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JP3517210B2 - 近赤外線吸収材料 - Google Patents

近赤外線吸収材料

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JP3517210B2
JP3517210B2 JP2000400914A JP2000400914A JP3517210B2 JP 3517210 B2 JP3517210 B2 JP 3517210B2 JP 2000400914 A JP2000400914 A JP 2000400914A JP 2000400914 A JP2000400914 A JP 2000400914A JP 3517210 B2 JP3517210 B2 JP 3517210B2
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infrared absorbing
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Nisshinbo Holdings Inc
Nisshinbo Industries Inc
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、近赤外吸収材料に
関するものである。
【０００２】近年になって、プラズマディスプレイパネ
ルの開発が盛んに行われ、製品としても市場に提供され
るようになったが、このプラズマディスプレイからは、
原理的にも明らかなようにプラズマ放電の際に近赤外線
が発生し、この近赤外線が、家電用テレビ、クーラー、
ビデオデッキ等の電子機器のリモートコントロールシス
テムが使用する近赤外線と近似するため、プラズマディ
スプレイは近傍のこれらの電子機器の誤動作を誘発する
ことが問題となっているため、その前面板として、近赤
外領域である８００ｎｍ〜１０００ｎｍ、特に８５０〜
１０００ｎｍの領域を吸収して遮蔽する近赤外吸収フィ
ルターが配されることが多い。
【０００３】上記近赤外吸収フィルターは、従来より様
々な態様のものが製造されているが、特に最近になっ
て、従来の近赤外線吸収に加えて、画像を不鮮明にする
オレンジ光（５５０〜６２０ｎｍ領域）のみを選択的に
吸収すると共に、他の可視光領域はほとんど吸収しない
ようにして、画像を鮮明にするように構成した近赤外吸
収フィルターも提案されている。
【０００４】例えば、特開２０００−２５０４２０号及
び特開２０００−２７５４３２号公報には、プラズマデ
ィスプレイパネルを含む画像表示装置の前面板であっ
て、透明基材上に反射防止層、電磁波シールド層、近赤
外吸収層及び５６０乃至６２０ｎｍ波長光の吸収層を積
層したものが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開２
０００−２５０４２０号公報の画像表示用前面板では、
５６０乃至６２０ｎｍ波長光の吸収層をゼラチンに吸収
色素を分散することにより形成しているが、水溶性ゼラ
チンを使用しているため、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート及びポリオレフィン等に
対しては、塗膜がはじいてしまい、このままでは均一な
塗膜形成ができず、加えて、ゼラチン中では熱、湿度な
どにより近赤外吸収色素が分解されやすく、従って耐候
・耐久性が低いという難点があった。
【０００６】又、特開２０００−２７５４３２号公報で
は、５６０乃至６２０ｎｍ波長光の吸収色素をＰＭＭＡ
樹脂に分散することにより画像表示用前面板を形成して
いるが、この場合も熱、湿度などにより近赤外吸収色素
が分解されやすく、従って耐候・耐久性が低いという難
点があった。
【０００７】本発明は、上記のような従来技術の難点を
解消し、近赤外線吸収に加え、画像を不鮮明にするオレ
ンジ光（５５０〜６２０ｎｍ領域）のみを選択的に吸収
すると共に、他の可視光領域はほとんど吸収しないよう
にすることにより、画像を鮮明にし、同時に耐候・耐久
性に優れた近赤外線吸収材料を提供することを目的とし
