【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用記録液に関し、一般のオフィス等で使用されている酸性紙、中性紙等のいわゆる普通紙に対する印字記録物の耐水性および耐光性に優れ、且つ高彩度の記録ができる記録液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェット用記録液としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等の水溶性染料をグリコール系溶剤と水に溶解したものがよく用いられている（例えば、特開昭５３─６１４１２、特開昭５４─８９８１１、特開昭５５─６５２６９）。
水溶性染料としては、記録液の安定性を得るため水に対する溶解性の高いものが一般的に用いられる。したがって、インクジェット記録物は一般的に耐水性が悪く、水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみを生じるという問題があった。
【０００３】
このような耐水性の不良を改良するため、染料の構造を変えたり、塩基性の強い記録液を調製することが試みられている（特開昭５６─５７８６２）。また、記録紙と記録液との反応をうまく利用して耐水性の向上を図ることも行われている（特開昭５０─４９００４、特開昭５７─３６６９２、特開昭５９─２０６９６、特開昭５９─１４６８８９）。
これらの方法は、特定の記録紙については著しい効果をあげているが、記録紙の制約を受けるという点で汎用性に欠け、また特定の記録紙以外を用いた場合には、水溶性染料を使用する記録液では記録物の充分な耐水性が得られないことが多い。
【０００４】
また、耐水性の良好な記録液としては、油溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの、油溶性染料を揮発性の溶剤に溶解したものがあるが、溶剤の臭気や溶剤の排出の問題があり、環境上好ましくない。また、大量の記録を行う場合や装置の設置場所によっては、溶剤回収等が必要になる問題がある。
そこで、記録物の耐水性、耐光性をよくするために、水系媒体に顔料を分散した記録液の開発が行われている。インクジェット用の記録液においては、プリンターに高解像度が望まれるにつれノズルの径が細くなってきており、これに伴い着色剤の粒子径も微細化してきている。しかしながら、微細化するとオーバーヘッドプロジェクター等の透明基材への画像形成においては、染料並みの透明性、鮮明性、染料以上の耐光性が可能になるが、記録紙上では染料が記録紙繊維を染色して鮮明な画像が得られるのに対し、顔料分散タイプの記録液（水分散インクジェット記録液）を用いた場合、繊維の間に顔料が落ち込んでしまい下地の記録紙の色を隠蔽することができなくて鮮明性が損なわれる問題が発生している。この問題は顔料の微細化と共に顕著になってきている。
鮮明化の向上にはバインダーである水性樹脂の増加により改善はされるが、粘度の著しい増大、吐出安定性に悪影響をきたす。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記した従来の方法の問題点を解決し、透明でかつ鮮明な画質が得られる水分散インクジェット用記録液に関する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、顔料、コロイダルシリカ及びキレート剤を水性の液体中に含有してなることを特徴とするインクジェット用記録液に関する。
更に本発明は、顔料を記録液中０．１〜１０重量％含む上記インクジェット用記録液に関する。
更に本発明は、記録液中、コロイダルシリカを０．５〜３０重量％及びキレート剤を０．０１〜５重量％含む上記インクジェット用記録液に関する。
更に本発明は、顔料が、キナクリドン系、フタロシアニン系、アゾ系、イソインドリノン系、ジアンスラキノニルレッド系、スレン系、ペリレン系、カーボンブラックからなる群より選ばれる１種である上記インクジェット用記録液に関する。
更に本発明は、更に水性樹脂を含む上記インクジェット用記録液に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる顔料は水に溶解しなければ特に限定されない。不溶性の染料として、分散染料、油溶染料の水不溶性染料、又は直接染料、酸性染料、塩基性染料等をレーキ化により不溶化したものも用いられる。ただし、用いる合成樹脂に完全に溶解する染料は本発明から除外される。
【０００８】
顔料の例としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リソールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系、ジアンスラキノニルレッド系、建染染料から誘導されるスレン系、カーボンブラック等がある。
【０００９】
このような顔料としては、下記の顔料が例示できる。
カラーインデックス(C.I.)ナンバーにて示す。C.I.ピグメントエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６ ９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１６１、C.I.ピグメントオレンジ１３、１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、C.I.ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、C.I.ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、C.I.ピグメントブルー１５、１５：１、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、C.I.ピグメントグリーン７、３６、C.I.ピグメントブラウン２３、２５、２６、C.I.ピグメントブラック６、７等が例示できる。
【００１０】
好ましい処理顔料の分散粒子径及び一次粒子径としては、レーザー散乱による測定あるいは電子顕微鏡において平均粒子径が１．０μｍ以下、さらに好ましくは、０．２μｍ以下である。顔料の分散粒子径及び一次粒子が０．２μｍ以上である場合には顔料をソルトミリング処理（無機塩を磨砕助剤とし、少量の溶剤を粘結剤として用いて顔料の一次粒子径を機械的に微細化する処理）を実施してもよい。また、顔料の表面に官能基を付加させた表面処理顔料を用いても良い。
このような粒径であると、記録液の製造においての濾過操作が容易であり、記録液の経時での沈降も少なくなる。
【００１１】
