ガスでシールして脱酸した溶銅を実際に鋳造すると、鋳造銅材にホールが生成し、鋳造銅材の圧延時に、線表面に傷が発生して表面品質を低下させる問題があった。そのため、ベルトキャスター方式で製造された低酸素銅線は未だ市場に出ておらず、低酸素銅線は主に上記のディップフォーミング法などで製造されているのが現状である。
【０００９】
鋳造銅線のホールは、溶銅の凝固時に、溶銅中の水素と酸素との溶解度が減少するために、結合して生成されるＨ2Ｏホールに起因する。このＨ2Ｏホールが冷却時にトラップされるため、圧延時に傷となる。熱力学的には、溶銅中の水素と酸素の濃度は、次式で表される関係にある。
〔Ｈ〕2〔Ｏ〕＝ｐH2O・Ｋ ………式（Ａ）
ここで、
〔Ｈ〕 ： 溶銅中の水素濃度
〔Ｏ〕 ： 溶銅中の酸素濃度
ｐH2O ： 雰囲気中の水蒸気分圧
Ｋ ： 平衡定数
である。
【００１０】
平衡定数Ｋは、温度の関数であり、一定温度下では定数となるため、溶銅中の酸素濃度と水素濃度は反比例の関係となる。そのため、還元によって脱酸するほど水素濃度が高くなり、凝固時にホールが形成され易く、傷の多い、表面品質の悪い低酸素銅線しか製造できなくなる。即ち、脱酸のみでなく、脱水素も行わなければ、凝固時にホールが大量に生成されて、表面品質の良好な低酸素銅線を製造することができない。
【００１１】
一方、一般的な脱ガス方法である酸化還元法により、完全燃焼に近い状態で溶解させて水素濃度の低い溶銅を得ることは可能であるが、ベルトキャスター方式では、次いで脱酸を行うために長い移送距離を確保しなければならず、現実的でない。
【００１２】
本発明は上記状況に鑑みてなされたもので、線同士が密着せず、安価に、且つ大量生産することのできる、耐密着性無酸素銅荒引線及びその製造方法を提供することを目的とする。
また、長い移送距離を確保せずに、脱水素処理が行え、凝固時に大量のホールを生成させず表面品質を良好とした耐密着性無酸素銅荒引線が得られる製造装置を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明に係る請求項１記載の耐密着性無酸素銅荒引線は、酸素が３〜１０ｐｐｍ、水素が１ｐｐｍ以下の濃度で含有されるとともに、５０〜５００Åの厚さの総酸化被膜を有し、且つ該総酸化被膜の一部にＣｕ2Ｏの酸化被膜が存在することを特徴とする。
【００１４】
この耐密着性無酸素銅荒引線では、酸素が３〜１０ｐｐｍ、水素が１ｐｐｍ以下の濃度で含有され、鋳造時のガスの放出が少なくなり、棒状銅材に生成されるホールが抑制されて、線表面の傷が低減される。
また、５０〜５００Åの総酸化被膜を有し、且つ総酸化被膜の一部に一定量のＣｕ2Ｏの酸化被膜が存在することで、線同士の密着が防止される。線同士の密着が防止される理由としては、一定量のＣｕ2Ｏの酸化被膜の存在が要件となる。ＣｕＯのみの酸化被膜では、密着が生じ易いことが分かっている。酸化被膜は、一般的にＣｕ芯材の表面側からＣｕ2Ｏの酸化被膜、ＣｕＯの酸化被膜の順で形成される。この場合、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜とＣｕＯの酸化被膜とは、明確な境界面とならない。むしろ、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜の一部分が、ＣｕＯの酸化被膜内に侵出している構造が密着の防止に関与していると考えられる。
また、このような構造的作用以外に、水素濃度も密着の防止に大きく寄与しているものと考えられる。即ち、銅線中の水素の拡散係数が大きい為、焼鈍などの熱処理によって活性化されると、銅中の水素イオンが激しく移動し、この際線同士が接触していると水素イオンが銅線間を行き来し、これが密着の原因となる。従って、水素濃度が１ｐｐｍ以下に抑えられることも、密着の防止に寄与しているものと考えられる。
【００１５】
請求項２記載の耐密着性無酸素銅荒引線は、前記総酸化被膜のうちＣｕ2Ｏの酸化被膜の厚さが０．２〜９０％の厚さであることを特徴とする。
【００１６】
この耐密着性無酸素銅荒引線では、総酸化被膜のうちＣｕ2Ｏの酸化被膜の厚さが０．２〜９０％の厚さであることで、密着の防止効果、及び伸線時の物理的作用が最適に確保される。即ち、総酸化被膜のうちＣｕ2 Ｏの酸化被膜の厚さが０．２％未満であると、上述の構造的作用などの理由から密着が生じ易くなる。また、総酸化被膜のうちＣｕ2Ｏの酸化被膜の厚さが９０％以上であると、伸線加工時に銅粉が多く発生し、断線の原因となったり、ダイス磨耗が激しくなる。
【００１７】
請求項３記載の耐密着性無酸素銅荒引線は、ベルトキャスター方式の連続鋳造機で製造されることを特徴とする。
【００１８】
この耐密着性無酸素銅荒引線では、ベルトキャスター方式の連続鋳造機で製造されることで、低コストで長尺の耐密着性無酸素銅荒引線が連続的に製造可能になる。
【００１９】
請求項４記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造方法は、溶銅を連続鋳造機に供給し、該連続鋳造機から導出された棒状銅材から無酸素銅荒引線を連続的に製造する耐密着性無酸素銅荒引線の製造方法であって、溶解炉の還元性雰囲気で燃焼を行い溶銅をつくる工程と、該溶解炉から送られた溶銅を、非酸化雰囲気でシール可能な鋳造樋を用いてタンディッシュまで移送する工程と、該鋳造樋を通過する溶銅に対して脱水素処理する工程と、前記タンディッシュから供給された溶銅を連続鋳造機によって鋳造して棒状銅材に成形する工程と、前記連続鋳造機から導出された棒状銅材に施すアルコール洗浄の程度を調整することにより酸化被膜の厚さを制御する工程とを含むことを特徴とする。
【００２０】
この耐密着性無酸素銅荒引線の製造方法では、溶解炉において還元性の雰囲気で燃焼が行われ、溶解炉からタンディッシュまで移送される溶銅が鋳造樋において非酸化雰囲気でシールされ、さらに、この鋳造樋を通過する溶銅が脱ガス手段によって脱水素処理される。これにより、還元によって脱酸するほど高くなる水素濃度が低くなり、凝固時のホールの生成が抑制される。また、連続鋳造機から導出された棒状銅材に施すアルコール洗浄の程度が調整されることにより、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜が、密着の抑制される最適な厚さに容易に制御可能となる。
