JP3842832B2

JP3842832B2 - Inkjet recording material

Info

Publication number: JP3842832B2
Application number: JP26544395A
Authority: JP
Inventors: 光弘池田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1995-10-13
Filing date: 1995-10-13
Publication date: 2006-11-08
Anticipated expiration: 2015-10-13
Also published as: JPH09109545A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターやプロッターに使用される被記録材に関するものであり、特にカラー記録での要望が高い写真の印画紙調の光沢を有するインクジェット用被記録材、ＯＨＰフィルムとして使用可能な透明性が高い被記録材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗工紙以外のインクジェット用被記録材の開発が切望されている。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録材に付着させ、画像・文字等の記録を行なうものである。インクジェットプリンターやプロッターは、高速印字性や低騒音性に優れ、記録パターンの融通性が大きく、現像−定着が不要等の特長があり、複雑な画像を正確、且つ迅速に形成することができる点で注目されている。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途において、近年急速に普及している。又、複数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易である。多色インクジェット方式により、形成されるカラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途においては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応用されつつある。
【０００４】
最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安価で市販されている。インクジェット用被記録材は、銀塩写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安価であることから、大面積の画像が必要な電飾看板や商品見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経済的に大きなメリットがある。また、最近一般的になってきたパーソナルコンピューター上で画像を作成し、これをプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを訂正することは従来の銀塩写真方式では全く無理であったがインクジェット記録ではこのような操作が気軽にできるという長所もある。
【０００５】
インクジェットプリンターやプロッターの利用分野として、最近、特に注目されているものとしては、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラー版下の作製やデザイン部門でのデザインイメージのアウトプット等のフルカラー画像記録等や、コンピューターで作成した画像情報をインクジェットプリンターにより透明な被記録材に記録し、会議のプレゼンテーション等でＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）で利用する等がある。
【０００６】
上述した、インクジェットプリンターやプロッターの利用分野からの要望や、インクジェットプリンターやプロッターの普及に伴い、被記録材に対する要望が多様化し、例えば、銀塩カラー写真並の高い光沢表面を有する、優れた外観適性を備えた被記録材、ＯＨＰフィルムとして使用可能な透明性の高い被記録材などが要望されている。
【０００７】
インクジェット記録方式で使用される被記録材としては、通常の印刷、或は筆記用上質紙やコーテッド紙を用いることができる様に、装置やインク組成の面から努力がなされてきた。しかし、高速化・高精細化、或はフルカラー化等インクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、被記録材に対しても、より高度な特性が要求されるようになった。即ち、当該被記録材としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて、印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求される。特に、カラー記録の場合は、イエロー・マゼンタ・シアン・ブラックの単色記録だけでなく、これらの色を重ねる重色記録がなされ、インク付着量が更に多くなるために極めて厳しい性能が要求される。
【０００８】
従来インクジェット用被記録材としては、例えば特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、同６４−１１８７７号公報等に見られるシリカ等含珪素顔料を水系バインダーとともに紙表面に塗工して得られる被記録材が提案されているが、これらの例で用いられているシリカ等の顔料微粒子は吸油量が大きく、これらを使用した被記録材は一般にインクの吸収容量および吸収速度の点ではある程度のレベルに達するものであるが、シリカ等の無機顔料を多量に塗工層中に導入する必要があることから被記録材自体の表面光沢が低下するという欠点を有する。光沢性を改善する目的でシリカに替えてコロイダルシリカを使用すると先の特開昭５６−１５７号公報に記載されているようにインクの吸収性を悪くするため好ましくない。
【０００９】
また、光沢表面を備えたインクジェット用被記録材としては、塗層が湿潤状態にある間にキャスト仕上げして得られるキャスト塗被紙が特開平６−３２０８５７号公報などに記載されているが、銀塩写真と比較するとその表面光沢は極めて低く、銀塩写真の質感が得られるものではない。
【００１０】
一方、透明性、光沢性を高めたインクジェット用被記録材としては、支持体上に樹脂からなるインク吸収層を設けたものが提案されている。こうした用途に使用される樹脂の例としては、例えば特開昭５７−３８１８５号、同６２−１８４８７９号公報等に記載されるようなポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、特開昭６０−１６８６５１号、同６０−１７１１４３号、同６１−１３４２９０号公報に記載されるようなポリビニルアルコールを主体とする樹脂組成物、特開昭６０−２３４８７９号公報に示されるビニルアルコールとオレフィンまたはスチレンと無水マレイン酸との共重合体、特開昭６１−７４８７９号公報に示されるポリエチレンオキサイドとイソシアネートとの架橋物、特開昭６１−１８１６７９号公報に示されるカルボキシメチルセルロースとポリエチレンオキサイドとの混合物、特開昭６１−１３２３７７号公報に示されるポリビニルアルコールにメタクリルアミドをグラフト化したポリマー、特開昭６２−２２０３８３号公報に示されるカルボキシル基を有するアクリル系ポリマー、特開平４−２１４３８２号公報等に示されるポリビニルアセタール系ポリマー、特開平４−２８２２８２号、同４−２８５６５０号公報に記載されるような架橋性アクリル系ポリマー等種々のインク吸収性ポリマーが提案されている。また、特開平４−２８２２８２号公報、特開平４−２８５６５０号公報等には架橋性ポリマーから構成されるポリマーマトリックスと吸収性ポリマーとの混合させた被記録材が提案されているが、樹脂からなるインク吸収層は、シリカなどの顔料微粒子からなるインク吸収層と比較して、吸収速度が遅いという欠点を有する。
【００１１】
インク吸収速度が速く、透明性、光沢性を高めたインクジェット用被記録材としては、近年、アルミナ水和物を用いたインクジェット用被記録材が提案されており、例えば、特開昭６０−２３２９９０号、同６０−２４５５８８号公報、特公平３−２４９０６号公報、特開平２−２７６６７０号、同３−２１５０８２号、同４−３７５７６号、同４−６７９８６号、同５−１６５１７号、同５−２４３３５号、同５−３２０３７号、同５−５０７３９号、同５−２８６２２８号、同５−３０１４４１号、同６−４８０１６号、同６−５５８２９号、同６−１８３１２６号、同６−１８４９５４号、同６−１９９０３４号、同６−１９９０３５号、同６−２１８３２４号、同６−２５５２３５号、同６−２６２８４４号、同６−２７０５３０号、同６−２８６２９７号、同６−２９７８３１号、同６−２９７８３２号、同６−３１６１４５号、同７−６８９１９号、同７−６８９２０号、同７−７６１６１号、同７−７６１６２号、同７−８２６９４号、同７−８９２２１号公報等に記載されているように微細なアルミナゾルを水溶性バインダーとともに支持体表面に塗工したインクジェット用被記録材が開示されている。しかしながら、アルミナ水和物からなるインク吸収層は、特開平５−２４３３５号公報に記載されているように、塗工量が２０ｇ／ｍ²程度以上でなければインク吸収容量が充分でないため、厚膜塗布が必要であるが、厚膜塗布をすると乾燥時にインク吸収層にひび割れが非常に発生しやすく、乾燥時のひび割れの発生を抑制する必要がある。
【００１２】
アルミナ水和物からなるインク吸収層の塗布乾燥時の塗膜のひび割れを抑制する方法としては、特開平７−７６１６１号公報に記載されているような、ポリビニルアルコールをバインダーとして用い、ホウ酸またはホウ酸塩でバインダーのポリビニルアルコールをゲル化させ、塗膜の強度を向上させることによって、ひび割れを抑制する方法が提案されている。しかしながら、ポリビニルアルコールとホウ酸およびホウ酸塩のゲル化反応は非常に速く、塗液の粘度の経時変化を避けることができず、塗工の安定性が悪くなる。また、ゲル化生成物がストリークの原因となる等、面質悪化の原因にもなる。特開平６−２１８３２４号公報には、アルミナ水和物からなる塗液を支持体上に塗布し、溶媒の除去の前にアンモニアガスを吹き付け、ゲル化させる方法が提案されている。しかしながら、アンモニアガスは腐食性が強いだけでなく、爆発性もあり危険である。また、余剰のアンモニアガスを回収する必要もあり、操作および設備の簡便さの点で望ましくない。上述の問題点を解決する方法として、特開平７−８９２２１号公報には、アルミナ水和物とゼラチンからなるインク吸収層を有するインクジェット用被記録材が提案されている。この方法は温水に溶解したゼラチン溶液が、低温でゲル化する性質を利用したものである。しかしながら、この方法では加温できる特殊なカーテンコーターが必要であること、溶媒を除去する乾燥ゾーンの前にゼラチンをゲル化させる為の冷却ゾーンが必要であることなど、操作および設備の簡便さの点で望ましくない。また、乾燥温度を高くするとゲル化したゼラチンが再溶解する為、低温で塗工速度を下げて乾燥させる必要があり、生産性の点からも望ましくない。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、塗布乾燥時のインク吸収層のひび割れ発生を抑制し、アルミナ水和物と水溶性バインダーとを含むインク吸収層を有するインクジェット用被記録材を提供することである。特に、カラー記録での要望が高い写真調の光沢を有するインクジェット用被記録材、ＯＨＰフィルムとして使用可能な透明性が高いインクジェット記録用被記録材を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は以下に述べる手段によって解決される。すなわち、支持体上にインク吸収層を設けたインクジェット用被記録材において、該インク吸収層が、アルミナ水和物と水溶性バインダーとしてキトサンまたは非イオン性セルロースエーテルから選ばれる少なくとも一種を含むインク吸収層であり、且つ該水溶性バインダーとして、２重量％水溶液の粘度が、２０℃において２００ｃｐｓ以上１００００ｃｐｓ以下である水溶性バインダーを用いることにより、解決することができた。
【００１５】
アルミナ水和物の分散液は、安定な分散状態で液濃度を高めることが難しく、通常は２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下でないと、安定な分散液が得られない。良好なインク吸収容量を得る為には、固形分塗末量として２０ｇ／ｍ²以上、好ましくは３０〜５０ｇ／ｍ²以上必要であり、塗液量としては少なくとも１００ｇ／ｍ²以上、好ましくは２００〜５００ｇ／ｍ²を支持体上に塗布できることが必要である。
