JP3685106B2 - 排気浄化装置 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は排気浄化装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
内燃機関から排出される排気ガス中の微粒子を捕集するためのパティキュレートフィルタが特表平8−508199号公報に開示されている。このパティキュレートフィルタでは多孔質の材料からハニカム構造体を形成し、このハニカム構造体の複数の通路(以下、フィルタ通路と称す)のうち幾つかのフィルタ通路をその上流端にて塞ぐと共に残りのフィルタ通路をその下流端にて塞ぎ、パティキュレートフィルタに流入した排気ガスがフィルタ通路を形成している多孔質の壁(以下、フィルタ隔壁と称す)を必ず通ってパティキュレートフィルタから流出するようにしている。
【0003】
このパティキュレートフィルタでは排気ガスは必ずフィルタ隔壁を通り、その後にパティキュレートフィルタから流出するのでその微粒子捕集率は排気ガスがパティキュレートフィルタの隔壁を通過せずに単にフィルタ通路を通過するだけになっているパティキュレートフィルタの微粒子捕集率よりも高い。
【0004】
ところで上記公報に記載のパティキュレートフィルタではフィルタ通路はフィルタ隔壁の端部を寄せ集めてこれら端部同志を接合することにより塞がれている。そしてこれによりフィルタ通路の排気ガス流入開口の形状が漏斗状となっている。このようにフィルタ通路の排気ガス流入開口の形状が漏斗状とされていると排気ガスが乱流となることなくフィルタ通路に滑らかに流入する。すなわちフィルタ通路に排気ガスが流入するときに排気ガス流が乱流となることはない。このため当該公報に記載のパティキュレートフィルタの圧損は低い。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
ところで上述したタイプのパティキュレートフィルタではフィルタ隔壁の端部を寄せ集めてこれら端部同志を接触させ、その後、この接触せしめられた端部を焼成し、これによりこれら端部同志を接合することによりフィルタ通路が完全に塞がれる。ところがこのように接触せしめられた端部が焼成されるときにおいてこれら端部およびその周りのフィルタ隔壁の熱膨張の影響によりこれら端部が離れ、結果的にフィルタ通路が完全には塞がれないことがある。そこで本発明の目的は上述したタイプのパティキュレートフィルタにおいてフィルタ通路をその端部において確実に且つ完全に閉塞することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、1番目の発明では、排気ガス中の微粒子を捕集するためのパティキュレートフィルタを具備し、該パティキュレートフィルタが通路を画成する隔壁を有し、該隔壁が多孔質の材料から形成され、該隔壁の端部分が寄せ集められて該隔壁の先端同士が接合せしめられ、これにより、上記通路の端部開口が閉塞されている排気浄化装置において、上記接合せしめられた隔壁の先端同士の接合強度を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士の接合強度よりも大きくした。
【0007】
2番目の発明では、1番目の発明において、上記接合せしめられた隔壁の先端に補強部材を付加することによって、上記接合せしめられた隔壁の先端同士の接合強度を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士の接合強度よりも大きくした。
【0008】
3番目の発明では2番目の発明において、上記補強部材が多孔質の材料からなる部材であり、該多孔質の部材に微粒子を酸化することができる酸化物質が担持される。
【0009】
4番目の発明では2または3番目の発明において、上記補強部材が隔壁の平均細孔径よりも小さい平均細孔径を有する部材である。
【0010】
5番目の発明では、1番目の発明において、上記隔壁の先端同士を接合させるのに加えて、該先端に隣接した上記隔壁の端部分同士をも接合させることによって、上記接合せしめられた隔壁の先端同士の接合強度を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士の接合強度よりも大きくした。
【0011】
6番目の発明では、1番目の発明において、上記接合せしめられた隔壁の先端同士が接触する単位面積当たりの面積を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士が接触する単位面積当たりの面積よりも大きくすることによって、上記接合せしめられた隔壁の先端同士の接合強度を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士の接合強度よりも大きくした。
【0012】
7番目の発明では、6番目の発明において、上記接合せしめられた隔壁の先端の平均細孔径を小さくすることによって、上記接合せしめられた隔壁の先端同士が接触する単位面積当たりの面積を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士が接触する単位面積当たりの面積よりも大きくした。
【0013】
8番目の発明では、7番目の発明において、上記接合せしめられた隔壁の先端に微粒子を酸化することができる酸化物質を担持させることによって、上記接合せしめられた隔壁の先端の平均細孔径を小さくした。
【0014】
9番目の発明では、7番目の発明において、上記隔壁に微粒子を酸化することができる酸化物質が担持されており、上記接合せしめられた隔壁の先端に担持される上記酸化物質の量を残りの隔壁の部分に担持されている酸化物質の量よりも多くすることによって、上記接合せしめられた隔壁の先端の平均細孔径を小さくした。
【0015】
10番目の発明では、1番目の発明において、上記接合せしめられた隔壁の先端に微粒子を酸化することができる酸化物質を担持した。
【0016】
11番目の発明では1番目の発明において、複数の通路を具備し、これら通路のうち一部の通路においては該通路を画成する隔壁の下流端部分が寄せ集められ、残りの通路においては該通路を画成する隔壁の上流端部分が寄せ集められている。
【0017】
