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JP3527051B2 - Antistatic polyester film - Google Patents

Antistatic polyester film

Info

Publication number
JP3527051B2
JP3527051B2 JP06632897A JP6632897A JP3527051B2 JP 3527051 B2 JP3527051 B2 JP 3527051B2 JP 06632897 A JP06632897 A JP 06632897A JP 6632897 A JP6632897 A JP 6632897A JP 3527051 B2 JP3527051 B2 JP 3527051B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
polyester film
coating
film
antistatic
Prior art date
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Application number
JP06632897A
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Japanese (ja)
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JPH10258251A (en
Inventor
真一郎 岡田
俊史 石川
雅之 福田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP06632897A priority Critical patent/JP3527051B2/en
Publication of JPH10258251A publication Critical patent/JPH10258251A/en
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は帯電防止性ポリエス
テルフィルムに関し、更に詳しくは塗布外観、透明性、
接着性、高湿度下でのブロッキング性、低湿度での帯電
防止性に優れた帯電防止性ポリエステルフィルムに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic polyester film, and more specifically, coating appearance, transparency,
The present invention relates to an antistatic polyester film having excellent adhesiveness, blocking property under high humidity, and antistatic property under low humidity.

【0002】[0002]

【従来の技術】二軸延伸ポリエステルフィルムは、透明
性、寸法安定性、機械特性、電気特性、耐薬品性などに
優れているという特徴を有するため、広範囲な用途に使
用されている。
2. Description of the Related Art Biaxially stretched polyester films are used in a wide range of applications because they are excellent in transparency, dimensional stability, mechanical properties, electrical properties and chemical resistance.

【0003】しかし、一般のポリエステルフィルムは、
高度の電気絶縁性を有しているため、静電気の発生、蓄
積を生じやすく、静電気による種々の障害の原因となっ
ている。なかでもOHP用フィルムとして従来より広く
使用されているものの、従来のOHP用ポリエステルフ
ィルムは帯電防止性が不十分で、複写機で使用する際に
帯電した静電気により2枚以上のフィルムが重なった状
態で搬送(以下「重送」という)されるというトラブル
を起こすことがある。
However, a general polyester film is
Since it has a high degree of electrical insulation, static electricity is likely to be generated and accumulated, which causes various failures due to static electricity. Among them, although it has been widely used as a film for OHP, the conventional polyester film for OHP has insufficient antistatic property and is a state where two or more films are overlapped by static electricity charged when used in a copying machine. This may cause troubles such as being transported (hereinafter referred to as “double feeding”).

【0004】従来より、帯電防止性を改良するための方
法として、有機スルホン酸塩などのアニオン性化合物や
金属粉、カーボン粉等を基材フィルム中に練り込む方
法、金属化合物を蒸着する方法などが知られているが、
透明性が低下したり、加工コストが高いといった問題が
あった。
Conventionally, as a method for improving the antistatic property, a method of kneading an anionic compound such as an organic sulfonate, a metal powder, a carbon powder or the like into a base film, a method of depositing a metal compound, etc. Is known,
There were problems such as a decrease in transparency and a high processing cost.

【0005】また、帯電防止性を改良するための方法と
して、予めフィルム表面に帯電防止剤を添加した合成樹
脂(バインダー)による被膜を形成させる方法が知られ
ている。この場合、帯電防止剤として塗工性の良好なア
ニオン性化合物やカチオン性化合物が用いられている
が、これらは低湿度下での帯電防止性に劣る。この欠点
は多量の使用である程度改善できるが、この場合高湿度
下においてその親水性のためにフィルム同士が貼り付き
(以下、ブロッキングという)やすいという新たな問題
が生じる。このように従来の帯電防止剤では、耐ブロッ
キング性を奏しかつ低湿度下での帯電防止性を満足させ
ることが困難であった。
As a method for improving the antistatic property, there is known a method of forming a coating film on the film surface with a synthetic resin (binder) to which an antistatic agent is added in advance. In this case, an anionic compound or a cationic compound having a good coating property is used as the antistatic agent, but these have poor antistatic properties under low humidity. This drawback can be improved to some extent by using a large amount, but in this case, there is a new problem that the films are easily attached to each other (hereinafter referred to as blocking) due to their hydrophilicity under high humidity. As described above, it has been difficult for conventional antistatic agents to exhibit antiblocking properties and to satisfy antistatic properties under low humidity.

【0006】ところで、リン酸系帯電防止剤は低湿度下
においても帯電防止性に優れ、塗布液として未延伸また
は一軸延伸のポリエステルフィルムに塗布した後、フィ
ルムを延伸、熱処理する塗布延伸法(インラインコーテ
ィング法)においても優れた導電性、帯電防止性を発現
することが、特開平6-255055号公報、特公平1-49114号
公報等に開示されている。しかしながら、この方法では
リン酸系帯電防止剤のポリエステルフィルムへの濡れ性
不良のため塗工性が悪く、コロナ放電処理等の前処理無
しでは良好な塗布外観を得ることが出来ず、その用途が
限定されていた。また、帯電防止剤の塗膜表面へのブリ
ードアウトにより、トナーや印刷インキ等の密着性が損
なわれるという欠点を有している。
By the way, the phosphoric acid type antistatic agent is excellent in antistatic property even under low humidity, and is applied as a coating solution on an unstretched or uniaxially stretched polyester film, and then stretched and heat treated. It is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-255055, Japanese Patent Publication No. 1-49114, etc. that excellent conductivity and antistatic property are exhibited even in the coating method). However, in this method, the wettability of the phosphoric acid-based antistatic agent to the polyester film is poor and thus the coatability is poor, and a good coating appearance cannot be obtained without pretreatment such as corona discharge treatment, and its application is It was limited. Further, there is a drawback that adhesion of toner, printing ink, etc. is impaired by bleeding out of the antistatic agent on the surface of the coating film.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
問題点を解消すべく鋭意検討した結果、特定の界面活性
剤及び微粒子を分岐状アルキル鎖を有するリン酸エステ
ル塩系帯電防止剤と組合せることにより、コロナ放電処
理等の前処理無しでも塗布液として良好に塗工できるた
め低加工コストで製造することができ、かつ優れた塗布
外観、帯電防止性、ブロッキング性及び経時密着性を有
する、極めて有用な帯電防止性ポリエステルフィルムが
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a specific surfactant and fine particles of a phosphate ester salt type antistatic agent having a branched alkyl chain. By combining with, it can be applied well as a coating liquid without pretreatment such as corona discharge treatment, so it can be manufactured at low processing cost, and has excellent coating appearance, antistatic property, blocking property and adhesiveness with time. It was found that an extremely useful antistatic polyester film having the following can be obtained, and the present invention has been completed.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リエステルフィルムの少なくとも片面に (1) 分岐状ア
ルキル鎖を有するリン酸エステル塩系帯電防止剤 5〜40
重量%、(2)HLBが12以下の界面活性剤 1〜20重量
%、(3)アクリル系共重合体及びポリエステル共重合体
から選ばれる少なくとも一種のバインダー 40〜90重量
%並びに(4)平均粒径 10〜500nmの微粒子 3〜25重量%
からなる組成を含む塗剤を塗布した後、乾燥、延伸して
被膜を塗設した帯電防止性ポリエステルフィルムであ
る。
That is, the present invention provides (1) a phosphate ester salt-based antistatic agent having a branched alkyl chain on at least one side of a polyester film 5 to 40.
% By weight, (2) 1-20% by weight of a surfactant having an HLB of 12 or less, (3) 40-90% by weight of at least one binder selected from acrylic copolymers and polyester copolymers, and (4) average. Fine particles with a particle size of 10 to 500 nm 3 to 25% by weight
It is an antistatic polyester film obtained by applying a coating agent containing the composition, and then drying and stretching to apply a coating film.