【００１６】
しかしながら、通常の水溶性バインダー、例えばポリビニルアルコールを用いると、塗液の流動性が高いため、塗布量が多い場合には塗液が流れてしまい、均一な膜を形成することが困難である。
【００１７】
また、アルミナ水和物はチキソトロピー性を有し、静置状態では見かけの粘度が著しく上昇する。更に、チキソトロピー性は濃度の上昇とともに、顕著に現れる。その為、乾燥時に塗膜内部でミクロな粘度変化を生じ、チキソトロピー性が現れて見かけ粘度が急激に上昇する微少部分と、流動性を維持したままの低粘度の微少部分の両方が同時に生じ、インク吸収層（塗膜）のひび割れ発生の一因となる。
【００１８】
一方、本発明の水溶性バインダーの粘度は、塗布量が多い場合でも塗液が流れることを防ぐのに十分な粘度であるだけでなく、ミクロな粘度変化を生じた場合でも、チキソトロピー性が現れない微少部分の粘度は、流動性を防ぐのに十分な高さの粘度を有するため、インク吸収層（塗膜）のひび割れの発生を防ぐことができた。
【００１９】
本発明に用いられるアルミナ水和物としては、ベーマイト構造、擬ベーマイト構造または非晶質構造から選ばれるアルミナ水和物が好ましく、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物が特に好ましい。なお、ベーマイト構造と擬ベーマイト構造の大きな違いは、水和数が異なることであり、擬ベーマイト構造の方が水和数が多い。
【００２０】
アルミナ水和物が十分なインク吸収速度を有するには、アルミナ水和物の平均細孔半径が１〜１０ｎｍであることが好ましく、特に３〜７ｎｍであることが好ましい。細孔半径が小さすぎるとインクを吸収し難くなる。また、細孔半径が大きすぎると、インク中の染料の定着が悪くなり画像のにじみが発生する。
【００２１】
アルミナ水和物が十分なインク吸収容量を有するには、アルミナ水和物の細孔体積は０．３〜０．８ｍｌ／ｇの範囲であることが好ましく、特に０．４〜０．６ｍｌ／ｇの範囲であることが好ましい。インク吸収層の細孔体積が大きい場合にはインク吸収層にひび割れや粉落ちが発生することがあり、小さい場合にはインクの吸収が遅くなる傾向がある。さらに単位面積当たりのインク吸収層の溶媒吸収量は５ｍｌ／ｍ²以上、特に１０ｍｌ／ｍ²以上であることが好ましい。単位面積当たりの溶媒吸収量が小さい場合には、特に多色印字を行った場合にインクが溢れることがある。
【００２２】
アルミナ水和物がインク中の染料を十分に吸収し、定着するにはＢＥＴ比表面積が７０〜３００ｍ²／ｇの範囲であることが好ましい。ＢＥＴ比表面積が大きすぎると細孔径分布が大きい方に片よって、インク中の染料の定着の効率が悪くなり画像のにじみが発生する。逆にＢＥＴ比表面積が小さすぎるとアルミナ水和物の分散が困難になる。
【００２３】
アルミナ水和物の分散液の濃度を上げる為には、アルミナ水和物の表面水酸基の数は１０²⁰個／ｇ以上であることが好ましい。表面水酸基の数が少ないと、アルミナ水和物が凝集し易くなり、分散液の濃度を上げるのが困難になる。
【００２４】
また、アルミナ水和物の分散液を安定化させる為に、通常は種々の酸類が分散液に添加される。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウムなどを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
なお、アルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシドなどのアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解など公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔体積、比表面積、表面水酸基の数などは、析出温度、熟成時間、液ｐＨ、液濃度、共存塩類などによって制御することができる。
【００２６】
本発明で用いる２重量％水溶液の粘度が、２０℃において２００ｃｐｓ以上である水溶性バインダーとしては、アルミナ水和物との混合し易さなどの点から、キトサンまたは非イオン性セルロースエーテルから選ばれる少なくとも一つの水溶性バインダーを用いる。
【００２７】
一方、粘度があまり高すぎると、アルミナ水和物との混合が難しくなることから、本発明で用いる水溶性バインダーの粘度は、２重量％水溶液の粘度が、２０℃において１００００ｃｐｓ以下、好ましくは５０００ｃｐｓ以下である。
【００２８】
また、塗液を調製した時に良好な液性を得る為には、調製する塗液の粘度が１００ｃｐｓ以上になる様に、水溶性バインダーを選択することが好ましい。また、塗液の粘度が高すぎると塗布が困難となることがあるため、塗液の粘度は５０００ｃｐｓ以下になる様に水溶性バインダーを選択することが好ましい。
【００２９】
本発明に係わるキトサンは、酸の共存下に水に溶解させる。また、本発明においてキトサン水溶液は酸の共存下に水に溶解させた水溶液のことを示す。
【００３０】
本発明でキトサンを溶解するために用いる酸としては、蟻酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、乳酸、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸、ピメリン酸、及びスベリン酸等の有機酸や、塩酸、硝酸、及び燐酸等の無機酸が挙げられる。
【００３１】
本発明において、キトサンは上記酸と共に攪拌しながら溶解する。キトサンは一般に液温が高い程、また酸濃度が高い程溶解し易いが、本発明の場合は酸濃度が高すぎると、印字後にインクの色味が変化してしまうことがある為、好ましくない。本発明でキトサンの溶解に用いる酸の量は、キトサン固形分１００重量部に対して２０〜１０００重量部、より好ましくは５０〜３００重量部が良い。
【００３２】
本発明に係わるキトサンは、分子量が高く、且つ脱アセチル化度が低いと溶解し難くくなる。逆にキトサンの分子量が低く、脱アセチル化度が高いと、溶液にした時に十分な粘度が得られない為、分子量は数万から数十万程度が好ましい。
【００３３】
また、キトサン溶解時の温度は、キトサンへの悪影響が殆どないため特に規制されないが、３０℃〜８０℃程度が好ましく、更には４０〜６０℃程度が良い。キトサンは一旦溶解したら液温が降下しても溶解性が変化することはない。
【００３４】
本発明に係わるキトサンは、キチンを脱アセチル化処理して得られる。キチンはＮ,Ｎ-ジメチルアセトアミド／ＬｉＣｌ系等の特殊な系でしか溶媒に溶解しないが、キチンを脱アセチル化することにより水溶性が向上する。脱アセチル化は、処理に使用するアルカリ濃度、処理温度、及び処置時間等を適宜調整することによって変化させることができるが、酸の共存下に水に溶解させるには、脱アセチル化度は６５％以上であれば良い。
【００３５】
なお、キチンとは、海老及び蟹等の甲殻類及び昆虫等の外骨格を形成しているβ-１,４-ポリ（Ｎ-アセチル-Ｄ-グルコサミン）を指し、天然には蛋白質と結合した形で生合成される。また、キチンは生体の外骨格等を塩酸等の酸処理及び水酸化ナトリウム等のアルカリ処理によって灰分及び蛋白質等を除去して得られる。
【００３６】
本発明に係わるキトサンは、酸性水性液に溶解すれば、グルコサミン残基の水酸基やメチロール基がエステル化、エーテル化、カルボキシメチル化、或はヒドロキシ低級アルキル化等に修飾されたポリ-Ｎ-アセチル-Ｄ-グルコサミン誘導体であっても良い。また、生体骨格から本発明に係わるキトサンに到る処理の間でその分子量の調整も可能である。
【００３７】
一方、セルロースエーテルとは、無水グルコース単位を有する天然のセルロースから誘導され、無水グルコース単位のヒドロキシ基の一部または全部をアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基などで置換したセルロース誘導体の総称であり、イオン性のものと、非イオン性のものとがある。また、非イオン性のものは、溶解性の違いにより、冷水可溶性のもの、熱水および冷水に可溶性のものと、有機溶媒にのみ溶解するものに分類される。
【００３８】
本発明に係わる非イオン性セルロースエーテルは水溶性の非イオン性セルロースエーテルであり、冷水可溶なものとしては、例えばメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース等が、熱水および冷水に可溶なものとしては、ヒドロキシエチルセルロースなどを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３９】
本発明に係わる非イオン性セルロースエーテルは、分子量が高いと溶解し難く、またゲル状の液になることがあり、逆に分子量が低いと溶液にした時に十分な粘度が得られない為、分子量は数万から数十万程度が好ましい。
【００４０】
本発明における水溶性バインダーの使用量は、少ないとインク吸収層の強度が弱くなり、逆に多すぎるとインクの吸収を阻害することがあるため、アルミナ水和物に対して、５〜２０重量％が好ましく、特に１０〜１５重量％が好ましい。
【００４１】
また、塗液の液性、塗液粘度、インク吸収層の成膜性および強度などを調整することを目的として、本発明に係わる水溶性バインダーを複数組み合わせて用いることができる。また、本発明に係わる水溶性バインダーと低粘度水溶性バインダーを併用して用いることができる。このような低粘度水溶性バインダーとしては、完全ケン化または部分ケン化のポリビニルアルコールが、アルミナ水和物との混合性、塗液粘度の調整などの点で特に好ましいが、でんぷんおよびその変性物、ゼラチンおよびそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、カチオン変性、シラノール変性などのポリビニルアルコールの変性物、ＳＢＲラテック、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのラテックス類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体などを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、これらの水溶性バインダーを併用する場合も、水溶性バインダーの総量が、アルミナ水和物に対して、５〜２０重量％であることが好ましく、特に１０〜１５重量％であることが好ましい。
【００４２】
本発明において、インク吸収層の層構成は、単層であっても積層構成であってもよい。
【００４３】
積層構成の場合、全層がアルミナ水和物と水溶性バインダーを含む層であってもよいし、他の成分で構成される層とアルミナ水和物と水溶性バインダーを含む層との積層構成であってもよい。
【００４４】
全層ともアルミナ水和物と水溶性バインダーを含む層の場合、各層とも同じ層を積層しても良いし、異なった特性を有する層を積層してもよい。例えば、二層構成の場合、上層にはインク吸収速度を上げる目的で、細孔径の大きい層を設け、下層には透光性に有利な様に細孔径の小さい層を設け、インク吸収速度と透光性のバランスをとること等、目的に合わせた層構成にすることができる。
【００４５】
また、他の成分で構成される層とアルミナ水和物と水溶性バインダーを含む層との積層構成にする場合には、例えば、耐擦れ性、耐キズ性などの向上を目的とし、アルミナ水和物と水溶性バインダーを含む層の上層にコロイダルシリカなどのインク透過性の保護層を設けることができる。また、インク吸収容量を上げることなどを目的として、アルミナ水和物と水溶性バインダーを含む層の下層に、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンなど水溶性樹脂からなるインク吸収層を設けるなど、目的に合わせた層構成にすることができる。
【００４６】
本発明においてインクジェット用被記録材を製造する場合に、用いられる支持体としては、例えばポリエステルフィルム、樹脂被覆紙、コート紙などが主に用いられるが、ガラス、アルミニウム箔、蒸着紙、蒸着フィルム、布地などインク受理層を設けることができる支持体であれば特に限定されるものではない。
【００４７】
また、インク吸収層は、支持体の少なくとも片面に設けられるが、カールを防止する等の目的で、支持体の両面に設けてもよい。
【００４８】
本発明の課題の一つである写真の印画紙調の光沢感、風合いを有するインクジェット用被記録材を得る為には、インク吸収層の組成だけでなく、支持体の特性も重要である。写真の印画紙調の光沢感、風合いを得る為には、ポリエステルフィルムまたは樹脂被覆紙を用いることが好ましく、また、支持体のＪＩＳ−Ｐ−８１２３で測定したハンター白色度が６５％以上であることが特に好ましい。