てなされた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が採用した近赤外線吸収材料の構成は、透明基
材上に少なくとも、近赤外線吸収色素として、式（１）
【化１３】 で表されるジチオールニッケル錯体、及び、式（２）
【化１４】 （式中、Ｒ1乃至Ｒ8は同一或いはそれぞれ異なってもよ
く、水素原子又は炭素数１乃至１２のアルキル基又は炭
素数６乃至１２のアリール基を、ＸはＳｂＦ6 -、ＣｌＯ
4 -、ＮＯ3 -やハロゲンイオンに代表される陰イオンをそ
れぞれ表す。）で表されるジイモニウム化合物の少なく
とも１種以上と、式（４）
【化１５】 （式中、Ｒ13及びＲ14は同一或いはそれぞれ異なっても
よく、水素原子又は炭素数１乃至１２のアルキル基又は
炭素数６乃至１２のアリール基、アルケニル基、アラル
キル基或いはアルキニル基を、Ｙは硫黄原子又はメチン
基若しくはクロロシクロヘキセン基を、ＸはＳｂＦ6 -、
ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -やハロゲンイオンに代表される陰イオ
ンをそれぞれ表す。）で表されるポリメチン色素の少な
くとも１種以上と、５５０〜６２０ｎｍを選択的に吸収
する色素として、式（６）
【化１６】 （式中、Ｒ 15 、Ｒ 16 及びＲ 19 乃至Ｒ 22 は同一或いはそれ
ぞれ異なってもよく、水素原子又は炭素数１乃至１２の
アルキル基又はアルコキシ基或いはアミノ基、シアノ
基、ニトロ基、カルボキシル基を、Ｒ 17 及びＲ 18 は同一
或いはそれぞれ異なってもよく、水素原子又は炭素数１
乃至１２のアルキル基又は炭素数６乃至１２のアリール
基、アルケニル基、アラルキル基或いはアルキニル基
を、ＸはＳｂＦ 6 - 、ＣｌＯ 4 - 、ＮＯ 3 - やハロゲンイオン
に代表される陰イオンをそれぞれ表す。）で表されるシ
アニン色素の少なくとも１種以上とを含有する透明樹脂
塗膜を形成してなることを特徴とするか、或いは、透明
基材上に少なくとも、近赤外線吸収色素として、式
（１）
【化１７】 で表されるジチオールニッケル錯体、及び、式（２）
【化１８】 （式中、Ｒ1乃至Ｒ8は同一或いはそれぞれ異なってもよ
く、水素原子又は炭素数１乃至１２のアルキル基又は炭
素数６乃至１２のアリール基を、ＸはＳｂＦ6 -、ＣｌＯ
4 -、ＮＯ3 -やハロゲンイオンに代表される陰イオンをそ
れぞれ表す。）で表されるジイモニウム化合物の少なく
とも１種以上とを含有する透明樹脂塗膜と、５５０〜６
２０ｎｍを選択的に吸収する色素として、式（６）
【化１９】 （式中、Ｒ 15 、Ｒ 16 及びＲ 19 乃至Ｒ 22 は同一或いはそれ
ぞれ異なってもよく、水素原子又は炭素数１乃至１２の
アルキル基又はアルコキシ基或いはアミノ基、シアノ
基、ニトロ基 、カルボキシル基を、Ｒ 17 及びＲ 18 は同一
或いはそれぞれ異なってもよく、水素原子又は炭素数１
乃至１２のアルキル基又は炭素数６乃至１２のアリール
基、アルケニル基、アラルキル基或いはアルキニル基
を、ＸはＳｂＦ 6 - 、ＣｌＯ 4 - 、ＮＯ 3 - やハロゲンイオン
に代表される陰イオンをそれぞれ表す。）で表されるシ
アニン色素の少なくとも１種以上とを含有する粘着剤層
とを、該粘着剤層が最外層となるように形成してなり、
前記透明樹脂塗膜と粘着剤層との少なくとも一方に、式
（４）
【化２０】 （式中、Ｒ13及びＲ14は同一或いはそれぞれ異なっても
よく、水素原子又は炭素数１乃至１２のアルキル基又は
炭素数６乃至１２のアリール基、アルケニル基、アラル
キル基或いはアルキニル基を、Ｙは硫黄原子又はメチン
基若しくはクロロシクロヘキセン基を、ＸはＳｂＦ6 -、
ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -やハロゲンイオンに代表される陰イオ
ンをそれぞれ表す。）で表されるポリメチン色素の少な
くとも１種以上を添加してなることを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の態様】以下、本発明について詳細に説明
する。
【００１０】本発明の近赤外線吸収材料における透明基
材としては、その表面に透明樹脂塗膜を形成することが
出来ればよく、特に限定されないが、ポリカーボネイト
及びポリアリレートの一方或いは双方よりなるものであ
