JP3660639B2 - 皮膚外用剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は皮膚外用剤、特に硫酸バリウム粉体を含む皮膚外用剤の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚は解剖学的に表皮、真皮、皮下組織に大別され、そのうちの表皮は基底層、有棘層、顆粒層、及び角層から構成されている。表皮の角層は非常に薄く厚さ２０μｍにも満たない。従って紫外線、乾燥、大気汚染、微生物等の外的刺激、皮脂分泌、汗腺機能、表皮代謝、加齢等の内的要因により、乾燥や肌荒れを引き起こしやすい。
一方、従来より硫酸バリウム粉体は、吸油性がよいため、隠蔽、質感の付与などの目的で化粧料、医薬品等に幅広く利用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、その吸油性の良さから、硫酸バリウム粉体を含む化粧料、医薬品等は、脂質を吸収しすぎてしまい、皮膚がかさつくなど好ましくない作用を発現することがあった。
本発明は、前記従来の課題に鑑みなされたもので、優れた肌荒れ防止・改善効果を持つ皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題に鑑み、本発明者らが鋭意検討した結果、特定の金属イオンをドープした硫酸バリウム粉体を含む皮膚外用剤は、優れた肌荒れ防止・改善効果を持つことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
本発明の主題は即ち、バリウムイオンと硫酸イオンとを金属イオンをの共存下で反応させて得られる金属ドープ硫酸バリウム粉体を含むことを特徴とする皮膚外用剤である。
前記皮膚外用剤において、バリウムイオンと硫酸イオン、及び金属イオンのモル比が１：０．５〜２：０．００１〜１０であることが好適である。
前記皮膚外用剤において、金属イオンがリチウムイオン、ナトリウムイオン、亜鉛イオンからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが好適である。前記皮膚外用剤において、金属ドープ硫酸バリウム粉体の含有量が皮膚外用剤中３〜４０質量％であることが好適である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明の金属ドープ硫酸バリウム粉体は、バリウムイオンと硫酸イオンとを金属イオンの共存下で反応させることにより製造することができる。例えば、（Ａ）バリウムイオンを含むバリウム化合物溶液中と（Ｂ）金属イオンを含む金属塩化合物溶液とを混合した後（Ｃ）硫酸イオンを含む硫酸化合物溶液に加える方法、及び（Ａ）バリウムイオンを含むバリウム化合物溶液中と（Ｃ）硫酸イオンを含む硫酸化合物溶液とを（Ｂ）金属イオンを含む金属塩化合物溶液に加える方法等で製造することができる。
反応温度は５０〜１００℃が好適であり、特に７０〜１００℃が最適である。
【０００７】
バリウム化合物
バリウム化合物は、水、アルコール等の溶媒中でバリウムイオンを生じるものであればいずれでもよく、特に限定されるものではない。例えば、水酸化バリウム、塩化バリウム、硫化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム等が挙げられる。中でも副生成物の処理が容易であることから、塩化バリウム、水酸化バリウムが好適である。
【０００８】
硫酸化合物
硫酸化合物は、水、アルコール等の溶媒中で硫酸イオンを生じるものであればいずれでもよく、特に限定されるものではない。例えば、硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム等が挙げられが、硫酸、硫酸ナトリウム、及び硫酸アンモニウムが好適である。
【０００９】
バリウム溶液、硫酸溶液
バリウム化合物、硫酸化合物は、水、アルコール等のに溶解させた状態で使用する。バリウム化合物、硫酸化合物の濃度は共に０．００１〜０．１mol/Lであることが好適である。０．００１mol/Lより小さいと工業的製法として効率が悪くなり、０．１mol/Lより大きいと過飽和となり、微少な粒子が多数発生し凝集が起こる。
【００１０】
金属イオン
本発明において好適な金属イオンは、亜鉛イオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンである。これらは、１種類又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。それぞれの金属イオンは金属塩化合物の水溶液又はアルコール溶液として与えられる。
リチウム塩としては、水酸化リチウム、塩化リチウム、硝酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸リチウム等が使用される。
ナトリウム塩としては、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等が使用される。
亜鉛塩としては、水酸化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛等が使用される。
【００１１】
本発明においてバリウムイオン、硫酸イオン、及び金属イオンは、モル比で１：０．５〜２：０．００１〜１０であることが好ましい。金属イオンがバリウムイオンに対してモル比０．００１未満では本発明の効果が充分に発揮されず、１０を越えると生成する硫酸バリウム粉体が凝集を起こす。また、硫酸イオンがバリウムイオンに対してモル比０．５未満、又は２を越えると工業的製法として効率が悪くなる。
【００１２】
本発明において、金属ドープ硫酸バリウム粉体は、皮膚外用剤中３〜４０質量％であることが好ましい。３質量％未満では本発明の効果が充分に発揮されず、４０質量％を越えると製剤化が困難になる。
【００１３】
本発明の皮膚外用剤には、上記必須成分以外に、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、美白剤、保湿剤、酸化防止剤、油性成分、紫外線吸収剤、界面活性剤、増粘剤、アルコール類、粉末成分、色材、水性成分、水、各種皮膚栄養剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００１４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されることはない。