【００４９】
また、写真の印画紙調の光沢感、風合いを有する為には、インク吸収層を支持体上に設けた際の、インク吸収層側のＪＩＳ−Ｐ−８１２３で測定したハンター白色度が６５％以上であることが好ましく、インク吸収層側のＪＩＳ−Ｚ−８７４１で測定した６０度鏡面光沢が３０％以上であることが好ましい。
【００５０】
本発明に用いる支持体として、ポリエステルフィルムを用いる際には、その厚さに特に制限する必要はないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性から１０〜２００μｍ程度のものが好ましい。
【００５１】
本発明において、ポリエステルフィルムとは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコールとを重縮合させて得られるポリエステルをフィルム化したものであり、通常はロール延伸、テンター延伸、インフレーション延伸等の処理により、配向処理されることが多い。
【００５２】
ポリエステルの具体例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートおよびこれらに他成分を共重合したもの等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５３】
ポリエステルフィルムの白色度を高める方法としては、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、カオリン、タルクなどの無機微粒子をポリエステルフィルム内部に含有させる方法や、白色塗料を表面に塗布する方法等がある。
【００５４】
また、クッション性や隠蔽性を付与する為に、フィルム内部に多数の空洞を含有する空洞含有フィルム、例えば発泡ポリエステルフィルムなども用いることができる。
【００５５】
本発明に用いる支持体として、樹脂被覆紙を用いる際にも、厚さについては特に制限する必要はないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性から、５０〜３００μｍ程度のものが好ましい。また、写真の印画紙の風合いを得るためには２００〜３００μｍ程度のものが好ましい。
【００５６】
樹脂被覆紙用の原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、好ましくは、例えば、写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては、天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には、一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。更に、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００５７】
又、樹脂被覆紙用の原紙は、抄造中または抄造後、カレンダー等にて圧力を印加して圧縮する等した表面平滑性の良いものが好ましく、ＪＩＳ−Ｐ−８１１９で測定したベックの平滑度が２００秒以上のものが特に好ましい。また、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ²が好ましい。
【００５８】
樹脂被覆紙用の原紙の白色度は、ＪＩＳ−Ｐ−８１２３で測定したハンター白色度が６５％以上であると白色度が高く、高級感のある被記録材が得られるが、目的により求める白色度は異なり、天然パルプとして未晒しパルプを用いた茶褐色の原紙を併用して用いてもよい。また、染料等の着色剤を用いて着色した原紙を用いてもよい。
【００５９】
樹脂被覆紙用の被覆樹脂としては、ポリオレフィン樹脂が好ましく、特にポリエチレン樹脂が好ましい。また、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物が使用できる。ここで言う低密度ポリエチレンとは、密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³のものであり、通常高圧法で製造されるものである。一方、高密度ポリエチレンとは、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ³以上のものであり、通常低圧法或は中圧法で製造されるものである。これらのポリエチレン樹脂は、各種の密度及びメルトフローレートを有するものを単独に又はそれらの二種以上を混合して用いることができる。
【００６０】
樹脂被覆紙の樹脂層の構成は、単層、二層以上の多層のいずれであっても良い。この場合にも、上記のポリオレフィン樹脂を単独に又は二種以上を混合して用いることができる。又、多層の各層を互いに異なる組成とすることも同一の組成とすることもできる。多層からなる樹脂層を形成する方法としては、共押出コーティング法と逐次コーティング法のいずれを採用しても良い。
【００６１】
一方、樹脂被覆紙の樹脂層は膜形成能のあるラテックスをコーテイングすることによって形成することができる。例えば、最低成膜温度（ＭＦＴ）の低いラテックスを、樹脂被覆紙用の原紙にコーテイングした後、最低成膜温度以上の温度に過熱することによっても形成することができる。
【００６２】
樹脂被覆紙の被覆樹脂層の厚みとしては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚みに表面のみ、又は表裏両面にコーティングされる。
【００６３】
樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６等の酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルー等のブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫等のマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて加えることができる。
【００６４】
本発明において支持体として用いられる樹脂被覆紙は、走行する原紙上に、加熱溶融したポリオレフィン樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造される。又、樹脂と原紙との接着性を向上させるために、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理等の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受理層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて、光沢面、マット面等を有し、特に光沢面が好ましく用いられる。必ずしも裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面或は必要に応じて表裏両面にも、コロナ放電処理、火炎処理等の活性処理を施すことができる。
【００６５】
本発明は、ＯＨＰフィルムとして使用可能な、透明性の高いインクジェット用被記録材に関するものでもあるが、ＯＨＰフィルム等の透光性を要求される被記録材においても、インク吸収層の組成だけでなく、支持体の特性も重要である。ＯＨＰフィルムとして使用する際の光透過性は、全光線透過率よりも、ヘーズ（曇価）の方が、人の感覚に近く、本発明のインク吸収層を、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘーズ（曇価）が３．０以下の透明支持体であることが特に好ましい。
【００６６】
また、ＯＨＰフィルムとして使用する際のインクジェット用被記録材のヘーズは、支持体上にインク吸収層を設けたインクジェット用被記録材において、該インクジェット用被記録材のＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘーズ（曇価）が１０．０以下であることが特に好ましい。
【００６７】
なお、ヘーズ（曇価）は、積分球式光線透過率測定装置を用いて、拡散透過率および全光線透過率を測定し、その比によって表すことが、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に定められている。
【００６８】
ＯＨＰフィルム等の透光性を要求される被記録材において、用いる支持体の厚さは特に制限する必要はないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性から５０〜２００μｍ程度のものが好ましい。
【００６９】
本発明においてインクジェット用被記録材を製造する場合には、界面活性剤を添加しなくても良好な塗布性を得ることができる場合が多いが、より塗布性を改善するため、あるいはインクがインク吸収層に付着した時のドット径を調整することを目的として、界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤は、ノニオン性のものが好ましいが、必要に応じてアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタイプから選択してもよく、又、低分子のものでも高分子のものでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤を組み合わせて用いてもよい。界面活性剤の添加量は、固形分量でインク吸収層を構成するアルミナ水和物１００重量部に対して０．００１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００７０】
更に、インク吸収層には、上記の界面活性剤の他に、無機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤等の公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００７１】
また、画像の解像性を向上させる為に、アルミナ水和物の分散液と混合した際に、凝集などを生じることがなければ、インク吸収層にフッ素樹脂系、シリコーン樹脂系またはアルキルケテンダイマー系の撥水剤またはサイズ剤を含有することにより、印字ドット径をコントロールして画像の解像性を向上させることができる。これらのフッ素樹脂系、シリコーン樹脂系またはアルキルケテンダイマー系の撥水剤またはサイズ剤としては、一般に市販されているものを使用することができる。また、これらの溶液または水系エマルジョンのどちらでも使用可能である。インク吸収層へのこれらの撥水剤の添加量により印字ドット径をコントロールすることができる。その添加量は各成分や濃度および希望する印字ドット径によって異なるが、通常有効固形成分としてインク吸収層の全固形分に対して０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。
【００７２】
本発明におけるインク吸収層塗液の塗布方法としては、例えば、スライドホッパー方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等の通常用いられている塗布方法が用いられる。
【００７３】
本発明における支持体には、インク受容層と支持体との接着性向上等の目的でアンカー層を設けてもよい。アンカー層にはゼラチン等の親水性バインダー、ブチラール等の溶剤可溶性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができる。
【００７４】
本発明における支持体には、帯電防止性、搬送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等のために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、滑剤、界面活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができる。
【００７５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
【００７６】
（アルミナ水和物の合成例）
下記にインク吸収層に用いるアルミナ水和物の合成例を示す。使用した原材料はすべて市販品であり、更に精製はせずそのまま使用した。
【００７７】
イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５℃で２４時間、９５℃で４時間加水分解を行った。その後、酢酸２４ｇを加え、７５℃にて４８時間撹拌した後、全量が８００ｇになるように濃縮し、白色のアルミナ水和物の分散液を得た。