12番目の発明では、排気ガス中の微粒子を捕集するためのパティキュレートフィルタを製造する製造方法において、通路を画成する隔壁を有する予備成形体を多孔質の材料から押し出し成形する工程と、該予備成形体の端面に補強材を配置する工程と、予備成形体の隔壁の端部分を補強材と共に寄せ集めてこれら端部分の先端同士を接触させて該予備成形体の通路を完全に閉塞する工程と、予備成形体を焼成する工程とを具備する。
【0018】
13番目の発明では、排気ガス中の微粒子を捕集するためのパティキュレートフィルタを製造する製造方法であって、通路を画成する隔壁を有する予備成形体を多孔質の材料から押し出し成形する工程と、該予備成形体の隔壁の端部分を寄せ集めてこれら端部分の先端同士を接触させて予備成形体の通路を完全に閉塞する閉塞工程と、予備成形体を焼成する焼成工程とを具備する製造方法において、上記閉塞工程と焼成工程との間、または焼成工程後に互いに接触せしめられている隔壁の先端に補強材を付加する工程を具備する。
【0019】
14番目の発明では、排気ガス中の微粒子を捕集するためのパティキュレートフィルタを製造する製造方法において、通路を画成する隔壁を有する予備成形体を多孔質の材料から押し出し成形する工程と、該予備成形体の隔壁の端部分を寄せ集めてこれら端部分の先端同士を接触させて予備成形体の通路を完全に閉塞する閉塞工程と、予備成形体を焼成する焼成工程と、該予備成形体の通路を閉塞する隔壁の端部に微粒子を酸化することができる酸化物質を担持させる酸化物質担持工程とを具備する。
【0020】
15番目の発明では、14番目の発明において、上記予備成形体の通路を閉塞する隔壁の端部の平均細孔径を小さくする工程を上記閉塞工程と焼成工程との間にさらに具備する。
【0021】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明の実施例を説明する。図1(A)はパティキュレートフィルタの端面図であり、図1(B)はパティキュレートフィルタの縦断面図である。図1(A)および図1(B)に示したようにパティキュレートフィルタ22はハニカム構造をなしており、互いに平行をなして延びる複数個の排気流通路50,51を具備する。これら排気流通路はその下流端開口がテーパ壁(以下、下流側テーパ壁と称す)52により閉塞された排気ガス流入通路50と、その上流端開口がテーパ壁(以下、上流側テーパ壁と称す)53により閉塞された排気ガス流出通路51とにより構成される。すなわち排気流通路のうち一部の排気流通路50はその下流端にて下流側テーパ壁52により閉塞され、残りの排気通路51はその上流端にて上流側テーパ壁53により閉塞されている。
【0022】
詳しくは後に説明するが下流側テーパ壁52はパティキュレートフィルタ22の排気ガス流入通路50を画成する隔壁の下流端隔壁部分を寄せ集めて互いに接続することにより形成されている。一方、上流側テーパ壁53はパティキュレートフィルタ22の排気ガス流出通路51を画成する隔壁の上流端隔壁部分を寄せ集めて互いに接続することにより形成されている。
【0023】
本実施例ではこれら排気ガス流入通路50および排気ガス流出通路51は薄肉の隔壁54を介して交互に配置される。云い換えると排気ガス流入通路50および排気ガス流出通路51は各排気ガス流入通路50が4つの排気ガス流出通路51により包囲され、各排気ガス流出通路51が4つの排気ガス流入通路50により包囲されるように配置される。すなわち隣接する2つの排気流通路のうち一方の排気流通路50はその下流端にて下流側テーパ壁52により完全に閉塞され、他方の排気流通路51はその上流端にて上流側テーパ壁53により完全に閉塞されている。
【0024】
これらテーパ壁52,53の先端にはそれぞれ図2に示したように補強部材55,56が取り付けられている。これら補強部材55,56は少なくともテーパ壁52,53の先端、好ましくはテーパ壁52,53全体を覆うようにテーパ壁52,53に取り付けられている。
【0025】
パティキュレートフィルタ22は例えばコージライトのような多孔質材料から形成されており、したがって排気ガス流入通路50内に流入した排気ガスは図1(B)において矢印で示したように周囲の隔壁54内を通って隣接する排気ガス流出通路51内に流入する。もちろんテーパ壁52,53も隔壁54の一部であるのでこれらテーパ壁52,53も隔壁54と同じ多孔質の材料から形成されており、また本実施例では補強部材55,56も多孔質の材料から形成されるので排気ガスは図2(A)の矢印で示したように上流側テーパ壁53および補強部材56を通って排気ガス流出通路51内に流入し、また図2(B)の矢印で示したように下流側テーパ壁52および補強部材55を通って流出することができる。
【0026】
ところで上流側テーパ壁53は排気ガス流出通路51の流路断面積が徐々に小さくなるように上流へ向かって四角錐状に狭まる形状をしている。もちろん上流側テーパ壁53を覆うように取り付けられた補強部材56も上流へ向かって四角錐状に狭まる形状をしている。したがって4つの上流側テーパ壁53により囲まれて形成される排気ガス流入通路50の上流端は上流へ向かって流路断面積が徐々に大きくなるように四角錐状に広がる形状をしている。これによれば図3(A)に示したように排気ガス流入通路の入口開口が構成されている場合に比べて排気ガスはパティキュレートフィルタに流入しやすい。
【0027】
すなわち図3(A)に示したパティキュレートフィルタでは排気ガス流出通路の上流端が栓72により閉塞される。この場合、73で示したように排気ガスの一部が栓72に衝突するので排気ガスは排気ガス流入通路内に流入しづらい。このためパティキュレートフィルタの圧損が大きくなる。また栓72近傍から排気ガス流入通路に流入する排気ガスは74で示したように入口近傍にて乱流となるのでこれによっても排気ガスは排気ガス流入通路内に流入しづらくなる。このためパティキュレートフィルタの圧損がさらに大きくなる。
【0028】
一方、本発明のパティキュレートフィルタ22では図2(A)に示したように排気ガスは乱流となることなく排気ガス流入通路50に流入することができる。このため本発明によれば排気ガスはパティキュレートフィルタ22に流入しやすい。したがってパティキュレートフィルタ22の圧損は低い。
【0029】