▲１▼皮膚バリア機能回復効果
水分蒸発量測定装置（Meeco）でヘアレスマウス背部の経皮水分蒸発量（TEWL）を測定した。この値をTEWLの回復率１００％と定義する。
ヘアレスマウスの背部全体の表皮角層をTEWLの値が８００〜９００になるまで、セロハンテープで剥がす作業を繰り返し、皮膚バリア破壊処理を行った。
表皮角層を剥がした直後のTEWLの値から剥がす前のTEWLの値を差し引いた値をTEWLの回復率０％と定義する。
表１に示す各金属ドープ硫酸バリウム粉体２０ｍｇを１００〜２００μＬのイオン交換水に懸濁させ懸濁液を調製した。該懸濁液をプラスチックラップの上にのせた２ｃｍ角の濾紙に滴下し、湿潤させた。これを前記皮膚バリア破壊処理後のヘアレスマウスの背部に滴下した面が接するように塗布し、１０分後に剥がした（図１）。
【００１５】
また比較として、イオン交換水を湿潤させた濾紙を同様にして前記ダメージを与えたヘアレスマウスの背部の別の箇所に貼付した。
濾紙を剥がした時間を基準にして、剥がした直後（０時間後）、２、４、６時間後に、ヘアレスマウス背部のＣａドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した箇所、及びイオン交換水を塗布した箇所のTEWLを測定し、下記の式に従ってそれぞれ回復率を計算した。結果を図２〜９に示す。
【００１６】
【００１７】
Ｚｎ、Ｎａ、Ｌｉをドープさせた硫酸バリウム粉体を使用した場合（試験例１〜３）においては比較例に比べ、皮膚バリア回復が促進されることが確認された。また、Ｃａ、Ａｌをドープさせた硫酸バリウム粉体を使用した場合（試験例４，５）、及び金属ド−プしない硫酸バリウム粉体を使用した場合（試験例８）においては、皮膚バリア回復に影響を与えなかった。一方、Ｍｇ、Ｆｅをドープさせた硫酸バリウム粉体を使用した場合（試験例６，７）においては、逆に皮膚バリア回復が遅延されることが確認された。
これより、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｎａをドープさせた硫酸バリウム粉体は特異的に優れた肌荒れ改善効果を持つことが確認された。
【００１８】
▲２▼表皮増殖性異常防止効果
ダメージを与えていないヘアレスマウスの皮膚の厚みを測定した。（対照例１）
乾燥下におかれたヘアレスマウスの背部全体を繰り返しアセトンで拭き、ダメージを与えた。
表１の試験例１，７に示す各金属ドープ硫酸バリウム粉体各２０ｍｇをそれぞれ１００〜２００μＬのイオン交換水に懸濁させ懸濁液を調製した。該懸濁液をプラスチックラップの上にのせた２ｃｍ角の濾紙に滴下し、湿潤させた。これを前記皮膚バリア破壊処理後のヘアレスマウスの背部に滴下した面が接するように１０分間塗布した後、剥がした。
そのまま乾燥下におき、２日後のヘアレスマウス背部の皮膚の厚みを計測し、試料を塗布しない箇所の皮膚の厚みと比較した。結果を図１０に示す。
【００１９】
試験例７のＦｅドープ硫酸バリウム粉体を使用したヘアレスマウスは、試料を塗布しない比較例２のヘアレスマウスと比較して、さらに表皮増殖性異常が進行したのに対し、試験例１のＺｎドープ硫酸バリウム粉体を使用したヘアレスマウスは、試料を塗布しない比較例１のヘアレスマウスと比較して、表皮増殖性異常が防止されることが確認された。また、見た目の上でも、試験例７では落屑が顕著に観察されたのに対し、試験例１では落屑は認められなかった。これより、Ｚｎドープ硫酸バリウム粉体は優れた肌荒れ防止効果を持つことが確認された。
【００２０】
これらの結果から、本発明の皮膚外用剤は、優れた肌荒れ防止・改善効果を持つことがわかった。
【００２１】
製造例１
容量３Ｌの丸底セパラブルフラスコに、塩化バリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬと、塩化亜鉛０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬとイオン交換水１Ｌとを加え、攪拌混合した。液温を１００℃とした後、攪拌しながら硫酸ナトリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬを添加し、１時間反応を行った。
反応溶液を室温まで冷却して、得られた生成物を沈降させ、濾過水洗し、１２０℃で１２時間乾燥をした。
【００２２】
製造例２
容量３Ｌの丸底セパラブルフラスコに、塩化バリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬと、塩化リチウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬとイオン交換水１Ｌとを加え、攪拌混合した。液温を１００℃とした後、攪拌しながら硫酸ナトリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬを添加し、１時間反応を行った。
反応溶液を室温まで冷却して、得られた生成物を沈降させ、濾過水洗し、１２０℃で１２時間乾燥をした。
【００２３】
製造例３
容量３Ｌの丸底セパラブルフラスコに、塩化バリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬと、塩化ナトリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬとイオン交換水１Ｌとを加え、攪拌混合した。液温を１００℃とした後、攪拌しながら硫酸ナトリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬを添加し、１時間反応を行った。
反応溶液を室温まで冷却して、得られた生成物を沈降させ、濾過水洗し、１２０℃で１２時間乾燥をした。
【００２４】
実施例１ パウダーファンデーション
（処方） 質量％
セリサイト ８
合成マイカ ５
タルク too１００
シリカ被覆酸化亜鉛 ５
亜鉛ドープ硫酸バリウム ２２
球状ナイロン粉末 ５
球状シリコーン弾性粉末 １５
酸化チタン １２
ベンガラ ０．８
黄色酸化鉄 ２
黒色酸化鉄 ０．１