【００７８】
このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、４０ｎｍであり、アスペクト比は６であった。また、窒素吸着脱離方法によってＢＥＴ比表面積、平均細孔半径、細孔体積を測定したところ、それぞれ９０ｍ²／ｇ、６．２ｎｍ、０．５８ｍｌ／ｇであった。
【００７９】
（インクジェット用被記録材の作製）
以下に本発明に係わるインクジェット用被記録材の作製例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
実施例１
イオン交換水９６ｇおよび酢酸２ｇの混合液にキトサン２ｇを加え、５０℃にて撹拌し、キトサンの２％水溶液を得た。このキトサンの２％水溶液の２０℃における粘度をＢ型粘度計で測定したところ、９８０ｃｐｓであった。合成例で作製したアルミナ水和物の分散液１００ｇに上記キトサンの２％水溶液７５ｇを加え、下記に記す樹脂被覆紙の表面をコロナ処理した後、樹脂被覆紙の表面に乾燥後の重量が２０ｇ／ｍ²になるように塗布し乾燥させインクジェット用被記録材を得た。その結果、塗膜にひび割れが認められない良好な面質のインクジェット用被記録材を得ることができた。なお、このインクジェット用被記録材の６０度鏡面光沢（Ｇs）をＪＩＳ−Ｚ−８７４１の方法で測定したところ、Ｇｓ（６０°）＝５１．５であった。
【００８１】
（樹脂被覆紙の作製）
ＬＢＫＰからなる坪量１００ｇ／ｍ²の原紙の表面に、低密度ポリエチレン８５重量部と二酸化チタン１５重量部からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ²塗布し、裏面に、高密度ポリエチレン５０重量部と低密度ポリエチレン５０重量部からなる樹脂組成物を２０ｇ／ｍ²塗布して、樹脂被覆紙を作製した。この樹脂被覆紙のハンター白色度をＪＩＳ−Ｐ−８１２３で測定したところ８２％であった。
【００８２】
実施例２
実施例１における樹脂被覆紙の代わりに、硫酸バリウムをフィルム内部に含有することによって白色度を高めた白色ポリエステルフィルム（Ｕ２、帝人製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用被記録材を得た。その結果、塗膜にひび割れが認められない良好な面質のインクジェット用被記録材を得ることができた。なお、このインクジェット用被記録材の６０度鏡面光沢（Ｇs）をＪＩＳ−Ｚ−８７４１の方法で測定したところ、Ｇｓ（６０°）＝５８．１であった。
【００８３】
実施例３
イオン交換水９８ｇに非イオン性セルロースエーテルであるメチルセルロース（セスカＭＣ−４００、第一工業製薬製）２ｇを溶解し、メチルセルロースの２％水溶液を得た。このメチルセルロースの２％水溶液の２０℃における粘度をＢ型粘度計で測定したところ、４１０ｃｐｓであった。合成例で作製したアルミナ水和物の分散液１００ｇに上記メチルセルロースの２％水溶液７５ｇを加え、実施例１に記した樹脂被覆紙の表面をコロナ処理した後、樹脂被覆紙の表面に乾燥後の重量が２０ｇ／ｍ²になるように塗布し乾燥させインクジェット用被記録材を得た。その結果、塗膜にひび割れが認められない良好な面質のインクジェット用被記録材を得ることができた。なお、このインクジェット用被記録材の６０度鏡面光沢（Ｇs）をＪＩＳ−Ｚ−８７４１の方法で測定したところ、Ｇｓ（６０°）＝４８．９であった。
【００８４】
実施例４
実施例３における樹脂被覆紙の代わりに、硫酸バリウムをフィルム内部に含有することによって白色度を高めた白色ポリエステルフィルム（Ｕ２、帝人製）を用いた以外は、実施例３と同様にしてインクジェット用被記録材を得た。その結果、塗膜にひび割れが認められない良好な面質のインクジェット用被記録材を得ることができた。なお、このインクジェット用被記録材の６０度鏡面光沢（Ｇs）をＪＩＳ−Ｚ−８７４１の方法で測定したところ、Ｇｓ（６０°）＝５６．１であった。
【００８５】
実施例５
イオン交換水９０ｇにポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１２４、クラレ製）１０ｇを加え、８０℃にて撹拌し、ポリビニルアルコールの１０％水溶液を得た。このポリビニルアルコールの１０％水溶液の２０℃における粘度をＢ型粘度計で測定したところ、３７００ｃｐｓであった。また、このポリビニルアルコールの１０％水溶液をイオン交換水で２％水溶液になるまで希釈し、２０℃における粘度をＢ型粘度計で測定したところ、１３ｃｐｓであった。合成例で作製したアルミナ水和物の分散液１００ｇに上記ポリビニルアルコールの１０％水溶液８ｇを加え、更に実施例１で記したキトサンの２％水溶液３５ｇを加え、よく混合した後、実施例１に記した樹脂被覆紙の表面をコロナ処理した後、樹脂被覆紙の表面に乾燥後の重量が３０ｇ／ｍ²になるように塗布し乾燥させインクジェット用被記録材を得た。その結果、塗膜にひび割れが認められない良好な面質のインクジェット用被記録材を得ることができた。なお、このインクジェット用被記録材の６０度鏡面光沢（Ｇs）をＪＩＳ−Ｚ−８７４１の方法で測定したところ、Ｇｓ（６０°）＝４６．９であった。
【００８６】
実施例６
イオン交換水９８ｇに非イオン性セルロースエーテルであるメチルヒドロキシエチルセルロース（セスカＭＨＥＣ−６０００ＰＲ、第一工業製薬製）２ｇを溶解し、メチルヒドロキシエチルセルロースの２％水溶液を得た。このメチルヒドロキシエチルセルロースの２％水溶液の２０℃における粘度をＢ型粘度計で測定したところ、５８００ｃｐｓであった。実施例５におけるキトサンの２％水溶液の代わりに上記メチルヒドロキシエチルセルロースの２％水溶液を用いた以外は実施例５と同様にしてインクジェット用被記録材を得た。その結果、塗膜にひび割れが認められない良好な面質のインクジェット用被記録材を得ることができた。なお、このインクジェット用被記録材の６０度鏡面光沢（Ｇs）をＪＩＳ−Ｚ−８７４１の方法で測定したところ、Ｇｓ（６０°）＝５０．２であった。
【００８７】
実施例７
実施例１における樹脂被覆紙の代わりに、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘーズ（曇価）が２．１９である、表面易接着処理を施した透明ポリエステルフィルム（ルミラー１２５Ｔ、東レ製）を用い、コロナ処理を実施しなかった以外は実施例１と同様にしてインクジェット用被記録材を得た。その結果、塗膜にひび割れが認められない良好な面質のインクジェット用被記録材を得ることができた。なお、このインクジェット用被記録材のＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘーズ（曇価）は７．７であった。
【００８８】
実施例８
実施例５における樹脂被覆紙の代わりに、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘーズ（曇価）が２．１９である、表面易接着処理を施した透明ポリエステルフィルム（ルミラー１２５Ｔ、東レ製）を用い、コロナ処理を実施しなかった以外は実施例５と同様にしてインクジェット用被記録材を得た。その結果、塗膜にひび割れが認められない良好な面質のインクジェット用被記録材を得ることができた。なお、このインクジェット用被記録材のＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘーズ（曇価）は８．５であった。
【００８９】
比較例１
実施例１におけるキトサンの２％水溶液７５ｇの代わりに、実施例５に記したポリビニルアルコールの１０％水溶液１５ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用被記録材を作製したところ、乾燥時に塗膜全面にひび割れ（およそ５ｍｍ間隔のひび割れ）が発生し、良好な面質を有するインクジェット用被記録材を得ることはできなかった。
【００９０】
比較例２
イオン交換水９８ｇに非イオン性セルロースエーテルであるメチルセルロース（セスカＭＣ−２５Ｓ、第一工業製薬製）２ｇを溶解し、メチルセルロースの２％水溶液を得た。このメチルセルロースの２％水溶液の２０℃における粘度をＢ型粘度計で測定したところ、２０ｃｐｓであった。実施例１におけるキトサンの２％水溶液の代わりに、上記メチルセルロースの２％水溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用被記録材を作製したところ、乾燥時に塗膜全面にひび割れ（およそ５ｍｍ間隔のひび割れ）が発生し、良好な面質を有するインクジェット用被記録材を得ることはできなかった。
【００９１】
比較例３
イオン交換水９８ｇに低分子量のキトサン（キトサンＶＬ、大日精化工業製）２ｇを溶解し、キトサンの２％水溶液を得た。このキトサンの２％水溶液の２０℃における粘度をＢ型粘度計で測定したところ、２４ｃｐｓであった。実施例１におけるキトサンの２％水溶液（粘度９８０ｃｐｓ）の代わりに、上記キトサンの２％水溶液（粘度２４ｃｐｓ）を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用被記録材を作製したところ、乾燥時に塗膜全面にひび割れ（およそ５ｍｍ間隔のひび割れ）が発生し、良好な面質を有するインクジェット用被記録材を得ることはできなかった。
【００９２】
（評価）
実施例１〜８で得られたインクジェット用被記録材をキャノン製フルカラーインクジェットプリンターＢＪＣ−６００Ｊを使用して印字を行った。下記の方法（試験１〜４）で評価を行い、その結果を表１に示した。なお、比較例１〜３で得られたインクジェット用被記録材は、塗膜のひび割れが全面に発生した為、印字を行わなかった。
【００９３】
（試験１）ベタ部均一性：２色重色したベタ印字部を目視で観察し、印字部のムラを判定した。その結果、実施例１〜８で得られたインクジェット用被記録材は、いずれもムラが認められなかった。
【００９４】
（試験２）画像濃度：マクベス濃度計ＴＲ−１２２４を用い、印字後１５分経過後のベタ印字部（黒インク記録部）の光学濃度を測定した。なお、実施例１〜６で得られたインクジェット用被記録材のベタ印字部の光学濃度は反射で測定し、実施例７〜８で得られたインクジェット用被記録材のベタ印字部の光学濃度は透過で測定した。
【００９５】
（試験３）耐水性（画像残存率）：流水に５分間浸し、乾燥後のベタ印字部（黒インク記録部）の光学濃度を、（試験２）と同様の方法で測定した。（試験２）で測定した初期濃度と比較し、画像残存率を数１の式で算出した。
【００９６】
【数１】
Ａ（％）＝（Ｂ／Ｃ）×１００
Ａ：画像残存率（単位％）
Ｂ：（試験３）で測定したベタ印字部の光学濃度
Ｃ：（試験２）で測定したベタ印字部の光学濃度
【００９７】
（試験４）耐水性（浸水にじみ率）：マゼンタの１ピクセルピッチの細線を印字し、線幅を測定した。２５℃のイオン交換水中に６時間浸した後の線幅を測定し、数２の式で算出した値を浸水にじみ率とした。初期の線幅と比較して浸水にじみ率が１５０％以下であれば、耐水性は実用上問題なく、１２０％以下であれば目視ではほとんど認識できない。
【００９８】
【数２】
Ｄ（％）＝（Ｅ／Ｆ）×１００
Ｄ：浸水にじみ率（単位％）
Ｅ：耐水性試験後の線幅（単位μｍ）
Ｆ：耐水性試験前の線幅（単位μｍ）
【００９９】
【表１】

【０１００】
【発明の効果】
実施例から明かな様に、塗布乾燥時のインク吸収層のひび割れ発生を抑制し、アルミナ水和物と水溶性バインダーとを含むインク吸収層を有するインクジェット用被記録材を提供することができた。特に、カラー記録での要望が高い写真調の光沢を有するインクジェット用被記録材、ＯＨＰフィルムとして使用可能な透明性が高いインクジェット記録用被記録材を提供することができた。[0001]
[Industrial application fields]
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material used for a printer or plotter using an inkjet recording method, and particularly an inkjet recording material having high gloss for photographic printing paper, which is highly demanded in color recording, and an OHP film. It relates to a highly transparent recording material that can be used as a recording material.