ることが後述する色素の安定性の面から好ましい。
【００１１】又、上記透明基材は、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート若しくはポリシク
ロオレフィンの一種類又は二種類以上よりなるものであ
っても良く、これらを使用した場合、高い耐溶剤性及び
耐熱安定性を示し、特にポリエチレンナフタレート若し
くはポリシクロオレフィンを使用した場合、ガラスその
他の透明基材に貼り付けたときの干渉鎬が発生しにく
い。
【００１２】本発明の近赤外線吸収材料は、上記透明基
材上に、少なくとも、近赤外線吸収色素と、ポリメチン
色素の少なくとも１種以上と、５５０〜６２０ｎｍを選
択的に吸収する色素とを含有する透明樹脂塗膜を形成し
てなるものであるが、近赤外線吸収色素を含有する透明
樹脂塗膜と、５５０〜６２０ｎｍを選択的に吸収する色
素を含有する粘着剤層とを、該粘着剤層が最外層となる
ように、別個に形成し、ポリメチン色素の少なくとも１
種以上をそれらのうちの少なくとも一方に添加するよう
にしてもよい。
【００１３】又、本発明の近赤外線吸収材料には、透明
樹脂塗膜（或いは透明樹脂塗膜及び粘着剤層）とは別
に、反射防止性、防眩性、反射防止防眩性、帯電防止
性、アンチニュートンリング性、ガスバリア性、ハード
コート性、防汚性等の層を設けることもできる。
【００１４】本発明の近赤外線吸収材料で使用する上記
近赤外吸収色素としては、例えば、式（１）
【化２１】 で表されるジチオールニッケル錯体、及び、式（２）
【化２２】 で表されるジイモニウム化合物の少なくとも１種以上を
挙げることができる。
【００１５】尚、上記ジイモニウム化合物の式中、Ｒ1
乃至Ｒ8は同一或いはそれぞれ異なってもよく、水素原
子又は炭素数１乃至１２のアルキル基又は炭素数６乃至
１２のアリール基を、ＸはＳｂＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -
やハロゲンイオンに代表される陰イオンをそれぞれ表し
ている。
【００１６】又、上記近赤外吸収色素の上記透明樹脂塗
膜に対する添加量としては、上記透明樹脂分に対し、
０．００１重量％乃至５０重量％という範囲を例示する
ことができる。上記近赤外吸収色素の添加量が０．００
１重量％をあまりに下回ると、近赤外の吸収能が弱くな
り、又、５０重量％を超えると、当該色素の析出が見ら
れたり、当該色素の分解や劣化等により吸収波長領域が
変化し、いずれの場合も求められる特性を満たすことが
できなくなってしまう。
【００１７】本発明の近赤外線吸収材料で使用する上記
近赤外吸収色素には、更に、式（３）
【化２３】 で表されるジチオールニッケル錯体の少なくとも１種以
上を添加して近赤外領域の特定波長のみを選択的に大き
く吸収できるようにしてもよい。
【００１８】尚、ジチオールニッケル錯体の式中、Ｒ9
乃至Ｒ12は同一或いはそれぞれ異なってもよく、水素原
子又は炭素数１乃至４のアルキレン基、アリール基、ア
ラルキル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基或いはハ
ロゲン原子をそれぞれ表している。
【００１９】又、上記ジチオールニッケル錯体の中で
も、式（９）
【化２４】 で表されるジチオールニッケル錯体が、特に吸収特性の
面から好ましく、又、その添加量としては、上記透明樹
脂分に対し、０．００１重量％乃至１００重量％という
範囲を例示することができる。上記ジチオールニッケル
錯体の添加量が０．００１重量％をあまりに下回ると、
近赤外の吸収能が弱くなり、又、１００重量％を超える
と、当該色素の析出が見られたり、当該色素の分解や劣
化等により吸収波長領域が変化し、いずれの場合も求め
られる特性を満たすことができなくなってしまう。
【００２０】本発明の近赤外線吸収材料で使用する上記
近赤外吸収色素には、更に又、式（４）
【化２５】 で表されるポリメチン色素の少なくとも１種以上を添加
して、近赤外領域の特定波長のみを選択的に大きく吸収
できるようにしている。
【００２１】尚、上記ポリメチン色素の式中、Ｒ13及び
Ｒ14は同一或いはそれぞれ異なってもよく、水素原子又
は炭素数１乃至１２のアルキル基又は炭素数６乃至１２
のアリール基、アルケニル基、アラルキル基或いはアル
