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JP3514411B2 - Method for producing binder resin composition for base coat - Google Patents

Method for producing binder resin composition for base coat

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Publication number
JP3514411B2
JP3514411B2 JP02107097A JP2107097A JP3514411B2 JP 3514411 B2 JP3514411 B2 JP 3514411B2 JP 02107097 A JP02107097 A JP 02107097A JP 2107097 A JP2107097 A JP 2107097A JP 3514411 B2 JP3514411 B2 JP 3514411B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
polyolefin
carboxylic acid
average molecular
chlorinated polyolefin
Prior art date
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JP02107097A
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Japanese (ja)
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JPH10204372A (en
Inventor
隆明 上田
啓司 浦田
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Paper Industries Co Ltd filed Critical Nippon Paper Industries Co Ltd
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Publication of JPH10204372A publication Critical patent/JPH10204372A/en
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  • Graft Or Block Polymers (AREA)
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリオレフィン系樹
脂、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−
プロピレン共重合物、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合物などの保護又は美粧を目的として用いられるベー
スコート用バインダー樹脂組成物に関し、更に詳しく
は、ポリオレフィン系樹脂成型物のメタリック塗装を行
う際のベースコート用バインダー樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyolefin resin such as polypropylene, polyethylene and ethylene-based resin.
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a binder resin composition for a base coat used for the purpose of protecting or making cosmetics such as a propylene copolymer and an ethylene-propylene-diene copolymer, and more specifically, a binder for a base coat when performing a metallic coating of a polyolefin resin molded product. It relates to a resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】プラスチックは、高生産性でデザインの
自由度が広く、軽量、防錆、耐衝撃性など多くの利点が
あるため、近年、自動車部品、電気部品、建築資材、食
品包装用フィルム等の材料として多く用いられている。
とりわけポリオレフィン系樹脂は、価格が安く成型性、
耐薬品性、耐熱性、耐水性、良好な電気特性など多くの
優れた性質を有するため、工業材料として広範囲に使用
されており、将来その需要の伸びが最も期待されている
材料の一つである。しかしながらポリオレフィン系樹脂
は、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリエステル系樹脂等、極性を有する合成樹脂
と異なり、非極性で且つ結晶性のため、塗装や接着が困
難であると言う欠点を有する。
2. Description of the Related Art Plastics have many advantages such as high productivity, wide design freedom, light weight, rust prevention and impact resistance. It is often used as a material for
In particular, polyolefin resin is cheap and moldable,
Since it has many excellent properties such as chemical resistance, heat resistance, water resistance, and good electrical properties, it is widely used as an industrial material and is one of the materials that are expected to grow in demand in the future. is there. However, unlike polyolefin-based synthetic resins such as polyurethane-based resins, polyamide-based resins, acrylic-based resins, polyester-based resins, etc., polyolefin-based resins are non-polar and crystalline, which makes them difficult to coat and bond. Have.

【0003】このような難付着性なポリオレフィン系樹
脂の塗装や接着には、ポリオレフィン系樹脂に対して強
い付着力を有する塩素化ポリオレフィンが従来よりバイ
ンダー樹脂として使用されている。
Chlorinated polyolefins, which have a strong adhesion to polyolefin resins, have been conventionally used as binder resins for coating and adhering such polyolefin resins having poor adhesion.

【0004】ポリオレフィン系樹脂成型物をメタリック
塗装する場合、一般的には、塩素化ポリオレフィン系の
プライマー組成物を該成型物に塗装した後、ベースコー
トを塗装し、更にクリヤーコートを塗装するという、い
わゆる3コート方式が採用されている。塩素化ポリオレ
フィン系樹脂のベースコートを塗装した後、クリヤーコ
ートを塗装するいわゆる2コート方式で塗装すれば作業
の簡略化やコストダウンが図れるが、塩素化ポリオレフ
ィンは熱や紫外線に対する耐性が劣るため、2コート方
式で塗装した場合、クリヤーコートを通して加わる熱や
紫外線で塩素化ポリオレフィンが劣化する等の問題を生
ずる。
When a polyolefin resin molding is metallically coated, generally, a chlorinated polyolefin primer composition is coated on the molding, a base coat is then coated, and a clear coat is further coated. 3 coat method is adopted. It is possible to simplify the work and reduce the cost by applying the so-called 2-coat method of applying the clear coat after applying the base coat of the chlorinated polyolefin resin, but since the chlorinated polyolefin has poor resistance to heat and ultraviolet rays, When the coating method is applied, problems such as deterioration of the chlorinated polyolefin due to heat applied through the clear coat and ultraviolet rays occur.

【0005】上記したように塩素化ポリオレフィンは熱
や紫外線に対する耐性が劣るため、一般にはグリシジル
基を有するエポキシ化合物を安定剤として添加して使用
する。しかしながらエポキシ化合物を添加しただけで
は、塗膜とした後経過時間とともにエポキシ化合物が系
外に移行するため安定剤としての効果が不十分となる。
Since the chlorinated polyolefin has poor resistance to heat and ultraviolet rays as described above, an epoxy compound having a glycidyl group is generally added and used as a stabilizer. However, only by adding the epoxy compound, the effect of the stabilizer becomes insufficient because the epoxy compound migrates out of the system with the lapse of time after forming the coating film.

【0006】エポキシ化合物の移行を防ぐにはエポキシ
化合物と塩素化ポリオレフィンを反応させる方法が考え
られる。塩素化ポリオレフィンにエポキシ化合物を添加
し反応させたプライマー組成物や塗料組成物には、例え
ば、特公昭63−50381号公報、特公平1−164
14号公報、特開平8−100032号公報等がある。
これらはポリオレフィンに不飽和カルボン酸又はその無
水物をグラフト共重合した後塩素化したカルボキシル基
含有塩素化ポリオレフィンに、エポキシ化合物を添加し
ポリオレフィン系樹脂成型物に塗装した後、該カルボキ
シル基とエポキシ化合物を反応させたものや、あらかじ
め該カルボキシル基とエポキシ化合物を第三級アミン化
合物や錫系化合物等の触媒の存在下で反応させた後塗装
するものである。
In order to prevent migration of the epoxy compound, a method of reacting the epoxy compound with a chlorinated polyolefin can be considered. Examples of primer compositions and coating compositions obtained by adding an epoxy compound to a chlorinated polyolefin and reacting it include, for example, JP-B-63-50381 and JP-B-1-164.
14 and JP-A-8-100032.
These are carboxyl group-containing chlorinated polyolefins obtained by graft-copolymerizing an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof with a polyolefin, and then adding an epoxy compound to the polyolefin-based resin molded product, and then coating the carboxyl group and the epoxy compound. Or a reaction of the carboxyl group with an epoxy compound in the presence of a catalyst such as a tertiary amine compound or a tin compound in advance and then coating.