[0002]
[Prior art]
In recent years, due to remarkable progress of inkjet printers and plotters, full-color and high-definition images can be easily obtained. Accordingly, development of inkjet recording materials other than conventional high-quality paper for ink-jet recording and coated paper is desired.
[0003]
The ink jet recording system records images, characters, and the like by causing micro droplets of ink to fly and adhere to a recording material such as paper according to various operating principles. Inkjet printers and plotters have features such as excellent high-speed printing and low noise, great flexibility in recording patterns, no need for development and fixing, and the ability to form complex images accurately and quickly. It is attracting attention. In particular, as a hard copy creation device for image information such as characters and various graphics created by a computer, it has rapidly spread in recent years in various applications. Further, it is easy to perform multicolor recording by using a plurality of ink nozzles. The color image formed by the multi-color ink jet method can be recorded inferior to multi-color printing by the plate making method or printing by the color photographic method, and in applications where the number of copies is small Since it is cheaper than printing and photographic techniques, it is being widely applied.
[0004]
Recently, inkjet printers and the like that can output high-definition images comparable to images of silver salt photographs are commercially available at low cost. Ink-jet recording materials are very cheap compared to the silver halide photography method, but they are very inexpensive, so the display image is frequently replaced with an electric signboard or product sample that requires a large area image. There are significant economic benefits for users. Also, it has been impossible to create an image on a personal computer, which has become popular recently, and correct the color scheme and layout while looking at the printout. There is also an advantage that such operations can be performed easily.
[0005]
Recently, as a field of use of inkjet printers and plotters, full-color images such as production of color blocks in the printing field where image quality close to that of photographs is required, and output of design images in the design department, etc. For example, recording or image information created by a computer is recorded on a transparent recording material by an ink jet printer and used in an OHP (overhead projector) for a conference presentation or the like.
[0006]
The above-mentioned demand from the field of use of ink jet printers and plotters, and the widespread use of ink jet printers and plotters, diversifies the demand for recording materials. There is a demand for a recording material having suitability, a highly transparent recording material that can be used as an OHP film, and the like.
[0007]
Efforts have been made from the aspect of apparatus and ink composition so that the recording material used in the ink jet recording system can be used for normal printing, writing quality paper or coated paper. However, with the improvement in performance of ink jet recording apparatuses such as high speed, high definition, or full color, and the expansion of applications, more advanced characteristics have been required for recording materials. That is, as the recording material, the print dot density is high, the color tone is bright and vivid, the ink absorption is fast, and even when the print dots overlap, the ink does not flow out or bleed, Is not required to be larger than necessary, and the periphery is smooth and unblurred. In particular, in the case of color recording, not only single-color recording of yellow, magenta, cyan, and black, but also multi-color recording in which these colors are overlapped, and the ink adhesion amount is further increased, so extremely strict performance is required.
[0008]
Examples of conventional inkjet recording materials include JP-A Nos. 55-51583, 56-157, 57-107879, 57-107880, 59-230787, 62-160277, and 62. -184879, 62-183382, 64-11877, and the like, recording materials obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper surface together with an aqueous binder have been proposed. Pigment fine particles such as silica used in the examples have a large oil absorption amount, and recording materials using these generally reach a certain level in terms of ink absorption capacity and absorption speed. Since it is necessary to introduce a large amount of pigment into the coating layer, there is a drawback that the surface gloss of the recording material itself is lowered. If colloidal silica is used instead of silica for the purpose of improving glossiness, the ink absorbability is deteriorated as described in JP-A-56-157, which is not preferable.
[0009]
In addition, as an inkjet recording material having a glossy surface, cast coated paper obtained by cast finishing while the coating layer is in a wet state is described in JP-A-6-320857, etc. The surface gloss is extremely low compared to silver salt photographs, and the texture of silver salt photographs cannot be obtained.
[0010]
On the other hand, as an ink jet recording material having improved transparency and gloss, a material in which an ink absorbing layer made of a resin is provided on a support has been proposed. Examples of resins used for such applications include polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymers, and the like disclosed in JP-A-57-38185 and JP-A-62-184879. -168651, 60-171143, 61-134290, a resin composition mainly composed of polyvinyl alcohol, vinyl alcohol and olefin or styrene disclosed in JP-A-60-234879 A copolymer with maleic anhydride, a cross-linked product of polyethylene oxide and isocyanate shown in JP-A-61-74879, a mixture of carboxymethylcellulose and polyethylene oxide shown in JP-A-61-181679, Poly as shown in Japanese Utility Model Publication No. 61-132377 A polymer obtained by grafting methacrylamide to nyl alcohol, an acrylic polymer having a carboxyl group as disclosed in JP-A-62-220383, a polyvinyl acetal polymer as disclosed in JP-A-4-214382, and the like Various ink-absorbing polymers such as a crosslinkable acrylic polymer as described in Japanese Patent No. 282282 and Japanese Patent No. 4-285650 have been proposed. JP-A-4-282282, JP-A-4-285650, and the like have proposed recording materials in which a polymer matrix composed of a crosslinkable polymer and an absorbent polymer are mixed. Such an ink absorbing layer has a drawback that its absorption speed is slower than that of an ink absorbing layer made of pigment fine particles such as silica.
[0011]
As an ink jet recording material having a high ink absorption rate and improved transparency and gloss, an ink jet recording material using alumina hydrate has been proposed in recent years. For example, JP-A-60-232990 has been proposed. JP-A-60-245588, JP-B-3-24906, JP-A-2-276670, JP-A-3-21582, JP-A-4-37576, JP-A-4-67986, JP-A-5-16517, No. 24335, No. 5-32037, No. 5-50739, No. 5-286228, No. 5-301441, No. 6-48016, No. 6-55829, No. 6-183126, No. 6-184854 No. 6-199034, 6-199035, 6-218324, 6-255235, 6-262844, 6-270530 6-286297, 6-297831, 6-297732, 6-316145, 7-68919, 7-68720, 7-76161, 7-76162, 7 As described in JP-A-82694, JP-A-7-89221 and the like, there is disclosed an ink jet recording material in which a fine alumina sol is coated on a support surface together with a water-soluble binder. However, the ink absorption layer made of alumina hydrate has a coating amount of 20 g / m as described in JP-A-5-24335.²Since the ink absorption capacity is not enough if it is not more than about, thick film coating is necessary, but if thick film coating is applied, the ink absorption layer is very likely to crack during drying and suppresses cracking during drying. There is a need.
[0012]
As a method for suppressing cracks in the coating film when the ink absorption layer made of alumina hydrate is applied and dried, polyvinyl alcohol is used as a binder as described in JP-A-7-76161, boric acid or There has been proposed a method for suppressing cracking by gelling polyvinyl alcohol as a binder with borate and improving the strength of the coating film. However, the gelation reaction between polyvinyl alcohol, boric acid and borate is very fast, and the change in the viscosity of the coating solution over time cannot be avoided, resulting in poor coating stability. In addition, the gelled product may cause streaks, which may cause deterioration of surface quality. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-218324 proposes a method of applying a coating liquid made of alumina hydrate onto a support and spraying ammonia gas before the solvent is removed to cause gelation. However, ammonia gas is not only highly corrosive but also explosive and dangerous. In addition, it is necessary to recover surplus ammonia gas, which is not desirable in terms of the convenience of operation and equipment. As a method for solving the above-mentioned problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-89221 proposes an ink jet recording material having an ink absorbing layer made of alumina hydrate and gelatin. This method utilizes the property that gelatin solution dissolved in warm water gels at low temperature. However, this method requires a special curtain coater that can be heated, and a cooling zone for gelling gelatin before the drying zone for removing the solvent. Undesirable in terms. Further, when the drying temperature is raised, the gelatinized gelatin is redissolved, so it is necessary to lower the coating speed at a low temperature for drying, which is not desirable from the viewpoint of productivity.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an ink jet recording material having an ink absorbing layer containing an alumina hydrate and a water-soluble binder while suppressing the occurrence of cracks in the ink absorbing layer during coating and drying. In particular, the present invention is to provide an ink jet recording material having high photographic gloss, which is highly demanded in color recording, and a highly transparent ink jet recording material usable as an OHP film.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
The problems of the present invention are solved by the means described below. That is, in an ink jet recording material in which an ink absorbing layer is provided on a support, the ink absorbing layer is used as an alumina hydrate and a water-soluble binder.At least one selected from chitosan or nonionic cellulose etherAnd a viscosity of a 2% by weight aqueous solution as the water-soluble binder is 200 cps or more at 20 ° C.10000 cps or lessThis was solved by using a water-soluble binder.
[0015]
It is difficult to increase the concentration of the alumina hydrate dispersion in a stable dispersion state, and a stable dispersion cannot be obtained unless it is usually 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less. In order to obtain a good ink absorption capacity, the solid content coating amount is 20 g / m.²Or more, preferably 30 to 50 g / m²The amount of coating liquid is at least 100 g / m.²Or more, preferably 200 to 500 g / m²Must be able to be coated on the support.
[0016]
However, when an ordinary water-soluble binder such as polyvinyl alcohol is used, the fluidity of the coating liquid is high, so that the coating liquid flows when the coating amount is large, and it is difficult to form a uniform film.
[0017]
Alumina hydrate has thixotropic properties, and the apparent viscosity significantly increases in a stationary state. Furthermore, thixotropy appears with increasing concentration. For this reason, microscopic viscosity changes occur inside the coating during drying, and both a small portion where the thixotropy appears and the apparent viscosity suddenly rises and a small portion with low viscosity while maintaining fluidity occur simultaneously. This contributes to cracking of the ink absorbing layer (coating film).
[0018]
On the other hand, the viscosity of the water-soluble binder of the present invention is not only sufficient to prevent the coating liquid from flowing even when the coating amount is large, but also exhibits thixotropic properties even when microscopic viscosity changes occur. Since the viscosity of the minute portion which is not present has a viscosity high enough to prevent fluidity, the occurrence of cracks in the ink absorbing layer (coating film) could be prevented.