本発明におけるコロイダルシリカは、粒子の表面にシラノール基と水酸基の陰イオンが存在し、無水ケイ酸の超微粒子をコロイド溶液とし、酸化ナトリウムとしてソーダを含有し、安定化させたものであり、コロイドの大きさ（粒径１〜１００ｎｍ）をもつシリカが水性の液体中に安定に分散しているものである。本発明において用いられるコロイダルシリカは５〜１００ｎｍの範囲の大きさの粒子径のものを用いる。好ましくは粒子径が細かく粒度分布の揃った５〜６０ｎｍのものである。また粒子径の異なる二種類以上を併用してもよいし、ｐＨ調整剤を必要に応じ、適宜調整して、塩基性成分または、酸性成分を加えることもできる。具体的には、スノーテックス（日産化学社製商品名）、ルドックス（デュポン社製商品名）、カタロイド（触媒化学社製商品名）、アデライト（旭電化社製商品名）等が挙げられる。
【００１２】
コロイダルシリカの重量比率は記録液の組成で０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜１５重量％である。この量が少ないと鮮明性の良好なインクが得られず、一方この量が大きいと保存安定性、吐出安定性の良好なインクが得られない。
【００１３】
本発明におけるキレート剤は金属イオンと反応してキレート環をつくる。環形成は、共有結合あるいは配位結合またはその双方の生成によって起こる。
キレート剤の効果は金属イオンの補足にあるため、記録液中に含有されているコロイダルシリカの表面の金属イオンを補足する。このためコロイダルシリカは準安定状態になり、紙面上で凝集して膜を造り色素の落ち込みが少なくなり、鮮明性が向上する。しかし、キレート剤を含まないと、ヘッドを腐食させないアルカリ領域の記録液とした場合の鮮明性が低下する。
【００１４】
キレート剤の具体例としては二つの酸性基をもった配位子としては、例えば、マロン酸、シュウ酸、フタル酸、グリコール酸、サリチル酸がある。一つの酸性基と一つの非酸性配位基をもった配位子として、例えば、８−キノリノール、アセチルアセトン、トリフルオロアセトン、ジメチルグリオキシム、ジチゾン、サリチルアルデヒドがある。二つの非酸性配位基をもった配位子としてエチレンジアミン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリンがある。アミノポリカルボン酸としてエチレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ブチレンジアミン四酢酸、ペンチレンジアミン四酢酸及びこれらのナトリウム塩又はアンモニウム塩等が挙げられる。
キレート剤の重量比率はインクジェット用記録液の組成で０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．１〜１重量％である。キレート剤の量が下限より少ないと鮮明性の良好なインクが得られず、上限より多いと保存安定性、吐出安定性の良好なインクが得られない。
【００１５】
顔料をインクジェット用記録液中で沈殿することなく安定に分散させるために分散剤として界面活性剤を用いてもよいが、特に透明性、鮮明性、分散安定性に優れた性能を有するためにはアニオン性あるいはノニオン性の界面活性剤を用いる方が望ましい。
界面活性剤としてアニオン性あるいはノニオン性を用いる理由としてコロイダルシリカの表面はマイナスに帯電しており、顔料を安定化するための分散剤がカチオン性だとコロイダルシリカは凝集するためである。
アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等を例示できる。
【００１６】
ノニオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等を例示できる。
【００１７】
界面活性剤の使用量には特に限定されないが、一般的にはインクの全重量に対して０．１〜１５重量％の範囲が好ましいが、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００１８】
本発明のインクジェット用記録液は、記録液の分散安定性や特に印字記録特性を良好とするに、水性の液体のｐＨが７〜１０であることが好ましく、特に好ましくは７〜９の弱アルカリ性である。ｐＨが６以下であると記録液の安定性が好ましくなく、経時で凝集あるいはゲル化を生じ、１０以上ではコロイダルシリカの安定性が悪い。ｐＨの調整にはアミン、無機塩、アンモニア、リン酸、酢酸等を用いることができる。
【００１９】
本発明のインクジェット用記録液において、水の他に用いられる水性溶剤は、記録液のノズル部分での乾燥、記録液の個化を防止し、安定な記録液の噴射およびノズルの経時での乾燥を防止するものである。
このような水性溶剤としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ケトンアルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルエチレングリコールモノエチルエーテル、１、２−ヘキサンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、２、４、６−ヘキサントリオール、テトラフルフリルアルコール、４−メトキシペンタンノン等を例示できる。
【００２０】
本発明のインクジェット用記録液において、顔料を良好に定着させるために水性樹脂を用いてもよい。この水性樹脂は、水溶解性の樹脂又は水分散性の樹脂が用いられる。
このような水性樹脂としては、アクリル系、スチレン─アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系等の水溶解性樹脂又は水分散性樹脂がある。
これらの樹脂は、インクジェット用記録液中に０．５〜１０重量％を含有させることが好ましく、更に好ましくは１〜５重量％用いる。０．５重量％よりも少ないと着色剤を十分に定着できない。また、１０重量％よりも多くなると、記録液の吐出安定性を低下させることがある。
なお、水性樹脂として水溶解性の樹脂を用いた場合、記録液の粘度を高くする傾向があるが、水分散性の樹脂では粘度が低く抑えることができたり、また、記録物の耐水性を向上することができる。これらの樹脂は、必要に応じ、アンモニア、アミン、無機アルカリ等の中和剤を適宜調整して加えることができる。
【００２１】
また、記録液の紙への乾燥を速める目的において見掛けの乾燥性を早くするため浸透剤を加えることができる。
このような浸透剤としてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル、アルキレングリコール、アルキレンジオール、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等を用いることができる。これらは、記録液の５重量％以下の使用量で十分な効果があり、これよりも多いと印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こし好ましくなくなる。
【００２２】
本発明の記録液に、黴の発生を防止するために、防黴剤を添加することもできる。
具体的は、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等が用いられる。これらは、記録液の０．０５〜１．０重量％程度用いることができる。