キニル基を、Ｙは硫黄原子又はメチン基若しくはクロロ
シクロヘキセン基を、ＸはＳｂＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -
やハロゲンイオンに代表される陰イオンをそれぞれ表し
ている。
【００２２】又、上記ポリメチン色素の添加量として
は、上記透明樹脂分に対し、０．００１重量％乃至５０
重量％という範囲を例示することができる。上記ポリメ
チン色素の添加量が０．００１重量％をあまりに下回る
と、近赤外の吸収能が弱くなり、又、５０重量％を超え
ると、当該色素の析出が見られたり、当該色素の分解や
劣化等により吸収波長領域が変化し、いずれの場合も求
められる特性を満たすことができなくなってしまう。
【００２３】上記ポリメチン色素としては、具体的に
は、式（５）
【化２６】 で表されるものを挙げることができる。
【００２４】一方、本発明の近赤外線吸収材料で使用す
る上記５５０〜６２０ｎｍを選択的に吸収する色素は、
式（６）
【化２７】 で表されるシアニン色素の少なくとも１種以上である。
【００２５】尚、上記シアニン色素の式中、Ｒ15、Ｒ16
及びＲ19乃至Ｒ22は同一或いはそれぞれ異なってもよ
く、水素原子又は炭素数１乃至１２のアルキル基又はア
ルコキシ基或いはアミノ基、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基を、Ｒ17及びＲ18は同一或いはそれぞれ異な
ってもよく、水素原子又は炭素数１乃至１２のアルキル
基又は炭素数６乃至１２のアリール基、アルケニル基、
アラルキル基或いはアルキニル基を、ＸはＳｂＦ6 -、Ｃ
ｌＯ4 -、ＮＯ3 -やハロゲンイオンに代表される陰イオン
をそれぞれ表している。
【００２６】上記５５０〜６２０ｎｍを選択的に吸収す
る色素としては、具体的には、式（７）
【化２８】 又は、式（８）
【化２９】 で表されるシアニン色素の少なくとも１種以上を挙げる
ことができる。
【００２７】又、上記５５０ｎｍ〜６２０ｎｍを選択的
に吸収する色素は、上記粘着剤層又は透明樹脂塗膜若し
くは粘着剤層と透明樹脂塗膜の両方に添加する事がで
き、その上記粘着剤層又は透明樹脂塗膜に添加する添加
量としては、例えば、上記粘着剤若しくは上記透明樹脂
に対して０．０００１重量％乃至５０重量％という範囲
を挙げることができ、更に好ましくは０．０００２重量
％乃至２０重量％を挙げることができる。
【００２８】上記透明基材に対する透明樹脂塗膜の形成
方法としては、特に限定されないが、例えば上記近赤外
線吸収色素及び上記５５０ｎｍ〜６２０ｎｍを選択的に
吸収する色素及び透明樹脂を、これらと相溶する有機溶
媒に溶解し、ロールコーター、ダイコーター、グラビア
コーター等を用いて塗布した後、溶媒を常温若しくは送
風、送風加熱、遠赤外加熱、電磁波加熱等の単独若しく
は併用により蒸発、乾燥させる方法を挙げることができ
る。
【００２９】又、粘着材層の形成方法としては、特に限
定されないが、例えば上記近赤外線吸収色素及び上記５
５０ｎｍ〜６２０ｎｍを選択的に吸収する色素及び透明
樹脂を、これらと相溶する有機溶媒に溶解し、ロールコ
ーター、ダイコーター、グラビアコーター等を用いて剥
離用フィルムに塗布した後、溶媒を常温若しくは送風、
送風加熱、遠赤外加熱、電磁波加熱等の単独若しくは併
用により蒸発、乾燥させ、透明基材にラミネートする方
法を挙げることができる。
【００３０】上記粘着層は、上記透明樹脂塗膜層の上、
若しくは、透明基材を介した反対側に形成することによ
り、最外層とすることができる。
【００３１】上記透明樹脂層の厚さは、０．１μｍ〜３
０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１５μｍがよく、又、
粘着剤層の厚さは、０．１μｍ〜５０μｍが好ましい。
【００３２】これら近赤外吸収材料を使用したプラズマ
ディスプレイパネル用フィルターは、近赤外吸収材料の
他に、反射防止性、防眩性、反射防止防眩性、帯電防止
性、アンチニュートンリング性、ガスバリア性、ハード
コート性、防汚性等の層及び透明導電膜、若しくは幾何
学的模様の金属パターンである電磁波シールド材層と、
何ら接着粘着剤を使わずに、若しくは粘着層、接着フィ
