【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は新規な薄片状金属ヒドロゾル複合粉体及びこれを含有する化粧料に関し、更に詳細には、透明感や艶等の光学特性に優れ、かつ滑らかさ等の使用感の良好な薄片状金属ヒドロゾル複合粉体およびこれを含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
タルク、マイカ、カオリン、セリサイト等のフィロケイ酸塩あるいは層状粘土鉱物と呼ばれる鉱物は、主としてケイ酸とアルミナから構成される層状構造（板状構造）を持ち、透明感や艶のような光学特性、滑らかな使用感等の特性を有する体質顔料であるため、従来より化粧料原料として広く用いられている。
【０００３】
このフィロケイ酸塩粉体が有する上記特性は、その層状の形状に起因しているので、フィロケイ酸塩粉体の特性をさらに向上させるには、その形状を制御すること、即ち、当該粉体をさらに薄片化させ、層状粒子の平面部の平均粒子径と端面部の厚さの比（アスペクト比）をより大きくすることが必要である。
【０００４】
しかしながら、従来の乾式粉砕あるいは湿式粉砕方法は、粉体を大きな塊状から微粉まで等方的な形状に粉砕する方法であり、粒子の微粒化や粒子径の均一化は可能であるものの、粉体の層間剥離とともに多くの面内破壊も起こるため、アスペクト比を一定の大きさ以上にすることは困難であり、非等方的で薄片状に制御された粉砕物を得ることはできなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、アスぺクト比がより大きく、かつ形状が一定に制御された薄片状粉体およびその製造方法の開発が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、金属ヒドロゾルを存在せしめて薄片化すれば、アスペクト比が大きく一定形状の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体が得られることを見出した。
この薄片状金属ヒドロゾル複合粉体を配合することによって光学特性に優れ、かつ、使用感の良好な化粧料が得られ、さらに、金属ヒドロゾルの成分を適宜選択することにより、薄片状金属ヒドロゾル複合粉体自体に紫外線遮断効果等の特殊な効果を付与することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の目的はフィロケイ酸塩粉体をチタニアヒドロゾルの存在下、層間剥離せしめて得られる薄片状チタニアヒドロゾル複合粉体を提供することである。
また本発明の別の目的は、上記薄片状チタニアヒドロゾル複合粉体を含有する化粧料を提供することである。
更に本発明のもう一つの目的は、上記薄片状チタニアヒドロゾル複合粉体の製造方法を提供することである。
【０００８】
本発明の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体を調製するには、フィロケイ酸塩を金属ヒドロゾルの存在下、層間剥離させれば良いが、具体的には、例えばフィロケイ酸塩粉体を必要に応じ分散剤を用いて水、液状アルコール、液状炭化水素などの分散媒中に分散せしめてサスペンションとした後、これに金属ヒドロゾルを添加し、ボールミル等を用いて湿式粉砕すれば良い。
【０００９】
原料であるフィロケイ酸塩粉体としては、例えばタルク、マイカ、カオリン、セリサイト等の層状粘土鉱物が挙げられる。 これらのフィロケイ酸塩粉体は、使用目的に応じて、１種または２種以上を選択し、組み合わせることができる。就中、タルク類は、層間結合力が弱いので本発明の薄片化効果が効率良く発現できるので特に好ましい。
【００１０】
また、サスペンションは、上記フィロケイ酸塩粉体を分散媒に対して１０〜５０容量％、好ましくは２０〜３０容量％となるよう分散させ、必要に応じて０.１〜１０重量％（以下、単に「％」で示す）の界面活性剤を加えて調製すればよい。
【００１１】
金属ヒドロゾルとしては、金属のアルコキシド、硫酸物、塩化物等を、酸あるいはアルカリで加水分解したものを利用することができ、金属の具体例としては、チタン、亜鉛、珪素、ジルコニウム、セリウム、アルミニウム等が挙げられる。
この金属ヒドロゾルは、製造される薄片状金属ヒドロゾル複合粉体の目的に応じてこれらの１種または２種以上を選択し、組み合わせて使用することができる。
【００１２】
使用される金属ヒドロゾルの量は、フィロケイ酸塩粉体に対して、酸化物として０.０１〜１００％程度、特に０.１〜５０％程度とすることが好ましい。
【００１３】
なお、本発明によれば、金属ヒドロゾル中の金属成分がフィロケイ酸塩粉体の表面や端面に吸着し複合化するので、この金属成分を適宜選択することにより、薄片状金属ヒドロゾル複合粉体自体に紫外線遮断効果や皮脂、汗吸収効果、分散性向上効果等を付与することができる。 例えば、金属成分としてチタン、亜鉛、ジルコニウム、セリウム等を用いた場合には薄片状金属ヒドロゾル複合粉体に紫外線遮断効果を付与することが、また、珪素等を用いた場合は皮脂・汗吸収効果、分散性向上効果を薄片状金属ヒドロゾル複合粉体に付与することができる。
【００１４】
上述の如くして得られた本発明に係る薄片状金属ヒドロゾル複合粉体は、これをそのまま、あるいは常法により濾過、洗浄、乾燥等の処理を施して用いることができる。 また、必要に応じて焼成し薄片状金属酸化物複合粉体として用いてもよい。
【００１５】
本発明の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体は、化粧料に配合するためには、その平均粒子径が０.１〜１００μｍ、厚さが０.０１μｍ〜１μｍ程度で、アスペクト比が１０以上、特に５０以上であることが特性及び使用感上好ましい。 なお、ここでいう平均粒子径とは、板状粒子の平面部の最長径として表されるものである。
【００１６】
本発明の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体は、さらに目的に応じて、通常化粧料に用いられる油脂類、ワックス類、界面活性剤、酸化防止剤、アルコール類、多価アルコール類、紫外線吸収剤等で表面処理して用いることも可能である。その一例としては、耐水や耐汗性の向上を狙いシリコーン油、フッ素系油剤、高級脂肪酸あるいはその塩、高級脂肪酸エステルなどで処理する方法等が挙げられる。