[0019]
As the alumina hydrate used in the present invention, an alumina hydrate selected from a boehmite structure, a pseudo boehmite structure or an amorphous structure is preferable, and an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure is particularly preferable. The major difference between the boehmite structure and the pseudo boehmite structure is that the hydration number is different, and the pseudo boehmite structure has a higher hydration number.
[0020]
In order for the alumina hydrate to have a sufficient ink absorption rate, the average pore radius of the alumina hydrate is preferably 1 to 10 nm, and particularly preferably 3 to 7 nm. If the pore radius is too small, it becomes difficult to absorb ink. On the other hand, if the pore radius is too large, the fixing of the dye in the ink is worsened and the image is blurred.
[0021]
In order for the alumina hydrate to have a sufficient ink absorption capacity, the pore volume of the alumina hydrate is preferably in the range of 0.3 to 0.8 ml / g, particularly 0.4 to 0.6 ml / g. The range of g is preferable. When the pore volume of the ink absorbing layer is large, cracking or powder falling may occur in the ink absorbing layer, and when it is small, ink absorption tends to be delayed. Furthermore, the solvent absorption amount of the ink absorption layer per unit area is 5 ml / m.²Above, especially 10ml / m²The above is preferable. When the solvent absorption amount per unit area is small, the ink may overflow particularly when multicolor printing is performed.
[0022]
The BET specific surface area is 70 to 300 m for the alumina hydrate to sufficiently absorb and fix the dye in the ink.²/ G is preferable. If the BET specific surface area is too large, the finer pore size distribution will be broken, and the efficiency of fixing the dye in the ink will be deteriorated, causing image blurring. Conversely, if the BET specific surface area is too small, it is difficult to disperse the alumina hydrate.
[0023]
In order to increase the concentration of the alumina hydrate dispersion, the number of surface hydroxyl groups of the alumina hydrate is 10²⁰It is preferable that it is at least pieces / g. When the number of surface hydroxyl groups is small, the alumina hydrate tends to aggregate and it is difficult to increase the concentration of the dispersion.
[0024]
In order to stabilize the dispersion of alumina hydrate, various acids are usually added to the dispersion. Examples of such acids include nitric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, acetic acid, formic acid, ferric chloride, and aluminum chloride, but the present invention is not limited to these.
[0025]
The alumina hydrate can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, hydrolysis of aluminate. The particle size, pore size, pore volume, specific surface area, number of surface hydroxyl groups, etc. of the alumina hydrate can be controlled by the precipitation temperature, aging time, solution pH, solution concentration, coexisting salts and the like.
[0026]
The water-soluble binder having a viscosity of 200 cps or more at 20 ° C. used in the present invention is selected from chitosan or nonionic cellulose ether from the viewpoint of easy mixing with alumina hydrate. At least one water-soluble binderIs used.
[0027]
On the other hand, if the viscosity is too high, mixing with alumina hydrate becomes difficult. Therefore, the viscosity of the water-soluble binder used in the present invention is 10000 cps or less, preferably 5000 cps at 20 ° C. Inis there.
[0028]
In order to obtain good liquid properties when the coating liquid is prepared, it is preferable to select a water-soluble binder so that the viscosity of the prepared coating liquid is 100 cps or more. Moreover, since application | coating may become difficult when the viscosity of a coating liquid is too high, it is preferable to select a water-soluble binder so that the viscosity of a coating liquid may be 5000 cps or less.
[0029]
The chitosan according to the present invention is dissolved in water in the presence of an acid. In the present invention, an aqueous chitosan solution is an aqueous solution dissolved in water in the presence of an acid.
[0030]
Examples of acids used for dissolving chitosan in the present invention include formic acid, acetic acid, glycolic acid, oxalic acid, propionic acid, lactic acid, malonic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid, and pimelin. Examples thereof include organic acids such as acids and suberic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and phosphoric acid.
[0031]
In the present invention, chitosan dissolves with stirring with the acid. Chitosan generally dissolves more easily as the liquid temperature is higher and the acid concentration is higher, but in the case of the present invention, if the acid concentration is too high, the color of the ink may change after printing, which is not preferable. . In the present invention, the amount of acid used for dissolving chitosan is 20 to 1000 parts by weight, more preferably 50 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chitosan solid content.
[0032]
The chitosan according to the present invention is difficult to dissolve when the molecular weight is high and the degree of deacetylation is low. Conversely, if the molecular weight of chitosan is low and the degree of deacetylation is high, sufficient viscosity cannot be obtained when it is made into a solution, so the molecular weight is preferably about tens of thousands to hundreds of thousands.
[0033]
The temperature at the time of chitosan dissolution is not particularly restricted because it has almost no adverse effect on chitosan, but is preferably about 30 ° C to 80 ° C, more preferably about 40 to 60 ° C. Once chitosan is dissolved, the solubility does not change even if the liquid temperature falls.
[0034]
The chitosan according to the present invention is obtained by deacetylating chitin. Chitin can be dissolved in a solvent only by a special system such as N, N-dimethylacetamide / LiCl system, but water solubility is improved by deacetylation of chitin. The deacetylation can be changed by appropriately adjusting the alkali concentration used in the treatment, the treatment temperature, the treatment time, and the like. To dissolve in water in the presence of an acid, the degree of deacetylation is 65. % Or more.
[0035]
Chitin refers to β-1,4-poly (N-acetyl-D-glucosamine) that forms the exoskeleton of crustaceans such as shrimp and coral and insects, and is naturally bound to proteins. Biosynthesized in form. Chitin can be obtained by removing ash, protein, and the like from an exoskeleton of a living body by acid treatment such as hydrochloric acid and alkali treatment such as sodium hydroxide.
[0036]
When the chitosan according to the present invention is dissolved in an acidic aqueous solution, poly-N-acetyl in which the hydroxyl group or methylol group of the glucosamine residue is modified to esterification, etherification, carboxymethylation, hydroxy lower alkylation or the like. It may be a -D-glucosamine derivative. Moreover, the molecular weight can be adjusted during the process from the biological skeleton to the chitosan according to the present invention.
[0037]
On the other hand, cellulose ether is a generic name for cellulose derivatives derived from natural cellulose having anhydroglucose units, wherein some or all of the hydroxy groups of anhydroglucose units are substituted with alkyl groups, hydroxyalkyl groups, carboxyalkyl groups, and the like. There are ionic and non-ionic ones. Nonionic substances are classified into those that are soluble in cold water, those that are soluble in hot water and cold water, and those that are soluble only in an organic solvent, depending on the difference in solubility.
[0038]
The nonionic cellulose ether according to the present invention is a water-soluble nonionic cellulose ether, and those that are soluble in cold water include, for example, methylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, and the like that are soluble in hot water and cold water. Examples of such include hydroxyethyl cellulose, but the present invention is not limited thereto.
[0039]
The nonionic cellulose ether according to the present invention is difficult to dissolve when the molecular weight is high, and may become a gel-like liquid. Conversely, when the molecular weight is low, sufficient viscosity cannot be obtained when the solution is used. Is preferably about tens of thousands to hundreds of thousands.
[0040]
If the amount of the water-soluble binder used in the present invention is small, the strength of the ink absorbing layer is weakened. Conversely, if the amount is too large, the ink absorption may be inhibited. % Is preferable, and 10 to 15% by weight is particularly preferable.
[0041]
Further, a plurality of water-soluble binders according to the present invention can be used in combination for the purpose of adjusting the liquid property of the coating solution, the coating solution viscosity, the film forming property and strength of the ink absorbing layer, and the like. Moreover, the water-soluble binder concerning this invention and a low-viscosity water-soluble binder can be used together. As such a low-viscosity water-soluble binder, completely saponified or partially saponified polyvinyl alcohol is particularly preferable from the viewpoints of miscibility with alumina hydrate, adjustment of coating solution viscosity, and the like, and starch and modified products thereof. , Gelatin and modified products thereof, natural polymer resins such as casein, pullulan, gum arabic, karaya gum, albumin or derivatives thereof, modified products of polyvinyl alcohol such as cationic modification, silanol modification, SBR latex, NBR latex, methyl methacrylate -Latexes such as butadiene copolymers and ethylene-vinyl acetate copolymers, vinyl polymers such as polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, maleic anhydride or copolymers thereof Although etc. can be mentioned, the present invention is not limited thereto. Also when these water-soluble binders are used in combination, the total amount of the water-soluble binder is preferably 5 to 20% by weight, particularly preferably 10 to 15% by weight, based on the alumina hydrate. .
[0042]
In the present invention, the layer structure of the ink absorbing layer may be a single layer or a laminated structure.
[0043]
In the case of a laminated structure, the entire layer may be a layer containing alumina hydrate and a water-soluble binder, or a laminated structure of a layer comprising other components and a layer containing alumina hydrate and a water-soluble binder. It may be.
[0044]
In the case where all the layers are layers containing alumina hydrate and a water-soluble binder, the same layer may be laminated for each layer, or layers having different characteristics may be laminated. For example, in the case of a two-layer structure, a layer having a large pore diameter is provided in the upper layer for the purpose of increasing the ink absorption speed, and a layer having a small pore diameter is provided in the lower layer so as to be advantageous for translucency. It is possible to obtain a layer structure suitable for the purpose, such as balancing the translucency.
[0045]
In addition, when a laminated structure of a layer composed of other components and a layer containing alumina hydrate and a water-soluble binder is used, for example, for the purpose of improving abrasion resistance and scratch resistance, An ink-permeable protective layer such as colloidal silica can be provided on the layer containing the Japanese product and the water-soluble binder. In addition, for the purpose of increasing the ink absorption capacity, an ink absorption layer made of a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone is provided below the layer containing alumina hydrate and a water-soluble binder. A layer structure can be used.
[0046]
In the present invention, when producing a recording material for inkjet, as a support used, for example, polyester film, resin-coated paper, coated paper, etc. are mainly used, but glass, aluminum foil, vapor-deposited paper, vapor-deposited film, The support is not particularly limited as long as the support can be provided with an ink receiving layer such as fabric.
[0047]
The ink absorbing layer is provided on at least one side of the support, but may be provided on both sides of the support for the purpose of preventing curling.