【００２１】
請求項５記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置は、溶銅を連続鋳造機に供給し、該連続鋳造機から導出された棒状銅材から無酸素銅荒引線を連続的に製造する耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置であって、還元性の雰囲気で燃焼を行い溶銅をつくる溶解炉と、該溶解炉から送られた溶銅を所定の温度に保持する保持炉と、該保持炉から送られた溶銅を非酸化雰囲気でシールしてタンディッシュまで移送する鋳造樋と、該鋳造樋に設けられ通過する溶銅を脱水素処理する脱ガス手段と、前記タンディッシュから供給された溶銅を鋳造して棒状銅材に成形する連続鋳造機と、該連続鋳造機から導出された棒状銅材に施すアルコール洗浄の程度を調整することにより酸化被膜の厚さを制御するアルコール洗浄装置と、を具備したことを特徴とする。
【００２２】
この耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置では、溶解炉において還元性の雰囲気で燃焼が行われ、溶銅が脱酸される。脱酸された溶銅は、鋳造樋において非酸化雰囲気でシールされてタンディッシュまで移送される。溶解炉において脱酸された溶銅は、酸素濃度と水素濃度とが反比例の関係となることから、水素濃度が高くなる。この水素濃度が高くなった溶銅は、鋳造樋を通過する際に、脱ガス手段によって脱水素処理される。これにより、鋳造時のガスの放出が少なくなり、鋳造された銅材に生成されるホールが抑制され、線表面の傷が低減される。
【００２３】
請求項６記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置は、請求項５記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置であって、前記脱ガス手段は、前記溶銅を攪拌する攪拌手段であることを特徴とする。
【００２４】
この耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置では、溶銅を攪拌することで溶銅中の水素を強制的に追い出して、脱水素処理が行える。すなわち、鋳造樋に、溶銅の当たる攪拌手段が設けられているので、タンディッシュへ移送される前の溶銅が攪拌手段に当たって攪拌され、非酸化雰囲気を形成するために吹き込まれた不活性ガスと、溶銅との接触性が良好となる。このとき、溶銅の水素分圧に対し不活性ガス中の水素分圧は極めて小さいため、溶銅中の水素は不活性ガス中に取り込まれ、溶銅の脱水素処理が行えるものである。
【００２５】
請求項７記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置は、請求項６記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置であって、前記攪拌手段は、前記通過する溶銅の流路を蛇行させる堰により構成されていることを特徴とする。
【００２６】
この耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置では、鋳造樋を通過する溶銅は堰によって蛇行するように流され、激しい流れとなることで攪拌される。すなわち、溶銅自身の流れによって、自動的に攪拌されるようにできる。このように、溶銅は堰によって上下あるいは左右に激しく流れるため、鋳造樋を流れる溶銅は万遍なく不活性ガスと接触する機会があり、脱水素処理の効率が更に高められる。
この場合、例えば溶銅の流路に設けられる棒状、板状の堰が好適となる。また、この堰は、溶銅の流れ方向に複数、或いは溶銅の流れに直交する方向に複数設けられても良い。更に、この堰を、例えばカーボンによって作成すれば、溶銅とカーボンとの接触によって、脱酸処理も効率よく行うことができる。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線、その製造方法及び製造装置の好適な実施の形態を図面を参照して詳細に説明する。
図１は本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線の断面図、図２は本発明に係る製造方法で製造した荒引銅線の酸化被膜測定結果を示すグラフ図である。
【００２８】
本実施の形態による耐密着性無酸素銅荒引線１は、図１に示す芯線部３に酸素が３〜１０ｐｐｍ、水素が１ｐｐｍ以下の濃度で含有されるとともに、５０〜５００Åの厚さの総酸化被膜５を有している。総酸化被膜５は、芯線部３の外周を覆って形成される。この総酸化被膜５の一部にはＣｕ2Ｏの酸化被膜７が存在している。Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７を除く大部分は、ＣｕＯの酸化被膜９となっている。Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７は、ＣｕＯの酸化被膜９より下層に形成される。但し、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７とＣｕＯの酸化被膜９とは、明確な境界面とならない。むしろ、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７の一部分が、ＣｕＯの酸化被膜９内に侵出していることが予想される。
【００２９】
また、総酸化被膜５のうちＣｕ2Ｏの酸化被膜７の厚さが０．２〜９０％の厚さであることが、線同士に密着の生じない範囲であることが、実際の耐密着性無酸素銅荒引線１を取り扱った上での経験から明らかとなっている。
【００３０】
酸素の濃度、水素の濃度、及びＣｕ2Ｏの酸化被膜７の厚さがこのような範囲に限定されることで、耐密着性無酸素銅荒引線１は、耐密着性、表面品質において顕著な効果を奏することが分かった。
即ち、酸素が３ｐｐｍ未満の場合には、水素濃度が高くなり、脱水素が困難となる。水素濃度が高いと棒状銅材にブローホールが多く形成され、線表面に傷が生じて、線表面品質が低下する。
酸素が１０ｐｐｍ以上の場合には、水素脆化を生じる。
【００３１】