ルム又はその両方を介して、熱圧着プレス機またはラミ
ネータにて積層して形成することができる。
【００３３】
【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明する。
【００３４】実施例１ １，３ジオキソラン１００重量部に、ポリカーボネイト
（パンライトＬ１２５０Z［商品名、帝人化成製］）樹
脂１８重量部、及び、前記式（１）で表されるジチオー
ルニッケル錯体０．０７重量部、前記式（９）で表され
るジチオールニッケル錯体０．２重量部、式（１０）
【化３０】 で表されるジイモニウム化合物色素０．２重量部、前記
式（５）で表されるポリメチン化合物色素０．０３重量
部及び前記式（７）で表されるシアニン化合物色素０．
０１５重量部を溶解し、隙間寸法１００μｍのバーコー
ター（ドクターブレードＹＤ−２型［商品名、ヨシミツ
精機製］）を用いてポリエステルフィルム上にキャスト
法にて成膜し、９０℃で３分間乾燥させ近赤外吸収材料
としてのフィルムを得た。このようにして形成した塗膜
は、はじき等が無く、充分に均一だった。
【００３５】更に、このフィルムについて９０℃、５０
０時間の耐熱試験を行った。このフィルムの耐熱試験前
及び耐熱試験後の分光スペクトルを図１に、透過色度測
定結果を表１に示す。分光スペクトルのチャートから分
かるように、５５０〜６２０ｎｍのオレンジ光領域及び
８５０乃至１０００ｎｍの近赤外領域が十分遮蔽されて
おり、可視光透過率も良好である。又、５００時間の耐
熱試験後でも色素の分解が抑えられており、スペクトル
にはほとんど変化が見られず、加えて、色度の変化もほ
とんど見られず、ＰＤＰフィルターとして十分な長期耐
熱性を有している。
【００３６】実施例２ １，３ジオキソラン１００重量部に、ポリカーボネイト
（パンライトＬ１２５０Z［商品名、帝人化成製］）樹
脂１８重量部、及び、前記式（１）で表されるジチオー
ルニッケル錯体０．０７重量部、前記式（９）で表され
るジチオールニッケル錯体０．２重量部、前記式（１
０）で表されるジイモニウム化合物色素０．２重量部、
前記式（５）で表されるポリメチン化合物色素０．０３
重量部及び前記式（７）で表されるシアニン化合物色素
０．０１５重量部を溶解し、隙間寸法１００μｍのバー
コーター（ドクターブレードＹＤ−２型［商品名、ヨシ
ミツ精機製］）を用いてポリエチレンナフタレート上に
キャスト法にて成膜し、９０℃で３分間乾燥させ近赤外
吸収材料としてのフィルムを得た。このようにして形成
した塗膜は、はじき等が無く、充分に均一だった。
【００３７】更に、このフィルムについて９０℃、５０
０時間の耐熱試験を行った。このフィルムの耐熱試験前
及び耐熱試験後の分光スペクトル、及び、透過色度測定
結果は実施例１のそれらとほぼ同様であった。分光スペ
クトルのチャートからは、５５０〜６２０ｎｍのオレン
ジ光領域及び８５０乃至１０００ｎｍの近赤外領域が十
分遮蔽されており、可視光透過率も良好であることと、
５００時間の耐熱試験後でも色素の分解が抑えられてお
り、スペクトルにはほとんど変化が見られず、加えて、
色度の変化もほとんど見られず、ＰＤＰフィルターとし
て十分な長期耐熱性を有していることがわかった。
【００３８】又、２００ｍｍ×２００ｍｍサイズに切り
取ったこのフィルムを、２００ｍｍ×２００ｍｍ×２
（厚さ）ｍｍサイズのガラス板、透明アクリル樹脂板及
び透明ポリカーボネイト板に、熱プレス法にて貼り付け
たところ干渉縞は発生しなかった。更に、上記サイズの
フィルムと上記透明板の間に溶融性粘着フィルムをはさ
み、熱プレス法にて貼り付けたところ干渉縞は発生しな
かった。加えて、上記サイズのフィルムに粘着剤をラミ
ネートし、上記透明板に貼り付けたところ干渉縞は発生
しなかった。
【００３９】実施例３ １，３ジオキソラン１００重量部に、ポリカーボネイト
（パンライトＬ１２５０Z［商品名、帝人化成製］）樹
脂１８重量部、及び、前記式（１）で表されるジチオー
ルニッケル錯体０．０７重量部、前記式（９）で表され
るジチオールニッケル錯体０．２重量部、前記式（１
０）で表されるジイモニウム化合物色素０．２重量部、
前記式（５）で表されるポリメチン化合物色素０．０３
重量部及び前記式（７）で表されるシアニン化合物色素
０．０１５重量部を溶解し、隙間寸法１００μｍのバー