また、記録液の循環、あるいは、移動、また、記録液の製造時の泡の発生を防止するため消泡剤を添加することもできる。
【００２３】
染料としては、顔料の色相の調整、濃度の付与等を目的として耐水性、耐光性に問題が無いかぎり使用することが可能である。
染料の使用によっては、顔料の分散の安定性を悪くすることもあるので、顔料の４０重量％以下、好ましくは２５重量％以下の使用に止める必要がある。
染料としては、分散染料、油溶染料の水不溶性染料、直接染料、酸性染料、塩基性染料等をレーキ化により不溶化したもの、反応性染料、含金属染料等が用いられる。これらの染料は、無機塩の除去された精製染料が好ましい。
【００２４】
染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、３２、５１、７１、１０８、１４６、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．アッドブラック２、７、２４、２６、３１、５２、６３、１１２、１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、２２、２５、７１、９０、１０６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１３、１１７、１２０、１６７、２２９、２３４、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８、２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、１７、２８、８３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、３２、３７、５１、５２、８０、８５、８７、９２、９４、１１５、１８０、２５６、３１５、３１７．Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、３７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー１２、２４、２６、９８、Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１１、１７、２３、２５、２９、４２、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ベーシックエロー１１、２８．Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４４、４６、６０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、１９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１４、２７等を例示できる。
その他の添加剤として、尿素、ジメチル尿素等を加えることもできる。
【００２５】
記録液の製造については、例えば、微細化処理した顔料の分散体、分散剤、水ないし水性樹脂、水性溶剤等を混合し、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機等にて分散するか、あるいは、二本ロールミルにてあらかじめ良く混練したのち、上記サンドミル等にてさらに分散し、適宜水にて希釈、コロイダルシリカ、キレート剤及び他の添加剤を混合して記録液を製造する。混合攪拌は、通常の羽を用いた攪拌機による攪拌のほか、高速の分散機、乳化機等により行うことができる。
【００２６】
記録液は、希釈の前あるいは、後に孔径３μｍ以下のフィルターにて十分濾過する。好ましくは、１．０μｍ以下のフィルターにて、さらに好ましくは０．４５μｍ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。フィルターの濾過に先立って、遠心分離によって、大きな粒径のものを除くこともでき、これによってフィルターによる濾過における目詰まりを少なくし、フィルターの使用期間が長くなる。
【００２７】
記録液は、記録装置の方式にもよるが、粘度０．８〜１５ｍＰａ・ｓ（２５℃）の液体として調整することが望ましい。表面張力は、２５〜６０ｄｙｎ／ｃｍが好ましく、ｐＨは７〜９の弱アルカリ性が好ましい。
【００２８】
本発明により製造される記録液は、水性でありながら耐水性が著しく良好であるのでインクジェット用記録液として好適に用いられ、オフィスにおける書類の作成、記号、更に耐光性が染料タイプより優れているのでアウトボード用途で用いられるダンボールのマーキング、ナンバリング、バーコード等の記録物の分野に利用することもできる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。例中部、％とあるのは、それぞれ重量部、重量％を示す。
実施例１
［ソルトミリング処理顔料の作成方法］
粗製銅フタロシアニン（東洋インキ社製） ２５０部
塩化ナトリウム ２５００部
ジエチレングリコール ２００部
をステンレス１ガロンニーダーに仕込み、３時間混練した。つぎにこの混合物を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱、攪拌した。約１時間攪拌してスラリー状とした後、濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウム及び溶剤を除き、固形分５０％の水性顔料分散体（ソルトミリング処理品）を得た。
サンドミルに下記の原料を入れ３時間分散し、インクジェット用濃縮記録液を作成した。
【００３０】
［濃色記録液の作成方法］
藍顔料（ソルトミリング処理品 固形分５０％） ３０．０部
ジメチルアミノエタノール ０．１部
分散剤（花王社製エマルゲン４２０） ８．０部
精製水 ５５．７部
グリセリン ６．０部
ソジウムオマジン（オーリン社製） ０．２部
分散後、下記のものと混合した。混合後、１μｍのメンブランフィルターにて濾過、続いて０．４５μｍのメンブランフィルターにて濾過し、記録液を製造した。
【００３１】
［記録液の作成方法］
上記濃縮記録液 １６．７部
コロイダルシリカ（日産化学社製スノーテックス３０） １６．７部
ジメチルアミノエタノール ０．１部
分散剤（花王社製エマルゲン４２０） １．２部
アクリル樹脂（日本ポリマー社製Ｗ−２１５） ３．０部
ソジウムオマジン（オーリン社製） ０．２部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 ０．１部
グリセリン １０．０部
精製水 ５２．０部
【００３２】
記録液を得るときの濾過性を評価し、得られた記録液について下記のようにして粘度、平均粒径を評価し、さらに該記録液を用いた時の噴射特性、印字状態、記録物の鮮明性、透明性および記録物の耐水性等を評価した。結果を表１に示す。
［濾過性］
一定時間内に直径９０ｍｍの１μｍおよび０．４５μｍのメンブランフィルターにて濾過できた量。