さらに図3に示したパティキュレートフィルタでは排気ガス中の微粒子は栓72の上流端面およびその近傍の隔壁の表面に多く堆積しやすい。これは排気ガスが栓72に衝突し、しかも栓72近傍にて排気ガスが乱流となることに起因する。ところが本発明のパティキュレートフィルタ22では上流側テーパ壁53および補強部材56が四角錐状であるので排気ガスが強く衝突する上流端面が存在せず、しかも上流端面近傍にて排気ガスは乱流とはならない。したがって本発明によれば微粒子がパティキュレートフィルタ22の上流端領域に多く堆積することはなく、パティキュレートフィルタ22の圧損が高くなることが抑制される。
【0030】
一方、下流側テーパ壁52は排気ガス流入通路50の流路断面積が徐々に小さくなるように下流へ向かって四角錐状に狭まる形状をしている。もちろん下流側テーパ壁52を覆うように取り付けられた補強部材55も下流へ向かって四角錐状に狭まる形状をしている。したがって4つの下流側テーパ壁52により囲まれて形成される排気ガス流出通路51の下流端は下流へ向かって流路断面が徐々に小さくなるように四角錐状に広がる形状をしている。これによれば図3(B)に示したように排気ガス流出通路の出口開口が構成されている場合に比べて排気ガスはパティキュレートフィルタから流出しやすい。
【0031】
すなわち図3(B)に示したパティキュレートフィルタでは排気ガス流入通路の下流端が栓70により閉塞され、排気ガス流出通路はその出口まで直線的に延びる。この場合、排気ガス流出通路の出口開口から流出した排気ガスの一部が栓70の下流端面に沿って流れ、したがって排気ガス流出通路の出口開口近傍に乱流71が形成される。このように乱流が形成されると排気ガスは排気ガス流出通路から流出しづらくなる。
【0032】
一方、本発明のパティキュレートフィルタでは図2(B)に示したように排気ガスは乱流となることなく排気ガス流出通路51の出口開口から流出することができる。このため本発明によれば排気ガスはパティキュレートフィルタから比較的流出しやすい。したがってこれによってもパティキュレートフィルタ22による圧損が低い値とされる。
【0033】
なおテーパ壁52,53および補強部材55,56はパティキュレートフィルタ22の外側に向かって徐々に狭まる形状であれば四角錐状以外の形状、例えば円錐状であってもよい。
【0034】
次に第1実施例の補強部材について詳細に説明する。上述したタイプのパティキュレートフィルタ22のテーパ壁52,53は後述にて詳細に説明するが多孔質材料からなるハニカム構造体の通路を画成する隔壁、すなわち隔壁54の端部分を寄せ集めてその先端同志を接触させ、その後、ハニカム構造体を焼成することにより形成される。すなわち寄せ集められて接触せしめられた隔壁の端部分を焼成することによりこれら端部分の先端同志が接合される。
【0035】
ところが実際にはハニカム構造体を焼成したときに隔壁の端部分の熱膨張の影響により接合させるべき隔壁54の先端が離れてしまい、テーパ壁52,53の先端に穴が開いてしまうことがある。本発明のパティキュレートフィルタ22においてはテーパ壁52,53により排気流通路50,51の端部が完全に閉塞されることが基本構成であるのでこのようにテーパ壁52,53の先端に穴が開いてしまうのは好ましくない。
【0036】
そこで本実施例ではハニカム構造体が焼成される前にテーパ壁52,53の先端に補強部材55,56が配置され、その後、ハニカム構造体が焼成される。テーパ壁52,53がそれぞれ別体であった隔壁54の先端同志を接合させて形成されるのに対して補強部材55,56は一体的な部材であるのでハニカム構造体が焼成されたときに補強部材55,56はテーパ壁52,53を構成する隔壁54の先端同志が離れることがないようにこれら先端同志を保持する。
【0037】
斯くして本実施例によればテーパ壁52,53を構成する隔壁54の接合領域における接合強度が増大せしめられるのでテーパ壁52,53の先端に穴が開いてしまうことが防止される。
【0038】
なお補強部材55,56の平均細孔径は当該補強部材55,56をテーパ壁52,53の先端に取り付けたときのパティキュレートフィルタ22全体における圧損の上昇度合と、ハニカム構造体を焼成したときにテーパ壁52,53の先端に穴が開いてしまうことを防止するために必要な補強度合とに応じて決定される。すなわち圧損の上昇を抑えるべきであるほど平均細孔径が大きい補強部材が用いられ、補強度合を大きくすべきであるほど平均細孔径が小さい補強部材が用いられる。なお本実施例の補強部材の平均細孔径は隔壁54の平均細孔径よりも小さい。
【0039】
また第1実施例の変更例として補強部材55,56、特にその先端に微粒子を酸化することができる酸化物質を担持させてもよい。これによれば補強部材55,56の平均細孔径が小さくなる。したがって仮にハニカム構造体を焼成したときにテーパ壁52,53の先端に穴が開いてしまったとしても補強部材55,56の先端の平均細孔径が小さくなっているので排気ガス中の微粒子がパティキュレートフィルタに捕集されずにパティキュレートフィルタから流出することが防止される。
【0040】
もちろんハニカム構造体を焼成した後に補強部材55,56をそれぞれテーパ壁52,53上に取り付け、テーパ壁52,53の先端に開いてしまった穴を閉塞するようにすれば少なくとも本発明の目的は達成される。またこの場合にも補強部材55,56に酸化物質を担持させて補強部材55,56の平均細孔径を小さくすることにより排気ガス中の微粒子が補強部材55,56に捕集されることなくパティキュレートフィルタ22から流出してしまうことをより確実に防止するようにすることもできる。
【0041】
ところでパティキュレートフィルタ22においては圧損が潜在的に低くなるように構成し、さらにパティキュレートフィルタ22の使用中において圧損が潜在的に達成可能な値から大きくずれないようにすることがその性能上は重要である。
【0042】
すなわち例えば内燃機関がパティキュレートフィルタを備えている場合、その内燃機関の運転制御はパティキュレートフィルタの潜在的な圧損を考慮して設計される。このためたとえパティキュレートフィルタの圧損が低くなるように構成されているとしてもその使用中に圧損が潜在的に達成可能な値からずれると内燃機関全体としてはその性能が低下してしまう。
【0043】
そこで本発明によればパティキュレートフィルタ22の排気流通路の上流端領域を画成する隔壁をテーパ状の壁とし、この隔壁を覆う補強部材もテーパ状の部材とすることにより排気ガスが排気流通路に流入するときに乱流となることを防止し、これによりパティキュレートフィルタ22の圧損が潜在的に低くなるようにしている。