コーター（ドクターブレードＹＤ−２型［商品名、ヨシ
ミツ精機製］）を用いてポリシクロオレフィンフィルム
上にキャスト法にて成膜し、９０℃で３分間乾燥させ近
赤外吸収材料としてのフィルムを得た。このようにして
形成した塗膜は、はじき等が無く、充分に均一だった。
【００４０】更に、このフィルムについて９０℃、５０
０時間の耐熱試験を行った。このフィルムの耐熱試験前
及び耐熱試験後の分光スペクトル、及び、透過色度測定
結果は実施例１のそれらとほぼ同様であった。分光スペ
クトルのチャートからは、５５０〜６２０ｎｍのオレン
ジ光領域及び８５０乃至１０００ｎｍの近赤外領域が十
分遮蔽されており、可視光透過率も良好であることと、
５００時間の耐熱試験後でも色素の分解が抑えられてお
り、スペクトルにはほとんど変化が見られず、加えて、
色度の変化もほとんど見られず、ＰＤＰフィルターとし
て十分な長期耐熱性を有していることがわかった。
【００４１】又、２００ｍｍ×２００ｍｍサイズに切り
取ったこのフィルムを、２００ｍｍ×２００ｍｍ×２
（厚さ）ｍｍサイズのガラス板、透明アクリル樹脂板及
び透明ポリカーボネイト板に、熱プレス法にて貼り付け
たところ干渉縞は発生しなかった。更に、上記サイズの
フィルムと上記透明板の間に溶融性粘着フィルムをはさ
み、熱プレス法にて貼り付けたところ干渉縞は発生しな
かった。加えて、上記サイズのフィルムに粘着剤をラミ
ネートし、上記透明板に貼り付けたところ干渉縞は発生
しなかった。
【００４２】比較例１ ジクロロメタン１００重量部に、ポリメタクリル酸メチ
ル（アクリペット［商品名、三菱レイヨン製］）樹脂２
２．２重量部、及び、前記式（１）で表されるジチオー
ルニッケル錯体０．０７重量部、前記式（９）で表され
るジチオールニッケル錯体０．２重量部、前記式（１
０）で表されるジイモニウム化合物色素０．２７重量部
及び前記式（７）で表されるシアニン化合物色素０．０
０７５重量部を溶解し、隙間寸法１００μｍのバーコー
ター（ドクターブレードＹＤ−２型［商品名、ヨシミツ
精機製］）を用いてポリエステルフィルム上にキャスト
法にて成膜し、９０℃で３分間乾燥させ近赤外吸収材料
としてのフィルムを得た。
【００４３】更に、このフィルムについて９０℃、５０
０時間の耐熱試験を行った。このフィルムの耐熱試験前
及び耐熱試験後の分光スペクトルを図２に、透過色度測
定結果を表１に示す。分光スペクトルのチャートから分
かるように、５００時間の耐熱試験後では、色素の分解
により特に９００ｎｍ以上の吸収が弱くなっており、加
えて、色度の変化が大きい。
【００４４】比較例２ ジクロロメタン１００重量部に、ポリメタクリル酸メチ
ル（アクリペット［商品名三菱レイヨン製］）樹脂２
２．２重量部、及び、前記式（１）で表されるジチオー
ルニッケル錯体０．０７重量部、前記式（９）で表され
るジチオールニッケル錯体０．２重量部、前記式（１
０）で表されるジイモニウム化合物色素０．２７重量部
及び前記式（８）で表されるシアニン化合物色素０．０
０１４重量部を溶解し、隙間寸法１００μｍのバーコー
ター（ドクターブレードＹＤ−２型［商品名、ヨシミツ
精機製］）を用いてポリエステルフィルム上にキャスト
法にて成膜し、９０℃で３分間乾燥させ近赤外吸収材料
としてのフィルムを得た。
【００４５】更に、このフィルムについて９０℃、５０
０時間の耐熱試験を行った。このフィルムの耐熱試験前
及び耐熱試験後の分光スペクトルを図３に、透過色度測
定結果を表１に示す。分光スペクトルのチャートから分
かるように、５００時間の耐熱試験後では、色素の分解
により特に９００ｎｍ以上の吸収が弱くなっており、加
えて、色度の変化が大きい。
【００４６】比較例３ ジクロロメタン１００重量部に、ポリメタクリル酸メチ
ル（アクリペット［商品名、三菱レイヨン製］）樹脂２
２．２重量部、及び、前記式（１）で表されるジチオー
ルニッケル錯体０．０７重量部、前記式（９）で表され
るジチオールニッケル錯体０．２重量部、前記式（１
０）で表されるジイモニウム化合物色素０．２７重量部
及び前記式（６）で表されるシアニン化合物色素０．０
１２重量部を溶解し、隙間寸法１００μｍのバーコータ
ー（ドクターブレードＹＤ−２型［商品名、ヨシミツ精
機製］）を用いてポリエステルフィルム上にキャスト法