水素が１ｐｐｍ以上の場合には、線同士に密着が生じ易くなる。これは、上述したように、銅線中の水素の拡散係数が大きい為、焼鈍などの熱処理によって活性化されると、銅中の水素イオンが激しく移動し、この際線同士が接触していると水素イオンが銅線間を行き来し、これが密着の原因となるためである。
【００３２】
総酸化被膜５が５０Å未満の場合には、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７ができにくく、密着が生じ易くなる。
総酸化被膜５が５００Åより厚い場合には、伸線加工時に銅粉が多く発生し、断線の原因となったり、ダイス磨耗が激しくなる。
【００３３】
Ｃｕ2 Ｏの酸化被膜７が１Å未満の場合には、密着が生じ易くなる。Ｃｕ2 Ｏの酸化被膜の一部分が、ＣｕＯの酸化被膜内に侵出している構造が密着の防止に関与していると考えられる。
【００３４】
図２に示すように、本発明で得られる荒引線の典型的な総酸化被膜５では、Ｃｕ2 Ｏの酸化被膜と、ＣｕＯの酸化被膜とが共に形成されていることが測定される。なお、同図の酸化被膜の測定は一般的な電位差法により行ったものである。
【００３５】
従って、耐密着性無酸素銅荒引線１は、酸素が３〜１０ｐｐｍ、水素が１ｐｐｍ以下の濃度で含有されることで、鋳造時のガスの放出が少なくなり、棒状銅材に生成されるホールが抑制されて、線表面の傷が低減される。
また、５０〜５００Åの総酸化被膜５を有し、且つ総酸化被膜の一部にＣｕ2 Ｏの酸化被膜７が存在することで、線同士の密着が防止される。
また、水素濃度が１ｐｐｍ以下に抑えられることも、密着の防止に寄与することになる。
【００３６】
この耐密着性無酸素銅荒引線１によれば、ホールの生成を抑制して、線表面の傷を低減することができる。また、非酸化雰囲気中でのバッチ焼鈍などの熱処理を実施した場合の線同士の密着を防止することができる。さらに、後述するベルトキャスター方式の連続鋳造機Ｄで製造されることにより、低コストで長尺コイルを得ることができる。
【００３７】
次に、上述した耐密着性無酸素銅荒引線１の製造装置について説明する。
図３は本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置を概略的に示した構成図、図４は図３の鋳造樋を平面視（ａ）、側面視（ｂ）で示した説明図である。
【００３８】
本実施の形態による耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置１１は、その主要部が、溶解炉Ａと、保持炉Ｂと、鋳造樋Ｃと、連続鋳造機Ｄと、圧延機Ｅと、コイラーＦとから大別構成されている。
【００３９】
図３に示すように、溶解炉Ａとしては、円筒形の炉本体を有する、例えばシャフト炉が好適に用いられている。溶解炉Ａの下部には、円周方向に複数のバーナー（図示略）が、上下方向に多段状に設けられている。この溶解炉Ａでは、還元性の雰囲気で燃焼が行われて、溶銅（湯）がつくられる。還元性の雰囲気は、例えば、天然ガスと空気との混合ガスにおいて、燃料比を高めることで得られる。
【００４０】
保持炉Ｂは、溶解炉Ａから送られた湯を、所定の温度に保持したまま鋳造樋Ｃに送るためのものである。
鋳造樋Ｃは、保持炉Ｂから送られた湯を非酸化雰囲気でシールしてタンディッシュ１５まで移送する。シールは、図２に示すように、鋳造樋Ｃの溶銅流路（溶銅の流路）３１の上面を、カバー１８により覆うことでなされる。この非酸化雰囲気は、例えば、窒素と一酸化炭素の混合ガスやアルゴン等の希ガスを不活性ガスとして、鋳造樋Ｃ内に吹き込むことで形成される。この鋳造樋Ｃには、通過する湯を脱水素処理する後述の攪拌手段（脱ガス手段）３３が設けられている。
【００４１】
タンディッシュ１５には、湯の流れ方向終端に注湯ノズル１９が設けられており、タンディッシュ１５からの湯が連続鋳造機Ｄへ供給されるようになっている。
【００４２】
保持炉Ｂには、鋳造樋Ｃを介して、ベルトキャスター方式の連続鋳造機Ｄが連結されている。この連続鋳造機Ｄは、周回移動する無端ベルト１１と、この無端ベルト１１に円周の一部を接触させて回転する鋳造輪１３とにより構成される。連続鋳造機Ｄは、さらに圧延機Ｅと連結されている。
【００４３】
圧延機Ｅは、連続鋳造機Ｄから出た棒状銅材３５を圧延するものである。この圧延機Ｅは、ピックリング（図示略）を介して、コイラーＦに連結されている。
【００４４】
圧延機ＥとコイラーＦとの間の適宜な位置には、アルコール洗浄装置２９が設けられている。このアルコール洗浄装置２９は、連続鋳造機Ｄから導出され圧延機Ｅで圧延された棒状銅材３５をアルコール洗浄により還元するもので、アルコール洗浄の程度（例えば、洗浄時間、洗浄温度、アルコール濃度など）を調整することによりＣｕ2Ｏの酸化被膜７を厚さ制御可能にしている。
【００４５】
このように、溶解炉Ａから保持炉Ｂへ移送された溶銅は、昇温された後、鋳造樋Ｃ、タンディッシュ１５を経て連続鋳造機Ｄに供給され、連続鋳造機Ｄにおいて連続鋳造され、連続鋳造機Ｄを出たところで棒状銅材３５に成形される。この棒状銅材３５は、圧延機Ｅによって圧延されアルコール洗浄装置２９によってアルコール洗浄されて、耐密着性無酸素銅荒引線に加工可能な荒引銅線３７となり、コイラーＦに巻回される。
【００４６】
ここで、上述したように、表面品質の良い低酸素銅荒引線を製造するためには、脱酸及び脱水素が重要となる。本実施形態では、図５に示すように、脱水素処理を含む脱ガスの手段として、鋳造樋Ｃ中の溶銅流路３１に攪拌手段（脱ガス手段）３３を設けている。この攪拌手段３３は、堰３３ａ、３３ｂ、３３ｃ、３３ｄから構成されており、湯が激しく攪拌されながら流れるようにしている。
【００４７】
堰３３ａは、溶銅流路３１の上側、すなわちカバー８に設けられている。また、堰３３ｂは溶銅流路３１の下側に、堰３３ｃは溶銅流路３１の左側に、堰３３ｄは溶銅流路３１の右側に、各々設けられている。これら堰３３ａ、３３ｂ、３３ｃ、３３ｄによって、湯は上下左右に蛇行しながら図２中矢印方向に流れることで激しい流れとなって攪拌され、脱ガス処理が行えるものである。なお、図２（ｂ）においては、湯面を符号３２として示している。
堰３３ｃ、３３ｄは、溶銅流路３１の実際の長さに対して湯の流路を長くし、仮に鋳造樋Ｃが短尺であっても、脱ガス処理の効率を高めるとことができるものである。また、堰３３ａ、３３ｂは、脱ガス処理前後の溶銅と雰囲気ガスとの混合を防止する役目を果たすものである。