【0044】
また上述したようにパティキュレートフィルタ22の排気流通路の上流端領域を画成する隔壁がテーパ状の壁とされ且つこの隔壁を覆う補強部材もテーパ状の部材とされていることにより当該テーパ状の補強部材の壁面には微粒子は堆積しづらくなっている。すなわちパティキュレートフィルタ22の使用中においてテーパ状の補強部材の壁面上に微粒子が堆積して排気流通路に流入する排気ガス流が乱流となってしまうことが抑制されている。これにより本発明によればパティキュレートフィルタ22の使用中において圧損が潜在的に達成可能な値からずれて高くなることが抑制される。
【0045】
ところで上述したようにパティキュレートフィルタ22の使用中において上流側補強部材56には微粒子は堆積しづらい。とはいえ上流側補強部材56に微粒子が堆積することもありうる。この場合、パティキュレートフィルタ22の使用中においてその圧損が高くなってしまう。
【0046】
そこで本発明では上流側補強部材56に微粒子を酸化除去することができる酸化物質を担持させ、上流側補強部材56に堆積した微粒子を酸化除去するようにする。これによれば上流側補強部材56に捕集された微粒子は継続的に酸化除去されるので上流側補強部材56上に多量の微粒子が堆積することはない。したがってパティキュレートフィルタ22の使用中においても圧損は低い値に維持される。
【0047】
このように本発明によればパティキュレートフィルタ22の圧損を潜在的に低くするために多孔質材料からなる上流側テーパ壁53およびテーパ状の補強部材56により排気ガス流出通路51を閉塞するという構成から特有に生じる問題、すなわちパティキュレートフィルタ使用中において圧損が達成可能な値からずれるという問題が回避される。
【0048】
なお本実施例では酸化物質はパティキュレートフィルタ22全体、すなわち上流側補強部材56のみならず上流側テーパ壁53、隔壁54、下流側テーパ壁52、および下流側補強部材55にも担持される。また酸化物質は上流側補強部材56、上流側テーパ壁52、隔壁54、下流側テーパ壁52、および下流側補強部材55の壁面のみならずその内部の細孔壁にも担持される。また本実施例では単位体積当たりに上流側補強部材56および上流側テーパ壁53に担持させる酸化物質の量は単位体積当たりに隔壁54、下流側テーパ壁52、および下流側補強部材55に担持させる酸化物質の量よりも多くされる。
【0049】
また本実施例ではパティキュレートフィルタの上流端開口と下流端開口とが完全に閉塞されているが、本発明の考え方は上流端の開口および下流端の開口のいずれか一方のみが完全に閉塞されるパティキュレートフィルタにも適用可能である。
【0050】
次に本実施例のパティキュレートフィルタの製造方法について簡単に説明する。始めにコージライトなどの多孔質材料から予備成形体として図4に示したような円筒形のハニカム構造体80が押出成形される。ハニカム構造体80は断面が正方形の複数の排気流通路を有し、これら排気流通路の一部はパティキュレートフィルタ22の排気ガス流入通路50となり、残りの排気流通路はパティキュレートフィルタ22の排気ガス流出通路51となる。
【0051】
次に図4(B)に示したようにハニカム構造体80の各端面上に多孔質材料からなる補強材81が配置される。各補強材81はハニカム構造体80の円形の端面に適合する円盤部分82を有する。各円盤部分82からは図5(A)に示したように複数の脚部分83が該円盤部分82に対して垂直に延びる。これら脚部分82は図5(B)に示したように正四角筒の形状を有する。
【0052】
各脚部分82は補強材81がハニカム構造体80の上流側の端面上に配置されたときには排気ガス流入通路50内に収容される。一方、各脚部分82は補強材81がハニカム構造体80の下流側の端面上に配置されたときには排気ガス流出通路51内に収容される。なお図5(A)は図5(B)の線V−Vに沿って見た断面図である。
【0053】
次に図6に示した型90が補強材81と共にハニカム構造体80の端面に押し付けられる。型90はハニカム構造体80の一方の端面に押し付けられた後に他方の端面に押し付けられる。もちろん2つの型90が用意され、これら型90がハニカム構造体80の各端面に同時に押し付けられてもよい。
【0054】
図6(A)に示したように型90は四角錐状の複数の突起91を有する。図6(B)には1つの突起91を示した。型90は所定の排気流通路それぞれに突起91が挿入されるようにして補強材81と共にハニカム構造体80の端面に押し付けられる。型90の突起91が所定の排気流通路に挿入されるときにこれら突起91により補強材81の円盤部分82が破られる。さらに型90がハニカム構造体80の端面に向かって移動せしめられると補強材81の円盤部分82と脚部分83とが寄せ集められ、これと共に所定の排気流通路を形成する隔壁、すなわち隔壁54が寄せ集められてテーパ壁52,53が形成され、斯くして補強部材55,56により覆われたテーパ壁52,53により所定の排気流通路が完全に閉塞される。
【0055】
次いでハニカム構造体80が乾燥せしめられる。次いでハニカム構造体80が焼成せしめられる。次いでハニカム構造体に酸化物質が担持される。こうしてパティキュレートフィルタ22が形成される。
【0056】
上述したようにパティキュレートフィルタ22はその隔壁54と同じ多孔質の材料にて構成されたテーパ壁52,53にてその端部が閉塞される。したがって上述したようにハニカム構造体80の端面に型90を押し付けるという極めて簡単な方法によりパティキュレートフィルタ22の排気流通路50,51を隔壁54と同じ材料にて閉塞することができる。
【0057】
なお補強材81をハニカム構造体80の端面上に配置し、型90をハニカム構造体80の端面に押し付ける工程はハニカム構造体80が乾燥せしめられた後に実行されてもよい。あるいはハニカム構造体80が焼成された後にハニカム構造体80の端部分を軟化し、その後、補強材81をハニカム構造体80の端面上に配置し、軟化せしめられた端部分に型90を押し付けるようにしてもよい。なおこの場合にはその後にハニカム構造体80の端部分が再び焼成される。
【0058】
また本実施例の変更例としてハニカム構造体80を焼成した後にテーパ壁上に多孔質材料からなる四角錐状の補強部材を直接配置するようにしてもよい。
【0059】