ジメチルポリシロキサン ３
流動パラフィン ５
ワセリン ５
ソルビタンセスキイソステアレート １
パラベン 適量
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
上記の全成分をアルコール中でビーズ媒体ミルにて一定時間粉砕混合した後、生成したスラリーを中皿容器に充填した後、アルコールを吸引しながらプレスし、パウダーファンデーションを製造した。
【００２５】
実施例２ パウダーファンデーション
（処方） 質量％
マイカ ２３
焼成セリサイト １５
レシチン処理亜鉛ドープ硫酸バリウム １０
亜鉛ドープタルク too１００
球状シリコーン粉末 ５
球状シリコーン弾性粉末 １０
酸化チタン １２
ベンガラ ０．８
黄色酸化鉄 ２
黒色酸化鉄 ０．１
ジメチルポリシロキサン ４
流動パラフィン ６
ワセリン ５
ソルビタンセスキイソステアレート １
パラベン 適量
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
上記の全成分をアルコール中でビーズ媒体ミルにて一定時間粉砕混合した後、生成したスラリーを中皿容器に充填した後、アルコールを吸引しながらプレスし、パウダーファンデーションを製造した。
【００２６】
実施例３ パウダーファンデーション
（処方） 質量％
シリコーン処理セリサイト １８
シリコーン処理合成マイカ １２
シリコーン処理タルク too１００
シリコーン処理リチウムドープ硫酸バリウム １０
球状ＰＭＭＡ樹脂粉末 ５
球状シリコーン弾性粉末 ２
球状ポリウレタン弾性粉末 ３
ステアリン酸アルミ処理微粒子酸化チタン ６
シリカ被覆酸化亜鉛 ４
シリコーン処理酸化チタン １０
シリコーン処理ベンガラ １．２
シリコーン処理黄色酸化鉄 ２．５
シリコーン処理黒色酸化鉄 ０．９
パラベン 適量
ジメチルポリシロキサン ４
メチルフェニルポリシロキサン ３
オクチルメトキシシナメート ３
ポリエーテルシリコーン ２
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
上記の粉体全成分をヘンシェルミキサーにて混合した後、８０℃に加温した油相成分の全混合物をスプレーノズルを用いて添加し、１０分間攪拌混合した。その後４０℃まで自然冷却して取り出した後粉砕機で２回粉砕し、パウダーファンデーションを製造した。
【００２７】
実施例４ パウダーファンデーション
（処方） 質量％
フッ素変性シリコーン処理合成マイカ too１００
フッ素変性シリコーン処理タルク １３
フッ素変性シリコーン処理ナトリウムドープ硫酸バリウム １５
球状ナイロン樹脂粉末 ７
球状シリコーン弾性粉末 ２
球状ポリウレタン弾性粉末 １
フッ素変性シリコーン処理微粒子酸化チタン １０
シリコーン処理酸化チタン ９
シリコーン処理ベンガラ １．４
シリコーン処理黄色酸化鉄 ２．８
シリコーン処理黒色酸化鉄 １．０
シリカ被覆酸化亜鉛 ５
パラベン 適量
ジメチルポリシロキサン ４
メチルフェニルポリシロキサン １
オクチルメトキシシナメート ３
ポリエーテルシリコーン ２
ワセリン １
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
上記の粉体全成分をヘンシェルミキサーにて混合した後、８０℃に加温した油相成分の全混合物をスプレーノズルを用いて添加し、１０分間攪拌混合した。その後４０℃まで自然冷却して取り出した後粉砕機で２回粉砕し、パウダーファンデーションを製造した。
【００２８】
実施例５ フェイスパウダー（白粉）
（処方） 質量％
亜鉛ドープ硫酸バリウム ３５
多孔性板状シリカ ５
金属セッケン処理タルク too１００
チッ化ホウ素 ７
シリカ被覆酸化亜鉛 ３
ベンガラ ０．３
黄色酸化鉄 １．２
球状シリコーン粉末 ５
ワセリン １
スクワラン ２
エステル油 １
ジメチルポリシロキサン １
パラベン 適量
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
上記の粉体全成分をヘンシェルミキサーにて混合した後、８０℃に加温した油相成分の全混合物をスプレーノズルを用いて添加し、５分間攪拌混合した。その後４０℃まで自然冷却して取り出した後、粉砕機で２回粉砕し、フェイスパウダーを製造した。
【００２９】
実施例６ Ｗ／Ｏ乳化型リキッドファンデーション
（処方） 質量％
シリコーン処理亜鉛ドープ硫酸バリウム １５
シリコーン処理酸化チタン ８
シリコーン処理ベンガラ １．２
シリコーン処理黄色酸化鉄 ２．６
シリコーン処理黒色酸化鉄 ０．６
球状シリコーン弾性粉末 ２
球状ＰＭＭＡ粉末 ５
オクチルシラン処理微粒子酸化チタン ６
シクロメチコン too１００
ジメチルポリシロキサン ４
スクワラン ３
ポリエーテル変性シリコーン ２
ソルビタンセスキイソステアレート １
分散助剤 適量
ジプロピレングリコール ２
イオン交換水 ２０
パラベン 適量
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
油相成分の全混合物を８５℃に加温し、溶解、分散させた後、これに別途８５℃に加温した水相成分の全混合物を添加して８５℃で乳化した。乳化が終了した時点で室温まで冷却し容器に充填して、リキッドファンデーションを製造した。
【００３０】
実施例７ Ｏ／Ｗ乳化型クリームファンデーション
（処方） 質量％
セリサイト ７
無水ケイ酸被覆酸化亜鉛 ８
亜鉛ドープ硫酸バリウム ２０
ベンガラ ０．３
黄色酸化鉄 １．２
黒色酸化鉄 ０．６
球状ポリエチレン粉末 ６
スクワラン １０
オリーブ油 １０
ステアリン酸 ２
グリセリルモノステアレート ２
ＰＯＥ（４０）モノステアリン酸シルビタン ２
グリセリン ５
トリエタノールアミン ０．８
ＰＨ調整剤 適量
防腐剤 適量
イオン交換水 too１００
（製法）
水相成分に粉末を分散させた後、これに別途加温した油相成分を添加して８５℃で乳化した。乳化が終了した時点で室温まで冷却し容器に充填して、クリームファンデーションを製造した。
【００３１】
実施例８ Ｏ／Ｗ乳化型化粧下地
（処方） 質量％
グリセリン ２０
１，２−ペンタンジオール ３
１，３−ブチレングリコール １
流動パラフィン ７．５
イソステアリン酸 ０．５
薬剤 ０．３