【0009】本発明においてポリエステルフィルムを構
成するポリエステルとは、芳香族二塩基酸またはそのエ
ステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成
性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルであ
る。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン−2,6
−ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、これら
の共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブレンド
物なども含まれる。これらの中、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキ
シレートが特に好ましい。
In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-2,6.
Examples thereof include naphthalene dicarboxylate, and copolymers of these or blends of these with small proportions of other resins are also included. Among these, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate are particularly preferable.

【0010】そして、これらポリエステルは必要に応じ
て、例えば酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタ
ン、硫酸バリウム等のような無機滑剤、架橋シリコーン
樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、架橋アクリル樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂等のような有機滑剤、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレンコポリマ
ー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等を含有することも
できる。
These polyesters are used, if necessary, for example, inorganic lubricants such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, barium sulfate, crosslinked silicone resins and crosslinked polystyrene resins. Contains organic lubricants such as crosslinked acrylic resins, urea resins, melamine resins, etc., other resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers, olefinic ionomers, antioxidants, UV absorbers, optical brighteners, etc. You can also do it.

【0011】本発明においてポリエステルフィルムは二
軸延伸フィルム、好ましくは透明二軸延伸フィルムであ
る。その厚さは5〜500μm、好ましくは20〜500μm、
特に好ましくは50〜300μmである。この厚さが5μm未
満では用途によってはフィルムの腰がよわく不適当であ
る。一方フィルムが厚すぎ、例えば500μmを超える
と、製膜性に劣る傾向がみられる。
In the present invention, the polyester film is a biaxially stretched film, preferably a transparent biaxially stretched film. Its thickness is 5-500 μm, preferably 20-500 μm,
Particularly preferably, it is 50 to 300 μm. If the thickness is less than 5 μm, the film may be stiff and unsuitable for some applications. On the other hand, if the film is too thick, for example, more than 500 μm, the film-forming property tends to be poor.

【0012】本発明において上記ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に設ける帯電防止性被膜は、(1)分岐
状アルキル鎖を有するリン酸エステル塩系帯電防止剤 5
〜40重量%、(2)HLBが12以下の界面活性剤 1〜20
重量%、(3)アクリル系共重合体及びポリエステル共重
合体から選ばれる少なくとも一種のバインダー 40〜9
0重量%並びに(4)平均粒径10〜500nmの微粒子 3〜2
5重量%からなる組成を含む塗剤を塗布した後、乾燥、
延伸することによって形成される。
In the present invention, the antistatic coating provided on at least one surface of the polyester film is (1) a phosphate ester salt-based antistatic agent having a branched alkyl chain.
-40% by weight, (2) HLB 12 or less surfactant 1-20
% By weight, at least one binder selected from (3) acrylic copolymers and polyester copolymers 40 to 9
0% by weight and (4) Fine particles with an average particle size of 10 to 500 nm 3 to 2
After applying a coating containing a composition of 5% by weight, drying,
It is formed by stretching.

【0013】本発明において塗剤を構成するリン酸エス
テル塩系帯電防止剤は、分岐状アルキル鎖を有する必要
がある。直鎖状アルキル鎖のみを有する場合、経時密着
性に劣るので好ましくない。分岐状アルキル鎖を有する
リン酸エステル塩系帯電防止剤としては、従来知られて
いる化合物が挙げられるが、なかでもリン酸エステル塩
系の低分子化合物、例えばリン酸イソヘキシルエステル
ナトリウム塩、リン酸イソヘキシルエステルカリウム
塩、リン酸-sec-イソヘキシルエステルナトリウム塩、
リン酸-sec-イソヘキシルエステルカリウム塩、リン酸
イソアミルエステルナトリウム塩、リン酸イソアミルエ
ステルカリウム塩、リン酸-sec-イソアミルエステルナ
トリウム塩、リン酸-sec-イソアミルエステルカリウム
塩、リン酸イソブチルエステルナトリウム塩、リン酸イ
ソブチルエステルカリウム塩、リン酸−t−ブチルエス
テルナトリウム塩、リン酸−t−ブチルエステルカリウ
ム塩、リン酸ジイソヘキシルエステルナトリウム塩、リ
ン酸ジイソヘキシルエステルカリウム塩、リン酸ジ-sec
-イソヘキシルエステルナトリウム塩、リン酸ジ-sec-イ
ソヘキシルエステルカリウム塩、リン酸ジイソアミルエ
ステルナトリウム塩、リン酸ジイソアミルエステルカリ
ウム塩、リン酸ジイソアミルエステルナトリウム塩、リ
ン酸ジイソアミルエステルカリウム塩、リン酸ジ-sec-
イソブチルエステルナトリウム塩、リン酸ジ-sec-イソ
ブチルエステルカリウム塩、リン酸ジ−t−ブチルエス
テルナトリウム塩、リン酸ジ−t−ブチルエステルカリ
ウム塩等が好ましく挙げられる。これらより選ばれる1
つ、もしくは複数を組合せて用いることが好ましい。こ
れらの中ではリン酸イソアミルエステルナトリウム塩、
リン酸イソアミルエステルカリウム塩、リン酸ジイソア
ミルエステルナトリウム塩、リン酸ジイソアミルエステ
ルカリウム塩が好ましい。
In the present invention, the phosphoric acid ester salt-based antistatic agent that constitutes the coating material must have a branched alkyl chain. When it has only a linear alkyl chain, it is not preferable because it is inferior in the adhesiveness with time. Examples of the phosphoric acid ester salt-based antistatic agent having a branched alkyl chain include conventionally known compounds. Among them, phosphoric acid ester salt-based low molecular weight compounds, for example, phosphoric acid isohexyl ester sodium salt, phosphorus Acid isohexyl ester potassium salt, phosphoric acid-sec-isohexyl ester sodium salt,
Phosphoric acid-sec-isohexyl ester potassium salt, phosphoric acid isoamyl ester sodium salt, phosphoric acid isoamyl ester potassium salt, phosphoric acid-sec-isoamyl ester sodium salt, phosphoric acid-sec-isoamyl ester potassium salt, phosphoric acid isobutyl ester sodium salt Salt, phosphoric acid isobutyl ester potassium salt, phosphoric acid-t-butyl ester sodium salt, phosphoric acid-t-butyl ester potassium salt, phosphoric acid diisohexyl ester sodium salt, phosphoric acid diisohexyl ester potassium salt, phosphoric acid diester -sec
-Isohexyl ester sodium salt, phosphoric acid di-sec-isohexyl ester potassium salt, phosphoric acid diisoamyl ester sodium salt, phosphoric acid diisoamyl ester potassium salt, phosphoric acid diisoamyl ester sodium salt, phosphoric acid diisoamyl ester potassium salt , Phosphate di-sec-
Preferred examples include isobutyl ester sodium salt, phosphoric acid di-sec-isobutyl ester potassium salt, phosphoric acid di-t-butyl ester sodium salt, phosphoric acid di-t-butyl ester potassium salt and the like. 1 selected from these
It is preferable to use one or a plurality of combinations. Among these, isoamyl phosphate sodium salt,
Phosphoric acid isoamyl ester potassium salt, phosphoric acid diisoamyl ester sodium salt, and phosphoric acid diisoamyl ester potassium salt are preferable.