［粘度］
Ｂ型粘度計を用いて２５℃にて測定した。
［平均粒径］
レーザー回折方式の粒度分布計（島津製作所社製「ＳＡＬＤ−１１００」）で測定した。
［印字状態］
記録液をエプソン社製ＨＧ５１３０のカートリッジに入れて普通紙（ゼロックス社製Ｋ）に記録を行った。記録物の印字状態を目視評価した。
［噴射特性］
連続印字中のノズルの噴射状態を印字物によって評価した。
良：所定位置に正確に連続印字できている。
不良：連続印字したにも関わらず、途中に欠損を生じたり、所定位置に印字されていない。
［耐水性］
普通紙（ゼロックス社製Ｋ）に記録した場合において、記録面に水を垂らしたり、あるいは印字したものを乾燥後、１分間水に浸漬した時のインキのにじみの有無、インキの流れだしを目視にて評価した。
［透明性］
インクジェット用ＯＨＰシートに１．５ミルのアプリケーターにてインキを展色したした時の透明性を目視にて評価した。
［鮮明性］
普通紙（ゼロックス社製Ｋ）に展色して鮮明性を目視、カラーマシン機（日本電色工業社製Σ８０）のマンセルのＣ値の両方で比較した。
［耐光性］
普通紙（ゼロックス社製Ｋ）に展色してフェドメーター（スガ試験機社製紫外線ロングライフフェドメーター）にて促進試験を行い、色の褪色の程度を目視、カラーマシン機（日本電色工業社製Σ８０）のΔＥ値の両方で比較した。
【００３３】
実施例２
実施例１の粗製銅フタロシアニンの代わりに、ハンザエロー系黄色顔料（ヘキスト社製ホスターパームエローＨ−３Ｇ）２６０部を用いて実施例１と同様にして水性分散体（ソルトミリング処理品）を得た。その後、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮記録液を作成した。透明性及び鮮明性に優れたインクジェット用記録液を得た。評価結果を表１に示す。
【００３４】
実施例３
実施例１の粗製銅フタロシアニンの代わりに、キナクリドン系赤色顔料（ヘキスト社製ホスターパームピンクＥ）２５０部を用いて実施例１と同様にして水性分散体（ソルトミリング処理品）を得た。その後、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮記録液を作成した。透明性及び鮮明性に優れたインクジェット用記録液を得た。評価結果を表１に示す。
【００３５】
実施例４
実施例１の粗製銅フタロシアニンの代わりに、イソインドリン系黄色顔料（ＢＡＳＦ社製パリオトールエローＤ−１８１９）を用いた。実施例１のソルトミリンクは行わないまま、実施例１と同様の方法でインクジェット用濃縮記録液を作成した。透明性及び鮮明性に優れたインクジェット用記録液を得た。評価結果を表１に示す。
【００３６】
実施例５
実施例１の粗製銅フタロシアニンの代わりに、ジアミノジアントラニル系赤色顔料（チバガイギー社製クロモフタルレッドＡ−２Ｂ）を用いた。実施例１のソルトミリングは行わないまま、実施例１と同様の方法でインクジェット用濃縮記録液を作成した。透明性及び鮮明性に優れたインクジェット用記録液を得た。評価結果を表１に示す。
【００３７】
実施例６
実施例１の粗製銅フタロシアニンの代わりに、インダンスレン系青色顔料（東洋インキ社製リオノーゲンブルー６５０５）２５０部を用いて実施例１と同様にして水性分散体（ソルトミリング処理品）を得た。その後、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮記録液を作成した。透明性及び鮮明性に優れたインクジェット用記録液を得た。評価結果を表１に示す。
【００３８】
実施例７
カーボンブラックを用いて、実施例１と同様なソルトミリング処理工程を実施することなく、サンドミルに下記の原料を入れ３時間分散し、インクジェット用濃縮記録液を作成した。
カーボンブラック（三菱化学社製＃２６００） １５．０部
ジメチルアミノエタノール ０．１部
分散剤（花王社製エマルゲン４２０） ８．０部
精製水 ７０．７部
グリセリン ６．０部
ソジウムオマジン（オーリン製） ０．２部
その後、実施例１と同様にしてインクジェット用記録液を作成した。透明性および鮮明性に優れたインクジェット用記録液を得た。評価結果を表１に示す。
【００３９】
比較例１〜７
実施例１〜７で用いた顔料について、記録液の製造時にコロイダルシリカ、キレート剤を除き、その不足分を精製水で補ったものをそれぞれ比較例１〜７のインクジェット用濃縮記録液とした。評価は実施例と同様にして行い、結果を表２に示す。
比較例８〜１１
ある染料タイプのインクジェット用記録液（ＹＭＣＢＫ）について、評価を実施例と同様にして行った結果を表３に示す。
【００４０】
なお、実施例１〜７で得られた記録液、比較例１〜７で得られた記録液を−４０℃にて一週間保存後、自然溶解した場合、６０℃の恒温槽にて１月保存した場合、−４０℃にて３時間保持し、３時間かけて６０℃まで昇温し、６０℃にて３時間保持、続いて３時間かけて−４０℃まで冷却し、これを３日間繰り返した場合、いずれの場合においても、沈澱物の発生も無く、初期の粘度を維持しており、噴射特性も安定していた。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【発明の効果】
本発明により、一般のオフィス等で使用されている酸性紙、中性紙等のいわゆる普通紙に対し印字記録を行った場合に、記録物の画像品位に悪影響を与えることなく、印字記録物が十分な耐水性および耐光性を有し、且つ長期の保存に対しても問題がなく、更に目詰まりに対しても問題がない高品位な印字を可能にすることができるインクジェット用記録液を提供することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording liquid, and is a recording material that is excellent in water resistance and light resistance of a printed matter on so-called plain paper such as acid paper and neutral paper used in general offices and can perform high chroma recording. Regarding liquids.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an ink jet recording liquid, a solution obtained by dissolving a water-soluble dye such as an acid dye, a direct dye or a basic dye in a glycol solvent and water is often used (for example, JP-A-53-61412, Kaisho 54-89811, JP-A 55-65269).