【0007】しかしこれらの組成物の内、エポキシを添
加し塗装したものは該カルボキシル基とエポキシ化合物
との反応性が劣るため、経過時間とともにエポキシ化合
物が系外に移行し易く熱や紫外線に対する安定性が不十
分となる。一方、あらかじめ該カルボキシル基とエポキ
シ化合物を第三級アミン化合物や錫系化合物等の触媒の
存在下で反応させた後塗装するものは、該カルボキシル
基とエポキシ化合物が架橋反応を起こすため、ポリオレ
フィン系樹脂成型物との付着性が悪くなる。
However, among these compositions, those to which epoxy is added are inferior in reactivity between the carboxyl group and the epoxy compound, so that the epoxy compound easily migrates out of the system with the passage of time and is stable to heat and ultraviolet rays. Sex becomes insufficient. On the other hand, the one in which the carboxyl group and the epoxy compound are previously reacted in the presence of a catalyst such as a tertiary amine compound or a tin-based compound and then coated is a polyolefin-based resin because the carboxyl group and the epoxy compound cause a crosslinking reaction. Adhesion to the resin molded product deteriorates.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィン系樹脂成型物をメタリック塗装するに際し、ベース
コートとクリヤーコートのみの、2コートで塗装して
も、付着性、耐湿性、熱安定性、耐紫外線性等の優れた
諸物性を有するベースコート用のバインダー樹脂を提供
するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In the present invention, when a polyolefin resin molded product is metallically coated, even if it is coated with two coats, a base coat and a clear coat, adhesion, moisture resistance, heat stability and resistance It is intended to provide a binder resin for a base coat, which has various physical properties such as an ultraviolet property.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明のベースコート用バインダー樹脂組成物の製造方法
は、(a)カルボキシル基又酸無水物基の含有量が1〜
10重量%、塩素含有量が5〜50重量%のカルボキシル基
又は酸無水物基含有塩素化ポリオレフィンに、(b)エ
チレン性不飽和結合とグリシジル基を有するモノマー1
〜20重量%をラジカル発生剤の存在下で、グラフト共重
合することを特徴とするベースコート用バインダー樹脂
組成物である。
The method for producing a binder resin composition for a base coat according to the present invention which solves the above-mentioned problems, has a content of (a) a carboxyl group or an acid anhydride group of 1 to
Carboxyl group with 10% by weight and chlorine content of 5 to 50% by weight
Alternatively , (b) a monomer 1 having an ethylenically unsaturated bond and a glycidyl group in the acid anhydride group- containing chlorinated polyolefin.
A binder resin composition for a base coat, which comprises graft-copolymerizing about 20% by weight in the presence of a radical generator.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明に用いるカルボキシル基含
有塩素化ポリオレフィン(a)は公知の方法を用いるこ
とにより容易に製造できる。例えば、ポリオレフィンを
熱溶融し、必要であれば熱分解により減粘或いは減成
し、回分式或いは連続式でラジカル発生剤の存在下にカ
ルボン酸又はカルボン酸無水物の不飽和カルボン酸モノ
マーを1〜10重量%グラフト重合した後、水又は四塩化
炭素或いはクロロホルムの如き媒体に分散又は溶解し、
ラジカル発生触媒或いは紫外線の照射下において、加圧
又は常圧下で50〜120 ℃の温度範囲で塩素ガスを吹き込
み反応させて得ることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The carboxyl group-containing chlorinated polyolefin (a) used in the present invention can be easily produced by using a known method. For example, a polyolefin is heat-melted and, if necessary, is thermally decomposed to reduce its viscosity or to reduce the unsaturated carboxylic acid monomer of a carboxylic acid or a carboxylic acid anhydride in the presence of a radical generator in a batch system or a continuous system. ~ 10 wt% after graft polymerization, dispersed or dissolved in a medium such as water or carbon tetrachloride or chloroform,
It can be obtained by blowing chlorine gas in the temperature range of 50 to 120 ° C. under pressure or normal pressure under irradiation of a radical generating catalyst or ultraviolet rays to cause a reaction.

【0011】又、ポリオレフィンを上記の方法であらか
じめ塩素化した後、ラジカル発生剤の存在下にカルボン
酸又はカルボン酸無水物をグラフト共重合することでも
得ることができる。
It can also be obtained by previously chlorinating the polyolefin by the above method and then graft-copolymerizing a carboxylic acid or a carboxylic anhydride in the presence of a radical generator.

【0012】原料のポリオレフィンとしては、結晶性ポ
リプロピレン、非晶性ポリプロピレン、プロピレン−α
−オレフィン共重合物等を単独又は2種以上混合して使
用できるが、プライマー組成物の作業性や接着性の点か
ら重量平均分子量が10,000〜70,000の結晶性ポリプロピ
レン、又は重量平均分子量が10,000〜70,000で且つプロ
ピレン成分を50〜97モル%含有するプロピレン−α−オ
レフィン共重合物であって、上記のα−オレフィン単位
としては例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペン
テン及び1−ヘキセンから選ばれる少なくとも1種の炭
素数が2又は4〜6のα−オレフィンが好ましい。
As the raw material polyolefin, crystalline polypropylene, amorphous polypropylene, propylene-α
-Olefin copolymers and the like can be used alone or in combination of two or more, but from the viewpoint of workability and adhesiveness of the primer composition, crystalline polypropylene having a weight average molecular weight of 10,000 to 70,000, or a weight average molecular weight of 10,000 to A propylene-α-olefin copolymer containing 70,000 and a propylene component in an amount of 50 to 97 mol%, and the α-olefin unit is, for example, ethylene, 1-butene, 1-pentene or 4-methyl-1. At least one kind of α-olefin having 2 or 4 to 6 carbon atoms selected from -pentene, 3-methyl-1-pentene and 1-hexene is preferable.