フタル酸ジ２エチルヘキシル ０．３
球状シリカ ４
亜鉛ドープ硫酸バリウム ５
安定化剤 適量
香料 適量
イオン交換水 too１００
（製法）
水相成分に粉末を分散させた後、これに別途加温した油相成分を添加して８５℃で乳化した。乳化が終了した時点で室温まで冷却し容器に充填して、化粧下地を製造した。
【００３２】
実施例９ ルースパウダー（粉末状白粉）
（処方） 質量％
タルク too１００
合成マイカ １０
亜鉛ドープ硫酸バリウム ２５
球状多孔性シリカ粉末 ５
球状アルミナ粉末 ５
亜鉛華 ３
シリカ被覆酸化亜鉛 ５
スクワラン ３
パラベン 適量
香料 適量
（製法）
上記の粉体全成分をヘンシェルミキサーにて混合した後、８０℃に加温した油相成分の全混合物をスプレーノズルを用いて添加し、５分間攪拌混合した。その後室温まで自然冷却して取り出した後、粉砕機で２回粉砕し、ルースパウダーを製造した。
【００３３】
実施例１０ Ｗ／Ｏ乳化型リキッドファンデーション
（処方） 質量％
フッ素変性シリコーン処理マイカ ５
フッ素変性シリコーン処理セリサイト ７
フッ素変性シリコーン処理酸化チタン １２
フッ素変性シリコーン処理酸化鉄 ４
フッ素変性シリコーン処理亜鉛ドープ硫酸バリウム ６
オクチルシラン処理微粒子酸化チタン ４
球状ＰＭＭＡ粉末 ５
球状シリコーン弾性粉末 ５
シリカ被覆酸化亜鉛 ４
シクロメチコン too１００
ジメチルポリシロキサン ４
スクワラン ３
ポリエーテル変性シリコーン １
フッ素変性ポリエーテル変性シリコーン ３
分散助剤 適量
ジプロピレングリコール ２
イオン交換水 ２０
パラベン 適量
抗酸化剤 適量
香料 適量
（製法）
油相成分の全混合物を８５℃に加温し、溶解、分散させた後、これに別途８５℃に加温した水相成分の全混合物を添加して８５℃で乳化した。乳化が終了した時点で室温まで冷却し容器に充填して、リキッドファンデーションを製造した。
【００３４】
実施例１１ 油性アイシャドー
（処方） 質量％
ジメチルシリコーン １０
エステル油 １０
流動パラフィン too１００
スクワラン １０
ソルビタンセスキイソステアレート １
ポリエチレンワックス ８
セレシンワックス ３
マイカ ７
球状セルロース粉末（約６μｍ） ５
亜鉛ドープ硫酸バリウム ２５
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
油相と粉末成分の混合物を８５℃に加温し、溶解、分散させた後、脱気し中皿に充填して、油性アイシャドーを製造した。
【００３５】
実施例１２ 口紅
（処方） 質量％
ポリエチレンワックス １０
セレシンワックス ３
ラノリン ２０
ポリブデン ２０
オクチルメトキシシナメート ５
ジメチコーン １２
エステル油 too１００
酸化チタン ４．５
赤色２０１号 ０．５
赤色２０２号 １．１
赤色２２３号 ０．３
球状ポリエチレン粉末（約５μｍ） ２
亜鉛ドープ硫酸バリウム ５
赤色干渉系パール剤 ５
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
油相と粉末成分の混合物を８５℃に加温し、溶解、分散させた後、脱気し金型に充填し冷却後脱型し、容器に充填し口紅を製造した。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の皮膚外用剤を用いれば、優れた肌荒れ防止・改善効果を持つ皮膚外用剤を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における皮膚バリア機能回復効果測定方法の説明図である。
【図２】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスに亜鉛ドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図３】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスにナトリウムドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図４】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスにリチウムドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図５】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスにカルシウムドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図６】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスにアルミニウムドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図７】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスにマグネシウムドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図８】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスに鉄ドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図９】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスに金属ドープしない硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図１０】本発明において、亜鉛ドープ硫酸バリウム粉体懸濁液、鉄ドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時の表皮増殖性異常防止効果の比較である。
【発明の属する技術分野】
本発明は皮膚外用剤、特に硫酸バリウム粉体を含む皮膚外用剤の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚は解剖学的に表皮、真皮、皮下組織に大別され、そのうちの表皮は基底層、有棘層、顆粒層、及び角層から構成されている。表皮の角層は非常に薄く厚さ２０μｍにも満たない。従って紫外線、乾燥、大気汚染、微生物等の外的刺激、皮脂分泌、汗腺機能、表皮代謝、加齢等の内的要因により、乾燥や肌荒れを引き起こしやすい。