【0014】本発明において界面活性剤は、HLBが1
2以下の界面活性剤である。ここで、HLBとはHydrop
hile−Lipophile Balanceの略で界面活性剤の分子中に
占める親油性部分と親水性部分のバランスを数字で表し
たもので、Atlas社のGriffin氏によって提案さ
れたものである。その値は下式(I)で計算できる。
In the present invention, the surfactant has an HLB of 1
2 or less surfactant. Here, HLB is Hydro
Abbreviation for hile-Lipophile Balance, it is a numerical representation of the balance of lipophilic and hydrophilic moieties in the molecule of the surfactant, and was proposed by Griffin of Atlas. The value can be calculated by the following formula (I).

【0015】[0015]

【数1】HLB=20(1−M/M) (ここで、MOは疎水基の分子量、Mは界面活性剤の分
子量である) 本発明において塗剤を構成する分岐状アルキル鎖を有す
るリン酸エステル塩系帯電防止剤(1)は、その親水性が
高いためにポリエステルフィルム上で塗布ハジキを発生
し易いという欠点があるが、上記の低HLBの界面活性
剤を併用するとこの親水性が緩和され均一塗布が可能に
なる。HLBが12を超えると親水性が強くなり、ハジ
キ塗布斑が発生する。
## EQU1 ## HLB = 20 (1-M O / M) (where M O is the molecular weight of the hydrophobic group and M is the molecular weight of the surfactant). The branched alkyl chain that constitutes the coating material in the present invention is The phosphate ester salt-based antistatic agent (1) has a drawback that coating repellency is likely to occur on the polyester film due to its high hydrophilicity, but when the above-mentioned low HLB surfactant is used in combination, The property is relaxed and uniform application becomes possible. When HLB exceeds 12, hydrophilicity becomes strong and cissing application spots occur.

【0016】HLBが12以下の界面活性剤としては、
例えばポリエチレンオキサイド・ポリプロピレンオキサ
イドブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンモノアルキレート、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
グリセリン脂肪酸エステル等を挙げることができる。こ
れらは場合によっては、塗布斑を発生させない範囲にお
いてHLBが12を超える他の界面活性剤と組合せるこ
ともできる。
As the surfactant having an HLB of 12 or less,
For example, polyethylene oxide / polypropylene oxide block copolymer, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene monoalkylate, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester,
Examples thereof include glycerin fatty acid ester. In some cases, these can be combined with other surfactants having an HLB of more than 12 in a range that does not cause coating unevenness.

【0017】本発明においてバインダーとして用いられ
るアクリル系共重合体の構成成分としてはアクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、2−
ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ソーダ、メタクリル酸アンモニウム、
2−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−
メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリル
アミド等を例示することができる。これらのモノマー
は、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリルニトリル、
メタクリルニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジ
ビニルベンゼン等の他の不飽和単量体と併用することも
できる。またアクリル系共重合体は変性アクリル共重合
体、例えばアクリル共重合体をポリエステル、ポリウレ
タン、シリコーン、エポキシ、フェノール樹脂等で変性
したブロック重合体、グラフト重合体として用いること
もできる。
Acrylic acid is used as a constituent of the acrylic copolymer used as a binder in the present invention.
Methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, sodium acrylate, ammonium acrylate, 2-
Hydroxyethyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, sodium methacrylate, ammonium methacrylate,
2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-
Examples thereof include methylol acrylamide and N-methylol methacrylamide. These monomers include, for example, styrene, vinyl acetate, acrylonitrile,
It can also be used in combination with other unsaturated monomers such as methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride and divinylbenzene. The acrylic copolymer can also be used as a modified acrylic copolymer, for example, a block polymer or graft polymer obtained by modifying an acrylic copolymer with polyester, polyurethane, silicone, epoxy, phenol resin or the like.

【0018】本発明においてポリエステル共重合体を形
成する酸成分としては、テレフタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ダイ
マー酸等を例示することができる。これら成分は二種以
上を用いることができる。更に、これら成分とともにマ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸等の如き不飽和多塩
基酸やp−ヒドロキシ安息香酸、p−(β−ヒドロキシ
エトキシ)安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を少
割合用いることができる。不飽和多塩基酸成分やヒドロ
キシカルボン酸成分の割合は高々10モル%、好ましくは
5モル%以下である。
In the present invention, the acid component forming the polyester copolymer includes terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, Examples include sebacic acid, phenylindanedicarboxylic acid, dimer acid and the like. Two or more kinds of these components can be used. Further, a small proportion of an unsaturated polybasic acid such as maleic acid, fumaric acid or itaconic acid or a hydroxycarboxylic acid such as p-hydroxybenzoic acid or p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid may be used together with these components. it can. The proportion of unsaturated polybasic acid component and hydroxycarboxylic acid component is at most 10 mol%, preferably
It is 5 mol% or less.

【0019】また、ポリエステル共重合体を形成するポ
リオール成分としては、エチレングリコール、1,4−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、キ
シリレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ポリ(エチレンオキ
シド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グ
リコール、更にビスフェノールAのエチレンオキサイド
付加物やプロピレンオキサイド付加物等を例示すること
ができる。これらは二種以上を用いることができる。
The polyol component forming the polyester copolymer is ethylene glycol, 1,4-
Butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, poly (ethylene oxide) glycol, poly Examples thereof include (tetramethylene oxide) glycol, and ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts of bisphenol A. These can use 2 or more types.