As the water-soluble dye, those having high solubility in water are generally used in order to obtain the stability of the recording liquid. Therefore, the ink-jet recorded matter generally has poor water resistance, and there is a problem that when the water is spilled, the dye of the recorded portion is easily blurred.
[0003]
In order to improve such poor water resistance, attempts have been made to change the structure of the dye or to prepare a recording liquid with strong basicity (Japanese Patent Laid-Open No. 56-57862). In addition, water resistance is improved by making good use of the reaction between the recording paper and the recording liquid (Japanese Patent Laid-Open Nos. 50-49004, 57-36692, 59-206696, Kaisho 59-146889).
Although these methods have a remarkable effect for specific recording paper, they are not versatile in that they are restricted by the recording paper, and when other than specific recording paper is used, a water-soluble dye is used. In many cases, the recording liquid used does not provide sufficient water resistance of the recorded matter.
[0004]
In addition, recording liquids with good water resistance include those in which oil-soluble dyes are dispersed or dissolved in high-boiling solvents, and those in which oil-soluble dyes are dissolved in volatile solvents. There is a problem and it is environmentally undesirable. In addition, there is a problem that solvent recovery or the like is required when performing a large amount of recording or depending on the installation location of the apparatus.
Therefore, in order to improve the water resistance and light resistance of recorded matter, a recording liquid in which a pigment is dispersed in an aqueous medium has been developed. In inkjet recording liquids, the diameter of the nozzles has become smaller as higher resolution is desired for printers, and the particle diameter of the colorant has also become smaller. However, when miniaturized, in forming images on transparent substrates such as overhead projectors, transparency, sharpness, and light resistance higher than that of dyes are possible. However, on recording paper, dyes dye recording paper fibers. In contrast, when a pigment-dispersed recording liquid (water-dispersed inkjet recording liquid) is used, the pigment falls between the fibers, and the color of the underlying recording paper can be concealed. There is a problem that the clarity is lost. This problem has become more prominent with finer pigments.
Although the improvement of the sharpening is improved by an increase in the aqueous resin as a binder, the viscosity is remarkably increased and the discharge stability is adversely affected.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention relates to a water-dispersed inkjet recording liquid that solves the above-described problems of the conventional methods and that provides a clear and clear image quality.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to an inkjet recording liquid comprising an aqueous liquid containing a pigment, colloidal silica, and a chelating agent.
The present invention further relates to the above-mentioned ink jet recording liquid containing 0.1 to 10% by weight of a pigment in the recording liquid.
Furthermore, the present invention relates to the above-described ink jet recording liquid containing 0.5 to 30% by weight of colloidal silica and 0.01 to 5% by weight of a chelating agent in the recording liquid.
Further, the present invention provides the above inkjet, wherein the pigment is one selected from the group consisting of quinacridone, phthalocyanine, azo, isoindolinone, dianthraquinonyl red, selenium, perylene, and carbon black. It relates to the recording liquid.
Furthermore, the present invention relates to the above-described inkjet recording liquid further containing an aqueous resin.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The pigment used in the present invention is not particularly limited as long as it does not dissolve in water. As the insoluble dye, a disperse dye, a water-insoluble dye such as an oil-soluble dye, or a direct dye, an acid dye, a basic dye, or the like that has been insolubilized by rake formation may be used. However, dyes that are completely soluble in the synthetic resin used are excluded from the present invention.
[0008]
Examples of pigments include insoluble azo pigments such as toluidine red, toluidine maroon, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, and pyrazolone red, soluble azo pigments such as Risor Red, Helio Bordeaux, Pigment Scarlet, and Permanent Red 2B, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and the like From quinacridone series such as phthalocyanine, quinacridone red and quinacridone magenta, perylene series such as perylene red and perylene scarlet, isoindolinone series such as isoindolinone yellow and isoindolinone orange, dianthraquinonyl red series and vat dyes There are selenium-based, carbon black and the like.
[0009]
Examples of such pigments include the following pigments.
Indicated by color index (CI) number. CI Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 8893, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 147, 148, 153, 154, 166, 161, CI Pigment Orange 13 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, CI Pigment Red 9, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, CI pigment violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, CI pigment blue 15, 15: 1, 15: 4, 15: 6, 22, 60, 64, CI pigment green 7, 36, CI pigment brown 23, 25, 26, CI pigment black 6 7 and the like.
[0010]
The dispersed particle size and primary particle size of the treated pigment are preferably 1.0 μm or less, more preferably 0.2 μm or less, as measured by laser scattering or by an electron microscope. When the dispersed particle size and primary particle of the pigment are 0.2 μm or more, the pigment is subjected to a salt milling treatment (inorganic salt is used as a grinding aid and a small amount of solvent is used as a binder to determine the primary particle size of the pigment. May be carried out. Moreover, you may use the surface treatment pigment which added the functional group to the surface of the pigment.
With such a particle size, the filtration operation in the production of the recording liquid is easy, and the sedimentation of the recording liquid with time is also reduced.
[0011]
The colloidal silica in the present invention has a silanol group and an anion of a hydroxyl group on the surface of the particle, an ultrafine particle of silicic acid anhydride is used as a colloid solution, soda is contained as sodium oxide, and is stabilized. The silica having a particle size (particle diameter of 1 to 100 nm) is stably dispersed in an aqueous liquid. The colloidal silica used in the present invention has a particle size in the range of 5 to 100 nm. Preferably, the particle size is 5 to 60 nm with a fine particle size distribution. Two or more kinds having different particle diameters may be used in combination, and a basic component or an acidic component may be added by appropriately adjusting a pH adjuster as necessary. Specific examples include Snowtex (trade name, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), Ludox (trade name, manufactured by DuPont), Cataloid (trade name, manufactured by Catalytic Chemical Co., Ltd.), Adelite (trade name, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), and the like.