一方、従来より硫酸バリウム粉体は、吸油性がよいため、隠蔽、質感の付与などの目的で化粧料、医薬品等に幅広く利用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、その吸油性の良さから、硫酸バリウム粉体を含む化粧料、医薬品等は、脂質を吸収しすぎてしまい、皮膚がかさつくなど好ましくない作用を発現することがあった。
本発明は、前記従来の課題に鑑みなされたもので、優れた肌荒れ防止・改善効果を持つ皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題に鑑み、本発明者らが鋭意検討した結果、特定の金属イオンをドープした硫酸バリウム粉体を含む皮膚外用剤は、優れた肌荒れ防止・改善効果を持つことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
本発明の主題は即ち、バリウムイオンと硫酸イオンとを金属イオンをの共存下で反応させて得られる金属ドープ硫酸バリウム粉体を含むことを特徴とする皮膚外用剤である。
前記皮膚外用剤において、バリウムイオンと硫酸イオン、及び金属イオンのモル比が１：０．５〜２：０．００１〜１０であることが好適である。
前記皮膚外用剤において、金属イオンがリチウムイオン、ナトリウムイオン、亜鉛イオンからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが好適である。前記皮膚外用剤において、金属ドープ硫酸バリウム粉体の含有量が皮膚外用剤中３〜４０質量％であることが好適である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明の金属ドープ硫酸バリウム粉体は、バリウムイオンと硫酸イオンとを金属イオンの共存下で反応させることにより製造することができる。例えば、（Ａ）バリウムイオンを含むバリウム化合物溶液中と（Ｂ）金属イオンを含む金属塩化合物溶液とを混合した後（Ｃ）硫酸イオンを含む硫酸化合物溶液に加える方法、及び（Ａ）バリウムイオンを含むバリウム化合物溶液中と（Ｃ）硫酸イオンを含む硫酸化合物溶液とを（Ｂ）金属イオンを含む金属塩化合物溶液に加える方法等で製造することができる。
反応温度は５０〜１００℃が好適であり、特に７０〜１００℃が最適である。
【０００７】
バリウム化合物
バリウム化合物は、水、アルコール等の溶媒中でバリウムイオンを生じるものであればいずれでもよく、特に限定されるものではない。例えば、水酸化バリウム、塩化バリウム、硫化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム等が挙げられる。中でも副生成物の処理が容易であることから、塩化バリウム、水酸化バリウムが好適である。
【０００８】
硫酸化合物
硫酸化合物は、水、アルコール等の溶媒中で硫酸イオンを生じるものであればいずれでもよく、特に限定されるものではない。例えば、硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム等が挙げられが、硫酸、硫酸ナトリウム、及び硫酸アンモニウムが好適である。
【０００９】
バリウム溶液、硫酸溶液
バリウム化合物、硫酸化合物は、水、アルコール等のに溶解させた状態で使用する。バリウム化合物、硫酸化合物の濃度は共に０．００１〜０．１mol/Lであることが好適である。０．００１mol/Lより小さいと工業的製法として効率が悪くなり、０．１mol/Lより大きいと過飽和となり、微少な粒子が多数発生し凝集が起こる。
【００１０】
金属イオン
本発明において好適な金属イオンは、亜鉛イオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンである。これらは、１種類又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。それぞれの金属イオンは金属塩化合物の水溶液又はアルコール溶液として与えられる。
リチウム塩としては、水酸化リチウム、塩化リチウム、硝酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸リチウム等が使用される。
ナトリウム塩としては、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等が使用される。
亜鉛塩としては、水酸化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛等が使用される。
【００１１】
本発明においてバリウムイオン、硫酸イオン、及び金属イオンは、モル比で１：０．５〜２：０．００１〜１０であることが好ましい。金属イオンがバリウムイオンに対してモル比０．００１未満では本発明の効果が充分に発揮されず、１０を越えると生成する硫酸バリウム粉体が凝集を起こす。また、硫酸イオンがバリウムイオンに対してモル比０．５未満、又は２を越えると工業的製法として効率が悪くなる。
【００１２】
本発明において、金属ドープ硫酸バリウム粉体は、皮膚外用剤中３〜４０質量％であることが好ましい。３質量％未満では本発明の効果が充分に発揮されず、４０質量％を越えると製剤化が困難になる。
【００１３】
本発明の皮膚外用剤には、上記必須成分以外に、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、美白剤、保湿剤、酸化防止剤、油性成分、紫外線吸収剤、界面活性剤、増粘剤、アルコール類、粉末成分、色材、水性成分、水、各種皮膚栄養剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００１４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されることはない。
▲１▼皮膚バリア機能回復効果
水分蒸発量測定装置（Meeco）でヘアレスマウス背部の経皮水分蒸発量（TEWL）を測定した。この値をTEWLの回復率１００％と定義する。