【0013】原料ポリオレフィンの重量平均分子量が1
0,000に満たないか、プロピレン成分が50モル%に満た
ないとポリオレフィン系樹脂に対する付着性が悪くな
り、重量平均分子量が70,000を越えるとエアースプレー
等で塗工する際プライマーが微粒化せず、塗工面の美観
が損なわれるため好ましくない。又、プロピレン−α−
オレフィン共重合物のα−オレフィンの炭素数が6を越
えるとポリプロピレン系樹脂に対する付着性が悪くな
る。
The weight average molecular weight of the raw material polyolefin is 1
If it is less than 0,000 or the propylene component is less than 50 mol%, the adhesion to the polyolefin resin will be poor, and if the weight average molecular weight exceeds 70,000, the primer will not be atomized when coating with air spray etc. It is not preferable because the aesthetics of the work surface are impaired. Also, propylene-α-
If the α-olefin of the olefin copolymer has more than 6 carbon atoms, the adhesion to the polypropylene resin becomes poor.

【0014】カルボキシル基を導入するための不飽和カ
ルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、マイレン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、アコニット酸、無水アコニット酸
等があり、グラフト共重合量としてはポリオレフィンに
対し1〜10重量%が好ましい。1%未満では上塗り塗料
との付着が悪くなり、10%を越えるとポリオレフィン系
樹脂との付着性が悪くなる。
Examples of unsaturated carboxylic acid monomers for introducing a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, aconitic acid and aconitic anhydride. The graft copolymerization amount is preferably 1 to 10% by weight with respect to the polyolefin. If it is less than 1%, the adhesion to the top coat will be poor, and if it exceeds 10%, the adhesion to the polyolefin resin will be poor.

【0015】グラフト共重合反応に用いられるラジカル
発生剤としては、例えば、ジ−tert−ブチルパーオキシ
ド、tert−ブチルヒドロパーオキシド、ジクミルパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド、tert−ブチルパーオ
キシドベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキシ
ド、ジ−tert−ブチルジパーフタレートのようなパーオ
キシド類やアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾニ
トリル類がある。
The radical generator used in the graft copolymerization reaction includes, for example, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, tert-butyl peroxide benzoate and methyl ethyl ketone. Peroxides, peroxides such as di-tert-butyldiperphthalate and azonitriles such as azobisisobutyronitrile.

【0016】本発明のベースコート用バインダー樹脂組
成物は、上記したカルボキシル基含有塩素化ポリオレフ
ィン(a)に対して、エチレン性不飽和結合とグリシジ
ル基を有するモノマー(b)を1〜20重量%好ましくは
3〜15重量%グラフト共重合することにより得られる。
モノマー(b)の量が1重量%より少なすぎると、耐熱
性や耐紫外線性が悪くなるので好ましくない。逆に20重
量%より多すぎると、バインダー樹脂溶液が保存中に増
粘したりゲル化するため好ましくない。
The binder resin composition for a base coat of the present invention preferably contains 1 to 20% by weight of the monomer (b) having an ethylenically unsaturated bond and a glycidyl group, based on the above-mentioned carboxyl group-containing chlorinated polyolefin (a). Is obtained by 3 to 15% by weight graft copolymerization.
When the amount of the monomer (b) is less than 1% by weight, the heat resistance and the ultraviolet resistance are deteriorated, which is not preferable. On the other hand, if it is more than 20% by weight, the binder resin solution thickens or gels during storage, which is not preferable.

【0017】グラフト共重合の方法は、カルボキシル基
含有塩素化ポリオレフィン(a)を適当に溶剤で希釈
し、次いで加温し、上記したラジカル発生剤を添加した
後、モノマー(b)を徐々に加えながら反応することを
基本プロセスとするが、(a)と(b)をあらかじめ混
合し、ラジカル発生剤を添加した後加温し反応しても良
い。
The graft copolymerization is carried out by appropriately diluting the carboxyl group-containing chlorinated polyolefin (a) with a solvent, then heating it, adding the above-mentioned radical generator, and then gradually adding the monomer (b). Although the reaction is a basic process, the reaction may be performed by previously mixing (a) and (b), adding a radical generator and then heating.

【0018】反応に使用する溶剤は、トルエン、キシレ
ン等の芳香族系溶剤が好ましく、他に酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、n−ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族系溶剤、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環状脂肪族系
溶剤等を併用しても差し支えない。又、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、n−ブタノール等のアル
コール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテル、
プロピレングリコールエチルエーテル等のエチレングリ
コールエーテル系溶剤を反応終了後反応溶液に対し2〜
10重量%添加することによりバインダー樹脂溶液の保存
安定性を改良することができる。
The solvent used in the reaction is preferably an aromatic solvent such as toluene or xylene, and also an ester solvent such as ethyl acetate or butyl acetate, a ketone solvent such as methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone, n-hexane,
Aliphatic solvents such as heptane and cycloaliphatic solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane may be used in combination. In addition, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, propylene glycol methyl ether,
2 to the reaction solution after the reaction with ethylene glycol ether solvent such as propylene glycol ethyl ether
By adding 10% by weight, the storage stability of the binder resin solution can be improved.

【0019】本発明でいうエチレン性不飽和結合とグリ
シジル基を有するモノマー(b)とは、例えば、アリル
グリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート等があり、エチレン性不飽和結合と
グリシジル基を少なくとも1個含有するモノマーであれ
ば使用できる。
The monomer (b) having an ethylenically unsaturated bond and a glycidyl group as used in the present invention includes, for example, allyl glycidyl ether, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and the like. Any monomer containing individual can be used.