【0020】かかるポリオール成分の中でもエチレング
リコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加
物やプロピレンオキサイド付加物、1,4−ブタンジオ
ールが好ましく、更に好ましくはエチレングリコール、
ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物やプロピ
レンオキサイド付加物である。
Among such polyol components, ethylene glycol, ethylene oxide adducts of bisphenol A and propylene oxide adducts, and 1,4-butanediol are preferable, and ethylene glycol is more preferable.
It is an ethylene oxide adduct or propylene oxide adduct of bisphenol A.

【0021】また、ポリエステルの水性液化を容易にす
るために若干量の、スルホン酸塩基を有する化合物やカ
ルボン酸塩基を有する化合物を共重合させることが可能
であり、その方が好ましい。
In order to facilitate the aqueous liquefaction of the polyester, it is possible and preferable to copolymerize a small amount of a compound having a sulfonate group or a compound having a carboxylic acid group.

【0022】かかるスルホン酸塩基含有化合物として
は、例えば5−Naスルホイソフタル酸、5−アンモニ
ウムスルホイソフタル酸、4−Naスルホイソフタル
酸、4−メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、2−
Naスルホイソフタル酸、5−Kスルホイソフタル酸、
4−Kスルホイソフタル酸、2−Kスルホイソフタル
酸、Naスルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属塩
系またはスルホン酸アミン塩系化合物等が挙げられる。
Examples of such sulfonate group-containing compounds include 5-Nasulfoisophthalic acid, 5-ammoniumsulfoisophthalic acid, 4-Nasulfoisophthalic acid, 4-methylammoniumsulfoisophthalic acid, 2-
Na sulfoisophthalic acid, 5-K sulfoisophthalic acid,
Examples thereof include alkali metal sulfonate-based compounds such as 4-K sulfoisophthalic acid, 2-K sulfoisophthalic acid, and Na sulfosuccinic acid, or sulfonate amine salt-based compounds.

【0023】かかるカルボン酸塩基含有化合物として
は、例えば無水トリメリット酸、トリメリット酸、無水
ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シク
ロブタンテトラカルボン酸、ジメチロールプロピオン酸
等、あるいはこれらのモノアルカリ金属塩等が挙げられ
る。
Examples of the carboxylic acid group-containing compound include trimellitic anhydride, trimellitic acid, pyromellitic dianhydride, pyromellitic acid, trimesic acid, cyclobutanetetracarboxylic acid, dimethylolpropionic acid and the like, or their monoalkalis. Examples thereof include metal salts.

【0024】またポリエステル共重合体は変性ポリエス
テル共重合体、例えばポリエステル共重合体をアクリ
ル、ポリウレタン、シリコーン、エポキシ、フェノール
樹脂等で変性したブロック重合体、グラフト重合体とし
て用いることもできる。
The polyester copolymer can also be used as a modified polyester copolymer, for example, as a block polymer or graft polymer obtained by modifying a polyester copolymer with acrylic, polyurethane, silicone, epoxy, phenol resin or the like.

【0025】本発明におけるバインダーのポリエステル
共重合体やアクリル系共重合体は易接着性(密着性)を
も奏し、例えばOHP用トナーに対し優れた接着作用を
奏する。この接着作用の点からは、ポリエステル共重合
体の方がより好ましい。
The binder polyester copolymer or acrylic copolymer in the present invention also exhibits easy adhesion (adhesion), and exhibits an excellent adhesion action to, for example, an OHP toner. From the viewpoint of this adhesive action, the polyester copolymer is more preferable.

【0026】本発明において微粒子としては、炭酸カル
シウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリ
ン、酸化珪素、酸化亜鉛等の無機の微粒子や、架橋アク
リル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹
脂粒子、フッ素樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、ポ
リオレフィン粒子等の有機の微粒子が挙げられる。該微
粒子の粒径は10〜500nmであり、20〜300nmが好まし
い。該微粒子の粒径が10nm未満ではブロッキング性が
低下しやすく、一方500nmを超えると透明性が低下し
やすい。
In the present invention, the fine particles include inorganic fine particles such as calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide and zinc oxide, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine resin particles and fluororesin particles. Examples include organic fine particles such as crosslinked silicone resin particles and polyolefin particles. The particle size of the fine particles is 10 to 500 nm, preferably 20 to 300 nm. If the particle size of the fine particles is less than 10 nm, the blocking property tends to decrease, while if it exceeds 500 nm, the transparency tends to decrease.

【0027】本発明においては、分岐状アルキル鎖を有
するリン酸エステル塩系帯電防止剤(1)、HLBが12
以下の界面活性剤(2)、アクリル系共重合体及びポリエ
ステル共重合体から選ばれる少なくとも一種のバインダ
ー(3)並びに微粒子(4)からなる組成当たり、該分岐状ア
ルキル鎖を有するリン酸エステル塩系帯電防止剤(1)の
割合は5〜40重量%、好ましくは10〜30重量%である。
この割合が40重量%を超えるとブロッキング性及び接着
性が十分でなくなり、他方5重量%未満では帯電防止性
が不足するので好ましくない。界面活性剤(2)の割合は1
〜20重量%、好ましくは3〜15重量%である。この割合
が20重量%を超えるとブロッキング性が十分でなくな
り、他方1重量%未満では塗剤のポリエステルフィルム
への濡れ性が不足し、塗布外観が悪化するので好ましく
ない。微粒子(4)の割合は3〜25重量%、好ましくは 5〜
20重量%である。この割合が25重量%を超えると透明性
が低下し、他方3重量%未満ではブロッキング性が悪化
するので好ましくない。
In the present invention, the phosphate ester salt-based antistatic agent (1) having a branched alkyl chain and HLB is 12
The following surfactant (2), at least one binder selected from an acrylic copolymer and a polyester copolymer (3) and a composition comprising fine particles (4), the phosphate ester salt having a branched alkyl chain The proportion of the antistatic agent (1) is 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight.
If this ratio exceeds 40% by weight, the blocking property and the adhesiveness will be insufficient, while if it is less than 5% by weight, the antistatic property will be insufficient, such being undesirable. The ratio of surfactant (2) is 1
-20% by weight, preferably 3-15% by weight. If this proportion exceeds 20% by weight, the blocking property becomes insufficient, while if it is less than 1% by weight, the wettability of the coating material to the polyester film is insufficient and the coating appearance deteriorates, which is not preferable. The proportion of fine particles (4) is 3 to 25% by weight, preferably 5 to
20% by weight. If this proportion exceeds 25% by weight, the transparency will decrease, while if it is less than 3% by weight, the blocking property will deteriorate, such being undesirable.

【0028】本発明における帯電防止性塗剤は水性塗剤
が好ましいが有機溶剤を溶媒とする塗剤(有機塗剤)と
して用いることも可能である。この溶剤としては、メチ
ルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、n−ヘキサ
ン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、n
−プロパンノール、イソプロパノール等を例示すること
ができる。これらは単独で、もしくは複数を組み合わせ
て用いることができる。
The antistatic coating material in the present invention is preferably an aqueous coating material, but it can also be used as a coating material (organic coating material) using an organic solvent as a solvent. Examples of the solvent include methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, n.
-Propanol, isopropanol and the like can be exemplified. These may be used alone or in combination of two or more.