また補強材81の脚部分83は補強材81をハニカム構造体に確実に位置決めして保持するためのものであるがこうするための別の手段があれば脚部分83はなくてもよい。
【0060】
次に第2実施例のパティキュレートフィルタについて説明する。第2実施例では図7(A)に示したように隔壁54の端部分同志がその先端から或る一定の長さに亘って接合されて延長部分57,58が形成される。すなわちパティキュレートフィルタ22の下流側領域においては隔壁54の下流側の端部分同志がその先端から上流へと或る一定の長さに亘って接合されて延長部分57が形成される。一方、パティキュレートフィルタ22の上流側領域においては隔壁54の上流側の端部分同志がその先端から下流へと或る一定の長さに亘って接合されて延長部分58が形成される。
【0061】
こうした延長部分57,58は図7(B)に示したように四角錐状の突起91とこの突起91に隣接した直方体部分92とを有し、これら直方体部分92間に溝93が形成されている型90をハニカム構造体80の各端面に押し付けることにより形成される。
【0062】
したがって本実施例においてパティキュレートフィルタ22の端部領域において隔壁54の端部分同志を接合している接合面積は単に隔壁の端部分の先端同志のみを接合した場合における接合面積よりも大きい。このため本実施例のパティキュレートフィルタ22の端部領域における隔壁同志の接合強度は単に隔壁の端部分の先端同志のみを接合している場合の接合強度に比べて強い。
【0063】
さらに第2実施例の変更例として延長部分57,58に微粒子を酸化することができる酸化物質を担持させ、延長部分57を構成する隔壁54の端部分同志の接合強度をさらに増大させるようにすることもできる。もちろんパティキュレートフィルタ22全体に上記酸化物質を担持させてもよい。
【0064】
なお本実施例において酸化物質をハニカム構造体80に担持する場合、この酸化物質をハニカム構造体80に担持する工程はハニカム構造体80を焼成する工程の後に実行される。
【0065】
次に第3実施例のパティキュレートフィルタ22について説明する。第3実施例のパティキュレートフィルタ22の構成および作用は以下で説明する事項を除いて第1実施例のそれと同様である。したがって第1実施例の構成および作用と同じ構成については説明を省略する。
【0066】
第3実施例では第1実施例の補強部材55,56が省略される。その代わりに第3実施例ではテーパ壁52,53を形成するべく互いに接合される隔壁54の端部分の平均細孔径が小さくされる。
【0067】
したがって本実施例において実質的に互いに接触している隔壁54の端部分の面積は互いに接合されている隔壁54の端部分の面積が等しい場合を考えると隔壁54と等しい平均細孔径の端部分の先端同志を接合した場合における面積よりも大きい。このため本実施例のパティキュレートフィルタ22の端部領域における隔壁同志の接合強度は隔壁54と等しい細孔密度の端部分の先端同志を接合した場合の接合強度に比べて強い。
【0068】
もちろん本実施例においても互いに接合せしめられた隔壁54の端部分に微粒子を酸化することができる酸化物質を担持させ、これにより隔壁54の端部分同志の接合強度をさらに強くすることもできる。
【0069】
なお本実施例において互いに接合される隔壁54の端部分の平均細孔径を小さくする工程はハニカム構造体80の排気流通路をその端部にて閉塞する工程とハニカム構造体80を焼成する工程との間に実行される。また酸化物質をハニカム構造体80に担持する工程はハニカム構造体80を焼成する工程の後に実行される。
【0070】
次に第4実施例のパティキュレートフィルタについて説明する。上述した実施例ではハニカム構造体が焼成されるときにテーパ壁を構成している隔壁の端部分の先端が離れてしまって穴が開いてしまうことを防止するために互いに接合される隔壁の端部分の先端同志の接合強度を大きくしている。すなわち上述した実施例ではテーパ壁の先端に穴が開かないようにすることを目的としている。
【0071】
しかしながら第4実施例ではテーパ壁の先端に開いてしまった穴を簡単な方法にて閉塞することにより排気ガスがテーパ壁の先端の穴から流出しないようにすることを目的とする。具体的には第4実施例ではハニカム構造体80が焼成された後にテーパ壁52,53の先端に微粒子を酸化することができる酸化物質を担持させることによりテーパ壁52,53の先端に形成されている穴を塞ぐようにする。
【0072】
本実施例では酸化物質をハニカム構造体80に担持する工程はハニカム構造体80を焼成する工程の後に実行される。
【0073】
最後にパティキュレートフィルタ22に担持された酸化物質について詳細に説明する。上述した実施例では各排気ガス流入通路50および各排気ガス流出通路51の周壁面およびその内部、すなわち各隔壁54の両側表面上およびその内部、テーパ壁52,53の両側表面上およびその内部、補強部材がある場合にはその両側表面上およびその内部に全面に亘って例えばアルミナからなる担体の層が形成されており、この担体上に貴金属触媒と、周囲に過剰酸素が存在すると酸素を取り込んで酸素を保持し且つ周囲の酸素濃度が低下すると保持している酸素を活性酸素の形で放出する活性酸素放出剤とが担持されている。本実施例の酸化物質はこの活性酸素放出剤である。
【0074】
本実施例では貴金属触媒として白金Ptが用いられており、活性酸素放出剤としてカリウムK、ナトリウムNa、リチウムLi、セシウムCs、ルビジウムRbのようなアルカリ金属、バリウムBa、カルシウムCa、ストロンチウムSrのようなアルカリ土類金属、ランタンLa、イットリウムY、セリウムCeのような希土類、鉄Feのような遷移金属、およびスズSnのような炭素族元素から選ばれた少なくとも一つが用いられている。
【0075】
なお活性酸素放出剤としてはカルシウムCaよりもイオン化傾向の高いアルカリ金属またはアルカリ土類金属、すなわちカリウムK、リチウムLi、セシウムCs、ルビジウムRb、バリウムBa、ストロンチウムSrを用いることが好ましい。
【0076】
次にパティキュレートフィルタ22による排気ガス中の微粒子除去作用について担体上に白金PtおよびカリウムKを担持させた場合を例にとって説明するが他の貴金属、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類、遷移金属を用いても同様な微粒子除去作用が行われる。