なお、この攪拌手段３３は、主として脱水素処理の行うためのものであるが、湯が攪拌されることで、湯中に残存している酸素も追い出すことができる。すなわち、脱ガス処理として、脱水素処理と２度目の脱酸処理との両方が行われる。これら堰３３ａ、３３ｂ、３３ｃ、３３ｄを、例えばカーボンによって作成するようにすれば、溶銅とカーボンとの接触によって、脱酸処理も効率よく行うことができる。
【００４８】
ベルトキャスター方式の連続鋳造機Ｄでは、溶銅の貯蔵と昇温のために上記の保持炉Ｂを設ける必要があるが、本実施の形態での脱ガス処理は、この保持炉Ｂ以降の移送過程において行う必要がある。その理由は、低酸素銅線を得るために保持炉Ｂでは還元雰囲気の燃焼、若しくは還元剤による脱酸を行うため、上記の平衡式（Ａ）の関係から必然的に水素濃度が上昇するためである。
【００４９】
さらに、脱ガス処理を行う位置としては、鋳造直前にあるタンディッシュ１５での脱ガス処理も好ましくない。その理由は、タンディッシュ１５で湯が激しく攪拌されるような動作、例えばバブリングを行うと、湯面が激しく振動し、注湯ノズル１９から出る湯のヘッド圧が変動し、安定した溶銅が連続鋳造機Ｄへ供給されないためである。一方、湯面が激しく振動しない程度では、脱ガスの効果は期待できない。このことからも、保持炉Ｂからタンディッシュ１５までの移送過程において脱ガス処理を行うのが好ましい。
【００５０】
このように構成される耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置１１を用いての、耐密着性無酸素銅荒引線１の製造方法について説明する。
耐密着性無酸素銅荒引線１を製造するには、先ず、溶解炉Ａにおいて還元性の雰囲気で燃焼が行われ、溶銅が脱酸される。脱酸された溶銅は、鋳造樋Ｃにおいて非酸化雰囲気でシールされてタンディッシュ１５まで移送される。溶解炉Ａにおいて脱酸された溶銅は、酸素濃度と水素濃度とが反比例の関係となることから、水素濃度が高くなる。この水素濃度が高くなった溶銅は、鋳造樋Ｃを通過する際に、攪拌手段３３によって脱水素処理される。
【００５１】
これにより、溶銅が、酸素２０ｐｐｍ以下、水素１ｐｐｍ以下に調整される。このようにして、酸素濃度及び水素濃度を調整した後の溶銅を鋳造・圧延することで鋳造時のガスの放出が少なくなり、棒状銅材３５に生成されるホールが抑制され、線表面の傷が低減される。これにより、表面品質の良好な荒引銅線３７が得られる。
【００５２】
また、平衡式（Ａ）の関係から、水蒸気分圧を下げることで溶銅のガス濃度が低下するため、脱水素処理を施す前の溶銅と脱水素処理後の溶銅を完全に分離することができ、さらなる脱ガス効果を得ることが可能になる。これは、例えば移送過程において、上記のように攪拌手段３３を設けることで実現できる。即ち、この攪拌手段３３は、脱水素処理前後の雰囲気ガスの混合と、溶銅の混合とを防止する役目も果たすことになる。
【００５３】
この耐密着性無酸素銅荒引線１の製造方法によれば、溶銅が非酸化雰囲気でシールされ、さらに、脱ガス手段によって脱水素処理されるので、水素濃度を低くすることができ、凝固時のホールの生成を抑制することができる。また、棒状銅材３５に施すアルコール洗浄の程度を調整することにより、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜７を、密着が抑制される最適な厚さに容易に制御することができる。さらに、ベルトキャスター方式などの連続鋳造機Ｄを用いることができるので、耐密着性無酸素銅荒引線１を、安価に、且つ大量生産することができる。
【００５４】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線にあっては、酸素が３〜１０ｐｐｍ、水素が１ｐｐｍ以下の濃度で含有されるので、ホールの生成を抑制して、線表面の傷を低減することができる。また、５０〜５００Åの総酸化被膜を有し、且つ該総酸化被膜の一部にＣｕ2Ｏの酸化被膜が存在するので、非酸化雰囲気中でのバッチ焼鈍などの熱処理を実施した場合の線同士の密着を防止することができる。さらに、ベルトキャスター方式の連続鋳造機で製造されることにより、低コストで長尺コイルを得ることができる。
【００５５】
また、本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線の製造方法及び製造装置にあっては、溶解炉において還元性の雰囲気で燃焼が行われ、溶解炉からタンディッシュまで移送される溶銅が鋳造樋において非酸化雰囲気でシールされ、さらに、この鋳造樋を通過する溶銅が脱ガス手段によって脱水素処理されるので、還元によって脱酸するほど高くなる水素濃度を低くすることができ、凝固時のホールの生成を抑制することができる。また、連続鋳造機から導出された棒状銅材に施すアルコール洗浄の程度を調整することにより、Ｃｕ2Ｏの酸化被膜を、密着が抑制される最適な厚さに容易に制御することができる。さらに、ベルトキャスター方式などの連続鋳造機を用いることができるので、表面品質の良好な耐密着性無酸素銅荒引線を、安価に、且つ大量生産することができる。
【００５６】
また、脱ガス手段を、溶銅を攪拌する攪拌手段とすれば、短時間で強制的に脱水素処理が行えるので、簡易な構成で効率よく脱水素処理を行うことができる。更に、攪拌手段を、通過する溶銅の流路を蛇行させる堰により構成すれば、溶銅自身の流れによって自動的に攪拌されるので、特別にアジテーター等を用いなくてよく、より簡易な構成で効率よく脱水素処理を行うことができるとともに、耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置の運転管理も容易にできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線の断面図である。
【図２】 本発明に係る製造方法で製造した荒引銅線の酸化被膜測定結果を示すグラフ図である。
【図３】 本発明に係る耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置を概略的に示した構成図である。