【0029】かかる塗剤には、本発明の目的を損なわな
い範囲において、例えば紫外線吸収剤、顔料、消泡剤、
塗工性改良剤、潤滑剤、ブロッキング防止剤や、メラミ
ン系、尿素系、グアナミン系、エポキシ系、アジリジン
系、ブロックイソシアネート系等の架橋剤、カップリン
グ剤等の他の添加剤を添加することができる。
Such a coating agent may be, for example, an ultraviolet absorber, a pigment, a defoaming agent, or the like, as long as the object of the present invention is not impaired.
Addition of other additives such as coatability improver, lubricant, antiblocking agent, melamine-based, urea-based, guanamine-based, epoxy-based, aziridine-based, blocked isocyanate-based cross-linking agents, coupling agents, etc. You can

【0030】本発明における塗剤の固形分濃度は、通常
30重量%以下であり、20重量%以下が更に好ましい。こ
の固形分濃度は0.4重量%以上であることが好ましい。
The solid content concentration of the coating material in the present invention is usually
It is 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less. This solid content concentration is preferably 0.4% by weight or more.

【0031】また本発明においては上述の各成分を含む
塗剤をポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布す
るが、該フィルムとしては結晶配向が完了する前のポリ
エステルフィルムである。
In the present invention, a coating agent containing the above-mentioned components is applied to at least one side of a polyester film, which is a polyester film before crystal orientation is completed.

【0032】この結晶配向が完了する前のポリエステル
フィルムとしては、ポリエステルを溶融押出してそのま
まフィルム状となした未延伸状フィルム、未延伸フィル
ムを縦方向または横方向の何れか一方に延伸配向せしめ
た一軸延伸フィルム、縦方向及び横方向の二方向に低倍
率延伸配向せしめたもの(最終的に縦方向または横方向
に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延
伸フィルム)等を例示することができる。これらの中、
縦方向に一軸延伸したフィルムが好ましい。
As the polyester film before completion of the crystal orientation, an unstretched film obtained by melt-extruding polyester to form a film as it is, or an unstretched film was stretched and oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction. Examples include a uniaxially stretched film, and a low-stretch stretched and oriented film in both the longitudinal and transverse directions (a biaxially stretched film before it is finally re-stretched in the longitudinal or transverse direction to complete the oriented crystallization). can do. Among these,
A film uniaxially stretched in the machine direction is preferred.

【0033】ポリエステルフィルムへの塗剤の塗布方法
としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロ
ールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコ
ート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプ
レーコート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカー
テンコート法等を単独または組み合わせて適用すると良
い。なお、水性塗剤には、塗剤の安定性または塗剤の塗
工性を助ける目的で若干量の有機溶剤を含ませてもよ
い。
As a method of applying the coating agent to the polyester film, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a micro gravure coating method, a reverse coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method and a curtain coating method may be applied alone or in combination. The aqueous coating composition may contain a small amount of an organic solvent for the purpose of assisting the stability of the coating composition or the coating property of the coating composition.

【0034】塗布量は走行しているフィルム1m2当た
り0.5〜50g、さらには5〜30gが好ましい。最終乾燥塗
膜(被膜)の厚さとしては、0.01〜1μmが必要であ
り、好ましくは0.02〜0.6μmである。塗膜の厚さが0.0
1μm未満であると、十分な帯電防止性が得られない。
他方1μmを超えると、ブロッキング性が低下するので
好ましくない。
The coating amount is preferably 0.5 to 50 g, more preferably 5 to 30 g per 1 m 2 of the running film. The thickness of the final dry coating film (coating) is required to be 0.01 to 1 μm, preferably 0.02 to 0.6 μm. Coating thickness is 0.0
If it is less than 1 μm, sufficient antistatic property cannot be obtained.
On the other hand, when it exceeds 1 μm, the blocking property is deteriorated, which is not preferable.

【0035】塗布はフィルムの用途に応じて片面のみに
行うことも両面に行うこともできる。塗布後、乾燥する
ことにより、均一な塗膜となる。
The coating can be carried out on one side only or on both sides depending on the intended use of the film. After coating, it is dried to form a uniform coating film.

【0036】本発明においては、ポリエステルフィルム
に塗剤を塗布した後、乾燥、延伸処理を行なうが、この
乾燥は90〜130℃で 2〜20秒間行なうのが好ましい。こ
の乾燥は延伸処理の予熱処理ないし延伸時の加熱処理を
兼ねることができる。
In the present invention, the polyester film is coated with the coating material and then dried and stretched. The drying is preferably carried out at 90 to 130 ° C. for 2 to 20 seconds. This drying can also serve as a preheat treatment for the stretching treatment or a heat treatment during the stretching.

【0037】ポリエステルフィルムの延伸処理は、温度
70〜140℃で縦方向に2.5〜7倍、横方向に2.5〜7倍、面
積倍率で 8倍以上、更には 9〜28倍延伸するのが好まし
い。再延伸する場合には、1.05〜3倍の倍率で延伸する
のが好ましい(但し、面積倍率は前記と同じ)。延伸後
の熱固定処理は最終延伸温度より高く融点以下の温度で
1〜30秒行なうのが好ましい。例えばポリエチレンテレ
フタレートフィルムでは170〜240℃で 2〜30秒熱固定す
るのが好ましい。
The polyester film is stretched at a temperature
It is preferable to stretch at 70 to 140 ° C in the longitudinal direction of 2.5 to 7 times, in the transverse direction of 2.5 to 7 times, and in area magnification of 8 times or more, and further 9 to 28 times. In the case of re-stretching, it is preferable to stretch at a draw ratio of 1.05 to 3 times (however, the area magnification is the same as above). After stretching, the heat setting treatment is performed at a temperature higher than the final stretching temperature and below the melting point.
It is preferably carried out for 1 to 30 seconds. For example, polyethylene terephthalate film is preferably heat set at 170 to 240 ° C. for 2 to 30 seconds.

【0038】かくして得られた帯電防止性ポリエステル
フィルムは、例えば光線透過率が90%以上であり、また
表面固有抵抗(温度23℃、湿度35%)が1×1012
Ω/□以下、更には1×1010〜1×1011Ω/□であ
り、被膜外観、透明性、接着性、高湿度下での耐湿性、
低湿度下での帯電防止性に優れたものであり、経時によ
る接着性の低下がないことから、受像紙用、磁気テープ
用、表示用、OHP用、印刷用、製版用、包装用フィル
ムなどに好ましく使用でき、特にOHP用フィルム、製
版用フィルムとして有用である。
The antistatic polyester film thus obtained has, for example, a light transmittance of 90% or more, and a surface specific resistance (temperature 23 ° C., humidity 35%) of 1 × 10 12.
Ω / □ or less, and further, 1 × 10 10 to 1 × 10 11 Ω / □, the film appearance, transparency, adhesiveness, humidity resistance under high humidity,
It has excellent antistatic properties under low humidity and does not deteriorate in adhesiveness over time, so it can be used for image receiving paper, magnetic tape, display, OHP, printing, plate making, packaging film, etc. And is particularly useful as an OHP film and a plate-making film.