ヘアレスマウスの背部全体の表皮角層をTEWLの値が８００〜９００になるまで、セロハンテープで剥がす作業を繰り返し、皮膚バリア破壊処理を行った。
表皮角層を剥がした直後のTEWLの値から剥がす前のTEWLの値を差し引いた値をTEWLの回復率０％と定義する。
表１に示す各金属ドープ硫酸バリウム粉体２０ｍｇを１００〜２００μＬのイオン交換水に懸濁させ懸濁液を調製した。該懸濁液をプラスチックラップの上にのせた２ｃｍ角の濾紙に滴下し、湿潤させた。これを前記皮膚バリア破壊処理後のヘアレスマウスの背部に滴下した面が接するように塗布し、１０分後に剥がした（図１）。
【００１５】
また比較として、イオン交換水を湿潤させた濾紙を同様にして前記ダメージを与えたヘアレスマウスの背部の別の箇所に貼付した。
濾紙を剥がした時間を基準にして、剥がした直後（０時間後）、２、４、６時間後に、ヘアレスマウス背部のＣａドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した箇所、及びイオン交換水を塗布した箇所のTEWLを測定し、下記の式に従ってそれぞれ回復率を計算した。結果を図２〜９に示す。
Ｚｎ、Ｎａ、Ｌｉをドープさせた硫酸バリウム粉体を使用した場合（試験例１〜３）においては比較例に比べ、皮膚バリア回復が促進されることが確認された。また、Ｃａ、Ａｌをドープさせた硫酸バリウム粉体を使用した場合（試験例４，５）、及び金属ド−プしない硫酸バリウム粉体を使用した場合（試験例８）においては、皮膚バリア回復に影響を与えなかった。一方、Ｍｇ、Ｆｅをドープさせた硫酸バリウム粉体を使用した場合（試験例６，７）においては、逆に皮膚バリア回復が遅延されることが確認された。
これより、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｎａをドープさせた硫酸バリウム粉体は特異的に優れた肌荒れ改善効果を持つことが確認された。
【００１８】
▲２▼表皮増殖性異常防止効果
ダメージを与えていないヘアレスマウスの皮膚の厚みを測定した。（対照例１）
乾燥下におかれたヘアレスマウスの背部全体を繰り返しアセトンで拭き、ダメージを与えた。
表１の試験例１，７に示す各金属ドープ硫酸バリウム粉体各２０ｍｇをそれぞれ１００〜２００μＬのイオン交換水に懸濁させ懸濁液を調製した。該懸濁液をプラスチックラップの上にのせた２ｃｍ角の濾紙に滴下し、湿潤させた。これを前記皮膚バリア破壊処理後のヘアレスマウスの背部に滴下した面が接するように１０分間塗布した後、剥がした。
そのまま乾燥下におき、２日後のヘアレスマウス背部の皮膚の厚みを計測し、試料を塗布しない箇所の皮膚の厚みと比較した。結果を図１０に示す。
【００１９】
試験例７のＦｅドープ硫酸バリウム粉体を使用したヘアレスマウスは、試料を塗布しない比較例２のヘアレスマウスと比較して、さらに表皮増殖性異常が進行したのに対し、試験例１のＺｎドープ硫酸バリウム粉体を使用したヘアレスマウスは、試料を塗布しない比較例１のヘアレスマウスと比較して、表皮増殖性異常が防止されることが確認された。また、見た目の上でも、試験例７では落屑が顕著に観察されたのに対し、試験例１では落屑は認められなかった。これより、Ｚｎドープ硫酸バリウム粉体は優れた肌荒れ防止効果を持つことが確認された。
【００２０】
これらの結果から、本発明の皮膚外用剤は、優れた肌荒れ防止・改善効果を持つことがわかった。
【００２１】
製造例１
容量３Ｌの丸底セパラブルフラスコに、塩化バリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬと、塩化亜鉛０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬとイオン交換水１Ｌとを加え、攪拌混合した。液温を１００℃とした後、攪拌しながら硫酸ナトリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬを添加し、１時間反応を行った。
反応溶液を室温まで冷却して、得られた生成物を沈降させ、濾過水洗し、１２０℃で１２時間乾燥をした。
【００２２】
製造例２
容量３Ｌの丸底セパラブルフラスコに、塩化バリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬと、塩化リチウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬとイオン交換水１Ｌとを加え、攪拌混合した。液温を１００℃とした後、攪拌しながら硫酸ナトリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬを添加し、１時間反応を行った。
反応溶液を室温まで冷却して、得られた生成物を沈降させ、濾過水洗し、１２０℃で１２時間乾燥をした。
【００２３】
製造例３
容量３Ｌの丸底セパラブルフラスコに、塩化バリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬと、塩化ナトリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬとイオン交換水１Ｌとを加え、攪拌混合した。液温を１００℃とした後、攪拌しながら硫酸ナトリウム０．０６ｍｏｌ／Ｌ水溶液５００ｍＬを添加し、１時間反応を行った。
反応溶液を室温まで冷却して、得られた生成物を沈降させ、濾過水洗し、１２０℃で１２時間乾燥をした。
【００２４】
実施例１ パウダーファンデーション
（処方） 質量％
セリサイト ８
合成マイカ ５
タルク too１００
シリカ被覆酸化亜鉛 ５
亜鉛ドープ硫酸バリウム ２２
球状ナイロン粉末 ５
球状シリコーン弾性粉末 １５
酸化チタン １２
ベンガラ ０．８
黄色酸化鉄 ２
黒色酸化鉄 ０．１
ジメチルポリシロキサン ３
流動パラフィン ５
ワセリン ５
ソルビタンセスキイソステアレート １
パラベン 適量
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
上記の全成分をアルコール中でビーズ媒体ミルにて一定時間粉砕混合した後、生成したスラリーを中皿容器に充填した後、アルコールを吸引しながらプレスし、パウダーファンデーションを製造した。
【００２５】
実施例２ パウダーファンデーション
（処方） 質量％
マイカ ２３