[0048]
In order to obtain an inkjet recording material having glossiness and texture of photographic printing paper, which is one of the problems of the present invention, not only the composition of the ink absorbing layer but also the characteristics of the support are important. In order to obtain glossiness and texture of a photographic paper tone, it is preferable to use a polyester film or resin-coated paper, and the hunter whiteness measured by JIS-P-8123 of the support is 65% or more. It is particularly preferred.
[0049]
Moreover, in order to have glossiness and texture of photographic printing paper tone, the Hunter whiteness measured by JIS-P-8123 on the ink absorbing layer side when the ink absorbing layer is provided on the support is 65%. The 60-degree specular gloss measured by JIS-Z-8741 on the ink absorption layer side is preferably 30% or more.
[0050]
When a polyester film is used as the support used in the present invention, the thickness is not particularly limited, but is preferably about 10 to 200 μm from the viewpoint of handling properties and printer paper passing suitability.
[0051]
In the present invention, the polyester film is an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof, and a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, or neopentyl glycol. Polyester obtained by polycondensation into a film is usually formed into a film, and is usually subjected to orientation treatment by treatment such as roll stretching, tenter stretching, and inflation stretching.
[0052]
Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and those obtained by copolymerizing these with other components, but the present invention is not limited thereto.
[0053]
As a method of increasing the whiteness of the polyester film, a method of incorporating inorganic fine particles such as barium sulfate, titanium dioxide, calcium carbonate, silicon dioxide, aluminum oxide, kaolin, and talc inside the polyester film, or applying a white paint on the surface There are methods.
[0054]
Moreover, in order to provide cushioning properties and concealing properties, a cavity-containing film containing a large number of cavities inside the film, such as a foamed polyester film, can also be used.
[0055]
Even when resin-coated paper is used as the support used in the present invention, the thickness is not particularly limited, but a thickness of about 50 to 300 μm is preferable from the viewpoint of handling properties and printer paper passing suitability. Moreover, in order to obtain the texture of photographic printing paper, the one of about 200 to 300 μm is preferable.
[0056]
The base paper for the resin-coated paper is not particularly limited, and a commonly used paper can be used. However, for example, a smooth base paper used for a photographic support is preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like is used alone or in combination of two or more. This base paper is blended with additives such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, and a dye generally used in papermaking. Further, a surface sizing agent, a surface paper strength agent, a fluorescent brightening agent, an antistatic agent, a dye, an anchor agent, and the like may be applied on the surface.
[0057]
Further, the base paper for resin-coated paper is preferably one having good surface smoothness such as being compressed by applying pressure with a calender during or after paper making, and the smoothness of Beck measured by JIS-P-8119 Is more preferably 200 seconds or longer. The basis weight is 30 to 250 g / m.²Is preferred.
[0058]
The whiteness of the base paper for resin-coated paper is high when the Hunter whiteness measured according to JIS-P-8123 is 65% or more, and a high-quality recording material can be obtained. The degree is different, and brown base paper using unbleached pulp as natural pulp may be used in combination. Moreover, you may use the base paper colored using colorants, such as dye.
[0059]
As the coating resin for resin-coated paper, a polyolefin resin is preferable, and a polyethylene resin is particularly preferable. Also, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene or mixtures thereof can be used. Here, the low density polyethylene means a density of 0.915 to 0.930 g / cm.^ThreeIt is usually manufactured by a high pressure method. On the other hand, high density polyethylene has a density of 0.950 g / cm.^ThreeThese are the above and are usually manufactured by the low pressure method or the medium pressure method. As these polyethylene resins, those having various densities and melt flow rates can be used alone or in admixture of two or more thereof.
[0060]
The configuration of the resin layer of the resin-coated paper may be either a single layer or a multilayer of two or more layers. Also in this case, the above polyolefin resins can be used alone or in admixture of two or more. In addition, each of the multiple layers can have different compositions or the same composition. As a method for forming a resin layer composed of multiple layers, either a coextrusion coating method or a sequential coating method may be employed.
[0061]
On the other hand, the resin layer of the resin-coated paper can be formed by coating a latex having a film forming ability. For example, it can be formed by coating a latex having a low minimum film formation temperature (MFT) on a base paper for resin-coated paper and then heating it to a temperature equal to or higher than the minimum film formation temperature.
[0062]
Although there is no restriction | limiting in particular as the thickness of the coating resin layer of resin-coated paper, Generally, it coats only on the surface by the thickness of 5-50 micrometers, or both front and back.
[0063]
In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate Fatty acid metal salts such as Irganox 1010, Irganox 1076 and other antioxidants, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue and phthalocyanine blue, and magenta pigments such as cobalt violet, fast violet and manganese purple And various additives such as dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers can be added in appropriate combinations.
[0064]
The resin-coated paper used as a support in the present invention is produced by a so-called extrusion coating method in which a heated and melted polyolefin resin is cast on a traveling base paper. In order to improve the adhesion between the resin and the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment before the resin is coated on the base paper. The surface (surface) to which the ink receiving layer of the support is applied has a glossy surface, a matte surface, etc., depending on the application, and a glossy surface is particularly preferably used. Although it is not always necessary to coat the resin on the back surface, it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and an active treatment such as corona discharge treatment or flame treatment can be applied to the front surface or both the front and back surfaces as required.
[0065]
The present invention also relates to a highly transparent ink-jet recording material that can be used as an OHP film. However, even in a recording material that requires translucency such as an OHP film, the composition of the ink absorption layer alone is used. Also, the properties of the support are important. As for the light transmittance when used as an OHP film, the haze (cloudiness value) is closer to the human sense than the total light transmittance, and the ink absorbing layer of the present invention is formed according to JIS-K-7105. A transparent support having a (cloud value) of 3.0 or less is particularly preferred.
[0066]
Further, the haze of the ink jet recording material when used as an OHP film is the haze according to JIS-K-7105 of the ink jet recording material in which the ink absorbing layer is provided on the support. The haze value is particularly preferably 10.0 or less.
[0067]
The haze (haze value) is determined by JIS-K-7105 to measure the diffuse transmittance and the total light transmittance using an integrating sphere type light transmittance measuring device, and to express the haze. .
[0068]
In a recording material that requires translucency such as an OHP film, the thickness of the support to be used is not particularly limited, but is preferably about 50 to 200 μm from the viewpoint of handling properties and printer paper passing suitability.
[0069]
In the case of producing an inkjet recording material in the present invention, good coating properties can often be obtained without adding a surfactant. However, in order to further improve coating properties, or the ink is an ink. A surfactant can be added for the purpose of adjusting the dot diameter when adhering to the absorbent layer. The surfactant to be used is preferably nonionic, but may be selected from any of anionic, cationic, nonionic, and betaine types as required. It may be. One or two or more surfactants may be used in combination. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alumina hydrate constituting the ink absorption layer in solid content.
[0070]
In addition to the above surfactants, the ink absorption layer includes inorganic pigments, colored dyes, colored pigments, ink dye fixing agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigment dispersants, antifoaming agents, and leveling. Various known additives such as an agent, an antiseptic, a fluorescent brightener, a viscosity stabilizer, and a pH adjuster can also be added.
[0071]
Also, in order to improve the resolution of the image, if it does not cause aggregation when mixed with an alumina hydrate dispersion, the ink absorbing layer may be a fluororesin, silicone resin or alkyl ketene dimer. By containing a water repellent or sizing agent, the print dot diameter can be controlled and the resolution of the image can be improved. As these fluororesin-based, silicone resin-based, or alkyl ketene dimer-based water repellents or sizing agents, commercially available ones can be used. In addition, either of these solutions or aqueous emulsions can be used. The print dot diameter can be controlled by the amount of these water repellents added to the ink absorbing layer. The amount of addition varies depending on each component, concentration and desired print dot diameter, but is usually 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total solid content of the ink absorbing layer as an effective solid component. %.
[0072]
As a method for applying the ink absorbing layer coating liquid in the present invention, for example, a commonly used application method such as a slide hopper method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a rod bar coating method or the like is used. .
[0073]
The support in the present invention may be provided with an anchor layer for the purpose of improving the adhesion between the ink receiving layer and the support. A hydrophilic binder such as gelatin, a solvent-soluble binder such as butyral, latex, a curing agent, a pigment, a surfactant, and the like can be added to the anchor layer in an appropriate combination.
[0074]
Various back coat layers can be coated on the support in the present invention for antistatic properties, transport properties, curl prevention properties, writing properties, gluing properties, and the like. An inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, latex, a curing agent, a pigment, a lubricant, a surfactant, and the like can be added in appropriate combination to the backcoat layer.
[0075]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not limited to an Example.
[0076]
(Synthesis example of alumina hydrate)
The synthesis example of the alumina hydrate used for an ink absorption layer is shown below. All raw materials used were commercial products, and were used as they were without further purification.
[0077]
Ion-exchanged water 1200 g and isopropyl alcohol 900 g were charged into a 3 L reactor and heated to 75 ° C. 408 g of aluminum isopropoxide was added, and hydrolysis was performed at 75 ° C. for 24 hours and at 95 ° C. for 4 hours. Thereafter, 24 g of acetic acid was added, and the mixture was stirred at 75 ° C. for 48 hours, and then concentrated so that the total amount became 800 g to obtain a white alumina hydrate dispersion.
[0078]
When this sol was dried at room temperature and measured for X-ray diffraction, it showed a pseudo-boehmite structure. Moreover, when the average particle diameter was measured with the transmission electron microscope, it was 40 nm and the aspect-ratio was 6. Further, when the BET specific surface area, the average pore radius, and the pore volume were measured by a nitrogen adsorption / desorption method, 90 m²/ G, 6.2 nm, and 0.58 ml / g.
[0079]
(Preparation of inkjet recording material)
Although the example of preparation of the ink jet recording material according to the present invention is shown below, the present invention is not limited thereto.
[0080]
Example 1
2 g of chitosan was added to a mixture of 96 g of ion-exchanged water and 2 g of acetic acid, and the mixture was stirred at 50 ° C. to obtain a 2% aqueous solution of chitosan. When the viscosity of this 2% aqueous solution of chitosan at 20 ° C. was measured with a B-type viscometer, it was 980 cps. After adding 75 g of the 2% aqueous solution of chitosan to 100 g of the alumina hydrate dispersion prepared in the synthesis example and corona-treating the surface of the resin-coated paper described below, the weight after drying on the surface of the resin-coated paper is 20 g. / M²It was applied and dried to obtain an ink jet recording material. As a result, it was possible to obtain an ink jet recording material having good surface quality in which no cracks were observed in the coating film. The 60-degree specular gloss (Gs) of this inkjet recording material was measured by the method of JIS-Z-8741 and found to be Gs (60 °) = 51.5.