【図４】 図３の鋳造樋を平面視（ａ）、側面視（ｂ）で示した断面図である。
【図５】 ディップフォーミング法で製造した荒引銅線の酸化被膜測定結果を示すグラフ図である。
【符号の説明】
１ 耐密着性無酸素銅荒引線
５ 総酸化被膜
７ Ｃｕ2Ｏの酸化被膜
９ ＣｕＯの酸化被膜
１１ 耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置
１５ タンディッシュ
２９ アルコール洗浄装置
３１ 溶銅流路
３３ 攪拌手段（脱ガス手段）
３３ａ、３３ｂ、３３ｃ、３３ｄ 堰
３５ 棒状銅材
Ａ 溶解炉
Ｂ 保持炉
Ｃ 鋳造樋
Ｄ 連続鋳造機
Claims (7)
- 酸素が３〜１０ｐｐｍ、水素が１ｐｐｍ以下の濃度で含有されるとともに、５０〜５００Åの厚さの総酸化被膜を有し、且つ該総酸化被膜の一部にＣｕ2Ｏの酸化被膜が存在することを特徴とする耐密着性無酸素銅荒引線。
- 前記総酸化被膜のうちＣｕ2Ｏの酸化被膜の厚さが０．２〜９０％の厚さであることを特徴とする請求項１記載の耐密着性無酸素銅荒引線。
- ベルトキャスター方式の連続鋳造機で製造されることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の耐密着性無酸素銅荒引線。
- 溶銅を連続鋳造機に供給し、該連続鋳造機から導出された棒状銅材から無酸素銅荒引線を連続的に製造する耐密着性無酸素銅荒引線の製造方法であって、
溶解炉の還元性雰囲気で燃焼を行い溶銅をつくる工程と、
該溶解炉から送られた溶銅を、非酸化雰囲気でシール可能な鋳造樋を用いてタンディッシュまで移送する工程と、
該鋳造樋を通過する溶銅に対して脱水素処理する工程と、
前記タンディッシュから供給された溶銅を連続鋳造機によって鋳造して棒状銅材に成形する工程と、
前記連続鋳造機から導出された棒状銅材に施すアルコール洗浄の程度を調整することにより酸化被膜の厚さを制御する工程と
を含むことを特徴とする耐密着性無酸素銅荒引線の製造方法。 - 溶銅を連続鋳造機に供給し、該連続鋳造機から導出された棒状銅材から無酸素銅荒引線を連続的に製造する耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置であって、
還元性の雰囲気で燃焼を行い溶銅をつくる溶解炉と、
該溶解炉から送られた溶銅を所定の温度に保持する保持炉と、
該保持炉から送られた溶銅を非酸化雰囲気でシールしてタンディッシュまで移送する鋳造樋と、
該鋳造樋に設けられ通過する溶銅を脱水素処理する脱ガス手段と、
前記タンディッシュから供給された溶銅を鋳造して棒状銅材に成形する連続鋳造機と、
該連続鋳造機から導出された棒状銅材に施すアルコール洗浄の程度を調整することにより酸化被膜の厚さを制御するアルコール洗浄装置と、
を具備したことを特徴とする耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置。 - 前記脱ガス手段は、前記溶銅を攪拌する攪拌手段であることを特徴とする請求項５記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置。
- 前記攪拌手段は、前記通過する溶銅の流路を蛇行させる堰により構成されていることを特徴とする請求項６記載の耐密着性無酸素銅荒引線の製造装置。
Priority Applications (23)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000109828A JP3918397B2 (ja) | 2000-04-11 | 2000-04-11 | 耐密着性無酸素銅荒引線、その製造方法及び製造装置 |
| EP01103599A EP1127947B1 (en) | 2000-02-24 | 2001-02-21 | Method for manufacturing low-oxygen copper wire rod |
| DE60136977T DE60136977D1 (de) | 2000-02-24 | 2001-02-21 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Kupferdraht mit niedrigem Sauerstoffgehalt |
| DE60119804T DE60119804T2 (de) | 2000-02-24 | 2001-02-21 | Verfahren zur Herstellung von Walzdraht aus Kupfer mit niedrigem Sauerstoffgehalt |
| EP05017856A EP1598433B1 (en) | 2000-02-24 | 2001-02-21 | Method for continuously producing low-oxygen copper wire |
| EP01103598A EP1127946B1 (en) | 2000-02-24 | 2001-02-21 | Installation for producing continuously cast low-oxygen copper ingots |
| DE60113891T DE60113891T2 (de) | 2000-02-24 | 2001-02-21 | Anlage zur Herstellung stranggegossener Knüppel aus Kupfer mit niedrigem Sauerstoffgehalt |
| TW90104026A TW461833B (en) | 2000-02-24 | 2001-02-22 | Method for manufacturing low-oxygen copper |
| US09/789,594 US6589473B2 (en) | 2000-02-24 | 2001-02-22 | Apparatus for manufacturing low-oxygen copper |
| KR1020010009355A KR100690257B1 (ko) | 2000-02-24 | 2001-02-23 | 저산소동의 제조장치 |