[0012]
The weight ratio of colloidal silica is 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, based on the composition of the recording liquid. If the amount is small, an ink with good sharpness cannot be obtained. On the other hand, if the amount is large, an ink with good storage stability and ejection stability cannot be obtained.
[0013]
The chelating agent in the present invention reacts with a metal ion to form a chelate ring. Ring formation occurs by the formation of covalent bonds or coordinate bonds or both.
Since the effect of the chelating agent is on the capture of metal ions, the metal ions on the surface of the colloidal silica contained in the recording liquid are captured. For this reason, colloidal silica becomes a metastable state, agglomerates on the paper surface, forms a film, reduces the drop of the pigment, and improves the sharpness. However, if the chelating agent is not included, the sharpness of the recording liquid in the alkaline region that does not corrode the head is lowered.
[0014]
Specific examples of chelating agents include, for example, malonic acid, oxalic acid, phthalic acid, glycolic acid, and salicylic acid as ligands having two acidic groups. Examples of the ligand having one acidic group and one non-acidic coordination group include 8-quinolinol, acetylacetone, trifluoroacetone, dimethylglyoxime, dithizone, and salicylaldehyde. Examples of ligands having two non-acidic coordination groups include ethylenediamine, 2,2′-bipyridine, and 1,10-phenanthroline. Examples of aminopolycarboxylic acid include ethylenediaminetetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, butylenediaminetetraacetic acid, pentylenediaminetetraacetic acid, and sodium or ammonium salts thereof.
The weight ratio of the chelating agent is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on the composition of the ink jet recording liquid. When the amount of the chelating agent is less than the lower limit, an ink with good sharpness cannot be obtained, and when it is more than the upper limit, an ink with good storage stability and ejection stability cannot be obtained.
[0015]
In order to stably disperse the pigment without precipitating in the ink jet recording liquid, a surfactant may be used as a dispersant. In particular, in order to have excellent performance in transparency, sharpness, and dispersion stability. It is desirable to use an anionic or nonionic surfactant.
The reason why anionic or nonionic surfactant is used as the surfactant is that the surface of the colloidal silica is negatively charged, and the colloidal silica aggregates if the dispersant for stabilizing the pigment is cationic.
Anionic surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate salts, alkylaryl sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, dialkyl sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl diaryl ether disulfonates, alkyl phosphates, Examples include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate, naphthalenesulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl phosphate ester salt, glycerol borate fatty acid ester, polyoxyethylene glycerol fatty acid ester, etc. .
[0016]
Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester And polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, fluorine-based, silicon-based and the like.
[0017]
The amount of the surfactant used is not particularly limited, but generally it is preferably in the range of 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the ink.
[0018]
In the ink jet recording liquid of the present invention, the aqueous liquid preferably has a pH of 7 to 10, particularly preferably 7 to 9, in order to improve the dispersion stability of the recording liquid and particularly the print recording characteristics. It is. When the pH is 6 or less, the stability of the recording liquid is not preferable, and aggregation or gelation occurs with time. When the pH is 10 or more, the stability of the colloidal silica is poor. For adjusting the pH, amines, inorganic salts, ammonia, phosphoric acid, acetic acid and the like can be used.
[0019]
In the ink jet recording liquid of the present invention, the aqueous solvent used in addition to water prevents drying of the recording liquid at the nozzle portion, prevents the recording liquid from being individualized, and stable jetting of the recording liquid and drying of the nozzle over time. Is to prevent.
Such aqueous solvents include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, ketone alcohol, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether ethylene glycol mono Examples include ethyl ether, 1,2-hexanediol, N-methyl-2-pyrrolidone, substituted pyrrolidone, 2,4,6-hexanetriol, tetrafurfuryl alcohol, 4-methoxypentanone and the like.
[0020]
In the ink jet recording liquid of the present invention, an aqueous resin may be used in order to fix the pigment satisfactorily. As this aqueous resin, a water-soluble resin or a water-dispersible resin is used.
Examples of such aqueous resins include water-soluble resins or water-dispersible resins such as acrylic, styrene-acrylic, polyester, polyamide, and polyurethane.
These resins are preferably contained in an ink jet recording liquid in an amount of 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight. If it is less than 0.5% by weight, the colorant cannot be sufficiently fixed. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the ejection stability of the recording liquid may be lowered.
When a water-soluble resin is used as the aqueous resin, the viscosity of the recording liquid tends to increase. However, with a water-dispersible resin, the viscosity can be kept low, and the water resistance of the recorded matter can be reduced. Can be improved. These resins can be appropriately adjusted and added with neutralizing agents such as ammonia, amines, inorganic alkalis and the like as necessary.
[0021]
Further, a penetrant can be added in order to increase the apparent drying property for the purpose of accelerating the drying of the recording liquid onto the paper.
As such penetrants, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, glycol ethers such as diethylene glycol monobutyl ether, alkylene glycol, alkylene diol, polyethylene glycol monolauryl ether, sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium oleate, dioctylsulfosuccinic acid Sodium or the like can be used. These are sufficiently effective when used in an amount of 5% by weight or less of the recording liquid, and if the amount is more than this, printing bleeding and paper loss (print-through) occur, which is not preferable.
[0022]
An antifungal agent can also be added to the recording liquid of the present invention in order to prevent generation of wrinkles.
Specifically, sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 1-benzisothiazolin-3-one amine Salt or the like is used. These can be used in an amount of about 0.05 to 1.0% by weight of the recording liquid.