【0020】本発明のバインター樹脂組成物はアルミペ
ーストや着色顔料を加え、必要であればその他の添加
剤、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料沈降防止剤
を添加し混練することにより、メタリック仕様のベース
コートを製造することができる。又、該バインダー樹脂
はそれだけでバランスのとれた塗膜物性を示すが、必要
であれば、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリ
ルポリオール、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリオ
ール、ポリエーテル樹脂、ポリエーテルポリオール、ポ
リウレタン樹脂、エポキシ樹脂等を添加して使用しても
差し支えない。
The binder resin composition of the present invention is mixed with an aluminum paste and a coloring pigment, and if necessary, other additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant and a pigment settling agent, and kneaded to obtain a metallic composition. A specific base coat can be manufactured. Further, the binder resin shows a balanced coating property by itself, but if necessary, an alkyd resin, an acrylic resin, a polyacrylic polyol, a polyester resin, a polyester polyol, a polyether resin, a polyether polyol, a polyurethane resin. It does not matter if an epoxy resin or the like is added and used.

【0021】本発明の特徴とするところは、カルボキシ
ル基含有塩素化ポリオレフィン(a)に、エチレン性不
飽和結合とグリシジル基を有するモノマーをラジカル発
生剤の存在下でグラフト共重合することにより、ポリオ
レフィン系樹脂成型物に対し付着性、耐湿性はもとより
熱安定性、耐紫外線性の優れた諸物性を有するベースコ
ート用のバインダー樹脂を得ることにある。
A feature of the present invention is that a polyolefin having a carboxyl group-containing chlorinated polyolefin (a) is graft-copolymerized with a monomer having an ethylenically unsaturated bond and a glycidyl group in the presence of a radical generator to give a polyolefin. The purpose of the present invention is to obtain a binder resin for a base coat, which has various physical properties such as thermal stability and ultraviolet resistance as well as adhesion and moisture resistance to a resin molded product.

【0022】即ち、カルボキシル基含有塩素化ポリオレ
フィン(a)成分中の塩素化ポリオレフィンは、ポリオ
レフィン系樹脂成型物に付着する成分であり、グラフト
共重合されたカルボキシル基は、上塗りに使用されるク
リヤーコートに付着する成分である。又、(a)成分に
グラフト共重合した不飽和結合とグリシジル基を有する
モノマーは塩素化ポリオレフィンに熱安定性や耐紫外線
性を付与する成分である。グリシジル基が塩素化ポリオ
レフィンに熱安定性や耐紫外線性を与える効果は、下式
に示すように、熱や紫外線が塩素化ポリオレフィンに作
用したとき、塩素化ポリオレフィンから遊離してくる塩
酸をグリシジル基が受容し安定化するものと考えられて
いる。
That is, the chlorinated polyolefin in the carboxyl group-containing chlorinated polyolefin (a) component is a component that adheres to the polyolefin resin molded product, and the graft-copolymerized carboxyl group is a clear coat used for top coating. It is a component that adheres to. The monomer having an unsaturated bond and a glycidyl group graft-copolymerized with the component (a) is a component that imparts thermal stability and UV resistance to the chlorinated polyolefin. The effect of the glycidyl group to give the chlorinated polyolefin thermal stability and UV resistance is as follows: When heat or UV rays act on the chlorinated polyolefin, the hydrochloric acid liberated from the chlorinated polyolefin becomes glycidyl group. Is believed to be accepted and stabilized.

【0023】 [0023]

【0024】勿論、塩素化ポリオレフィンにグリシジル
基を有するエポキシ化合物を添加しても熱安定性や耐紫
外線性は向上するが、塩素化ポリオレフィンからのエポ
キシ化合物の移行や塩素化ポリオレフィンとエポキシ化
合物が均一に相溶しない等の理由から、長期的には熱安
定性や耐紫外線性が損なわれるものである。又、カルボ
キシル含有塩素化ポリオレフィン中のカルボキシル基と
エポキシ化合物中のグリシジル基を、第三級アミン化合
物や錫系化合物等の触媒の存在下であらかじめ反応させ
共重合させることにより、上記の欠点を改良することも
可能であるが、該カルボキシル基とエポキシ化合物が架
橋反応を起こし三次元構造を形成するためポリオレフィ
ン系樹脂成型物との付着性が悪くなるという欠点があ
る。
Of course, even if an epoxy compound having a glycidyl group is added to the chlorinated polyolefin, the thermal stability and the UV resistance are improved, but the migration of the epoxy compound from the chlorinated polyolefin or the chlorinated polyolefin and the epoxy compound are uniform. In the long term, the thermal stability and the UV resistance are impaired due to the fact that they are not compatible with. Further, the above-mentioned drawbacks are improved by preliminarily reacting the carboxyl group in the carboxyl-containing chlorinated polyolefin and the glycidyl group in the epoxy compound in the presence of a catalyst such as a tertiary amine compound or a tin compound to copolymerize them. Although it is possible to do so, there is a drawback in that the adhesion with the polyolefin resin molded product is deteriorated because the carboxyl group and the epoxy compound undergo a crosslinking reaction to form a three-dimensional structure.

【0025】本発明の場合、カルボキシル基含有塩素化
ポリオレフィンにグリシジルメタクリレートの如きエチ
レン性不飽和結合とグリシジル基を有するモノマーを、
ラジカル発生剤の存在下でグラフト共重合するため、上
記した三次元構造の形成が抑えられポリオレフィン系樹
脂成型物との付着性が損なわれないという利点がある。
即ち、ラジカル発生剤の作用でカルボキシル基含有塩素
化ポリオレフィンから、水素ラジカル又は塩素ラジカル
が引き抜かれ、該塩素化ポリオレフィンの主鎖上にラジ
カルが発生し、次いでエチレン性不飽和結合を有するモ
ノマーが主鎖上のラジカルと反応するいわゆるラジカル
反応によってグラフト共重合するためである。
In the case of the present invention, a monomer having an ethylenically unsaturated bond such as glycidyl methacrylate and a glycidyl group is added to a carboxyl group-containing chlorinated polyolefin,
Since the graft copolymerization is carried out in the presence of the radical generator, there is an advantage that the formation of the above-mentioned three-dimensional structure is suppressed and the adhesiveness to the polyolefin resin molded product is not impaired.
That is, a hydrogen radical or a chlorine radical is extracted from a carboxyl group-containing chlorinated polyolefin by the action of a radical generator, a radical is generated on the main chain of the chlorinated polyolefin, and then a monomer having an ethylenically unsaturated bond is mainly formed. This is because the graft copolymerization is performed by a so-called radical reaction that reacts with radicals on the chain.