【0039】[0039]

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。なお、例中の特性は、次の方法で求めた。
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples. The characteristics in the examples were obtained by the following methods.

【0040】1.塗膜被覆フィルムの塗布外観 塗膜被覆フィルムの塗布外観を目視にて判定する。その
塗布表面が均一で欠陥のないものを○、斑やハジキ状欠
陥が有るものを×とする。
1. Appearance of coating of coating film The appearance of coating of coating film is visually determined. The case where the coated surface is uniform and has no defects is marked with ◯, and the case where there are spots or cissing defects is marked with x.

【0041】2.光線透過率(透明性) 村上色彩技術研究所製 HR−100型 ヘーズメータ
ーにより、ASTM・D1003に準じて測定する。
2. Light transmittance (transparency) Measured by a Murakami Color Research Laboratory HR-100 type haze meter according to ASTM D1003.

【0042】3.摩擦係数(滑り性) ASTM・D1894−63に準じ、東洋テスター社製
のスリッパリー測定機を使用し、フィルムの表面と裏面
を合わせ、荷重1Kgを加えて静摩擦係数(μs)を測
定する。
3. Friction coefficient (sliding property) According to ASTM D1894-63, using a slippery measuring machine manufactured by Toyo Tester Co., Ltd., the front surface and the back surface of the film are aligned, and a static friction coefficient (μs) is measured by applying a load of 1 kg.

【0043】4.ブロッキング性(耐湿性) 50mm幅に切断したサンプルフィルムの表面と裏面を
合わせ、50Kg/cm2の荷重下、60℃×80%R
Hにて17時間処理した後、引張り試験機にて荷重を加
えた箇所の剥離強度(g/50mm)を測定する。剥離
強度の値より下記の通り評価する。 ブロッキング性良好: 剥離強度≦10 ブロッキング性やや良好: 10<剥離強度≦30 ブロッキング性不良: 30<剥離強度
4. Blocking property (moisture resistance) The front surface and the back surface of a sample film cut into a width of 50 mm are combined, and under a load of 50 Kg / cm 2 , 60 ° C. × 80% R
After treating with H for 17 hours, the peel strength (g / 50 mm) of the portion where the load is applied is measured by a tensile tester. The peel strength is evaluated as follows. Good blocking property: Peeling strength ≤ 10 Blocking property: Somewhat good: 10 <Peeling strength ≤ 30 Poor blocking property: 30 <Peeling strength

【0044】5.経時トナー密着性(接着性の経時変
化) 塗膜被覆フィルムを60℃×80%RHにて17時間処
理した後、 FUJI XEROX 社製の複写機(vivace 500 型
機)にて情報を印字し、トナーの密着性を観察評価す
る。
5. Toner Adhesion with Time (Adhesion Change with Time) After the coated film is treated at 60 ° C. × 80% RH for 17 hours, information is printed with a copying machine (vivace 500 type machine) manufactured by FUJI XEROX. Toner adhesion is observed and evaluated.

【0045】6.表面固有抵抗(帯電防止性) サンプルフィルムの表面固有抵抗を、タケダ理研社製
固有抵抗測定器を使用し、測定温度23℃、測定湿度35%
の条件で、印加電圧500Vで1分後の表面固有抵抗値
(Ω/□)を測定する。1×1011Ω/□以下が好まし
いものである。
6. Surface resistivity (antistatic property) The surface resistivity of the sample film was measured by Takeda Riken.
Using a specific resistance measuring instrument, measuring temperature 23 ℃, measuring humidity 35%
Under the condition, the surface specific resistance value (Ω / □) after 1 minute at an applied voltage of 500 V is measured. It is preferably 1 × 10 11 Ω / square or less.

【0046】[実施例1]テレフタル酸、イソフタル
酸、5−Naスルホイソフタル酸、エチレングリコール
及び下記構造式で示されるビスフェノールAのエチレン
オキサイド付加物からつくられた固有粘度0.51の共重合
ポリエステル(Tg=77℃)を固形分濃度5%の水分
散液に調整し、水性液Aとした。
Example 1 Copolyester (Tg) having an intrinsic viscosity of 0.51 made from terephthalic acid, isophthalic acid, 5-Nasulfoisophthalic acid, ethylene glycol, and an ethylene oxide adduct of bisphenol A represented by the following structural formula. = 77 ° C.) was adjusted to an aqueous dispersion having a solid content concentration of 5% to obtain an aqueous liquid A.

【0047】一方、テレフタル酸及びエチレングリコー
ルからつくられたポリエステル(固有粘度0.65)を20℃
に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して未延伸フィ
ルムとし、次に機械軸方向に3.6倍延伸した後、上記
水性液A 60重量%と帯電防止剤であるリン酸ジイソ
アミルエステルカリウム塩の水溶液(濃度5重量%)2
0重量%と界面活性剤であるポリオキシエチレンノニル
エーテル(HLB=11.3)の水溶液(濃度5重量
%)10重量%と架橋アクリル樹脂粒子(粒径60n
m)の水分散液(濃度5重量%)10重量%とを混合し
て調製した水性塗剤を5g/m2(wet)の量でキス
コート法にてフィルムの両面に塗布した。引き続き横方
向に3.9倍延伸し、厚さ100μmの塗膜被覆二軸延伸
ポリエステルフィルムを得た。
On the other hand, a polyester made from terephthalic acid and ethylene glycol (intrinsic viscosity 0.65) was used at 20 ° C.
Melt-extruded on a rotary cooling drum maintained at 1, to obtain an unstretched film, and then stretched by 3.6 times in the machine axis direction, and then 60% by weight of the above-mentioned aqueous liquid A and diisoamyl ester phosphate potassium salt as an antistatic agent. Aqueous solution (concentration 5% by weight) 2
0% by weight and 10% by weight of an aqueous solution of polyoxyethylene nonyl ether (HLB = 11.3) as a surfactant (concentration 5% by weight) and crosslinked acrylic resin particles (particle size 60 n
An aqueous coating agent prepared by mixing 10% by weight of an aqueous dispersion (m) of concentration 5% by weight) was applied to both sides of the film by a kiss coating method in an amount of 5 g / m 2 (wet). Subsequently, the film was stretched 3.9 times in the transverse direction to obtain a coating-coated biaxially stretched polyester film having a thickness of 100 μm.