Further, an antifoaming agent can be added to prevent the circulation or movement of the recording liquid and the generation of bubbles during the production of the recording liquid.
[0023]
The dye can be used as long as there is no problem in water resistance and light resistance for the purpose of adjusting the hue of the pigment and imparting the concentration.
Depending on the use of the dye, the dispersion stability of the pigment may be deteriorated. Therefore, it is necessary to stop the use of 40% by weight or less, preferably 25% by weight or less of the pigment.
As the dye, a disperse dye, a water-insoluble dye such as an oil-soluble dye, a direct dye, an acid dye, a basic dye or the like insolubilized by rake formation, a reactive dye, a metal-containing dye, or the like is used. These dyes are preferably purified dyes from which inorganic salts have been removed.
[0024]
Specific examples of the dye include C.I. I. Direct Black 17, 19, 32, 51, 71, 108, 146, 154, 166, C.I. I. Add Black 2, 7, 24, 26, 31, 52, 63, 112, 118, C.I. I. Basic Black 2, C.I. I. Direct Blue 6, 22, 25, 71, 90, 106, C.I. I. Acid Blue 9, 22, 40, 59, 93, 102, 104, 113, 117, 120, 167, 229, 234, C.I. I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 24, 25, 26, 28, 29, C.I. I. Direct Red 1, 4, 17, 28, 83, C.I. I. Acid Red 1, 6, 32, 37, 51, 52, 80, 85, 87, 92, 94, 115, 180, 256, 315, 317. C. I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 13, 14, 37, C.I. I. Direct yellow 12, 24, 26, 98, C.I. I. Acid Yellow 11, 17, 23, 25, 29, 42, 61, 71, C.I. I. Basic yellow 11, 28. C. I. Direct Orange 34, 39, 44, 46, 60, C.I. I. Direct violet 47, 48, C.I. I. Direct Brown 109, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Acid Orange 7, 19, C.I. I. Acid Violet 49, C.I. I. Examples include basic violet 7, 14, 27, and the like.
As other additives, urea, dimethylurea and the like can be added.
[0025]
For the production of recording liquids, for example, finely dispersed pigment dispersion, dispersant, water or aqueous resin, aqueous solvent, etc. are mixed, and dispersed with a sand mill, homogenizer, ball mill, paint shaker, ultrasonic disperser, etc. Or after being well kneaded in advance with a two-roll mill, further dispersed in the sand mill or the like, diluted with water as appropriate, and mixed with colloidal silica, a chelating agent and other additives to produce a recording liquid. . Mixing and stirring can be performed by a high-speed disperser, an emulsifier, or the like, in addition to stirring by a stirrer using a normal wing.
[0026]
The recording liquid is sufficiently filtered with a filter having a pore size of 3 μm or less before or after dilution. It is preferable to filter with a filter of 1.0 μm or less, more preferably with a filter of 0.45 μm or less. Prior to filtration of the filter, those having a large particle size can also be removed by centrifugation, thereby reducing clogging during filtration by the filter and extending the service life of the filter.
[0027]
The recording liquid is preferably adjusted as a liquid having a viscosity of 0.8 to 15 mPa · s (25 ° C.), although it depends on the method of the recording apparatus. The surface tension is preferably 25 to 60 dyn / cm, and the pH is preferably 7 to 9 weakly alkaline.
[0028]
The recording liquid produced according to the present invention is water-based and has excellent water resistance, so it is suitably used as an ink-jet recording liquid, and is superior to dye types in the creation of office documents, symbols, and light resistance. Therefore, it can also be used in the field of recorded matter such as cardboard marking, numbering, and barcode used for outboard applications.
[0029]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described based on examples. In the examples, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
Example 1
[Method for creating salt milled pigment]
Crude copper phthalocyanine (Toyo Ink Co., Ltd.) 250 parts
Sodium chloride 2500 parts
200 parts of diethylene glycol
Was placed in a stainless gallon kneader and kneaded for 3 hours. The mixture was then poured into 2.5 liters of warm water and heated to about 80 ° C. and stirred. After stirring for about 1 hour to form a slurry, filtration and washing with water were repeated 5 times to remove sodium chloride and the solvent to obtain an aqueous pigment dispersion (salt milled product) having a solid content of 50%.
The following raw materials were put in a sand mill and dispersed for 3 hours to prepare a concentrated recording liquid for inkjet.
[0030]
[How to make dark color recording liquid]
Indigo pigment (Salt milled product, solid content 50%) 30.0 parts
Dimethylaminoethanol 0.1 part
Dispersant (Emulgen 420 manufactured by Kao Corporation) 8.0 parts
55.7 parts of purified water
Glycerin 6.0 parts
Sodium Omagine (Ohlin) 0.2 part
After dispersion, it was mixed with the following. After mixing, the mixture was filtered through a 1 μm membrane filter, followed by filtration through a 0.45 μm membrane filter to produce a recording liquid.
[0031]
[How to create recording liquid]
16.7 parts of the above concentrated recording solution
16.7 parts of colloidal silica (Snowtex 30 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.)
Dimethylaminoethanol 0.1 part
Dispersant (Emalgen 420 manufactured by Kao Corporation) 1.2 parts
Acrylic resin (Nippon Polymer W-215) 3.0 parts
Sodium Omagine (Ohlin) 0.2 part
Ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt 0.1 parts
Glycerin 10.0 parts
52.0 parts of purified water
[0032]
Evaluate the filterability when obtaining the recording liquid, evaluate the viscosity and average particle diameter of the obtained recording liquid as follows, and further, the jetting characteristics, the printing state, and the recorded matter when using the recording liquid The clarity, transparency and water resistance of the recorded material were evaluated. The results are shown in Table 1.