| CA2337668A CA2337668C (en) | 2000-02-24 | 2001-02-23 | Method for manufacturing low-oxygen copper |
| CA002337670A CA2337670A1 (en) | 2000-02-24 | 2001-02-23 | Apparatus for manufacturing low-oxygen copper |
| KR1020010009354A KR100690253B1 (ko) | 2000-02-24 | 2001-02-23 | 저산소동의 제조방법 |
| CNB011049928A CN1210416C (zh) | 2000-02-24 | 2001-02-26 | 用于生产低氧铜的设备 |
| CNB01104991XA CN1247349C (zh) | 2000-02-24 | 2001-02-26 | 用于生产低氧铜的方法 |
| US09/791,767 US6944930B2 (en) | 2000-02-24 | 2001-02-26 | Method for manufacturing low-oxygen copper |
| KR1020010012228A KR100655183B1 (ko) | 2000-04-11 | 2001-03-09 | 내밀착성 무산소동 조인발 와이어 |
| CA002342018A CA2342018A1 (en) | 2000-04-11 | 2001-03-26 | Adhesion-resistant oxygen-free copper roughly drawn wire |
| DE60133335T DE60133335D1 (de) | 2000-04-11 | 2001-04-11 | Nicht-haftender Walzdraht aus sauerstoffarmem Kupfer |
| CNB011166185A CN1195598C (zh) | 2000-04-11 | 2001-04-11 | 抗粘附无氧铜粗拉线材 |
| EP01107890A EP1145779B1 (en) | 2000-04-11 | 2001-04-11 | Adhesion-resistant oxygen-free copper wire rod |
| US09/832,191 US6682824B1 (en) | 2000-04-11 | 2001-04-11 | Adhesion-resistant oxygen-free roughly drawn copper wire and method and apparatus for making the same |
| US11/194,568 US7524356B2 (en) | 2000-02-24 | 2005-08-02 | Method for manufacturing low-oxygen copper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000109828A JP3918397B2 (ja) | 2000-04-11 | 2000-04-11 | 耐密着性無酸素銅荒引線、その製造方法及び製造装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001297629A JP2001297629A (ja) | 2001-10-26 |
| JP3918397B2 true JP3918397B2 (ja) | 2007-05-23 |
Family
ID=18622447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000109828A Expired - Lifetime JP3918397B2 (ja) | 2000-02-24 | 2000-04-11 | 耐密着性無酸素銅荒引線、その製造方法及び製造装置 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6682824B1 (ja) |
| EP (1) | EP1145779B1 (ja) |
| JP (1) | JP3918397B2 (ja) |
| KR (1) | KR100655183B1 (ja) |
| CN (1) | CN1195598C (ja) |
| CA (1) | CA2342018A1 (ja) |
| DE (1) | DE60133335D1 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100337288C (zh) * | 2005-06-27 | 2007-09-12 | 江阴市电工合金有限公司 | 无氧铜母线的制备方法 |
| JP2007046102A (ja) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 低温軟化性無酸素銅線およびその製造方法 |
| CN101148691B (zh) * | 2007-11-09 | 2011-09-21 | 大连科尔奇新材料研发有限公司 | 钢/钢复合丝材及其退火制造方法 |
| JP5561510B2 (ja) * | 2009-02-12 | 2014-07-30 | 住友電気工業株式会社 | 銅又は銅合金の荒引線のコイル |
| JP5604882B2 (ja) * | 2009-03-10 | 2014-10-15 | 日立金属株式会社 | 半軟化温度の低い銅荒引線の製造方法、銅線の製造方法及び銅線 |
| JP4709296B2 (ja) * | 2009-04-17 | 2011-06-22 | 日立電線株式会社 | 希薄銅合金材料の製造方法 |
| JP5589753B2 (ja) * | 2010-10-20 | 2014-09-17 | 日立金属株式会社 | 溶接部材、及びその製造方法 |
| JP5744649B2 (ja) * | 2011-07-05 | 2015-07-08 | 三菱電線工業株式会社 | 導体線 |
| JP5998758B2 (ja) * | 2012-08-31 | 2016-09-28 | 三菱マテリアル株式会社 | 荒引銅線及び巻線、並びに、荒引銅線の製造方法 |