【0048】このフィルムの処理面の塗布外観、光線透
過率、摩擦係数、ブロッキング性、経時トナー密着性及
び表面固有抵抗を表1にまとめて示す。
The coating appearance, light transmittance, friction coefficient, blocking property, toner adhesion with time and surface resistivity of the treated surface of this film are summarized in Table 1.

【0049】[実施例2]メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、2−ヒドロキシエチルメタクリレート及び
N−メチロールメタクリルアミドから作成されたアクリ
ル共重合体(数平均分子量:263000)を固形分濃度5%
の水分散液に調整し、水性液Bとした。
[Example 2] An acrylic copolymer (number average molecular weight: 263000) prepared from methyl methacrylate, ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and N-methylol methacrylamide was used at a solid concentration of 5%.
Aqueous dispersion B was prepared to obtain aqueous liquid B.

【0050】実施例1で用いた水性液Aを上記水性液B
に変更する以外は実施例1と全く同様にして塗膜被覆二
軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
The aqueous liquid A used in Example 1 was replaced with the above aqueous liquid B.
A biaxially stretched polyester film coated with a coating film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that

【0051】このフィルムの処理面の塗布外観、光線透
過率、摩擦係数、ブロッキング性、経時トナー密着性及
び表面固有抵抗を表1にまとめて示す。
The coating appearance, light transmittance, friction coefficient, blocking property, toner adhesion with time and surface specific resistance of the treated surface of this film are summarized in Table 1.

【0052】[実施例3]実施例1で用いた界面活性剤
をポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(HLB
=10.7)に変更する以外は実施例1と全く同様にし
て塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Example 3 The surfactant used in Example 1 was polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB).
A biaxially stretched polyester film coated with a coating film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the film thickness was changed to 10.7).

【0053】このフィルムの処理面の塗布外観、光線透
過率、摩擦係数、ブロッキング性、経時トナー密着性及
び表面固有抵抗を表1にまとめて示す。
The coating appearance, light transmittance, friction coefficient, blocking property, toner adhesion over time and surface resistivity of the treated surface of this film are summarized in Table 1.

【0054】[実施例4]実施例1で用いた水性塗剤
を、水性液A 35重量%、水性液B 30重量%、帯
電防止剤であるリン酸ジイソブチルエステルカリウム塩
の水溶液(濃度5重量%)20重量%と界面活性剤であ
るポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(HLB
=10.8)の水溶液(濃度5重量%)10重量%と架
橋ポリスチレン樹脂粒子(粒径120nm)の水分散液
(濃度5重量%)5重量%とを混合して調製した水性塗
剤に変更する以外は実施例1と全く同様にして塗膜被覆
二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
[Example 4] The aqueous coating composition used in Example 1 was prepared by adding 35% by weight of an aqueous solution A, 30% by weight of an aqueous solution B, and an aqueous solution of potassium diisobutyl ester phosphate as an antistatic agent (concentration: 5% by weight). %) 20% by weight and polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB) which is a surfactant.
= 10.8) aqueous solution (concentration 5% by weight) and an aqueous dispersion (concentration 5% by weight) of crosslinked polystyrene resin particles (particle size 120 nm) 5% by weight. A coated film-coated biaxially stretched polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except for changing the above.

【0055】このフィルムの処理面の塗布外観、光線透
過率、摩擦係数、ブロッキング性、経時トナー密着性及
び表面固有抵抗を表1にまとめて示す。
The coating appearance, light transmittance, friction coefficient, blocking property, toner adhesion with time and surface specific resistance of the treated surface of this film are summarized in Table 1.

【0056】[比較例1]実施例1で用いた帯電防止剤
をリン酸ジ−n−アミルエステルカリウム塩に変更する
以外は実施例1と全く同様にして塗膜被覆二軸延伸ポリ
エステルフィルムを得た。
Comparative Example 1 A biaxially stretched polyester film coated with a coating film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent used in Example 1 was changed to potassium di-n-amyl ester phosphate. Obtained.

【0057】このフィルムの処理面の塗布外観、光線透
過率、摩擦係数、ブロッキング性、経時トナー密着性及
び表面固有抵抗を表1にまとめて示す。
The coating appearance, light transmittance, friction coefficient, blocking property, toner adhesion with time and surface resistivity of the treated surface of this film are summarized in Table 1.

【0058】[比較例2]実施例1で用いた帯電防止剤
をリン酸ジ−n−ブチルエステルカリウム塩に変更する
以外は実施例1と全く同様にして塗膜被覆二軸延伸ポリ
エステルフィルムを得た。
Comparative Example 2 A biaxially stretched polyester film coated with a coating film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent used in Example 1 was changed to potassium di-n-butyl ester phosphate. Obtained.

【0059】このフィルムの処理面の塗布外観、光線透
過率、摩擦係数、ブロッキング性、経時トナー密着性及
び表面固有抵抗を表.1にまとめて示す。
The coating appearance, light transmittance, friction coefficient, blocking property, aging toner adhesion and surface resistivity of the treated surface of this film are shown in Table. It shows collectively in 1.

【0060】[比較例3]実施例1で用いた界面活性剤
をポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(HLB
=14.2)に変更する以外は実施例1と全く同様にし
て塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
[Comparative Example 3] The surfactant used in Example 1 was polyoxyethylene nonyl phenyl ether (HLB).
A biaxially stretched polyester film coated with a coating film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the change was made to 14.2).

【0061】このフィルムの処理面の塗布外観、光線透
過率、摩擦係数、ブロッキング性、経時トナー密着性及
び表面固有抵抗を表1にまとめて示す。
Table 1 shows the coating appearance, light transmittance, friction coefficient, blocking property, aging toner adhesion property and surface specific resistance of the treated surface of this film.

【0062】[比較例4]実施例1で用いた塗剤組成を
水性液A 30重量%、帯電防止剤であるリン酸ジイソ
アミルエステルカリウム塩の水溶液(濃度5重量%)5
0重量%と界面活性剤であるポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル(HLB=10.7)の水溶液(濃度
5重量%)10重量%及び架橋アクリル樹脂粒子(粒径
60nm)の水性液(濃度5重量%)10重量%からな
る塗剤組成に変更する以外は実施例1と全く同様にして
塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Comparative Example 4 The coating composition used in Example 1 was 30% by weight of aqueous liquid A, and an aqueous solution of diisoamyl ester phosphate potassium salt as an antistatic agent (concentration 5% by weight) 5
0% by weight, 10% by weight of an aqueous solution of polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB = 10.7) as a surfactant (concentration 5% by weight), and an aqueous solution of crosslinked acrylic resin particles (particle size 60 nm) (concentration 5% by weight) %) A biaxially stretched polyester film coated with a coating film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to 10% by weight.

【0063】このフィルムの処理面の塗布外観、光線透
過率、摩擦係数、ブロッキング性、経時トナー密着性及
び表面固有抵抗を表1にまとめて示す。
Table 1 shows the coating appearance, light transmittance, friction coefficient, blocking property, toner adhesion with time, and surface resistivity of the treated surface of this film.