[0081]
(Production of resin-coated paper)
Basis weight 100g / m made of LBKP²25 g / m of a resin composition comprising 85 parts by weight of low density polyethylene and 15 parts by weight of titanium dioxide on the surface of the base paper.²The resin composition consisting of 50 parts by weight of high-density polyethylene and 50 parts by weight of low-density polyethylene is applied to the back surface at 20 g / m.²Application was made to produce a resin-coated paper. When the Hunter whiteness of this resin-coated paper was measured according to JIS-P-8123, it was 82%.
[0082]
Example 2
Instead of the resin-coated paper in Example 1, a white polyester film (U2, manufactured by Teijin) whose whiteness was increased by containing barium sulfate in the film was used in the same manner as in Example 1 for inkjet. A recording material was obtained. As a result, it was possible to obtain an ink jet recording material having good surface quality in which no cracks were observed in the coating film. The 60-degree specular gloss (Gs) of the ink jet recording material was measured by the method of JIS-Z-8741 and found to be Gs (60 °) = 58.1.
[0083]
Example 3
2 g of methylcellulose (Cesca MC-400, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku), which is a nonionic cellulose ether, was dissolved in 98 g of ion-exchanged water to obtain a 2% aqueous solution of methylcellulose. The viscosity at 20 ° C. of a 2% aqueous solution of methylcellulose was measured with a B-type viscometer and found to be 410 cps. 75 g of the 2% aqueous solution of methylcellulose was added to 100 g of the alumina hydrate dispersion prepared in the synthesis example, and the surface of the resin-coated paper described in Example 1 was subjected to corona treatment, and then the surface of the resin-coated paper was dried. Weight is 20g / m²It was applied and dried to obtain an ink jet recording material. As a result, it was possible to obtain an ink jet recording material having good surface quality in which no cracks were observed in the coating film. The 60-degree specular gloss (Gs) of the ink jet recording material was measured by the method of JIS-Z-8741 and found to be Gs (60 °) = 48.9.
[0084]
Example 4
Instead of the resin-coated paper in Example 3, a white polyester film (U2, manufactured by Teijin) whose whiteness was increased by containing barium sulfate in the film was used in the same manner as in Example 3 for inkjet. A recording material was obtained. As a result, it was possible to obtain an ink jet recording material having good surface quality in which no cracks were observed in the coating film. The 60-degree specular gloss (Gs) of the ink jet recording material was measured by the method of JIS-Z-8741 and found to be Gs (60 °) = 56.1.
[0085]
Example 5
10 g of polyvinyl alcohol (PVA-124, manufactured by Kuraray) was added to 90 g of ion-exchanged water, and the mixture was stirred at 80 ° C. to obtain a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol. The viscosity at 20 ° C. of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol was measured with a B-type viscometer and found to be 3700 cps. Further, a 10% aqueous solution of this polyvinyl alcohol was diluted with ion-exchanged water until it became a 2% aqueous solution, and the viscosity at 20 ° C. was measured with a B-type viscometer, resulting in 13 cps. To 100 g of the alumina hydrate dispersion prepared in Synthesis Example, 8 g of the 10% aqueous polyvinyl alcohol solution was added, and 35 g of the 2% aqueous chitosan solution described in Example 1 was added and mixed well. After the corona treatment on the surface of the resin-coated paper, the weight after drying on the surface of the resin-coated paper is 30 g / m²It was applied and dried to obtain an ink jet recording material. As a result, it was possible to obtain an ink jet recording material having good surface quality in which no cracks were observed in the coating film. The 60-degree specular gloss (Gs) of the ink jet recording material was measured by the method of JIS-Z-8741 and found to be Gs (60 °) = 46.9.
[0086]
Example 6
In 98 g of ion-exchanged water, 2 g of methylhydroxyethylcellulose (Cesca MHEC-6000PR, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku), which is a nonionic cellulose ether, was dissolved to obtain a 2% aqueous solution of methylhydroxyethylcellulose. The viscosity of this 2% aqueous solution of methyl hydroxyethyl cellulose at 20 ° C. was measured with a B-type viscometer, and it was 5800 cps. An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 5 except that the 2% aqueous solution of methyl hydroxyethyl cellulose was used instead of the 2% aqueous solution of chitosan in Example 5. As a result, it was possible to obtain an ink jet recording material having good surface quality in which no cracks were observed in the coating film. When the 60-degree specular gloss (Gs) of this inkjet recording material was measured by the method of JIS-Z-8741, it was Gs (60 °) = 50.2.
[0087]
Example 7
Instead of the resin-coated paper in Example 1, a transparent polyester film (Lumirror 125T, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a haze (cloudiness value) of 2.19 according to JIS-K-7105 was used, and corona was used. An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the treatment was not performed. As a result, it was possible to obtain an ink jet recording material having good surface quality in which no cracks were observed in the coating film. The haze (cloudiness value) of this ink-jet recording material according to JIS-K-7105 was 7.7.
[0088]
Example 8
Instead of the resin-coated paper in Example 5, a transparent polyester film (Lumirror 125T, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a haze (cloudiness value) of 2.19 according to JIS-K-7105 and subjected to surface easy adhesion treatment was used. An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 5 except that the treatment was not performed. As a result, it was possible to obtain an ink jet recording material having good surface quality in which no cracks were observed in the coating film. The ink-jet recording material had a haze (haze value) of 8.5 according to JIS-K-7105.
[0089]
Comparative Example 1
Instead of 75 g of a 2% aqueous solution of chitosan in Example 1,5An ink-jet recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 g of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol described above was used, and cracks (cracks at intervals of about 5 mm) occurred on the entire surface of the coating film when dried. An inkjet recording material having good surface quality could not be obtained.
[0090]
Comparative Example 2
2 g of methyl cellulose (Cesca MC-25S, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku), which is a nonionic cellulose ether, was dissolved in 98 g of ion-exchanged water to obtain a 2% aqueous solution of methyl cellulose. The viscosity at 20 ° C. of a 2% aqueous solution of methylcellulose was measured with a B-type viscometer and found to be 20 cps. An ink jet recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the 2% aqueous solution of methylcellulose was used in place of the 2% aqueous solution of chitosan in Example 1. Cracks at intervals of 5 mm) occurred, and it was impossible to obtain an ink jet recording material having good surface quality.
[0091]
Comparative Example 3
2 g of low molecular weight chitosan (chitosan VL, manufactured by Dainichi Seika Kogyo) was dissolved in 98 g of ion-exchanged water to obtain a 2% aqueous solution of chitosan. When the viscosity of this 2% aqueous solution of chitosan at 20 ° C. was measured with a B-type viscometer, it was 24 cps. An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the 2% aqueous solution of chitosan (viscosity 980 cps) in Example 1 was used instead of the 2% aqueous solution of chitosan (viscosity 24 cps). Occasionally, cracks (cracks at intervals of about 5 mm) occurred on the entire surface of the coating film, and it was impossible to obtain an ink jet recording material having good surface quality.
[0092]
(Evaluation)
Printing was performed on the ink jet recording materials obtained in Examples 1 to 8 using a Canon full color ink jet printer BJC-600J. Evaluation was performed by the following methods (Tests 1 to 4), and the results are shown in Table 1. The inkjet recording materials obtained in Comparative Examples 1 to 3 were not printed because the coating film was cracked on the entire surface.
[0093]
(Test 1) Uniformity of solid part: The two-colored solid printed part was visually observed to determine unevenness of the printed part. As a result, no unevenness was observed in any of the inkjet recording materials obtained in Examples 1 to 8.
[0094]
(Test 2) Image density: Using a Macbeth densitometer TR-1224, the optical density of a solid print part (black ink recording part) after 15 minutes from printing was measured. In addition, the optical density of the solid printing part of the inkjet recording material obtained in Examples 1-6 was measured by reflection, and the optical density of the solid printing part of the inkjet recording material obtained in Examples 7-8. Was measured by transmission.
[0095]
(Test 3) Water resistance (image remaining rate): The optical density of the solid print portion (black ink recording portion) after being dipped in running water for 5 minutes and measured after drying was measured in the same manner as in (Test 2). Compared with the initial density measured in (Test 2), the image residual ratio was calculated by the equation (1).
[0096]
[Expression 1]
A (%) = (B / C) × 100
A: Image remaining rate (unit:%)
B: Optical density of the solid printed part measured in (Test 3)
C: Optical density of the solid printed part measured in (Test 2)
[0097]
(Test 4) Water resistance (immersion rate): A thin line of 1 pixel pitch of magenta was printed and the line width was measured. The line width after immersion in ion exchange water at 25 ° C. for 6 hours was measured, and the value calculated by the formula 2 was taken as the water bleed rate. If the water bleed rate is 150% or less compared to the initial line width, the water resistance is not a problem in practice, and if it is 120% or less, it is hardly recognized visually.
[0098]
[Expression 2]
D (%) = (E / F) × 100
D: Bleeding rate (unit%)
E: Line width after water resistance test (unit: μm)
F: Line width before water resistance test (unit: μm)
[0099]
[Table 1]

[0100]
【The invention's effect】
As apparent from the examples, it was possible to provide an ink jet recording material having an ink absorbing layer containing alumina hydrate and a water-soluble binder while suppressing the occurrence of cracks in the ink absorbing layer during coating and drying. . In particular, it was possible to provide an ink jet recording material having high photographic gloss that is highly demanded in color recording, and a highly transparent ink jet recording material that can be used as an OHP film.

Claims

In an inkjet recording material having an ink absorbing layer provided on a support, the ink absorbing layer is an ink absorbing layer containing alumina hydrate and chitosan , and the viscosity of a 2% by weight aqueous solution of chitosan is: A recording material for ink jet, which is 200 cps or more and 10,000 cps or less at 20 ° C.

In an inkjet recording material having an ink absorption layer provided on a support, the ink absorption layer is an ink absorption layer containing alumina hydrate and nonionic cellulose ether, and 2 of the nonionic cellulose ether. A recording material for ink-jet recording, wherein the viscosity of a weight% aqueous solution is 200 cps or more and 10,000 cps or less at 20 ° C.