【0026】[0026]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.

【0027】(製造例−1)重量平均分子量が40,000で
ある結晶性ポリプロピレン5kgを、攪拌機と滴下ロート
とモノマーを還流するための冷却管を取り付けた三口フ
ラスコに入れ、 180℃で一定に保たれた湯浴中で完全に
溶融した。フラスコ内を窒素で置換し、攪拌を行いなが
ら無水マレイン酸 200gを約5分かけて投入し、次にジ
−t−ブチルパーオキサイド20gを50mlのヘプタンに溶
解し滴下ロートより約30分間かけて投入した。このと
き、系内は 180℃に保たれ、更に15分間反応を継続した
後、アスピレーターでフラスコ内を減圧しながら約30分
間かけて未反応の無水マレイン酸を取り除いた。次にこ
の生成物をグラスライニングされた反応釜に投入し、80
リットルのクロロホルムを加え、2kg/cm2 の圧力下に
100℃で十分溶解した後、紫外線を照射しつつ塩素ガス
を反応釜底部より吹き込み、塩素含有率が22重量%にな
るまで塩素化反応を行い、溶媒のクロロホルムをエバポ
レーターで留去し、トルエン置換し、固形分30%トルエ
ン溶液のカルボキシル基含有塩素化ポリプロピレン(A
−1)を得た。次にこの(A−1)1kgを、攪拌機と滴
下ロートとモノマーを還流するための冷却管を取り付け
た三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素で置換し、90
℃で攪拌を行いながらベンゾイルパーオキシドを3g加
え、約30分間攪拌した。次にグリシジルメタクリレート
40gを滴下ロートより約60分間かけて投入し、更に3時
間反応した後濃度調整を行い、エチレン性不飽和結合を
有するモノマーがグラフト共重合されたカルボキシル基
含有塩素化ポリプロピレン(塩素含有率:19.2%、固形
分30%)のトルエン溶液(A−2)を得た。
(Production Example-1) 5 kg of crystalline polypropylene having a weight average molecular weight of 40,000 was placed in a three-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, and a cooling tube for refluxing the monomer, and kept constant at 180 ° C. It melted completely in a hot water bath. The inside of the flask was replaced with nitrogen, and 200 g of maleic anhydride was added while stirring for about 5 minutes, then 20 g of di-t-butyl peroxide was dissolved in 50 ml of heptane and the mixture was added from the dropping funnel over about 30 minutes. I put it in. At this time, the inside of the system was kept at 180 ° C., and after continuing the reaction for further 15 minutes, unreacted maleic anhydride was removed over about 30 minutes while depressurizing the inside of the flask with an aspirator. The product was then charged to a glass lined reaction kettle and
Add 1 liter of chloroform under pressure of 2 kg / cm 2.
After sufficiently dissolving at 100 ° C, chlorine gas is blown from the bottom of the reaction vessel while irradiating with ultraviolet rays, chlorination reaction is performed until the chlorine content becomes 22% by weight, and the solvent chloroform is distilled off with an evaporator and replaced with toluene. The chlorinated polypropylene containing carboxyl groups (A
-1) was obtained. Next, 1 kg of this (A-1) was placed in a three-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, and a cooling tube for refluxing the monomer, and the inside of the flask was replaced with nitrogen.
3 g of benzoyl peroxide was added with stirring at ℃, and stirred for about 30 minutes. Then glycidyl methacrylate
40 g was added from a dropping funnel over about 60 minutes, and after reacting for 3 hours, the concentration was adjusted, and a carboxyl group-containing chlorinated polypropylene graft-copolymerized with a monomer having an ethylenically unsaturated bond (chlorine content: 19.2 %, Solid content 30%) to obtain a toluene solution (A-2).

【0028】(製造例−2)重量平均分子量が60,000で
プロピレン成分が68モル%のプロピレン−ブテン−エチ
レン共重合物(プロピレン−α−オレフィン共重合物)
5kgを、攪拌機と滴下ロートとモノマーを還流するため
の冷却管を取り付けた三口フラスコに入れ、180 ℃で一
定に保たれた湯浴中で完全に溶融した。フラスコ内を窒
素で置換し、攪拌を行いながら無水マレイン酸 300gを
約5分かけて投入し、次にジクミルパ−オキサイド30g
を50mlのヘプタンに溶解し滴下ロートより約30分間かけ
て投入した。このとき、系内は 180℃に保たれ、更に15
分間反応を継続した後、アスピレーターでフラスコ内を
減圧しながら約30分間かけて未反応の無水マレイン酸を
取り除いた。次にこの生成物をグラスライニングされた
反応釜に投入し、80リットルのクロロホルムを加え、2
kg/cm2 の圧力下に 100℃で十分溶解した後、紫外線を
照射しつつ塩素ガスを反応釜底部より吹き込み、塩素含
有率が18重量%になるまで塩素化反応を行い、溶媒のク
ロロホルムをエバポレーターで留去し、トルエン置換
し、固形分30%トルエン溶液のカルボキシル基含有塩素
化ポリオレフィン(B−1)を得た。次にこの(B−
1)1kgを、攪拌機と滴下ロートとモノマーを還流する
ための冷却管を取り付けた三口フラスコに入れ、フラス
コ内を窒素で置換し、90℃で攪拌を行いながらベンゾイ
ルパーオキシドを3g加え、約30分間攪拌した。次にグ
リシジルアクリレート30gを滴下ロートより約60分間か
けて投入し、更に3時間反応した後濃度調整を行い、エ
チレン性不飽和結合を有するモノマーがグラフト共重合
されたカルボキシル基含有塩素化ポリオレフィン(塩素
含有率:16.2%、固形分30%)のトルエン溶液(B−
2)を得た。
(Production Example-2) Propylene-butene-ethylene copolymer (propylene-α-olefin copolymer) having a weight average molecular weight of 60,000 and a propylene component of 68 mol%.
5 kg was placed in a three-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, and a cooling tube for refluxing the monomer, and completely melted in a hot water bath kept at 180 ° C. The inside of the flask was replaced with nitrogen, 300 g of maleic anhydride was added over about 5 minutes while stirring, and then 30 g of dicumylperoxide was added.
Was dissolved in 50 ml of heptane and charged from a dropping funnel over about 30 minutes. At this time, the temperature inside the system is maintained at 180 ° C, and
After continuing the reaction for a minute, the unreacted maleic anhydride was removed over about 30 minutes while depressurizing the inside of the flask with an aspirator. The product is then placed in a glass lined reaction kettle, 80 liters of chloroform are added and 2
After fully dissolving at 100 ° C under a pressure of kg / cm 2 , chlorine gas is blown from the bottom of the reaction vessel while irradiating with ultraviolet rays, and the chlorination reaction is performed until the chlorine content becomes 18% by weight, and the solvent chloroform is added. It was distilled off with an evaporator and replaced with toluene to obtain a carboxyl group-containing chlorinated polyolefin (B-1) in a toluene solution with a solid content of 30%. Next, this (B-
1) 1 kg was placed in a three-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, and a cooling tube for refluxing the monomer, the inside of the flask was replaced with nitrogen, and 3 g of benzoyl peroxide was added while stirring at 90 ° C. Stir for minutes. Next, 30 g of glycidyl acrylate was added from a dropping funnel over about 60 minutes, and after reacting for 3 hours, the concentration was adjusted, and a carboxyl group-containing chlorinated polyolefin (chlorine-containing polyolefin having a monomer having an ethylenically unsaturated bond graft-copolymerized Content: 16.2%, solid content 30%) in toluene solution (B-
2) was obtained.