にて成膜し、９０℃で３分間乾燥させ近赤外吸収材料と
してのフィルムを得た。
【００４７】更に、このフィルムについて９０℃、５０
０時間の耐熱試験を行った。このフィルムの耐熱試験前
及び耐熱試験後の分光スペクトルを図４に、透過色度測
定結果を表１に示す。チャートから分かるように、５０
０時間の耐熱試験後では、色素の分解により特に９００
ｎｍ以上の吸収が弱くなっており、加えて、色度の変化
が大きい。
【００４８】比較例４ ２０重量％ゼラチン水溶液を隙間寸法１００μｍのバー
コーター（ドクタープレードＹＤ−２型［商品名、ヨシ
ミツ精機製］）を用いてポリエステルフィルム上にキャ
スト法にて塗膜したが、はじいてしまい、均一な塗膜が
得られなかった。
【００４９】又、式（１）、式（７）、式（８）、式
（９）、式（１０）の色素は水に不溶だった。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【発明の効果】以上の実施例及び比較例から明らかなよ
うに、本発明の近赤外吸収材料は、透明基材上に少なく
とも、近赤外線吸収色素と５５０〜６２０ｎｍを選択的
に吸収する色素とを含有する透明樹脂塗膜を形成してな
るから、５５０〜６２０ｎｍ領域のオレンジ光を選択的
に、吸収することができ、このため、プラズマディスプ
レイパネル等から必要なＲＧＢ光を取出せるようになっ
て色純度の向上を図ることができる。
【００５２】換言すれば、本発明の近赤外吸収材料では
オレンジ光が吸収されるため、プラズマディスプレイパ
ネル等の画像が鮮明になるのである。
【００５３】又、本発明の近赤外吸収材料は、耐候性
（耐熱、耐湿、耐久）性が従来技術によるものと比べて
もこの点は遥かに高いという優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた近赤外吸収材料としてのフ
ィルムの耐熱試験前及び耐熱試験後の分光スペクトルで
ある。
【図２】比較例１で得られた近赤外吸収材料としてのフ
ィルムの耐熱試験前及び耐熱試験後の分光スペクトルで
ある。
【図３】比較例２で得られた近赤外吸収材料としてのフ
ィルムの耐熱試験前及び耐熱試験後の分光スペクトルで
ある。
【図４】比較例３で得られた近赤外吸収材料としてのフ
ィルムの耐熱試験前及び耐熱試験後の分光スペクトルで
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開2000−275432（ＪＰ，Ａ) 特開2000−193820（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−3177（ＪＰ，Ａ) 特開2002−187229（ＪＰ，Ａ) 特開2002−43790（ＪＰ，Ａ) 国際公開97／038855（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 G02B 5/22

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 透明基材上に少なくとも、近赤外線吸収
    色素として、式（１） 【化１】 で表されるジチオールニッケル錯体、及び、式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1乃至Ｒ8は同一或いはそれぞれ異なってもよ
    く、水素原子又は炭素数１乃至１２のアルキル基又は炭
    素数６乃至１２のアリール基を、ＸはＳｂＦ6 -、ＣｌＯ
    4 -、ＮＯ3 -やハロゲンイオンに代表される陰イオンをそ
    れぞれ表す。）で表されるジイモニウム化合物の少なく
    とも１種以上と、式（４） 【化３】 （式中、Ｒ13及びＲ14は同一或いはそれぞれ異なっても
    よく、水素原子又は炭素数１乃至１２のアルキル基又は
    炭素数６乃至１２のアリール基、アルケニル基、アラル
    キル基或いはアルキニル基を、Ｙは硫黄原子又はメチン
    基若しくはクロロシクロヘキセン基を、ＸはＳｂＦ6 -、
    ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -やハロゲンイオンに代表される陰イオ
    ンをそれぞれ表す。）で表されるポリメチン色素の少な