【0077】
例えばパティキュレートフィルタ22に流入する排気ガスが空気過剰のもとで燃焼が行われる圧縮着火式内燃機関から排出されるガスであるとして説明するとパティキュレートフィルタ22に流入する排気ガスは多量の過剰空気を含んでいる。すなわち吸気通路および燃焼室5内に供給された空気と燃料との比を排気ガスの空燃比と称すると圧縮着火式内燃機関では排気ガスの空燃比はリーンとなっている。また圧縮着火式内燃機関の燃焼室内ではNOが発生するので排気ガス中にはNOが含まれている。また燃料中には硫黄成分Sが含まれており、この硫黄成分Sは燃焼室内で酸素と反応してSO2となる。したがって排気ガス中にはSO2が含まれている。このため過剰酸素、NOおよびSO2を含んだ排気ガスがパティキュレートフィルタ22の排気ガス流入通路50内に流入することになる。
【0078】
図8(A)および(B)は排気ガス流入通路50の内周面上に形成された担体層の表面の拡大図を模式的に表わしている。なお図8(A)および(B)において60は白金Ptの粒子を示しており、61はカリウムKを含んでいる活性酸素放出剤を示している。
【0079】
上述したように排気ガス中には多量の過剰酸素が含まれているので排気ガスがパティキュレートフィルタ22の排気ガス流入通路50内に流入すると図8(A)に示したようにこれら酸素O2がO2 -またはO2-の形で白金Ptの表面に付着する。一方、排気ガス中のNOは白金Ptの表面上でO2 -またはO2-と反応し、NO2となる(2NO+O2→2NO2)。次いで生成されたNO2の一部は白金Pt上で酸化されつつ活性酸素放出剤61内に吸収され、カリウムKと結合しながら図8(A)に示したように硝酸イオンNO3 -の形で活性酸素放出剤61内に拡散し、硝酸カリウムKNO3を生成する。
【0080】
一方、上述したように排気ガス中にはSO2も含まれており、このSO2もNOと同様なメカニズムにより活性酸素放出剤61内に吸収される。すなわち上述したように酸素O2がO2 -またはO2-の形で白金Ptの表面に付着しており、排気ガス中のSO2は白金Ptの表面でO2 -またはO2-と反応してSO3となる。次いで生成されたSO3の一部は白金Pt上でさらに酸化されつつ活性酸素放出剤61内に吸収され、カリウムKと結合しながら硫酸イオンSO4 2-の形で活性酸素放出剤61内に拡散し、硫酸カリウムK2SO4を生成する。このようにして活性酸素放出剤61内には硝酸カリウムKNO3および硫酸カリウムK2SO4が生成される。
【0081】
一方、燃焼室5内においては主にカーボンCからなる微粒子が生成され、したがって排気ガス中にはこれら微粒子が含まれている。排気ガス中に含まれているこれら微粒子は排気ガスがパティキュレートフィルタ22の排気ガス流入通路50内を流れているとき、或いは排気ガス流入通路50から排気ガス流出通路51に向かうときに図8(B)において62で示したように担体層の表面、例えば活性酸素放出剤61の表面上に接触し、付着する。
【0082】
このように微粒子62が活性酸素放出剤61の表面上に付着すると微粒子62と活性酸素放出剤61との接触面では酸素濃度が低下する。酸素濃度が低下すると酸素濃度の高い活性酸素放出剤61内との間で濃度差が生じ、斯くして活性酸素放出剤61内の酸素が微粒子62と活性酸素放出剤61との接触面に向けて移動しようとする。その結果、活性酸素放出剤61内に形成されている硝酸カリウムKNO3がカリウムKと酸素OとNOとに分解され、酸素Oが微粒子62と活性酸素放出剤61との接触面に向かい、その一方でNOが活性酸素放出剤61から外部に放出される。外部に放出されたNOは下流側の白金Pt上において酸化され、再び活性酸素放出剤61内に吸収される。
【0083】
またこのとき活性酸素放出剤61内に形成されている硫酸カリウムK2SO4もカリウムKと酸素OとSO2とに分解され、酸素Oが微粒子62と活性酸素放出剤61との接触面に向かい、その一方でSO2が活性酸素放出剤61から外部に放出される。外部に放出されたSO2は下流側の白金Pt上において酸化され、再び活性酸素放出剤61内に吸収される。ただし硫酸カリウムK2SO4は安定で分解しづらいので硫酸カリウムK2SO4は硝酸カリウムKNO3よりも活性酸素を放出しづらい。
【0084】
また活性酸素放出剤61は上述したようにNOXを硝酸イオンNO3 -の形で吸収するときにも酸素との反応過程において活性な酸素を生成し放出する。同様に活性酸素放出剤61は上述したようにSO2を硫酸イオンSO4 2-の形で吸収するときにも酸素との反応過程において活性な酸素を生成し放出する。
【0085】
ところで微粒子62と活性酸素放出剤61との接触面に向かう酸素Oは硝酸カリウムKNO3や硫酸カリウムK2SO4のような化合物から分解された酸素である。化合物から分解された酸素Oは高いエネルギを有しており、極めて高い活性を有する。したがって微粒子62と活性酸素放出剤61との接触面に向かう酸素は活性酸素Oとなっている。同様に活性酸素放出剤61におけるNOXと酸素との反応過程、或いはSO2と酸素との反応過程にて生成される酸素も活性酸素となっている。これら活性酸素Oが微粒子62に接触すると微粒子62は短時間(数秒〜数十分)のうちに輝炎を発することなく酸化せしめられ、微粒子62は完全に消滅する。したがって微粒子62がパティキュレートフィルタ22上に堆積することはほとんどない。
【0086】
従来のようにパティキュレートフィルタ22上に積層状に堆積した微粒子が燃焼せしめられるときにはパティキュレートフィルタ22が赤熱し、火炎を伴って燃焼する。このような火炎を伴う燃焼は高温でないと持続せず、したがってこのような火炎を伴なう燃焼を持続させるためにはパティキュレートフィルタ22の温度を高温に維持しなければならない。
【0087】
これに対して本発明では微粒子62は上述したように輝炎を発することなく酸化せしめられ、このときパティキュレートフィルタ22の表面が赤熱することもない。すなわち云い換えると本発明では従来に比べてかなり低い温度でもって微粒子62が酸化除去せしめられている。したがって本発明による輝炎を発しない微粒子62の酸化による微粒子除去作用は火炎を伴う従来の燃焼による微粒子除去作用と全く異なっている。
【0088】
ところで白金Ptおよび活性酸素放出剤61はパティキュレートフィルタ22の温度が高くなるほど活性化するのでパティキュレートフィルタ22上において単位時間当りに輝炎を発することなく酸化除去可能な酸化除去可能微粒子量はパティキュレートフィルタ22の温度が高くなるほど増大する。