【0029】(製造例−3)重量平均分子量が50,000で
ある結晶性ポリプロピレン5kgをグラスライニングされ
た反応釜に投入し、80リットルのクロロホルムを加え、
2kg/cm2 の圧力下に 100℃で十分溶解した後、紫外線
を照射しつつ塩素ガスを反応釜底部より吹き込み、塩素
含有率が27重量%になるまで塩素化反応を行い、溶媒の
クロロホルムをエバポレーターで留去し、トルエン置換
し、固形分30重量%の塩素化ポリプロピレンのトルエン
溶液を得た。次にこの塩素化ポリプロピレン1kgを、攪
拌機と滴下ロートとモノマーを還流するための冷却管を
取り付けた三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素で置
換し、90℃で攪拌を行いながらベンゾイルパーオキシド
を3g加え、約30分間攪拌した。次にメタクリル酸15g
を滴下ロートより約30分間かけて投入し、更に3時間反
応した後濃度調整を行い、カルボキシル基含有塩素化ポ
リプロピレン(塩素含有率:25.4重量%、固形分30重量
%)のトルエン溶液(C−1)を得た。次に再びベンゾ
イルパーオキシド 1.5gを加え、約30分間攪拌し、アリ
ルグリシジルエーテル20gを滴下ロートより約60分間か
けて投入し、更に3時間反応した後濃度調整を行い、エ
チレン性不飽和結合を有するモノマーがグラフト共重合
されたカルボキシル基含有塩素化ポリプロピレン(塩素
含有率:23.8%、固形分30%)のトルエン溶液(C−
2)を得た。製造例1〜3で得た組成物の内容を表1に
示した。
(Production Example-3) 5 kg of crystalline polypropylene having a weight average molecular weight of 50,000 was placed in a glass-lined reaction kettle, and 80 liters of chloroform were added,
After sufficiently dissolving at 100 ° C under a pressure of 2 kg / cm 2 , chlorine gas was blown from the bottom of the reaction vessel while irradiating with ultraviolet rays, and the chlorination reaction was performed until the chlorine content became 27% by weight, and the solvent chloroform was added. It was distilled off with an evaporator and replaced with toluene to obtain a toluene solution of chlorinated polypropylene having a solid content of 30% by weight. Next, 1 kg of this chlorinated polypropylene was put into a three-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, and a cooling tube for refluxing the monomer, the inside of the flask was replaced with nitrogen, and 3 g of benzoyl peroxide was added while stirring at 90 ° C. The mixture was stirred for about 30 minutes. Next, 15 g of methacrylic acid
Was added from the dropping funnel over about 30 minutes, and after reacting for 3 hours, the concentration was adjusted and a carboxyl group-containing chlorinated polypropylene (chlorine content: 25.4% by weight, solid content: 30% by weight) toluene solution (C- 1) was obtained. Next, add 1.5 g of benzoyl peroxide again, stir for about 30 minutes, add 20 g of allyl glycidyl ether from the dropping funnel over about 60 minutes, react for another 3 hours, and then adjust the concentration to remove ethylenic unsaturated bonds. Carboxylic group-containing chlorinated polypropylene graft-copolymerized with the monomer (toluene content: 23.8%, solid content 30%) in toluene (C-
2) was obtained. Table 1 shows the contents of the compositions obtained in Production Examples 1 to 3.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】(実施例−1) 製造例−1で得た(A−)100g、シクロヘキサン43
g、イソプロパノール7g、アルミペースト3gを混合
し、フォードカップ#4で13〜14秒/20℃になるようト
ルエンで粘度調製を行い、水で洗浄したポリプロピレン
板に膜厚10μmになるようスプレー塗装した。数分後、
クリヤー塗料(2液硬化型ウレタン塗料)を膜厚が30〜
40μmになるようスプレー塗装し、約15分間室温で乾燥
した後80℃で30分強制乾燥を行い、更に1日間室温で静
置後、塗膜の試験を行った。ベースコートの配合は表2
に、塗膜の試験結果は表3に示した。
(Example-1) 100 g of (A- 2 ) obtained in Production Example-1 and 43 of cyclohexane
g, isopropanol 7 g, and aluminum paste 3 g were mixed, and the viscosity was adjusted with toluene in a Ford cup # 4 to 13 to 14 seconds / 20 ° C., and spray-painted on a polypropylene plate washed with water to a film thickness of 10 μm. . After a few minutes,
Clear paint (two-component curing type urethane paint) with a film thickness of 30 ~
It was spray-coated so as to have a thickness of 40 μm, dried at room temperature for about 15 minutes, forcedly dried at 80 ° C. for 30 minutes, and allowed to stand at room temperature for another day, and then the coating film was tested. Table 2 shows the composition of the base coat
The test results of the coating film are shown in Table 3.

【0032】(実施例−2及び3)表2に示した配合表
に基き、実施例−1と同様な方法でベースコートを作製
し、塗膜の試験を行った。結果を表3に示した。
(Examples 2 and 3) Based on the formulation table shown in Table 2, a base coat was prepared in the same manner as in Example 1 and the coating film was tested. The results are shown in Table 3.

【0033】(比較例−1)製造例−3で得た(C−
1) 100g、安定剤としてビスフェノールAグリシジル
エーテル(エポキシ樹脂、エポキシ当量: 184〜194)3
g、 1.8−ジアゾ−ビシクロ−ウンデセン−7(第三級
アミン系触媒) 0.5g、シクロヘキサン50g、アルミペ
ースト3gを混合し、実施例−1と同様な方法でベース
コートを作製し、塗膜の試験を行った。ベースコートの
配合は表2に、塗膜の試験結果は表3に示した。
(Comparative Example-1) Obtained in Production Example-3 (C-
1) 100 g, bisphenol A glycidyl ether as a stabilizer (epoxy resin, epoxy equivalent: 184 to 194) 3
g, 1.8-diazo-bicyclo-undecene-7 (tertiary amine-based catalyst) 0.5 g, cyclohexane 50 g, and aluminum paste 3 g were mixed, and a base coat was prepared in the same manner as in Example-1 to test the coating film. I went. The base coat formulation is shown in Table 2 and the coating film test results are shown in Table 3.

【0034】(比較例−2)製造例−2で得た(B−
1) 100g、トリメチロールプロパンポリグリシジルエ
ーテル(エポキシ樹脂、エポキシ当量: 135〜150) 2.3
g、 1.8−ジアゾ−ビシクロ−ウンデセン−7(第三級
アミン系触媒) 0.5gを混合し85℃で5時間攪拌し反応
した。次にこの反応物を製造例−1と同様な方法でベー
スコートを作製し塗膜の試験を行った。ベースコートの
配合は表2に、塗膜の試験結果は表3に示した。
(Comparative Example-2) Obtained in Production Example-2 (B-
1) 100 g, trimethylolpropane polyglycidyl ether (epoxy resin, epoxy equivalent: 135-150) 2.3
g, and 1.8 g of 1.8-diazo-bicyclo-undecene-7 (tertiary amine catalyst) were mixed and stirred at 85 ° C. for 5 hours to react. Next, a base coat was prepared from this reaction product by the same method as in Production Example-1 and the coating film was tested. The base coat formulation is shown in Table 2 and the coating film test results are shown in Table 3.

【0035】(比較例−3)製造例−1で得た(A−
1) 100g、ソルビタンポリグリシジルエーテル(エポ
キシ樹脂、エポキシ当量: 179) 2.8g、2−エチルヘ
キシル錫(錫系触媒)0.15gを混合し80℃で8時間攪拌
し反応した。次にこの反応物を製造例−1と同様な方法
でベースコートを作製し塗膜の試験を行った。ベースコ
ートの配合は表2に、塗膜の試験結果は表3に示した。
(Comparative Example-3) Obtained in Production Example-1 (A-
1) 100 g, sorbitan polyglycidyl ether (epoxy resin, epoxy equivalent: 179) 2.8 g, and 2-ethylhexyl tin (tin catalyst) 0.15 g were mixed and stirred at 80 ° C. for 8 hours to react. Next, a base coat was prepared from this reaction product by the same method as in Production Example-1 and the coating film was tested. The base coat formulation is shown in Table 2 and the coating film test results are shown in Table 3.

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】(塗膜試験方法) ○耐紫外線性 QUV促進耐候試験機(米国 The Q-Panel Company製)
に塗膜板をセットし、紫外線を照射し、経過時間毎に付
着性を測定した。付着試験の方法は、塗面上に1mm間隔
で素地に達する 100個の碁盤目を作り、その上にセロフ
ァン粘着テープを密着させて 180°方向に引き剥がし、
付着の程度を判定した。
(Film coating test method) ○ UV resistance QUV accelerated weathering tester (manufactured by The Q-Panel Company, USA)
A coating film plate was set on the plate, irradiated with ultraviolet rays, and the adhesiveness was measured at each elapsed time. The method of adhesion test is to make 100 squares on the coated surface that reach the substrate at 1mm intervals, and then adhere cellophane adhesive tape to it and peel it off in 180 ° direction.
The degree of adhesion was determined.

【0039】○耐熱性 60℃に調整した送風乾燥機に塗装板をセットし、経過時
間毎に付着性を測定した。付着試験の方法は耐紫外線性
と同じ。
[0039] The coated plate was set in a blast dryer whose heat resistance was adjusted to 60 ° C, and the adhesiveness was measured at each elapsed time. The adhesion test method is the same as for UV resistance.

【0040】○耐ガソリン性 塗面上に素地に達するスクラッチ(×印)を入れ、ガソ
リンに浸漬し塗膜が剥離するまでの時間で判定した。
○ Scratch (marked with X) which reaches the base material was put on the gasoline resistant coating surface, and it was judged by the time until it was immersed in gasoline and the coating film peeled off.

【0041】○耐温水性 40℃の温水に塗装板を 240時間浸漬し塗膜の状態を調べ
た。又、塗面上に素地に達するスクラッチ(×印)を入
れ、その上にセロファン粘着テープを密着させて 180°
方向に引き剥がし塗膜の付着性を調べた。
○ Hot water resistance The coated plate was immersed in hot water of 40 ° C for 240 hours to examine the state of the coating film. Also, put a scratch (x mark) that reaches the base material on the coated surface, and stick cellophane adhesive tape on it and 180 °
Then, the adhesion of the coating film peeled off in the direction was examined.

【0042】○耐湿性 50℃相対湿度98%の雰囲気に 240時間放置し、耐温水性
と同様な方法で、塗膜の状態と付着性を調べた。
○ Moisture resistance The film was allowed to stand for 240 hours in an atmosphere of 50 ° C. and 98% relative humidity, and the state and adhesion of the coating film were examined by the same method as for hot water resistance.

【0043】[0043]

【発明の効果】表3の結果より、実施例−1〜3のよう
に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーがラジカル
発生剤の存在下でグラフト共重合されたカルボキシル基
含有塩素化ポリオレフィンをバインダー樹脂としたベー
スコートは、比較例−1のようにカルボキシル基含有塩
素化ポリオレフィンにグリシジル基を含有するエポキシ
化合物と第三級アミン系触媒を添加したもの、及び比較
例−2,3のように第三級アミン系触媒や錫系触媒の存
在下であらかじめカルボキシル基とグリシジル基を反応
させたものに較べ、耐紫外線性、耐熱性、耐ガソリン
性、耐温水性、耐湿性が優れており、本発明の製造方法
で得られたベースコート用バインダー樹脂組成物がポリ
オレフィン系樹脂成型物に対し、有用であることが分か
る。
EFFECTS OF THE INVENTION From the results shown in Table 3, as in Examples -1 to 3, a carboxyl group-containing chlorinated polyolefin obtained by graft-copolymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond in the presence of a radical generator was used as a binder. The base coat used as a resin is obtained by adding an epoxy compound containing a glycidyl group and a tertiary amine-based catalyst to a carboxyl group-containing chlorinated polyolefin as in Comparative Example-1, and as in Comparative Examples-2 and 3. Compared to those obtained by reacting a carboxyl group and a glycidyl group in the presence of a tertiary amine-based catalyst or a tin-based catalyst in advance, it is superior in ultraviolet resistance, heat resistance, gasoline resistance, hot water resistance, and humidity resistance. It can be seen that the binder resin composition for base coat obtained by the production method of the invention is useful for polyolefin resin molded products.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平8−199036(JP,A) 特開 昭57−28123(JP,A) 特開 昭48−102892(JP,A) 特開 平9−143422(JP,A) 国際公開96/4344(WO,A1)   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page       (56) References JP-A-8-199036 (JP, A)                 JP-A-57-28123 (JP, A)                 JP-A-48-102892 (JP, A)                 JP-A-9-143422 (JP, A)                 International Publication 96/4344 (WO, A1)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (a)重量平均分子量が10,000〜70,000
の結晶性ポリプロピレン、又は重量平均分子量が10,000
〜70,000で且つプロピレン成分を50〜97モル%含有する
プロピレン−α−オレフィン共重合物であって、α−オ
レフィンの炭素数が2又は4〜6である原料ポリオレフ
ィンに、該ポリオレフィンに対しカルボン酸又はカルボ
ン酸無水物の不飽和カルボン酸モノマーを1〜10重量%
グラフト共重合した後、塩素含有量が5〜50重量%まで
塩素化して得られたカルボキシル基含有塩素化ポリオレ
フィンに対して、 (b)エチレン性不飽和結合とグリシジル基を有するモ
ノマー1〜20重量%を、ラジカル発生剤の存在下で、グ
ラフト共重合して得られるグラフト共重合体からなる
ースコート用バインダー樹脂組成物。
1. (a)Weight average molecular weight 10,000 to 70,000
Crystalline polypropylene, or having a weight average molecular weight of 10,000
~ 70,000 and 50-97 mol% propylene component
A propylene-α-olefin copolymer, which is α-olefin
The number of carbon atoms in the reffin is 2 or 4 to 6Raw material polyolefin
In theCarboxylic acid or carbohydrate to the polyolefin
1-10% by weight of unsaturated carboxylic acid monomer of acid anhydride
After graft copolymerization, chlorine content up to 5-50% by weight
Obtained by chlorinationCarboxyl group-containing chlorinated polyolefin
finAgainst (B) a model having an ethylenically unsaturated bond and a glycidyl group
1 to 20% by weight of nomer in the presence of a radical generator.
Graft copolymer obtained by raft copolymerizationConsists ofBe
Binder resin composition for scorts.
【請求項2】 (a)重量平均分子量が10,000〜70,000
の結晶性ポリプロピレン、又は重量平均分子量が10,000
〜70,000で且つプロピレン成分を50〜97モル%含有する
プロピレン−α−オレフィン共重合物であって、α−オ
レフィンの炭素数が2又は4〜6である原料ポリオレフ
ィンを塩素含有量が5〜50重量%まで塩素化して得られ
る塩素化ポリオレフィンに、カルボン酸又はカルボン酸
無水物の不飽和カルボン酸モノマーを原料ポリオレフィ
ンに対し1〜10重量%グラフト共重合して得られたカル
ボキシル基含有塩素化ポリオレフィンに対して、 (b)エチレン性不飽和結合とグリシジル基を有するモ
ノマー1〜20重量%を、ラジカル発生剤の存在下で、グ
ラフト共重合して得られるグラフト共重合体からなる
ースコート用バインダー樹脂組成物。
2. (a)Weight average molecular weight 10,000 to 70,000
Crystalline polypropylene, or having a weight average molecular weight of 10,000
~ 70,000 and 50-97 mol% propylene component
A propylene-α-olefin copolymer, which is α-olefin
The number of carbon atoms in the reffin is 2 or 4 to 6Raw material polyolefin
InIs obtained by chlorinating to a chlorine content of 5 to 50% by weight.
Chlorinated polyolefin with carboxylic acid or carboxylic acid
Anhydrous unsaturated carboxylic acid monomer as raw material
1 to 10% by weight based on graft copolymerizationCal
Chlorinated polyolefin containing voxyl groupAgainst (B) a model having an ethylenically unsaturated bond and a glycidyl group
1 to 20% by weight of nomer in the presence of a radical generator.
Graft copolymer obtained by raft copolymerizationConsists ofBe
Binder resin composition for scorts.
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