| JP6361194B2 (ja) | 2014-03-14 | 2018-07-25 | 三菱マテリアル株式会社 | 銅鋳塊、銅線材、及び、銅鋳塊の製造方法 |
| SG10201403532QA (en) * | 2014-06-23 | 2016-01-28 | Heraeus Deutschland Gmbh & Co Kg | Copper bonding wire with angstrom (a) thick surface oxide layer |
| CN105355325A (zh) * | 2015-11-29 | 2016-02-24 | 西安铁路信号有限责任公司 | 一种轨道列车铜排防护方法 |
| CN107214194B (zh) * | 2017-07-31 | 2019-04-26 | 南通明光电线有限公司 | 一种无氧铜杆的连铸连轧生产工艺 |
| CN111359858A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-07-03 | 四川博鑫铜业有限公司 | 一种铜杆防氧化工艺 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5032109B2 (ja) * | 1972-07-19 | 1975-10-17 | ||
| JPS5189861A (en) * | 1975-02-05 | 1976-08-06 | Arabikidosenno hyomenshorihohoo | |
| JPS5841349B2 (ja) * | 1976-10-08 | 1983-09-12 | 古河電気工業株式会社 | 熱伝導性に優れた低温用導電材料の製造方法 |
| DE2746612A1 (de) * | 1977-10-15 | 1979-04-26 | Degussa | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von kupferoxidulschichten auf kupferoberflaechen |
| JPS596736B2 (ja) * | 1978-12-28 | 1984-02-14 | 日立製線株式会社 | 低酸素銅線の連続製造法 |
| JPS6053106B2 (ja) * | 1979-02-01 | 1985-11-22 | 三菱マテリアル株式会社 | 無酸素銅線素材 |
| JPS6270541A (ja) | 1985-09-20 | 1987-04-01 | Mitsubishi Metal Corp | 半導体装置用Ｃｕ合金リ−ド素材 |
| JPS6278861A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-11 | Tanaka Denshi Kogyo Kk | 半導体素子のボンデイング用銅線 |
| JPS6293325A (ja) | 1985-10-18 | 1987-04-28 | Mitsubishi Shindo Kk | 半導体装置用Ｃｕ合金リ−ド素材 |
| JPS62202065A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-05 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | 音響機器用銅線の製造方法 |
| JPS6468908A (en) * | 1987-09-09 | 1989-03-15 | Fujikura Ltd | Manufacture of oxide superconducting coil |
| JP2689540B2 (ja) * | 1988-11-21 | 1997-12-10 | 三菱マテリアル株式会社 | 低酸素含有銅の製造方法及び製造装置 |
| US5106701A (en) * | 1990-02-01 | 1992-04-21 | Fujikura Ltd. | Copper alloy wire, and insulated electric wires and multiple core parallel bonded wires made of the same |
| JPH0499234A (ja) * | 1990-08-08 | 1992-03-31 | Mitsubishi Materials Corp | 極低酸素銅の製造法 |
| JP2962139B2 (ja) | 1994-03-03 | 1999-10-12 | 三菱マテリアル株式会社 | メッキ性および導電性に優れた銅合金およびこの銅合金からなる薄板または条 |
| JP3303623B2 (ja) | 1995-09-22 | 2002-07-22 | 三菱マテリアル株式会社 | 製鋼連続鋳造用銅合金モールド素材の製造方法およびそれにより製造されたモールド |
| JP3317145B2 (ja) | 1996-06-27 | 2002-08-26 | 三菱マテリアル株式会社 | Ｆｅ含有銅合金溶湯にＣを接種する方法 |
| WO1999046415A1 (fr) | 1998-03-10 | 1999-09-16 | Mitsubishi Shindoh Corporation | Alliage de cuivre et feuille mince en alliage de cuivre possedant une resistance a l'usure amelioree en tant que moule metallique d'estampage |
-
2000
- 2000-04-11 JP JP2000109828A patent/JP3918397B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-03-09 KR KR1020010012228A patent/KR100655183B1/ko active IP Right Grant
- 2001-03-26 CA CA002342018A patent/CA2342018A1/en not_active Abandoned