【0089】
図10の実線は単位時間当りに輝炎を発することなく酸化除去可能な酸化除去可能微粒子量Gを示している。なお図10において横軸はパティキュレートフィルタ22の温度TFを示している。単位時間当りにパティキュレートフィルタ22に流入する微粒子の量を流入微粒子量Mと称するとこの流入微粒子量Mが酸化除去可能微粒子Gよりも少ないとき、すなわち図10の領域Iにあるときにはパティキュレートフィルタ22に流入した全ての微粒子がパティキュレートフィルタ22に接触すると短時間(数秒から数十分)のうちにパティキュレートフィルタ22上において輝炎を発することなく酸化除去せしめられる。
【0090】
これに対して流入微粒子量Mが酸化除去可能微粒子量Gよりも多いとき、すなわち図10の領域IIにあるときには全ての微粒子を酸化するには活性酸素量が不足している。図9(A)〜(C)はこのような場合の微粒子の酸化の様子を示している。すなわち全ての微粒子を酸化するには活性酸素量が不足している場合には図9(A)に示したように微粒子62が活性酸素放出剤61上に付着すると微粒子62の一部のみが酸化され、十分に酸化されなかった微粒子部分が担体層上に残留する。次いで活性酸素量が不足している状態が継続すると次から次へと酸化されなかった微粒子部分が担体層上に残留し、その結果、図9(B)に示したように担体層の表面が残留微粒子部分63により覆われるようになる。
【0091】
担体層の表面が残留微粒子部分63により覆われると白金PtによるNO,SO2の酸化作用および活性酸素放出剤61による活性酸素の放出作用が行われなくなるために残留微粒子部分63は酸化されることなくそのまま残り、斯くして図9(C)に示したように残留微粒子部分63の上に別の微粒子64が次から次へと堆積する。すなわち微粒子が積層状に堆積することになる。
【0092】
このように微粒子が積層状に堆積すると微粒子64はもはや活性酸素Oにより酸化されることがなく、したがってこの微粒子64上にさらに別の微粒子が次から次へと堆積する。すなわち流入微粒子量Mが酸化除去可能微粒子量Gよりも多い状態が継続するとパティキュレートフィルタ22上には微粒子が積層状に堆積し、斯くして排気ガス温を高温にするか、或いはパティキュレートフィルタ22の温度を高温にしない限り、堆積した微粒子を着火燃焼させることができなくなる。
【0093】
このように図10の領域Iでは微粒子はパティキュレートフィルタ22上において輝炎を発することなく短時間のうちに酸化せしめられ、図10の領域IIでは微粒子がパティキュレートフィルタ22上に積層状に堆積する。したがって微粒子がパティキュレートフィルタ22上に積層状に堆積しないようにするためには流入微粒子量Mが常時、酸化除去可能微粒子量Gよりも少ない必要がある。
【0094】
図10から判るように本発明の実施例で用いられているパティキュレートフィルタ22ではパティキュレートフィルタ22の温度TFがかなり低くても微粒子を酸化させることが可能であり、したがって流入微粒子量Mおよびパティキュレートフィルタ22の温度TFは流入微粒子量Mが酸化除去可能微粒子量Gよりも常時、少なくなるように維持されている。
【0095】
このように流入微粒子量Mが酸化除去可能微粒子量Gよりも常時、少ないとパティキュレートフィルタ22上に微粒子がほとんど堆積せず、斯くして背圧がほとんど上昇しない。
【0096】
一方、前述したようにいったん微粒子がパティキュレートフィルタ22上において積層状に堆積するとたとえ流入微粒子量Mが酸化除去可能微粒子量Gよりも少なくなったとしても活性酸素Oにより微粒子を酸化させることは困難である。しかしながら酸化されなかった微粒子部分が残留し始めているとき、すなわち微粒子が一定限度以下しか堆積していないときに流入微粒子量Mが酸化除去可能微粒子量Gよりも少なくなるとこの残留微粒子部分は活性酸素Oにより輝炎を発することなく酸化除去される。
【0097】
ところでパティキュレートフィルタ22が内燃機関の排気通路に配置されて利用される場合を考えると燃料や潤滑油はカルシウムCaを含んでおり、したがって排気ガス中にカルシウムCaが含まれている。このカルシウムCaはSO3が存在すると硫酸カルシウムCaSO4を生成する。この硫酸カルシウムCaSO4は固体であって高温になっても熱分解しない。したがって硫酸カルシウムCaSO4が生成されるとこの硫酸カルシウムCaSO4によってパティキュレートフィルタ22の細孔が閉塞されてしまい、その結果、排気ガスがパティキュレートフィルタ22内を流れづらくなる。
【0098】
この場合、活性酸素放出剤61としてカルシウムCaよりもイオン化傾向の高いアルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばカリウムKを用いると活性酸素放出剤61内に拡散するSO3はカリウムKと結合して硫酸カリウムK2SO4を形成し、カルシウムCaはSO3と結合することなくパティキュレートフィルタ22の隔壁54を通過して排気ガス流出通路51内に流出する。したがってパティキュレートフィルタ22の細孔が目詰まりすることがなくなる。したがって前述したように活性酸素放出剤61としてはカルシウムCaよりもイオン化傾向の高いアルカリ金属またはアルカリ土類金属、すなわちカリウムK、リチウムLi、セシウムCs、ルビジウムRb、バリウムBa、ストロンチウムSrを用いることが好ましいことになる。
【0099】
また本発明はパティキュレートフィルタ22の両側面上に形成された担体の層上に白金Ptのような貴金属のみを担持した場合にも適用することができる。ただしこの場合には酸化除去可能微粒子量Gを示す実線は図10に示す実線に比べて若干、右側に移動する。この場合には白金Ptの表面上に保持されるNO2またはSO3から活性酸素が放出される。
【0100】
また活性酸素放出剤としてNO2またはSO3を吸着保持し、これら吸着されたNO2またはSO3から活性酸素を放出しうる触媒を用いることもできる。
【0101】
【発明の効果】
本発明によれば、パティキュレートフィルタの隔壁の端部分における接合強度が、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士の接合強度よりも大きいので、パティキュレートフィルタの通路がその端部において確実に且つ完全に閉塞される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1実施例のパティキュレートフィルタを示す図である。