焼成セリサイト １５
レシチン処理亜鉛ドープ硫酸バリウム １０
亜鉛ドープタルク too１００
球状シリコーン粉末 ５
球状シリコーン弾性粉末 １０
酸化チタン １２
ベンガラ ０．８
黄色酸化鉄 ２
黒色酸化鉄 ０．１
ジメチルポリシロキサン ４
流動パラフィン ６
ワセリン ５
ソルビタンセスキイソステアレート １
パラベン 適量
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
上記の全成分をアルコール中でビーズ媒体ミルにて一定時間粉砕混合した後、生成したスラリーを中皿容器に充填した後、アルコールを吸引しながらプレスし、パウダーファンデーションを製造した。
【００２６】
実施例３ パウダーファンデーション
（処方） 質量％
シリコーン処理セリサイト １８
シリコーン処理合成マイカ １２
シリコーン処理タルク too１００
シリコーン処理リチウムドープ硫酸バリウム １０
球状ＰＭＭＡ樹脂粉末 ５
球状シリコーン弾性粉末 ２
球状ポリウレタン弾性粉末 ３
ステアリン酸アルミ処理微粒子酸化チタン ６
シリカ被覆酸化亜鉛 ４
シリコーン処理酸化チタン １０
シリコーン処理ベンガラ １．２
シリコーン処理黄色酸化鉄 ２．５
シリコーン処理黒色酸化鉄 ０．９
パラベン 適量
ジメチルポリシロキサン ４
メチルフェニルポリシロキサン ３
オクチルメトキシシナメート ３
ポリエーテルシリコーン ２
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
上記の粉体全成分をヘンシェルミキサーにて混合した後、８０℃に加温した油相成分の全混合物をスプレーノズルを用いて添加し、１０分間攪拌混合した。その後４０℃まで自然冷却して取り出した後粉砕機で２回粉砕し、パウダーファンデーションを製造した。
【００２７】
実施例４ パウダーファンデーション
（処方） 質量％
フッ素変性シリコーン処理合成マイカ too１００
フッ素変性シリコーン処理タルク １３
フッ素変性シリコーン処理ナトリウムドープ硫酸バリウム １５
球状ナイロン樹脂粉末 ７
球状シリコーン弾性粉末 ２
球状ポリウレタン弾性粉末 １
フッ素変性シリコーン処理微粒子酸化チタン １０
シリコーン処理酸化チタン ９
シリコーン処理ベンガラ １．４
シリコーン処理黄色酸化鉄 ２．８
シリコーン処理黒色酸化鉄 １．０
シリカ被覆酸化亜鉛 ５
パラベン 適量
ジメチルポリシロキサン ４
メチルフェニルポリシロキサン １
オクチルメトキシシナメート ３
ポリエーテルシリコーン ２
ワセリン １
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
上記の粉体全成分をヘンシェルミキサーにて混合した後、８０℃に加温した油相成分の全混合物をスプレーノズルを用いて添加し、１０分間攪拌混合した。その後４０℃まで自然冷却して取り出した後粉砕機で２回粉砕し、パウダーファンデーションを製造した。
【００２８】
実施例５ フェイスパウダー（白粉）
（処方） 質量％
亜鉛ドープ硫酸バリウム ３５
多孔性板状シリカ ５
金属セッケン処理タルク too１００
チッ化ホウ素 ７
シリカ被覆酸化亜鉛 ３
ベンガラ ０．３
黄色酸化鉄 １．２
球状シリコーン粉末 ５
ワセリン １
スクワラン ２
エステル油 １
ジメチルポリシロキサン １
パラベン 適量
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
上記の粉体全成分をヘンシェルミキサーにて混合した後、８０℃に加温した油相成分の全混合物をスプレーノズルを用いて添加し、５分間攪拌混合した。その後４０℃まで自然冷却して取り出した後、粉砕機で２回粉砕し、フェイスパウダーを製造した。
【００２９】
実施例６ Ｗ／Ｏ乳化型リキッドファンデーション
（処方） 質量％
シリコーン処理亜鉛ドープ硫酸バリウム １５
シリコーン処理酸化チタン ８
シリコーン処理ベンガラ １．２
シリコーン処理黄色酸化鉄 ２．６
シリコーン処理黒色酸化鉄 ０．６
球状シリコーン弾性粉末 ２
球状ＰＭＭＡ粉末 ５
オクチルシラン処理微粒子酸化チタン ６
シクロメチコン too１００
ジメチルポリシロキサン ４
スクワラン ３
ポリエーテル変性シリコーン ２
ソルビタンセスキイソステアレート １
分散助剤 適量
ジプロピレングリコール ２
イオン交換水 ２０
パラベン 適量
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
油相成分の全混合物を８５℃に加温し、溶解、分散させた後、これに別途８５℃に加温した水相成分の全混合物を添加して８５℃で乳化した。乳化が終了した時点で室温まで冷却し容器に充填して、リキッドファンデーションを製造した。
【００３０】
実施例７ Ｏ／Ｗ乳化型クリームファンデーション
（処方） 質量％
セリサイト ７
無水ケイ酸被覆酸化亜鉛 ８
亜鉛ドープ硫酸バリウム ２０
ベンガラ ０．３
黄色酸化鉄 １．２
黒色酸化鉄 ０．６
球状ポリエチレン粉末 ６
スクワラン １０
オリーブ油 １０
ステアリン酸 ２
グリセリルモノステアレート ２
ＰＯＥ（４０）モノステアリン酸シルビタン ２
グリセリン ５
トリエタノールアミン ０．８
ＰＨ調整剤 適量
防腐剤 適量
イオン交換水 too１００
（製法）
水相成分に粉末を分散させた後、これに別途加温した油相成分を添加して８５℃で乳化した。乳化が終了した時点で室温まで冷却し容器に充填して、クリームファンデーションを製造した。
【００３１】
実施例８ Ｏ／Ｗ乳化型化粧下地
（処方） 質量％
グリセリン ２０
１，２−ペンタンジオール ３
１，３−ブチレングリコール １
流動パラフィン ７．５
イソステアリン酸 ０．５
薬剤 ０．３
フタル酸ジ２エチルヘキシル ０．３
球状シリカ ４
亜鉛ドープ硫酸バリウム ５
安定化剤 適量
香料 適量
イオン交換水 too１００
（製法）
水相成分に粉末を分散させた後、これに別途加温した油相成分を添加して８５℃で乳化した。乳化が終了した時点で室温まで冷却し容器に充填して、化粧下地を製造した。
【００３２】
実施例９ ルースパウダー（粉末状白粉）
（処方） 質量％
タルク too１００
合成マイカ １０
亜鉛ドープ硫酸バリウム ２５
球状多孔性シリカ粉末 ５
球状アルミナ粉末 ５