    くとも１種以上と、５５０〜６２０ｎｍを選択的に吸収
    する色素として、式（６） 【化４】 （式中、Ｒ 15 、Ｒ 16 及びＲ 19 乃至Ｒ 22 は同一或いはそれ
    ぞれ異なってもよく、水素原子又は炭素数１乃至１２の
    アルキル基又はアルコキシ基或いはアミノ基、シアノ
    基、ニトロ基、カルボキシル基を、Ｒ 17 及びＲ 18 は同一
    或いはそれぞれ異なってもよく、水素原子又は炭素数１
    乃至１２のアルキル基又は炭素数６乃至１２のアリール
    基、アルケニル基、アラルキル基或いはアルキニル基
    を、ＸはＳｂＦ 6 - 、ＣｌＯ 4 - 、ＮＯ 3 - やハロゲンイオン
    に代表される陰イオンをそれぞれ表す。）で表されるシ
    アニン色素の少なくとも１種以上とを含有する透明樹脂
    塗膜を形成してなることを特徴とする近赤外線吸収材
    料。
  2. 【請求項２】 透明基材上に少なくとも、近赤外線吸収
    色素として、式（１） 【化５】 で表されるジチオールニッケル錯体、及び、式（２） 【化６】 （式中、Ｒ1乃至Ｒ8は同一或いはそれぞれ異なってもよ
    く、水素原子又は炭素数１乃至１２のアルキル基又は炭
    素数６乃至１２のアリール基を、ＸはＳｂＦ6 -、ＣｌＯ
    4 -、ＮＯ3 -やハロゲンイオンに代表される陰イオンをそ
    れぞれ表す。）で表されるジイモニウム化合物の少なく
    とも１種以上とを含有する透明樹脂塗膜と、５５０〜６
    ２０ｎｍを選択的に吸収する色素として、式（６） 【化７】 （式中、Ｒ 15 、Ｒ 16 及びＲ 19 乃至Ｒ 22 は同一或いはそれ
    ぞれ異なってもよく、水素原子又は炭素数１乃至１２の
    アルキル基又はアルコキシ基或いはアミノ基、シアノ
    基、ニトロ基、カルボキシル基を、Ｒ 17 及びＲ 18 は同一
    或いはそれぞれ異なってもよく、水素原子又は炭素数１
    乃至１２のアルキル基又は炭素数６乃至１２のアリール
    基、アルケニル基、アラルキル基或いはアルキニル基
    を、ＸはＳｂＦ 6 - 、ＣｌＯ 4 - 、ＮＯ 3 - やハロゲンイオン
    に代表される陰イオンをそれぞれ表す。）で表されるシ
    アニン色素の少なくとも１種以上とを含有する粘着剤層
    とを、該粘着剤層が最外層となるように形成してなり、
    前記透明樹脂塗膜と粘着剤層との少なくとも一方に、式
    （４） 【化８】 （式中、Ｒ13及びＲ14は同一或いはそれぞれ異なっても
    よく、水素原子又は炭素数１乃至１２のアルキル基又は
    炭素数６乃至１２のアリール基、アルケニル基、アラル
    キル基或いはアルキニル基を、Ｙは硫黄原子又はメチン
    基若しくはクロロシクロヘキセン基を、ＸはＳｂＦ6 -、
    ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -やハロゲンイオンに代表される陰イオ
    ンをそれぞれ表す。）で表されるポリメチン色素の少な
    くとも１種以上を添加してなることを特徴とする近赤外
    線吸収材料。
  3. 【請求項３】 更に、式（３） 【化９】 （式中、Ｒ9乃至Ｒ12は同一或いはそれぞれ異なっても
    よく、水素原子又は炭素数１乃至４のアルキレン基、ア
    リール基、アラルキル基、アルキルアミノ基、アルコキ
    シ基或いはハロゲン原子をそれぞれ表す。）で表される
    ジチオールニッケル錯体の少なくとも１種以上を添加し
    てなる請求項１又は２に記載の近赤外吸収材料。
  4. 【請求項４】 ポリメチン色素が式（５） 【化１０】 で表されるものである請求項１又は２に記載の近赤外吸
    収材料。
  5. 【請求項５】 上記５５０〜６２０ｎｍを選択的に吸収
    する色素が、式（７） 【化１１】 で表されるものである請求項１又は２に記載の近赤外吸
    収材料。
  6. 【請求項６】 上記５５０〜６２０ｎｍを選択的に吸収
    する色素が、式（８） 【化１２】 で表されるものである請求項１又は２に記載の近赤外吸
    収材料。
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