[Filterability]
The amount that could be filtered through a membrane filter of 1 μm and 0.45 μm with a diameter of 90 mm within a certain time.
[viscosity]
It measured at 25 degreeC using the B type viscometer.
[Average particle size]
The particle size was measured with a laser diffraction particle size distribution meter (“SALD-1100” manufactured by Shimadzu Corporation).
[Printing status]
The recording liquid was put in a cartridge of HG5130 manufactured by Epson and recorded on plain paper (K manufactured by Xerox Co.). The printed state of the recorded matter was visually evaluated.
[Injection characteristics]
The ejection state of the nozzles during continuous printing was evaluated by the printed matter.
Good: Successive continuous printing at a predetermined position.
Defective: Despite continuous printing, a defect occurs in the middle or is not printed at a predetermined position.
[water resistant]
When recording on plain paper (X, manufactured by Xerox Co., Ltd.), water is dripped onto the recording surface, or the printed matter is dried, and after immersing in water for 1 minute, the presence or absence of ink bleed and the flow of ink are visually observed. Evaluated.
[transparency]
The transparency when the ink was developed on an inkjet OHP sheet with a 1.5 mil applicator was visually evaluated.
[Clarity]
The color was developed on plain paper (Kerox manufactured by Xerox Co., Ltd.), and the vividness was visually observed and compared with both the Munsell C values of a color machine (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Σ80).
[Light resistance]
The color is spread on plain paper (X made by Xerox Co., Ltd.) and subjected to an acceleration test using a fedometer (UV Long Life Fedometer made by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Comparison was made with both ΔE values of Σ80).
[0033]
Example 2
Instead of the crude copper phthalocyanine of Example 1, an aqueous dispersion (salt milled product) was obtained in the same manner as in Example 1 using 260 parts of Hansa Yellow yellow pigment (Hoechst Palm Yellow H-3G). . Thereafter, a concentrated recording liquid for inkjet was prepared in the same manner as in Example 1. An ink jet recording liquid excellent in transparency and sharpness was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0034]
Example 3
Instead of the crude copper phthalocyanine of Example 1, 250 parts of a quinacridone-based red pigment (Hoechst Hoster Palm Pink E) was used to obtain an aqueous dispersion (salt milled product) in the same manner as in Example 1. Thereafter, a concentrated recording liquid for inkjet was prepared in the same manner as in Example 1. An ink jet recording liquid excellent in transparency and sharpness was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0035]
Example 4
Instead of the crude copper phthalocyanine of Example 1, an isoindoline-based yellow pigment (BASF Co., Ltd. Paliotorero D-1819) was used. An ink jet concentrated recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1 without performing the salt milling in Example 1. An ink jet recording liquid excellent in transparency and sharpness was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0036]
Example 5
Instead of the crude copper phthalocyanine of Example 1, a diaminodianthranyl red pigment (Chromophthaled Red A-2B manufactured by Ciba Geigy) was used. An ink jet concentrated recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1 without performing the salt milling in Example 1. An ink jet recording liquid excellent in transparency and sharpness was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0037]
Example 6
An aqueous dispersion (salt milled product) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 250 parts of indanthrene blue pigment (Lionogen Blue 6505 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was used instead of the crude copper phthalocyanine of Example 1. It was. Thereafter, a concentrated recording liquid for inkjet was prepared in the same manner as in Example 1. An ink jet recording liquid excellent in transparency and sharpness was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0038]
Example 7
Using the carbon black, the following raw materials were placed in a sand mill and dispersed for 3 hours without performing the same salt milling process as in Example 1 to prepare a concentrated recording liquid for inkjet.
Carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation # 2600) 15.0 parts
Dimethylaminoethanol 0.1 part
Dispersant (Emulgen 420 manufactured by Kao Corporation) 8.0 parts
70.7 parts of purified water
Glycerin 6.0 parts
Sodium Omagine (made by Aurine) 0.2 parts
Thereafter, an ink jet recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1. An ink jet recording liquid excellent in transparency and sharpness was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0039]
Comparative Examples 1-7
The pigments used in Examples 1 to 7 were prepared by removing colloidal silica and a chelating agent at the time of production of the recording liquid and supplementing the deficiency with purified water, respectively, as the concentrated recording liquids for inkjet of Comparative Examples 1 to 7, respectively. Evaluation was performed in the same manner as in the Examples, and the results are shown in Table 2.
Comparative Examples 8-11
Table 3 shows the results of evaluating a dye type ink jet recording liquid (YMCBK) in the same manner as in the example.
[0040]
When the recording liquids obtained in Examples 1 to 7 and the recording liquids obtained in Comparative Examples 1 to 7 were stored at -40 ° C for one week and then naturally dissolved, it was January in a 60 ° C constant temperature bath. When stored, hold at −40 ° C. for 3 hours, raise temperature to 60 ° C. over 3 hours, hold at 60 ° C. for 3 hours, then cool to −40 ° C. over 3 hours, 3 days When repeated, in any case, no precipitate was generated, the initial viscosity was maintained, and the jetting characteristics were stable.
[0041]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
According to the present invention, when printing recording is performed on so-called plain paper such as acid paper and neutral paper used in general offices, the printed matter is recorded without adversely affecting the image quality of the recorded matter. Provided is an ink jet recording liquid that has sufficient water resistance and light resistance, has no problem for long-term storage, and is capable of high-quality printing with no problem with clogging. We were able to.