【0064】[比較例5]実施例1で用いた塗剤組成を
水性液A 70重量%と帯電防止剤であるリン酸ジイソ
アミルエステルカリウム塩の水溶液(濃度5重量%)2
0重量%と界面活性剤であるポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル(HLB=10.7)の水溶液(濃度
5重量%)10重量%とからなる塗剤組成に変更する以
外は実施例1と全く同様にして塗膜被覆二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得た。
Comparative Example 5 The coating composition used in Example 1 was prepared by using 70% by weight of aqueous liquid A and an aqueous solution of potassium diisoamyl ester phosphate as an antistatic agent (concentration: 5% by weight).
Same as Example 1 except that the coating composition was changed to 0% by weight and 10% by weight of an aqueous solution (concentration 5% by weight) of polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB = 10.7) which is a surfactant. To obtain a coating film-covered biaxially stretched polyester film.

【0065】このフィルムの処理面の塗布外観、光線透
過率、摩擦係数、ブロッキング性、経時トナー密着性及
び表面固有抵抗を表1にまとめて示す。
Table 1 shows the coating appearance, light transmittance, friction coefficient, blocking property, toner adhesion property over time, and surface resistivity of the treated surface of this film.

【0066】[比較例6]実施例1で用いた帯電防止剤
をドデシルスルホン酸ソーダに変更する以外は実施例1
と全く同様にして塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフィル
ムを得た。
[Comparative Example 6] Example 1 was repeated except that the antistatic agent used in Example 1 was changed to sodium dodecyl sulfonate.
A biaxially stretched polyester film coated with a coating film was obtained in the same manner as in.

【0067】このフィルムの処理面の塗布外観、光線透
過率、摩擦係数、ブロッキング性、経時トナー密着性及
び表面固有抵抗を表1にまとめて示す。
The coating appearance, light transmittance, friction coefficient, blocking property, toner adhesion with time, and surface resistivity of the treated surface of this film are summarized in Table 1.

【0068】[比較例7]実施例1において塗液の塗布
をせずに得た二軸延伸ポリエステルフィルムの表面の光
線透過率、摩擦係数、ブロッキング性、経時トナー密着
性及び表面固有抵抗を表1にまとめて示す。
Comparative Example 7 The light transmittance, the friction coefficient, the blocking property, the toner adhesion property over time and the surface specific resistance of the surface of the biaxially stretched polyester film obtained in Example 1 without applying the coating liquid are shown. It shows collectively in 1.

【0069】[0069]

【表1】 [Table 1]

【0070】[0070]

【発明の効果】本発明においてはポリエステルフィルム
の少なくとも片面に特定組成の帯電防止性塗膜を設けて
いるため、優れた塗布外観を有し、かつ高湿度下におけ
るブロッキング性と低湿度下における帯電防止性に優
れ、接着性の経時変化の無い、帯電防止性ポリエステル
フィルムを提供することができ、特にOHP用及び製版
用フィルムに有用である。
EFFECTS OF THE INVENTION In the present invention, since an antistatic coating film of a specific composition is provided on at least one side of a polyester film, it has an excellent coating appearance, and has blocking properties under high humidity and electrostatic charge under low humidity. It is possible to provide an antistatic polyester film having excellent preventive properties and having no change in adhesiveness over time, and it is particularly useful as a film for OHP and plate making.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平9−76443(JP,A) 特開 平9−141802(JP,A) 特開 平9−31225(JP,A) 特開 平7−156357(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 7/04 - 7/06 B05D 5/12 B32B 7/02 B32B 27/00 - 27/42 ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (56) References JP-A-9-76443 (JP, A) JP-A-9-141802 (JP, A) JP-A-9-31225 (JP, A) JP-A-7- 156357 (JP, A) (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C08J 7 /04-7/06 B05D 5/12 B32B 7/02 B32B 27/00-27/42

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に (1)分岐状アルキル鎖を有するリン酸エステル塩系
帯電防止剤 5〜40重量%、(2)HLBが12以下の界面
活性剤 1〜20重量%、(3)アクリル系共重合体及びポリ
エステル共重合体から選ばれる少なくとも一種のバイン
ダー 40〜90重量%並びに(4)平均粒径が 10〜500nmの微
粒子 3〜25重量%からなる組成を含む塗剤を塗布した
後、乾燥、延伸して被膜を塗設した帯電防止性ポリエス
テルフィルム。
1. A polyester film having at least one side thereof (1) 5-40% by weight of a phosphate ester salt-based antistatic agent having a branched alkyl chain, and (2) 1-20% by weight of a surfactant having an HLB of 12 or less. , (3) at least one binder selected from acrylic copolymers and polyester copolymers 40 to 90% by weight, and (4) a coating containing a composition consisting of 3 to 25% by weight of fine particles having an average particle size of 10 to 500 nm. An antistatic polyester film obtained by applying a coating agent, then drying and stretching to apply a coating film.
【請求項2】 分岐状アルキル鎖を有するリン酸エステ
ル塩系帯電防止剤の量が 10〜30重量%である請求項1
に記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。
2. The amount of the phosphate ester salt-based antistatic agent having a branched alkyl chain is 10 to 30% by weight.
The antistatic polyester film described in 1.
【請求項3】 HLBが12以下の界面活性剤の量が 3
〜15重量%である請求項1に記載の帯電防止性ポリエス
テルフィルム。
3. The amount of surfactant having an HLB of 12 or less is 3
The antistatic polyester film according to claim 1, which is -15% by weight.
【請求項4】 微粒子の量が 5〜20重量%である請求項
1に記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。
4. The antistatic polyester film according to claim 1, wherein the amount of fine particles is 5 to 20% by weight.
【請求項5】 バインダーがポリエステル共重合体であ
る請求項1に記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。
5. The antistatic polyester film according to claim 1, wherein the binder is a polyester copolymer.
【請求項6】 分岐状アルキル鎖がイソアミル基である
請求項1に記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。
6. The antistatic polyester film according to claim 1, wherein the branched alkyl chain is an isoamyl group.
【請求項7】 被膜の厚みが 0.01〜1μmである請求項
1に記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。
7. The antistatic polyester film according to claim 1, wherein the coating has a thickness of 0.01 to 1 μm.
【請求項8】 ポリエステルフィルムが透明フィルムで
ある請求項1に記載の帯電防止性ポリエステルフィル
ム。
8. The antistatic polyester film according to claim 1, wherein the polyester film is a transparent film.
【請求項9】 請求項8に記載の帯電防止性ポリエステ
ルフィルムからなる製版用フィルム。
9. A plate-making film comprising the antistatic polyester film according to claim 8.
【請求項10】 請求項8に記載の帯電防止性ポリエス
テルフィルムからなるOHP用フィルム。
10. A film for OHP comprising the antistatic polyester film according to claim 8.
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