亜鉛華 ３
シリカ被覆酸化亜鉛 ５
スクワラン ３
パラベン 適量
香料 適量
（製法）
上記の粉体全成分をヘンシェルミキサーにて混合した後、８０℃に加温した油相成分の全混合物をスプレーノズルを用いて添加し、５分間攪拌混合した。その後室温まで自然冷却して取り出した後、粉砕機で２回粉砕し、ルースパウダーを製造した。
【００３３】
実施例１０ Ｗ／Ｏ乳化型リキッドファンデーション
（処方） 質量％
フッ素変性シリコーン処理マイカ ５
フッ素変性シリコーン処理セリサイト ７
フッ素変性シリコーン処理酸化チタン １２
フッ素変性シリコーン処理酸化鉄 ４
フッ素変性シリコーン処理亜鉛ドープ硫酸バリウム ６
オクチルシラン処理微粒子酸化チタン ４
球状ＰＭＭＡ粉末 ５
球状シリコーン弾性粉末 ５
シリカ被覆酸化亜鉛 ４
シクロメチコン too１００
ジメチルポリシロキサン ４
スクワラン ３
ポリエーテル変性シリコーン １
フッ素変性ポリエーテル変性シリコーン ３
分散助剤 適量
ジプロピレングリコール ２
イオン交換水 ２０
パラベン 適量
抗酸化剤 適量
香料 適量
（製法）
油相成分の全混合物を８５℃に加温し、溶解、分散させた後、これに別途８５℃に加温した水相成分の全混合物を添加して８５℃で乳化した。乳化が終了した時点で室温まで冷却し容器に充填して、リキッドファンデーションを製造した。
【００３４】
実施例１１ 油性アイシャドー
（処方） 質量％
ジメチルシリコーン １０
エステル油 １０
流動パラフィン too１００
スクワラン １０
ソルビタンセスキイソステアレート １
ポリエチレンワックス ８
セレシンワックス ３
マイカ ７
球状セルロース粉末（約６μｍ） ５
亜鉛ドープ硫酸バリウム ２５
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
油相と粉末成分の混合物を８５℃に加温し、溶解、分散させた後、脱気し中皿に充填して、油性アイシャドーを製造した。
【００３５】
実施例１２ 口紅
（処方） 質量％
ポリエチレンワックス １０
セレシンワックス ３
ラノリン ２０
ポリブデン ２０
オクチルメトキシシナメート ５
ジメチコーン １２
エステル油 too１００
酸化チタン ４．５
赤色２０１号 ０．５
赤色２０２号 １．１
赤色２２３号 ０．３
球状ポリエチレン粉末（約５μｍ） ２
亜鉛ドープ硫酸バリウム ５
赤色干渉系パール剤 ５
酸化防止剤 適量
香料 適量
（製法）
油相と粉末成分の混合物を８５℃に加温し、溶解、分散させた後、脱気し金型に充填し冷却後脱型し、容器に充填し口紅を製造した。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の皮膚外用剤を用いれば、優れた肌荒れ防止・改善効果を持つ皮膚外用剤を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における皮膚バリア機能回復効果測定方法の説明図である。
【図２】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスに亜鉛ドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図３】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスにナトリウムドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図４】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスにリチウムドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図５】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスにカルシウムドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図６】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスにアルミニウムドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図７】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスにマグネシウムドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図８】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスに鉄ドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図９】本発明において、皮膚バリア破壊処理を行ったヘアレスマウスに金属ドープしない硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時とイオン交換水を塗布した時の経皮水分蒸発量の回復率の時間変化の比較である。
【図１０】本発明において、亜鉛ドープ硫酸バリウム粉体懸濁液、鉄ドープ硫酸バリウム粉体懸濁液を塗布した時の表皮増殖性異常防止効果の比較である。
Claims (4)
- バリウムイオンと硫酸イオンとを金属イオンの共存下で反応させて得られる金属ドープ硫酸バリウム粉体を含むことを特徴とする皮膚外用剤。
- 請求項１記載の皮膚外用剤において、バリウムイオンと硫酸イオン、及び金属イオンのモル比が１：０．５〜２：０．００１〜１０であることを特徴とする皮膚外用剤。
- 請求項１又は２記載の皮膚外用剤において、金属イオンがリチウムイオン、ナトリウムイオン、亜鉛イオンからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする皮膚外用剤。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚外用剤において、金属ドープ硫酸バリウム粉体の含有量が皮膚外用剤中３〜４０質量％であることを特徴とする皮膚外用剤。
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