【図2】第1実施例のパティキュレートフィルタの一部を示す図である。
【図3】従来のパティキュレートフィルタを示す図である。
【図4】ハニカム構造体を示す図である。
【図5】補強材を示す図である。
【図6】型を示す図である。
【図7】第2実施例のパティキュレートフィルタを示す図である。
【図8】微粒子の酸化作用を説明するための図である。
【図9】微粒子の堆積作用を説明するための図である。
【図10】酸化除去可能微粒子量とパティキュレートフィルタの温度との関係を示す図である。
【符号の説明】
22…パティキュレートフィルタ
50,51…排気流通路
52,53…テーパ壁
55,56…補強部材
57,58…延長部分
Claims (15)
- 排気ガス中の微粒子を捕集するためのパティキュレートフィルタを具備し、該パティキュレートフィルタが通路を画成する隔壁を有し、該隔壁が多孔質の材料から形成され、該隔壁の端部分が寄せ集められて該隔壁の先端同士が接合せしめられ、これにより、上記通路の端部開口が閉塞されている排気浄化装置において、上記接合せしめられた隔壁の先端同士の接合強度を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士の接合強度よりも大きくしたことを特徴とする排気浄化装置。
- 上記接合せしめられた隔壁の先端に補強部材を付加することによって、上記接合せしめられた隔壁の先端同士の接合強度を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士の接合強度よりも大きくしたことを特徴とする請求項1に記載の排気浄化装置。
- 上記補強部材が多孔質の材料からなる部材であり、該多孔質の部材に微粒子を酸化することができる酸化物質が担持されることを特徴とする請求項2に記載の排気浄化装置。
- 上記補強部材が隔壁の平均細孔径よりも小さい平均細孔径を有する部材であることを特徴とする請求項2または3に記載の排気浄化装置。
- 上記隔壁の先端同士を接合させるのに加えて、該先端に隣接した上記隔壁の端部分同士をも接合させることによって、上記接合せしめられた隔壁の先端同士の接合強度を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士の接合強度よりも大きくしたことを特徴とする請求項1に記載の排気浄化装置。
- 上記接合せしめられた隔壁の先端同士が接触する単位面積当たりの面積を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士が接触する単位面積当たりの面積よりも大きくすることによって、上記接合せしめられた隔壁の先端同士の接合強度を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士の接合強度よりも大きくしたことを特徴とする請求項1に記載の排気浄化装置。
- 上記接合せしめられた隔壁の先端の平均細孔径を小さくすることによって、上記接合せしめられた隔壁の先端同士が接触する単位面積当たりの面積を、単に隔壁の端部分を寄せ集めて該隔壁の先端同士を接触せしめた後に該先端を焼成することによって接合せしめられただけの場合の該隔壁の先端同士が接触する単位面積当たりの面積よりも大きくしたことを特徴とする請求項6に記載の排気浄化装置。
- 上記接合せしめられた隔壁の先端に微粒子を酸化することができる酸化物質を担持させることによって、上記接合せしめられた隔壁の先端の平均細孔径を小さくしたことを特徴とする請求項7に記載の排気浄化装置。
- 上記隔壁に微粒子を酸化することができる酸化物質が担持されており、上記接合せしめられた隔壁の先端に担持される上記酸化物質の量を残りの隔壁の部分に担持されている酸化物質の量よりも多くすることによって、上記接合せしめられた隔壁の先端の平均細孔径を小さくしたことを特徴とする請求項7に記載の排気浄化装置。
- 上記接合せしめられた隔壁の先端に微粒子を酸化することができる酸化物質を担持したことを特徴とする請求項1に記載の排気浄化装置。
- 複数の通路を具備し、これら通路のうち一部の通路においては該通路を画成する隔壁の下流端部分が寄せ集められ、残りの通路においては該通路を画成する隔壁の上流端部分が寄せ集められていることを特徴とする請求項1に記載の排気浄化装置。
- 排気ガス中の微粒子を捕集するためのパティキュレートフィルタを製造する製造方法において、通路を画成する隔壁を有する予備成形体を多孔質の材料から押し出し成形する工程と、該予備成形体の端面に補強材を配置する工程と、予備成形体の隔壁の端部分を補強材と共に寄せ集めてこれら端部分の先端同士を接触させて該予備成形体の通路を完全に閉塞する工程と、予備成形体を焼成する工程とを具備することを特徴とする製造方法。
- 排気ガス中の微粒子を捕集するためのパティキュレートフィルタを製造する製造方法であって、通路を画成する隔壁を有する予備成形体を多孔質の材料から押し出し成形する工程と、該予備成形体の隔壁の端部分を寄せ集めてこれら端部分の先端同士を接触させて予備成形体の通路を完全に閉塞する閉塞工程と、予備成形体を焼成する焼成工程とを具備する製造方法において、上記閉塞工程と焼成工程との間、または焼成工程後に互いに接触せしめられている隔壁の先端に補強材を付加する工程を具備することを特徴とする製造方法。
- 排気ガス中の微粒子を捕集するためのパティキュレートフィルタを製造する製造方法において、通路を画成する隔壁を有する予備成形体を多孔質の材料から押し出し成形する工程と、該予備成形体の隔壁の端部分を寄せ集めてこれら端部分の先端同士を接触させて予備成形体の通路を完全に閉塞する閉塞工程と、予備成形体を焼成する焼成工程と、該予備成形体の通路を閉塞する隔壁の端部に微粒子を酸化することができる酸化物質を担持させる酸化物質担持工程とを具備することを特徴とする製造方法。
- 上記予備成形体の通路を閉塞する隔壁の端部の平均細孔径を小さくする工程を上記閉塞工程と焼成工程との間にさらに具備することを特徴とする請求項14に記載の製造方法。
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