【００１７】
以上の様にして得られた薄片状金属ヒドロゾル複合粉体を用いる化粧料の調製は、常法に従い、従来の化粧料用粉体を本発明の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体に代えることにより行うことができる。
【００１８】
すなわち、本発明の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体と、通常化粧料に用いられる各種成分、例えば油脂類、ワックス類、界面活性剤、酸化防止剤、香料、顔料、粉体、アルコール類、紫外線吸収剤、増粘剤、キレート剤、防腐剤、水などを組合せることにより調製することができる。
【００１９】
本発明の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体を含有する化粧料の剤型は、粉体状、クリーム状、乳液状、ローション状等のいずれであってもよく、特にメーキャップ化粧料、スキンケア化粧料、ヘアケア化粧料等とすることが好ましい。
【００２０】
なお、化粧料中の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体の配合量は、その化粧料の特質に応じて任意に選択されるが、通常は０.５〜９９％程度の範囲で配合すればよい 。
【００２１】
【実施例】
次に、実施例および比較例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらになんら制約されるものではない。
【００２２】
実 施 例 １
本発明薄片状金属ヒドロゾル複合粉体の調製：
市販タルク １００ｇを、分散剤としてモノオイレン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン１ｇを含む０.０１Ｍ ＮＨ 4 Ｃｌ溶液１６０ｍｌ中に分散せしめ、サスペンションを調製した。
【００２３】
このサスペンションに、塩酸−エタノール混液にチタンテトライソポリオキシド（和光純薬工業製）とエタノールとの混合溶液を添加、加水分解して得た０.５Ｍの透明チタニアゾル １.８５ｇを添加した。
次いで、このサスペンションを卓上型ボールミル（入江商会社製）に充填し、このボールミルに直径１０ｍｍのアルミナボール３２０個を５００ｃｍ 3 の樹脂製ポットに充填して入れ、７７ｒｐｍで１時間撹拌して薄片状金属ヒドロゾル複合粉体を得た。
【００２４】
比 較 例 １
比較薄片状粉体の調製：
透明チタニアゾルを添加しない以外は実施例１と同様に処理して比較粉体を調製した。
【００２５】
試 験 例 １
粉体形状の測定：
実施例１および比較例１で得られた粉体について、市販タルクとともに以下の方法で粒子径、厚さを測定し、これからアスペクト比を求めた。
平均粒子径はサスペンション中の粉砕粒子を光学顕微鏡で捕らえ、画像分析装置（ニレコ社製ＬＵＺＥＸ４５０）により解析した。
また、粉砕粒子の厚さはＸ線回折法により、タルクの底面反射である（００２）面の回析ピークの広がりから得られるＣ軸方向の結晶子の大きさによって表した。 その結果を表２に示す。
【００２６】
【００２７】
上記の結果からわかるように、チタニアゾルを添加して薄片化した実施例１の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体は、市販タルクと比較して、平均粒子径はあまり小さくならないにもかかわらず、厚さが極めて薄くなっており、アスペクト比が１０倍以上になった。 これに対し、チタニアゾルを添加しない比較例１の粉体では、平均粒子径が市販タルクの半分以下になったにもかかわらず、その厚みは実施例 １のものより５割ほど厚かった。 従って、本発明の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体と比較粉体では、アスペクト比において約２倍の差がみられた。
これはチタニアゾルの添加粉砕により、板状粉体の面内破壊が抑制され、かつ層間の剥離が効率的に行なわれたためと考えられる。
【００２８】
試 験 例 ２
実施例１で得られた本発明薄片状金属ヒドロゾル複合粉体について、ＳＥＭ−Ｘ線マイクロアナライザーを用いてタルクへのチタニアゾルの吸着を観察した。その結果、タルク表面にチタンの吸着が見られ、特に粉体のエッジ部分（端面）に多く存在していることが判明した。 この結果から、チタニアゾルの吸着が層間剥離効果を高めたものと推定される。
【００２９】
試 験 例 ３
実施例１で得られた薄片状金属ヒドロゾル複合粉体について、紫外部領域の波長に対する遮断効果について調べた。
実施例１および比較例１で得られた薄片状粉体を、それぞれドクターブレードを用いて石英板上に２５μｍの厚さに塗布したものを試料とし、分光光度計にて透過率を測定して紫外線遮断効果を比較した。結果を図１に示す。
この試験結果から、本発明品であるチタンを吸着した実施例１の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体は優れた紫外線遮断効果を有することが判明した。
【００３０】
実 施 例 ２
パウダーファンデーション：
以下に示す組成のパウダーファンデーションを調製し、のび広がりの良さ（スライド感）、透明感、化粧膜の均一性、ツヤ、キメの各評価項目について、評価パネルにより官能評価を行った。 その結果を表３に示す。
【００３１】
＜ 組 成 ＞
【００３２】
＜ 評 価 ＞
【００３３】
＜ 判定基準 ＞
◎： 非常に良い
○： 良い
△： 普通
×： 悪い
【００３４】
表３の結果より、本発明薄片状金属ヒドロゾル複合粉体を配合した化粧料は、肌上でのスライド感が良く、均一な化粧膜が得られることが明らかになった。また、仕上がりも透明感とツヤのある優れたものであった。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の薄片状金属ヒドロゾル複合粉体は、従来の板状粉体に比べ高いアスペクト比、すなわちより薄片化されているため、この薄片状金属ヒドロゾル複合粉体を配合することによって光学特性に優れ、かつ、滑らかさ等の使用感が良好な化粧料を得ることができる。