- 2001-04-11 DE DE60133335T patent/DE60133335D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-11 EP EP01107890A patent/EP1145779B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-11 US US09/832,191 patent/US6682824B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-11 CN CNB011166185A patent/CN1195598C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001297629A (ja) | 2001-10-26 |
| CN1195598C (zh) | 2005-04-06 |
| KR100655183B1 (ko) | 2006-12-07 |
| EP1145779A2 (en) | 2001-10-17 |
| KR20010096590A (ko) | 2001-11-07 |
| EP1145779B1 (en) | 2008-03-26 |
| CN1334155A (zh) | 2002-02-06 |
| US6682824B1 (en) | 2004-01-27 |
| EP1145779A3 (en) | 2002-07-17 |
| DE60133335D1 (de) | 2008-05-08 |
| CA2342018A1 (en) | 2001-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3918397B2 (ja) | 耐密着性無酸素銅荒引線、その製造方法及び製造装置 | |
| KR100690253B1 (ko) | 저산소동의 제조방법 | |
| JP5137642B2 (ja) | 銅または銅合金線材の製造方法および銅または銅合金線材 | |
| JP4593397B2 (ja) | 回転移動鋳型を用いた連続鋳造圧延法による無酸素銅線材の製造方法 | |
| JP3651386B2 (ja) | 銅線の製造方法及び製造装置 | |
| JP4240768B2 (ja) | 無酸素銅線の製造方法、製造装置、及び無酸素銅線 | |
| JP3674499B2 (ja) | 銅メッキ用含リン銅母材の製造方法及びその製造装置 | |
| JP2002103003A (ja) | 荒引銅線の製造方法及び製造装置 | |
| JP2003266157A (ja) | ベルト＆ホイール式連続鋳造圧延法による低酸素銅線材の製造方法 | |
| JP3945131B2 (ja) | 低酸素銅鋳塊の製造方法及び製造装置 | |
| JP2001259799A (ja) | 銅及び銅合金の連続鋳造方法 | |
| JP2022137332A (ja) | 荒引線の製造方法 | |
| JPH07144265A (ja) | 銅又は銅合金被覆鋼線の製造装置 | |
| TW461833B (en) | Method for manufacturing low-oxygen copper | |
| JP2004141919A (ja) | 中炭素鋼連続鋳造鋳片およびその製造方法 | |
| JP2001001112A (ja) | 銅又は銅合金荒引き線の製造装置及び銅又は銅合金荒引き線の製造方法 | |
| JPH0377869B2 (ja) | ||
| CN101792871A (zh) | 铸造材料、其制造方法以及使用该铸造材料的电磁线用铜线、电磁线和其制造方法 | |
| JP2004192972A (ja) | Ｎｂ３Ｓｎ系超電導線の製造方法 | |
| JPH04187302A (ja) | 連続鋳造圧延方法 | |
| JPH05329581A (ja) | 金属線条体の製造方法 | |
| JPH03275243A (ja) | 蒸気圧の高い元素を含有する銅合金の連続鋳造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050706 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060828 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061031 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061201 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070123 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070205 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3918397 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100223 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100223 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100223 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110223 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120223 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120223 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130223 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140223 Year of fee payment: 7 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |