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JP3827801B2 - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents

Thermal transfer image receiving sheet Download PDF

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JP3827801B2
JP3827801B2 JP06898297A JP6898297A JP3827801B2 JP 3827801 B2 JP3827801 B2 JP 3827801B2 JP 06898297 A JP06898297 A JP 06898297A JP 6898297 A JP6898297 A JP 6898297A JP 3827801 B2 JP3827801 B2 JP 3827801B2
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱転写シートと重ね合わせて使用される熱転写受像シートに関し、さらに詳しくは、高濃度かつ高解像度の画像が形成でき、受像シート表面の色相を調整し、安定してその色相を維持できる熱転写受像シートに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、昇華転写染料を記録剤とし、これをポリエステルフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートから、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華転写染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。
この場合には、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって3色または4色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。
このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明でかつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【0003】
この昇華転写記録による高品質画像を活用して、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等各種印刷の校正用の印字物として利用することが行われ始めている。従来の校正用の印刷物は本刷製品と画像等の色相を合わせるために、本刷と印刷条件を同様にして校正用インキで印刷し、乾燥させて手間をかけて作製していた。
ところが、上記の昇華転写記録方法によれば、印刷用の版や校正用インキも必要なく、印刷する画像の原画があれば、その画像を電気信号に変換して、熱転写シートと熱転写受像シートを組み合わせて、熱転写プリンターで印字して、簡単に校正用の印字物が得られる。
また、上記の校正用の印字物にとどまらず、グラビア印刷、オフセット印刷等の本刷製品の代替として、昇華転写記録の印字物が利用されることも行われている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような昇華転写記録方法で得られる印字物は、解像度と、印画部のみならず非印画部の色相を、見本品に厳密に合わせることが要求されている。すなわち、見本品と仕上がり状態で同じものとして見なせる昇華転写記録の印字物が必要であり、非印画部である熱転写受像シートの受像面の色相を見本品の表面の色相(地色)に厳密に合わせることが要求されている。
これに対し、熱転写受像シートの受容層に白色顔料や有機ないし無機の色材を添加して、見本品の地色に合わせることがあげられるが、それらの添加剤の混入により受容層における染料の転写性が低下したり、転写ムラ等が発生するという問題がある。
【0005】
また、熱転写受像シートの基材シートに白色顔料や有機ないし無機の色材を添加して着色化することがあげられるが、基材シートの広巾全体を均一に着色化することがむずかしく、基材シートの引張強度や引裂強度が低下するという問題がある。
また、本出願人による特開平1−206095には、熱転写受像シートの受容層または中間層に白色顔料、青色染料及び赤色染料を含有させて、優れた白色度を有する受像シートを得ることが開示されている。しかし、この方法ではやや灰色味を有する見本品の地色に厳密に合わせることができないという問題がある。したがって、本発明は、上記従来技術の問題点を解決し、受容層における染料の転写性が低下したり、転写ムラ等が発生することがなく、均一に着色化することが簡単にでき、引張強度や引裂強度が低下することもなく、解像度と、印画部のみならず非印画部の色相を、見本品に厳密に合わせることが可能な熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明の熱転写受像シートは、基材シートの少なくとも一方の面に、中間層と受容層とをこの順序で積層してなる熱転写受像シートにおいて、該中間層が色材として、白色顔料と、ジス−アゾ系、酸化チタン系、酸化鉄系の中の少なくとも一つの黄色顔料と、カーボンブラックを含有し、かつ該受容層が設けられた表面の反射特性が、JIS−Z8722に規定された方法で測定し、JIS−Z8730によって規定された方法で表示した場合のL、a及びbの値が、L=87〜94、a=−2.5〜2、b=3.5〜7.5の範囲にあることを特徴とする。
【0007】
【作用】
本発明の熱転写受像シートは、基材シートの上に、中間層と受容層とをこの順序で積層して、その中間層に色材として、白色顔料と、ジス−アゾ系、酸化チタン系、酸化鉄系の中の少なくとも一つの黄色顔料と、カーボンブラックを含有させることにより、その受容層が設けられた表面の反射特性が、JIS−Z8722に規定された方法で測定し、JIS−Z8730によって規定された方法で表示した場合のL、a及びbの値が、L=87〜94、a=−2.5〜2、b=3.5〜7.5の範囲になるものである。このようにすることにより、本発明の熱転写受像シートは、受容層における染料の転写性が低下したり、転写ムラ等が発生することがなく、均一に着色化することが簡単にでき、引張強度や引裂強度が低下することもなく、解像度と、印画部のみならず非印画部の色相を、見本品に厳密に合わせることが可能となる。但し、非印画部の色相は、やや灰色味を有するもので、例えば、海外の雑誌、カタログ等に用いられる印刷物の用紙の地色のものである。
【0008】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の熱転写受像シートで、発明の実施の形態について詳述する。本発明の熱転写受像シートは、基材シートの少なくとも一方の面に、中間層と受容層とをこの順序で積層してなる熱転写受像シートにおいて、該中間層が色材として、白色顔料と、ジス−アゾ系、酸化チタン系、酸化鉄系の中の少なくとも一つの黄色顔料と、カーボンブラックを含有し、かつ該受容層が設けられた表面の反射特性が、JIS−Z8722に規定された方法で測定し、JIS−Z8730によって規定された方法で表示した場合のL、a及びbの値が、L=87〜94、a=−2.5〜2、b=3.5〜7.5の範囲にあることを特徴としている。
【0009】
(基材シート)
基材シートは、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取扱い上支障のない程度の機械的強度を有することが好ましい。
このような基材シートの材料は特に限定されず、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡させた発泡シートも使用でき、特に限定されない。
【0010】
また、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙あるいはセルロール繊維紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。
これらの基材シートの厚みは、任意でよく、通常10〜300μm程度である。また、上記基材シートとその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、基材シートの表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【0011】
(中間層)
上記基材シート上に形成される中間層は、主に受像面の着色化と基材シートの隠蔽化を目的としたもので、2種類以上の色材と白色顔料と必要に応じてその他の添加剤と、バインダーである樹脂からなる構成である。
中間層を形成する好適な樹脂の例としては、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂、またはこれらの一部架橋樹脂、架橋性ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。
【0012】
2種類以上の色材は、例えば、黄色色材と黒色色材、赤色色材と黒色色材、黄色色材と赤色色材と青色色材等の組み合わせが挙げられる。
黄色色材としては、例えば、ジス−アゾ系、酸化チタン系、酸化鉄系顔料が挙げられ、特にジス−アゾ系顔料のC.I.ピグメントイエロー83を使用することが好ましい。黒色色材としては、例えば、カーボンブラックが挙げられる。
また、赤色色材と青色色材については、従来公知の顔料を使用することができる。
このような色材は、中間層を形成する樹脂100重量部当たり0.01〜10重量部を添加することが好ましい。特に中間層樹脂100重量部当たり0.05〜0.10重量部を添加することが好ましい。
白色顔料は、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、及びアルミナホワイト等の無機顔料、カオリンクレー、シリカ、炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウム等の体質顔料を単独あるいは併用して使用することができる。本発明では受像面の色相をやや灰色味をもたせるために、やや青色を帯びた白色顔料のルチル型酸化チタンが好ましく用いられる。
白色顔料は、中間層を形成する樹脂100重量部当たり100〜300重量部を添加することが好ましい。特に中間層樹脂100重量部当たり250〜320重量部を添加することが好ましい。
【0013】
中間層は、2種類以上の色材を含有し、かつ受像面の表面反射特性が、JIS−Z8722に規定された方法で測定し、JIS−Z8730によって規定された方法で表示した場合のL、a及びbの値が、L=87〜94、a=−2.5〜2、b=3.5〜7.5の範囲にしている。
印画部のみならず非印画部の色相を、見本品に厳密に合わせるために、特に、やや灰色味を有する非印画部の色相にするため、上記のL、a及びbの値は、L=91〜93、a=−0.9〜−0.4、b=4〜5.5の範囲にすると、より見本品に近い色相になるため、好ましい。
ここで、JIS−Z8722及びJIS−Z8730に規定された方法によれば、L、a及びbの3つの値によって、測定対象物の色調が表される。Lは明度を表し、この数値が大きいほど明度が高いことを示す。また、aは赤みを表し数値が大きいほど赤味が強いことを示し、−(マイナス)になると赤味が不足していること、言い換えれば緑色味が強いことを示す。さらに、b値は黄色味の指標であり、この数値が大きい場合は黄色味が強いことを示し、−(マイナス)になると黄色味が不足して青くなることを示している。そして、a、bのいずれも0の場合は、無色を意味している。
【0014】
中間層の形成方法としては、上記のごとき樹脂及び2種類以上の色材と白色顔料と必要に応じてその他の添加剤を、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン等の適当な有機溶剤に溶解分散して塗工液を調整し、これを例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により基材シートの少なくとも一方の面に、塗布及び乾燥して、更に必要に応じて架橋硬化させて中間層を形成する。このようにして形成する中間層の厚みは固形分塗工量で約0.5〜10g/m2 程度、更に好ましくは1〜6g/m2 が好適である。中間層の厚みが薄すぎると中間層として要求される性能が得られず、一方、厚すぎると中間層としての効果はそれ以上は向上しないばかりか、印字感度の低下をもたらす等で好ましくない。
【0015】
(受容層)
上記基材上に設ける受容層は、加熱された際に熱転写シートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。
受容層を形成するための樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール樹脂、飽和・不飽和の各種ポリエステル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂、ポリスチレン、アクリルースチレン共重合体、アクリロニトリルースチレン共重合体等のスチレン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド樹脂、等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドし、用いることもできる。
【0016】
また、中間層のバインダー樹脂が、水酸基やカルボキシル基等の活性水素を有する場合、受容層中に、活性水素と反応する硬化剤を添加しておくと、中間層と受容層との密着性を向上させることができる。
そのような硬化剤としては、従来公知の、イソシアネート化合物、アミノ化合物、有機金属化合物が好ましい。これら硬化剤は、その反応速度を高くする為に、夫々に適した触媒を用いることもできる。
硬化剤の添加量は種類によって異なるが、中間層と密着できる最低量が好ましい。
【0017】
また上記のような受容層樹脂は、画像形成の熱転写時に染料を保持する染料バインダー樹脂と融着を起こす場合もあるので、良好な離型性を得る為に、リン酸エステル、界面活性剤、フッ素系化合物、フッ素系樹脂、シリコーン化合物、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等の各種離型剤を受容層中に内添することが好ましく、特に変成シリコーンオイルを添加し、硬化させたものが好ましい。
離型剤の添加量は、その種類により異なるが、樹脂固形分100重量部に対し、離型剤の層固形分量が1〜20重量部程度の範囲で、離型剤の性能が十分に発揮される最低量が好ましい。
変成シリコーンオイルの中で、上記硬化剤と反応しうる反応基を有する変成シリコーンオイルを添加する場合には、変成シリコーンオイルと硬化剤の反応基の当量を、1:1〜1:10の範囲内にすることが好ましい。
更に受容層中に内添せず、上記離型剤からなる層や、バインダー樹脂に上記離型剤を混ぜた層を、受容層の上に離型層として積層してもよい。
【0018】
上記の受容層は、樹脂に必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり、或いは分散した分散液を、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布・乾燥して形成される。
以上の如く形成される受容層は任意の厚さでよいが、一般的には乾燥時で1〜50μmの厚さである。
【0019】
(スリップ層)
また、熱転写受像シートの裏面には、シートの機械搬送性向上、カール防止等の為に、スリップ層を設けることもできる。
搬送性向上の為には、バインダー樹脂に有機または無機のフィラーを適量添加するか、ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂のような滑性の高い樹脂を用いることが好ましい。
このスリップ層はアクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリマー等の樹脂中に、添加剤として、アクリル系フィラー、ナイロン系フィラー、テフロン系フィラー、ポリエチレンワックス等の有機フィラー、及び二酸化珪素や金属酸化物等の無機フィラーを加えたものが使用できる。中でも、アクリル系樹脂が好ましく、更にはアクリルポリオールが最も好ましい。また、アクリルポリオールを硬化剤により硬化したものを使用するのが好ましい。
【0020】
スリップ層は、上記にあげた樹脂とフィラーを任意に添加し、溶剤、希釈液等で、十分に混練して、塗工液を製造し、基材シートの他方の面に、中間層の形成手段と同様に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して得られる。
以上の如く形成される受容層は任意の厚さでよいが、一般的には乾燥時で1〜10μmの厚さである。
【0021】
(易接着層)
基材シートの表面及び/または裏面に、アクリル酸エステル樹脂やポリウレタン樹脂やポリエステル樹脂等の接着性樹脂からなる易接着層を設けてもよい。
易接着層は、上記にあげた樹脂で、塗工液を製造し、基材シートの表面及び/または裏面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して得られる。
また、上記に記載した塗布層を設けずに、基材シートの表面及び/または裏面に、コロナ放電処理をして、基材シートとその上に設ける層との接着性を高めることもできる。
【0022】
(帯電防止層)
熱転写受像シートの最表面の少なくとも一方に帯電防止層を設けてもよい。
帯電防止層は、脂肪酸エステル、硫酸エステル、燐酸エステル、アミド類、4級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、エチレンオキサイド付加物等を溶剤に溶解または分散させたものを塗工する方法が挙げられる。さらには、アクリル樹脂、ビニル系樹脂、セルロース樹脂等の樹脂に4級アンモニウム塩系、燐酸系、エトサルフェイト系、ビニルピロリドン系、スルフォン酸系等の帯電防止効果を有する基を導入または共重合した導電性樹脂を塗布してもよい。
帯電防止層の塗工量は、0.001〜0.1g/m2 であることが好ましい。また、塗工以外の各種の処理、例えば、スプレー処理、転写等の方法を使用してもよい。
上記の帯電防止層を設けることにより、得られた熱転写受像シートは、印画前に優れた帯電防止性能を有し、2枚差し等の給紙不良を防ぐことが可能となる。
【0023】
上記の如き熱転写受像シートを使用して熱転写をおこなう際に使用する熱転写シートとしては、昇華転写記録方式において使用する昇華型熱転写シートの他に、顔料等を熱溶融するバインダーにて担持した熱溶融インキ層を、基材シート上に形成塗布し、加熱によって該インキ層ごと被転写物に転写する、熱溶融型熱転写シートを使用してもよい。
また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の熱付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター(例えば日立製作所製、ビデオプリンターVY−100)等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、5〜100mJ/mm2 程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【0024】
【実施例】
以下に、本発明を使用した実施例及び比較例を挙げて更に具体的に説明する。尚、部または%とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
(実施例1)
基材シートとして、支持体に新王子製紙(株)製 OKコート157g/m2 を用いて、その支持体の上と下に発泡ポリプロピレンフィルム(プラズマ表面処理を施した東洋紡績(株)製P4256、60μm)を貼り合わせたものを使用する。この基材シートの一方の面に、下記組成の中間層と受容層をこの順に積層する。但し、中間層は乾燥状態で、3g/m2 、受容層は乾燥状態で4g/m2 の塗工量である。
【0025】
中間層用塗工液1
塩素化ポリプロピレン樹脂 14部
(ハードレンB−13:東洋化成(株))
酸化チタン 42部
(TCR−30ルチル型:トーケムプロダクツ(株))
C.I.ピグメントイエロー83 0.01部
カーボンブラック 0.01部
トルエン 38部
メチルエチルケトン 6部
【0026】
受容層用塗工液
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 7.2部
(デンカビニル#1000A:電気化学工業(株))
塩化ビニル−スチレン−アクリル共重合体樹脂 1.6部
(デンカラック#400A:電気化学工業(株))
ポリエステル樹脂(バイロン600:東洋紡績(株)) 11.2部
ビニル変性シリコン 2.0部
(X−62−1212:信越化学工業(株))
触媒(CAT−PLR−5:信越化学工業(株)) 1.0部
触媒(CAT−PL−50T:信越化学工業(株)) 1.5部
トルエン 39部
メチルエチルケトン 39部
【0027】
次に、上記の基材シートの他方の面に、下記組成の易接着層及びスリップ層をこの順に積層する。但し、易接着層は乾燥状態で、0.1g/m2 、スリップ層は乾燥状態で、4g/m2 の塗工量である。
易接着層用塗工液
ポリウレタン樹脂(N−5199:日本ポリウレタン工業(株)) 10部
ポリイソシアネート 2部
(コロネートL−75:日本ポリウレタン工業(株))
トルエン 45部
メチルエチルケトン 43部
【0028】
スリップ層用塗工液
アクリルポリオール樹脂 20部
(アクリディック47−538:大日本インキ化学工業(株))
イソシアネート硬化剤(タケネートA−14:武田薬品工業(株)) 2部
ナイロン微粒子(オルガソール2002:日本リルサン) 0.1部
触媒(S−CAT24:三共有機合成) 0.1部
トルエン 40部
メチルエチルケトン 40部
【0029】
さらに、上記の受容層/中間層/基材シート/易接着層/スリップ層の構成の熱転写受像シートの表及び裏の最表面に、表及び裏とも下記組成の帯電防止層を乾燥状態で、1.5g/m2 の塗工量で設け、実施例1の熱転写受像シートを作製した。
帯電防止層用塗工液
帯電防止剤(TB−34:松本油脂製薬) 1部
イソプロパノール 1000部
【0030】
(実施例2)
実施例1の中間層塗工液1を下記組成の塗工液2に変えて、それ以外は実施例1と同様にして実施例2の熱転写受像シートを得た。
中間層用塗工液2
アクリル樹脂 50部
(ニカゾールFX337C:日本カーバイト工業(株))
ルチル型酸化チタン 50部
(カラーペースト白コンクRN:(株)トウペ)
酸化鉄(カラーペーストオキサイドエローN:(株)トウペ) 0.40部
カーボンブラック 0.20部
(カラーペーストスーパーブラックNN:(株)トウペ)
水 70部
【0031】
(比較例1)
実施例1の中間層塗工液1を下記組成の塗工液3に変えて、それ以外は実施例1と同様にして比較例1の熱転写受像シートを得た。
中間層用塗工液3
塩素化ポリプロピレン樹脂 14部
(ハードレンB−13:東洋化成(株))
酸化チタン 42部
(TCR−30ルチル型:トーケムプロダクツ(株))
C.I.ピグメントイエロー83 0.01部
トルエン 38部
メチルエチルケトン 6部
【0032】
(比較例2)
実施例1の中間層塗工液1を下記組成の塗工液4に変えて、それ以外は実施例1と同様にして比較例2の熱転写受像シートを得た。
中間層用塗工液4
塩素化ポリプロピレン樹脂 14部
(ハードレンB−13:東洋化成(株))
酸化チタン 42部
(TCR−30ルチル型:トーケムプロダクツ(株))
C.I.ピグメントイエロー83 0.01部
カーボンブラック 0.02部
トルエン 38部
メチルエチルケトン 6部
【0033】
上記の各熱転写受像シートの受容層が設けられた表面の反射特性を、ミノルタ製色彩色差計CR−221にて、JIS−Z8722に規定された方法で測定し、JIS−Z8730によって規定された方法で表示した場合のL、a及びbの値を出した。
尚、見本品の地色についても、上記の方法にて測定し、見本品の地色と実施例、比較例の各受像シートの非印画部の色相とを目視にて比較して評価した。
その評価の判断基準は以下のとおりである。
見本品との色相比較
○:見本品と比べ、色相は同様とみなせる。
×:見本品と比べ、色相は異なる。
【0034】
以上の測定結果と評価結果を下記の表1に示す。
【表1】

Figure 0003827801
【0035】
一方、下記組成の染料層用インキを調整し、背面に耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタレートに、乾燥塗工量が1.0g/m2 になるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥し、さらに背面にシリコーンオイル(X−41・4003A、信越シリコーン)をスポットで数滴滴下後、全面に広げて背面処理コートを行い、熱転写シートを得た。
染料層形成用塗工液
分散染料(カヤセットブルー714:日本化薬(株)) 4.0部
エチルヒドロキシセルロース(ハーキュレス社) 5.0部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 80.0部
ジオキサン 10.0部
【0036】
前記の実施例および比較例の熱転写受像シートの受容層の面に上記熱転写シートの染料層面が接触するように重ね、熱転写シートの背面からサーマルヘッドにて加熱をおこなった。
加熱条件は、出力0.2W/ドット、パルス幅12msec.ドット幅6ドット/mmで、シアン画像の印字を行ったところ、いずれも画像に抜けや色むらがなく、良好であった。
【0037】
【発明の効果】
したがって、本発明の熱転写受像シートは、基材シートの少なくとも一方の面に、中間層と受容層とをこの順序で積層してなる熱転写受像シートにおいて、該中間層が色材として、白色顔料と、ジス−アゾ系、酸化チタン系、酸化鉄系の中の少なくとも一つの黄色顔料と、カーボンブラックを含有し、かつ該受容層が設けられた表面の反射特性が、JIS−Z8722に規定された方法で測定し、JIS−Z8730によって規定された方法で表示した場合のL、a及びbの値が、L=87〜94、a=−2.5〜2、b=3.5〜7.5の範囲にあることにより、受容層における染料の転写性が低下したり、転写ムラ等が発生することがなく、均一に着色化することが簡単にでき、引張強度や引裂強度が低下することもなく、解像度と、印画部のみならず非印画部の色相を、見本品に厳密に合わせることが可能となる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet that is used while being superposed on a thermal transfer sheet. More specifically, the present invention can form a high-density and high-resolution image, adjust the hue of the image-receiving sheet surface, and stably maintain the hue. The present invention relates to an image receiving sheet.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various thermal transfer recording methods are known. Among them, sublimation dyes can be dyed with sublimation dyes from a thermal transfer sheet using a sublimation transfer dye as a recording agent and supported on a substrate sheet such as a polyester film. There have been proposed methods for forming various full-color images by thermally transferring a sublimation transfer dye onto a thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on a material to be transferred, such as paper or plastic film.
In this case, a thermal head of the printer is used as the heating means, and the color dots in which a large number of heating amounts of three colors or four colors are adjusted by heating for a very short time are transferred to the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet, The full color of the original is reproduced by the multicolored dots.
Since the image formed in this manner is a dye used as a coloring material, it is very clear and excellent in transparency. It is possible to form a high-quality image similar to an image obtained by offset printing or gravure printing and comparable to a full-color photographic image.
[0003]
Utilizing high-quality images by sublimation transfer recording has started to be used as proofreading materials for various printing such as gravure printing, offset printing, and screen printing. In order to match the hue of images and the like with a main printed product, a conventional printed material for proofreading has been printed with proofing ink in the same manner as the main printing and the printing conditions, and dried and laboriously produced.
However, according to the above sublimation transfer recording method, there is no need for a printing plate or proofing ink, and if there is an original image of the image to be printed, the image is converted into an electrical signal, and the thermal transfer sheet and the thermal transfer image receiving sheet are converted. In combination, printing with a thermal transfer printer makes it easy to obtain a printed material for calibration.
Further, not only the above-described printed matter for calibration, but also a printed matter of sublimation transfer recording is used as an alternative to the main printing product such as gravure printing and offset printing.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The printed matter obtained by the sublimation transfer recording method as described above is required to strictly match the resolution and the hue of the non-printed portion as well as the printed portion with the sample product. In other words, a printed matter of sublimation transfer recording that can be regarded as the same as the sample product in the finished state is required, and the hue of the image receiving surface of the thermal transfer image receiving sheet, which is a non-printing part, is changed to the hue (ground color) of the surface of the sample product. It is required to strictly adapt.
On the other hand, it is possible to add a white pigment or an organic or inorganic coloring material to the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet to match the background color of the sample, but the dye in the receiving layer can be mixed with these additives. There is a problem that the transferability of the toner is deteriorated or uneven transfer occurs.
[0005]
In addition, it is possible to add a white pigment or an organic or inorganic coloring material to the base sheet of the thermal transfer image-receiving sheet, and it is difficult to uniformly color the entire wide width of the base sheet. There is a problem that the tensile strength and tear strength of the sheet are lowered.
Japanese Patent Laid-Open No. 1-206095 filed by the present applicant discloses that a receiving layer or an intermediate layer of a thermal transfer image receiving sheet contains a white pigment, a blue dye and a red dye to obtain an image receiving sheet having excellent whiteness. Has been. However, this method has a problem that it cannot be precisely matched to the ground color of the sample product having a slightly grayish taste. Therefore, the present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, does not reduce the transferability of the dye in the receiving layer, does not cause uneven transfer, etc., and can be easily colored uniformly. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer image-receiving sheet capable of precisely matching the resolution and the hue of the non-printed portion as well as the printed portion without reducing the strength and tear strength.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  That is, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is a thermal transfer image-receiving sheet obtained by laminating an intermediate layer and a receiving layer in this order on at least one surface of a base sheet.As a coloring material, a white pigment, at least one yellow pigment of dis-azo, titanium oxide and iron oxide, and carbon blackL, a, and b when the reflection characteristics of the surface containing the light receiving layer are measured by the method defined in JIS-Z8722 and displayed by the method defined by JIS-Z8730 Is in the range of L = 87 to 94, a = −2.5 to 2, and b = 3.5 to 7.5.
[0007]
[Action]
  In the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, an intermediate layer and a receiving layer are laminated in this order on a substrate sheet, and the intermediate layer is formed on the intermediate layer.As a coloring material, a white pigment, at least one yellow pigment of dis-azo, titanium oxide and iron oxide, and carbon blackWhen the reflective property of the surface provided with the receiving layer is measured by the method specified in JIS-Z8722 and displayed by the method specified by JIS-Z8730, L, a and b The values are in the range of L = 87 to 94, a = −2.5 to 2, and b = 3.5 to 7.5. By doing so, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be easily colored uniformly without lowering the transferability of the dye in the receiving layer or causing uneven transfer, and has a tensile strength. In addition, the resolution and the hue of the non-printed portion as well as the printed portion can be precisely matched to the sample without lowering the tear strength. However, the hue of the non-printing portion has a slightly gray color, and is, for example, the ground color of printed paper used in overseas magazines and catalogs.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Embodiments of the invention will be described in detail below using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention. The thermal transfer image receiving sheet of the present invention is a thermal transfer image receiving sheet obtained by laminating an intermediate layer and a receiving layer in this order on at least one surface of a substrate sheet.As a coloring material, a white pigment, at least one yellow pigment of dis-azo, titanium oxide and iron oxide, and carbon blackL, a, and b when the reflection characteristics of the surface containing the light receiving layer are measured by the method defined in JIS-Z8722 and displayed by the method defined by JIS-Z8730 Is in the range of L = 87 to 94, a = −2.5 to 2, and b = 3.5 to 7.5.
[0009]
(Base material sheet)
The base sheet has a role of holding the receiving layer and heat is applied during thermal transfer. Therefore, the base sheet preferably has a mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state.
The material of such a base sheet is not particularly limited. For example, condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), high-quality paper, art paper, coated paper , Cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, or polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyether Imide, cellulose derivative, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, Examples include films of polyethersulfone, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride. A white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins or a foamed foam sheet can be used, and is not particularly limited.
[0010]
Moreover, the laminated body by the arbitrary combinations of the said base material sheet can also be used. As an example of a typical laminated body, the synthetic paper of a cellulose fiber paper and a synthetic paper or a cellulose fiber paper and a plastic film is mentioned.
The thickness of these substrate sheets may be arbitrary, and is usually about 10 to 300 μm. Moreover, when the adhesiveness of the said base material sheet and the layer provided on it is scarce, it is preferable to perform various primer processing and corona discharge processing on the surface of a base material sheet.
[0011]
(Middle layer)
The intermediate layer formed on the base sheet is mainly for the purpose of coloring the image receiving surface and concealing the base sheet, and includes two or more kinds of color materials, a white pigment, and other types as necessary. It is the structure which consists of resin which is an additive and a binder.
Examples of suitable resins for forming the intermediate layer include thermoplastic resins such as polyurethane resins, acrylic resins, polyester resins, and polycarbonate resins, or partially crosslinked resins, crosslinkable polyurethane resins, epoxy resins, and melamine resins. And thermosetting resins such as urea resins.
[0012]
Examples of the two or more color materials include a yellow color material and a black color material, a red color material and a black color material, and a combination of a yellow color material, a red color material, and a blue color material.
Examples of the yellow color material include dis-azo pigments, titanium oxide pigments, and iron oxide pigments. I. Pigment Yellow 83 is preferably used. Examples of the black color material include carbon black.
Moreover, a conventionally well-known pigment can be used about a red color material and a blue color material.
Such a coloring material is preferably added in an amount of 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the resin forming the intermediate layer. It is particularly preferable to add 0.05 to 0.10 parts by weight per 100 parts by weight of the intermediate layer resin.
As the white pigment, inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, and alumina white, and extender pigments such as kaolin clay, silica, magnesium carbonate, and calcium carbonate can be used alone or in combination. In the present invention, in order to give the hue of the image receiving surface a little gray, a white pigment having a slightly blue color is preferably used.
The white pigment is preferably added in an amount of 100 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the resin forming the intermediate layer. In particular, it is preferable to add 250 to 320 parts by weight per 100 parts by weight of the intermediate layer resin.
[0013]
The intermediate layer contains two or more kinds of color materials, and the surface reflection characteristics of the image receiving surface are measured by the method defined in JIS-Z8722, and L is displayed by the method defined by JIS-Z8730. The values of a and b are in the ranges of L = 87 to 94, a = −2.5 to 2, and b = 3.5 to 7.5.
In order to make the hue of not only the printing part but also the non-printing part strictly match with the sample, especially in order to make the hue of the non-printing part having a slightly grayish taste, the values of L, a, and b above are L = 91 to 93, a = -0.9 to -0.4, and b = 4 to 5.5 are preferable because the hue is closer to the sample.
Here, according to the method prescribed | regulated to JIS-Z8722 and JIS-Z8730, the color tone of a measuring object is represented by three values of L, a, and b. L represents lightness, and the larger the value, the higher the lightness. Further, a represents redness, and the larger the value, the stronger the redness, and the minus (-) indicates that the redness is insufficient, in other words, the greenness is strong. Furthermore, the b value is an index of yellowishness. When this value is large, it indicates that the yellowishness is strong, and when it is − (minus), it indicates that the yellowishness is insufficient and becomes blue. And when both a and b are 0, it means colorlessness.
[0014]
As the method for forming the intermediate layer, a resin, two or more kinds of colorants and a white pigment as described above, and other additives as necessary, an appropriate organic material such as acetone, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, toluene, xylene, and cyclohexanone are used. A coating solution is prepared by dissolving and dispersing in a solvent, and this is applied to at least one surface of the substrate sheet by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. And it is dried, and it is further crosslinked and cured as necessary to form an intermediate layer. The thickness of the intermediate layer thus formed is about 0.5 to 10 g / m in terms of solid content coating amount.2Degree, more preferably 1-6 g / m2Is preferred. If the thickness of the intermediate layer is too thin, the performance required for the intermediate layer cannot be obtained. On the other hand, if the thickness is too thick, the effect as the intermediate layer is not improved further, and the printing sensitivity is lowered.
[0015]
(Receptive layer)
The receiving layer provided on the substrate is for receiving the dye transferred from the thermal transfer sheet when heated and maintaining the formed image.
Examples of the resin for forming the receiving layer include polyolefin resins such as polypropylene, halogenated polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate copolymer, and vinyl chloride vinyl acetate copolymer. Polymers, vinyl resins such as polyacrylic esters, acetal resins such as polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, various saturated and unsaturated polyester resins, polycarbonate resins, cellulose resins such as cellulose acetate, polystyrene, acrylic styrene Examples thereof include styrene resins such as copolymers, acrylonitrile-styrene copolymers, polyamide resins such as urea resins, melamine resins, and benzoguanamine resins. These resins can be arbitrarily blended and used within a compatible range.
[0016]
In addition, when the binder resin of the intermediate layer has active hydrogen such as a hydroxyl group or a carboxyl group, the adhesion between the intermediate layer and the receiving layer can be improved by adding a curing agent that reacts with active hydrogen into the receiving layer. Can be improved.
As such a curing agent, conventionally known isocyanate compounds, amino compounds, and organometallic compounds are preferable. In order to increase the reaction rate of these curing agents, it is possible to use a catalyst suitable for each.
The addition amount of the curing agent varies depending on the type, but the minimum amount that can be in close contact with the intermediate layer is preferable.
[0017]
In addition, since the receiving layer resin as described above may cause fusion with the dye binder resin that retains the dye during thermal transfer during image formation, in order to obtain good releasability, a phosphate ester, a surfactant, Various release agents such as fluorine compounds, fluorine resins, silicone compounds, silicone oils, and silicone resins are preferably internally added to the receiving layer, and those obtained by adding modified silicone oil and curing are particularly preferable.
The amount of release agent added varies depending on the type of the release agent, but the release agent performance is fully exhibited when the layer solid content of the release agent is in the range of about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of resin solids. The minimum amount to be given is preferred.
In the case of adding a modified silicone oil having a reactive group capable of reacting with the curing agent in the modified silicone oil, the equivalent of the reactive group of the modified silicone oil and the curing agent is in the range of 1: 1 to 1:10. It is preferable to be inside.
Further, a layer made of the above releasing agent or a layer in which the above releasing agent is mixed in a binder resin may be laminated on the receiving layer as a releasing layer without being internally added to the receiving layer.
[0018]
The above-mentioned receiving layer is obtained by dissolving a resin to which the necessary additives are added or dissolving in a suitable organic solvent. For example, a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll using a gravure plate It is formed by applying and drying by a forming means such as a coating method.
The receiving layer formed as described above may have any thickness, but generally has a thickness of 1 to 50 μm when dried.
[0019]
(Slip layer)
Further, a slip layer can be provided on the back surface of the thermal transfer image-receiving sheet in order to improve the sheet mechanical transportability and prevent curling.
In order to improve transportability, it is preferable to add an appropriate amount of an organic or inorganic filler to the binder resin, or to use a resin with high lubricity such as a polyolefin resin or a cellulose resin.
This slip layer is an acrylic filler as an additive in resins such as acrylic resins, cellulose resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl alcohol resins, polyamide resins, polystyrene resins, polyester resins, halogenated polymers, etc. Nylon filler, Teflon filler, organic filler such as polyethylene wax, and inorganic filler such as silicon dioxide and metal oxide can be used. Of these, acrylic resins are preferred, and acrylic polyols are most preferred. Moreover, it is preferable to use what hardened | cured the acrylic polyol with the hardening | curing agent.
[0020]
The slip layer can be arbitrarily added with the resins and fillers listed above, and kneaded thoroughly with a solvent, diluent, etc. to produce a coating solution, and an intermediate layer is formed on the other surface of the base sheet. Similarly to the means, for example, it is obtained by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate.
The receiving layer formed as described above may have any thickness, but generally has a thickness of 1 to 10 μm when dried.
[0021]
(Easily adhesive layer)
You may provide the easily bonding layer which consists of adhesive resins, such as an acrylic ester resin, a polyurethane resin, and a polyester resin, on the surface and / or back surface of a base material sheet.
The easy-adhesion layer is made of the above-described resin, and a coating liquid is produced. For example, a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, etc. It is obtained by applying and drying by the forming means.
Moreover, without providing the coating layer described above, the surface and / or the back surface of the base sheet can be subjected to corona discharge treatment to enhance the adhesion between the base sheet and the layer provided thereon.
[0022]
(Antistatic layer)
An antistatic layer may be provided on at least one of the outermost surfaces of the thermal transfer image receiving sheet.
Examples of the antistatic layer include a method in which a fatty acid ester, a sulfate ester, a phosphate ester, an amide, a quaternary ammonium salt, a betaine, an amino acid, an ethylene oxide adduct, or the like is dissolved or dispersed in a solvent. . Furthermore, a group having an antistatic effect such as quaternary ammonium salt, phosphoric acid, ethosulphate, vinylpyrrolidone or sulfonic acid is introduced or copolymerized into a resin such as acrylic resin, vinyl resin or cellulose resin. The conductive resin may be applied.
The coating amount of the antistatic layer is 0.001 to 0.1 g / m.2It is preferable that Moreover, you may use various processes other than coating, for example, methods, such as a spray process and a transfer.
By providing the above-described antistatic layer, the obtained thermal transfer image-receiving sheet has excellent antistatic performance before printing, and it is possible to prevent paper feeding defects such as inserting two sheets.
[0023]
The thermal transfer sheet used when performing the thermal transfer using the thermal transfer image receiving sheet as described above is a thermal melting supported by a binder that thermally melts pigments in addition to the sublimation thermal transfer sheet used in the sublimation transfer recording method. A heat-melting type thermal transfer sheet may be used in which an ink layer is formed and coated on a base sheet, and the whole ink layer is transferred to a transfer object by heating.
As the means for applying thermal energy during thermal transfer, any conventionally known means for applying heat can be used. For example, the recording time is controlled by a recording device such as a thermal printer (for example, a video printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd.). 5-100 mJ / mm2 By applying a certain degree of thermal energy, the intended purpose can be sufficiently achieved.
[0024]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Note that “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
(Example 1)
As a base material sheet, Shin-Oji Paper Co., Ltd. OK coating 157 g / m on the support2Is used, and a foamed polypropylene film (P4256, 60 μm manufactured by Toyobo Co., Ltd., which has been subjected to plasma surface treatment) is bonded to the top and bottom of the support. On one surface of the base sheet, an intermediate layer and a receiving layer having the following composition are laminated in this order. However, the intermediate layer is 3 g / m in a dry state.2The receiving layer is 4 g / m in a dry state.2The amount of coating.
[0025]
Intermediate layer coating solution 1
14 parts of chlorinated polypropylene resin
(Hard Ren B-13: Toyo Kasei Co., Ltd.)
42 parts of titanium oxide
(TCR-30 rutile type: Tochem Products)
C. I. Pigment Yellow 83 0.01 part
0.01 parts of carbon black
38 parts of toluene
6 parts of methyl ethyl ketone
[0026]
Receiving layer coating solution
7.2 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin
(Denka Vinyl # 1000A: Electrochemical Industry Co., Ltd.)
1.6 parts vinyl chloride-styrene-acrylic copolymer resin
(Denkarak # 400A: Electrochemical Industry Co., Ltd.)
Polyester resin (Byron 600: Toyobo Co., Ltd.) 11.2 parts
Vinyl modified silicone 2.0 parts
(X-62-1212: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Catalyst (CAT-PLR-5: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.0 part
Catalyst (CAT-PL-50T: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.5 parts
39 parts of toluene
Methyl ethyl ketone 39 parts
[0027]
Next, an easy-adhesion layer and a slip layer having the following composition are laminated in this order on the other surface of the base sheet. However, the easy adhesion layer is 0.1 g / m in a dry state.2The slip layer is 4 g / m in a dry state.2The amount of coating.
Easy-adhesion layer coating solution
10 parts of polyurethane resin (N-5199: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
2 parts of polyisocyanate
(Coronate L-75: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
45 parts of toluene
43 parts of methyl ethyl ketone
[0028]
Slip layer coating liquid
Acrylic polyol resin 20 parts
(Acridic 47-538: Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Isocyanate curing agent (Takenate A-14: Takeda Pharmaceutical Company Limited) 2 parts
Nylon fine particles (Orgasol 2002: Nippon Rilsan) 0.1 parts
Catalyst (S-CAT24: Three share machine synthesis) 0.1 part
40 parts of toluene
40 parts of methyl ethyl ketone
[0029]
Furthermore, on the outermost surface of the front and back of the thermal transfer image-receiving sheet having the above-described structure of receiving layer / intermediate layer / base sheet / adhesive layer / slip layer, the antistatic layer having the following composition on the front and back surfaces is in a dry state. 1.5g / m2The thermal transfer image receiving sheet of Example 1 was prepared.
Coating solution for antistatic layer
Antistatic agent (TB-34: Matsumoto Yushi Seiyaku) 1 part
1000 parts isopropanol
[0030]
(Example 2)
The thermal transfer image-receiving sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 2 having the following composition.
Intermediate layer coating solution 2
50 parts of acrylic resin
(Nicazole FX337C: Nippon Carbide Industry Co., Ltd.)
Rutile type titanium oxide 50 parts
(Color paste white concrete RN: Tope Corp.)
Iron oxide (color paste oxide yellow N: Toupe Co., Ltd.) 0.40 parts
Carbon black 0.20 parts
(Color paste Super Black NN: Toupe Co., Ltd.)
70 parts of water
[0031]
(Comparative Example 1)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 3 having the following composition.
Intermediate layer coating solution 3
14 parts of chlorinated polypropylene resin
(Hard Ren B-13: Toyo Kasei Co., Ltd.)
42 parts of titanium oxide
(TCR-30 rutile type: Tochem Products)
C. I. Pigment Yellow 83 0.01 part
38 parts of toluene
6 parts of methyl ethyl ketone
[0032]
(Comparative Example 2)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 4 having the following composition.
Intermediate layer coating solution 4
14 parts of chlorinated polypropylene resin
(Hard Ren B-13: Toyo Kasei Co., Ltd.)
42 parts of titanium oxide
(TCR-30 rutile type: Tochem Products)
C. I. Pigment Yellow 83 0.01 part
Carbon black 0.02 parts
38 parts of toluene
6 parts of methyl ethyl ketone
[0033]
The reflection characteristics of the surface provided with the receiving layer of each of the thermal transfer image receiving sheets described above were measured by a Minolta color difference meter CR-221 by the method defined in JIS-Z8722, and the method defined by JIS-Z8730 The values of L, a, and b are displayed when
The background color of the sample was also measured by the above method, and the background color of the sample and the hue of the non-printed portion of each image receiving sheet of the example and comparative example were visually compared and evaluated. did.
The evaluation criteria are as follows.
Hue comparison with sample
○: Compared to the sample, the hue can be considered the same.
X: Hue is different from the sample.
[0034]
The above measurement results and evaluation results are shown in Table 1 below.
[Table 1]
Figure 0003827801
[0035]
On the other hand, a 6 μm thick polyethylene terephthalate having a dye layer ink having the following composition prepared and heat-treated on the back surface has a dry coating amount of 1.0 g / m.2After coating with a wire bar and drying, a few drops of silicone oil (X-41.4003A, Shin-Etsu Silicone) were spot-dropped on the back surface, and then spread over the entire surface to perform a back treatment coating to obtain a thermal transfer sheet. .
Dye layer forming coating solution
Disperse dye (Kayaset Blue 714: Nippon Kayaku Co., Ltd.) 4.0 parts
5.0 parts of ethyl hydroxycellulose (Hercules)
Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 80.0 parts
Dioxane 10.0 parts
[0036]
The thermal transfer image receiving sheets of the above Examples and Comparative Examples were superposed so that the dye layer surface of the thermal transfer sheet was in contact with the receiving layer surface, and heated with a thermal head from the back of the thermal transfer sheet.
The heating conditions were an output of 0.2 W / dot and a pulse width of 12 msec. When a cyan image was printed with a dot width of 6 dots / mm, all of the images were good without any omission or color unevenness.
[0037]
【The invention's effect】
  Therefore, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is a thermal transfer image-receiving sheet obtained by laminating an intermediate layer and a receiving layer in this order on at least one surface of a substrate sheet.As a coloring material, a white pigment, at least one yellow pigment of dis-azo, titanium oxide and iron oxide, and carbon blackL, a, and b when the reflection characteristics of the surface containing the light receiving layer are measured by the method defined in JIS-Z8722 and displayed by the method defined by JIS-Z8730 However, when L = 87 to 94, a = −2.5 to 2, and b = 3.5 to 7.5, the transferability of the dye in the receiving layer is deteriorated or transfer unevenness occurs. It can be easily colored uniformly, and the tensile strength and tear strength do not decrease, and the resolution and hue of the non-printed part as well as the printed part are strictly matched to the sample. It becomes possible.

Claims (1)

基材シートの少なくとも一方の面に、中間層と受容層とをこの順序で積層してなる熱転写受像シートにおいて、該中間層が色材として、白色顔料と、ジス−アゾ系、酸化チタン系、酸化鉄系の中の少なくとも一つの黄色顔料と、カーボンブラックを含有し、かつ該受容層が設けられた表面の反射特性が、JIS−Z8722に規定された方法で測定し、JIS−Z8730によって規定された方法で表示した場合のL、a及びbの値が、L=87〜94、a=−2.5〜2、b=3.5〜7.5の範囲にあることを特徴とする熱転写受像シート。In the thermal transfer image-receiving sheet formed by laminating an intermediate layer and a receiving layer in this order on at least one surface of the base sheet, the intermediate layer is used as a color material, a white pigment, a dis-azo type, a titanium oxide type, The reflection characteristic of the surface containing at least one yellow pigment in the iron oxide system and carbon black and provided with the receiving layer was measured by the method defined in JIS-Z8722 and defined by JIS-Z8730. The values of L, a, and b when displayed by the above method are in the ranges of L = 87 to 94, a = −2.5 to 2, and b = 3.5 to 7.5. Thermal transfer image receiving sheet.
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