また、薄片状金属ヒドロゾル複合粉体に吸着させる金属の種類を選択することにより、紫外線遮断効果等の特殊な効果を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明薄片状金属ヒドロゾル複合粉体の紫外線遮断効果を示す図面。
以 上[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a novel flaky metal hydrosol composite powder and a cosmetic containing the same, and more specifically, a flaky metal having excellent optical properties such as transparency and gloss, and good usability such as smoothness. The present invention relates to a hydrosol composite powder and a cosmetic containing the same.
[0002]
[Prior art]
Minerals called phyllosilicates or lamellar clay minerals such as talc, mica, kaolin and sericite have a layered structure (plate-like structure) mainly composed of silicic acid and alumina, and have optical properties such as transparency and gloss. Since it is an extender having characteristics such as smooth use feeling, it has been widely used as a cosmetic raw material.
[0003]
The above properties of the phyllosilicate powder are due to its layered shape. Therefore, in order to further improve the properties of the phyllosilicate powder, the shape is controlled, that is, the powder is Further, it is necessary to make it thin and to increase the ratio (aspect ratio) of the average particle diameter of the planar portion of the layered particle to the thickness of the end face portion.
[0004]
However, the conventional dry pulverization or wet pulverization method is a method of pulverizing powder into an isotropic shape from a large lump to a fine powder, and although it is possible to atomize particles and make the particle diameter uniform, Since many in-plane fractures occur along with the delamination, it is difficult to increase the aspect ratio to a certain level or more, and it is impossible to obtain a pulverized product that is anisotropic and controlled in a flake shape.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, development of a flaky powder having a larger aspect ratio and a constant controlled shape and a method for producing the same has been desired.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive research to solve the above problems, and as a result, when a metal hydrosol is present and thinned, a flaky metal hydrosol composite powder having a large aspect ratio and a constant shape can be obtained. I found out.
Excellent optical characteristics by incorporating the flaky metal hydrosol composite powder, and obtained good cosmetic feeling of use is further, by appropriately selecting the components of the metal hydrosol, flaky metal hydrosol composite It has been found that special effects such as an ultraviolet blocking effect can be imparted to the powder itself, and the present invention has been completed.
[0007]
An object of the present invention is the presence of a titania hydrosol phyllosilicate powder, it is to provide a flaky titania hydrosol composite powder obtained allowed delamination.
Another object of the present invention is to provide a cosmetic containing the flaky titania hydrosol composite powder.
Still another object of the present invention is to provide a method for producing the flaky titania hydrosol composite powder.
[0008]
In order to prepare the flaky metal hydrosol composite powder of the present invention, the phyllosilicate may be delaminated in the presence of the metal hydrosol. Specifically, for example, the phyllosilicate powder is dispersed if necessary. A suspension may be prepared by dispersing in a dispersion medium such as water, liquid alcohol, or liquid hydrocarbon using an agent, and then a metal hydrosol may be added thereto, followed by wet pulverization using a ball mill or the like.
[0009]
Examples of the phyllosilicate powder as a raw material include layered clay minerals such as talc, mica, kaolin, and sericite. One or more of these phyllosilicate powders can be selected and combined depending on the purpose of use. In particular, talc is particularly preferable since it has a weak interlaminar bonding force and thus can effectively exhibit the thinning effect of the present invention.
[0010]
The suspension is prepared by dispersing the phyllosilicate powder in an amount of 10 to 50% by volume, preferably 20 to 30% by volume with respect to the dispersion medium. It may be prepared by adding a surfactant (indicated simply by “%”).
[0011]
As the metal hydrosol, one obtained by hydrolyzing a metal alkoxide, sulfate, chloride or the like with an acid or alkali can be used. Specific examples of the metal include titanium, zinc, silicon, zirconium, cerium, and aluminum. Etc.
These metal hydrosols can be used by selecting one or more of them according to the purpose of the flaky metal hydrosol composite powder to be produced.
[0012]
The amount of the metal hydrosol to be used is preferably about 0.01 to 100%, particularly about 0.1 to 50% as an oxide with respect to the phyllosilicate powder.
[0013]
According to the present invention, the metal component in the metal hydrosol is adsorbed on the surface or end surface of the phyllosilicate powder and is combined, so that the flaky metal hydrosol composite powder itself can be selected by appropriately selecting this metal component. It is possible to impart an ultraviolet blocking effect, sebum, sweat absorption effect, dispersibility improvement effect, and the like. For example, when titanium, zinc, zirconium, cerium or the like is used as a metal component, it can provide an ultraviolet blocking effect to the flaky metal hydrosol composite powder, and when silicon or the like is used, sebum / sweat absorption effect The dispersibility improving effect can be imparted to the flaky metal hydrosol composite powder .
[0014]
The flaky metal hydrosol composite powder according to the present invention obtained as described above can be used as it is or after being subjected to treatments such as filtration, washing and drying by a conventional method. Moreover, you may bake and use as flaky metal oxide composite powder as needed.
[0015]
The flaky metal hydrosol composite powder of the present invention has an average particle diameter of 0.1 to 100 μm, a thickness of about 0.01 μm to 1 μm, and an aspect ratio of 10 or more, particularly for blending into cosmetics. It is preferable that it is 50 or more from a characteristic and a usability | use_condition. In addition, the average particle diameter here is expressed as the longest diameter of the planar portion of the plate-like particle.
[0016]
The flaky metal hydrosol composite powder of the present invention further comprises fats and oils, waxes, surfactants, antioxidants, alcohols, polyhydric alcohols, ultraviolet absorbers and the like that are usually used in cosmetics depending on the purpose. It is also possible to use after surface treatment. Examples thereof include a method of treating with a silicone oil, a fluorinated oil, a higher fatty acid or a salt thereof, a higher fatty acid ester or the like for the purpose of improving water resistance and sweat resistance.
[0017]
Preparation of cosmetics using the flaky metal hydrosol composite powder obtained as described above is performed according to a conventional method by replacing the conventional cosmetic powder with the flaky metal hydrosol composite powder of the present invention. be able to.
[0018]
That is, the flaky metal hydrosol composite powder of the present invention and various components usually used in cosmetics, such as fats and oils, waxes, surfactants, antioxidants, fragrances, pigments, powders, alcohols, UV absorption It can be prepared by combining agents, thickeners, chelating agents, preservatives, water and the like.
[0019]
The dosage form of the cosmetic containing the flaky metal hydrosol composite powder of the present invention may be any of powder, cream, emulsion, lotion, etc., especially makeup cosmetics, skin care cosmetics, It is preferable to use hair care cosmetics.
[0020]
In addition, although the compounding quantity of the flaky metal hydrosol composite powder in cosmetics is arbitrarily selected according to the characteristic of the cosmetics, it should just mix | blend normally in the range of about 0.5 to 99%.
[0021]
【Example】
Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not restrict | limited at all to these.
[0022]
Example 1
Preparation of the flaky metal hydrosol composite powder of the present invention:
A suspension was prepared by dispersing 100 g of commercially available talc in 160 ml of a 0.01 M NH 4 Cl solution containing 1 g of polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate as a dispersant.
[0023]
To this suspension, a mixed solution of titanium tetraisopolyoxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) and ethanol was added to a hydrochloric acid-ethanol mixed solution, and 1.85 g of 0.5M transparent titania sol obtained by hydrolysis was added.
Next, this suspension was filled in a table-type ball mill (manufactured by Irie Trading Co., Ltd.), and 320 alumina balls having a diameter of 10 mm were filled in a 500 cm 3 resin pot and stirred at 77 rpm for 1 hour to form a flaky shape. A metal hydrosol composite powder was obtained.
[0024]
Comparative Example 1
Preparation of comparative flaky powder:
A comparative powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that no transparent titania sol was added.
[0025]
Test example 1
Powder shape measurement:
About the powder obtained in Example 1 and Comparative Example 1, the particle diameter and thickness were measured by the following method together with commercially available talc , and the aspect ratio was determined therefrom.
The average particle size was analyzed with an image analyzer (LUZEX 450 manufactured by Nireco) by capturing the pulverized particles in the suspension with an optical microscope.
Further, the thickness of the pulverized particles was expressed by the size of the crystallite in the C-axis direction obtained from the broadening of the diffraction peak of the (002) plane, which is the bottom reflection of talc, by X-ray diffraction. The results are shown in Table 2.
[0026]
[0027]
As can be seen from the above results, the flaky metal hydrosol composite powder of Example 1, which was sliced by adding titania sol, had a thickness that was not so small as compared with the commercially available talc. Was extremely thin, and the aspect ratio was 10 times or more. On the other hand, in the powder of Comparative Example 1 to which no titania sol was added, the thickness was about 50% thicker than that of Example 1 although the average particle size was less than half that of commercially available talc. Therefore, the flaky metal hydrosol composite powder of the present invention and the comparative powder showed a difference of about twice in aspect ratio.
This is thought to be because the in-plane destruction of the plate-like powder was suppressed and the delamination was efficiently performed by the addition and pulverization of the titania sol.
[0028]
Test example 2
About the flaky metal hydrosol composite powder of the present invention obtained in Example 1, adsorption of titania sol to talc was observed using a SEM-X-ray microanalyzer. As a result, it was found that titanium was adsorbed on the talc surface, and in particular, a large amount was present at the edge portion (end surface) of the powder. From this result, it is presumed that the adsorption of titania sol enhanced the delamination effect.
[0029]
Test example 3
The flaky metal hydrosol composite powder obtained in Example 1 was examined for the blocking effect on the wavelength in the ultraviolet region.
A sample obtained by applying the flaky powder obtained in Example 1 and Comparative Example 1 on a quartz plate to a thickness of 25 μm using a doctor blade, and measuring the transmittance with a spectrophotometer. The UV blocking effect was compared. The results are shown in FIG.
From this test result, it was found that the flaky metal hydrosol composite powder of Example 1 adsorbing titanium as the product of the present invention has an excellent ultraviolet blocking effect.
[0030]
Example 2
Powder foundation:
A powder foundation having the composition shown below was prepared, and sensory evaluation was performed on an evaluation panel for each of the evaluation items of good spread (slide feeling), transparency, uniformity of the decorative film, gloss, and texture. The results are shown in Table 3.
[0031]
<Composition>
[0032]
<Evaluation>
[0033]
<Criteria>
◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Bad [0034]
From the results in Table 3, it was clarified that the cosmetic containing the flaky metal hydrosol composite powder of the present invention has a good sliding feeling on the skin and a uniform cosmetic film can be obtained. Also, the finish was excellent with transparency and gloss.
[0035]
【The invention's effect】
Since the flaky metal hydrosol composite powder of the present invention has a higher aspect ratio than the conventional plate powder, that is, more flaky, it is excellent in optical characteristics by blending this flaky metal hydrosol composite powder. And cosmetics with favorable usability, such as smoothness, can be obtained.
In addition, by selecting the type of metal to be adsorbed on the flaky metal hydrosol composite powder , special effects such as an ultraviolet blocking effect can be imparted.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a drawing showing the ultraviolet blocking effect of the flaky metal hydrosol composite powder of the present invention.
more than