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JP3507509B2 - 農薬中間体の製造方法 - Google Patents

農薬中間体の製造方法

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JP3507509B2
JP3507509B2 JP53811698A JP53811698A JP3507509B2 JP 3507509 B2 JP3507509 B2 JP 3507509B2 JP 53811698 A JP53811698 A JP 53811698A JP 53811698 A JP53811698 A JP 53811698A JP 3507509 B2 JP3507509 B2 JP 3507509B2
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haloalkyl
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ローヌ−プーラン・アグロ
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、農薬中間生成物を調製するプロセス、新規
な２−アリールヒドラゾノスクシノニトリル化合物およ
び２−アリールヒドラジノスクシノニトリル化合物に関
する。
欧州特許公開番号第0295117号および第0234119号は、
農薬活性フェニルピラゾール化合物の調製と、それらの
合成において用いられる５−アミノ−１−アリール−シ
アノピラゾール中間生成化合物の調製について記述して
いる。これらの化合物を調製する様々な方法は既知であ
る。しかし、これらの化合物およびこれらの化合物に至
る中間生成化合物を調製するための、改良された方法を
提供することが望まれている。
アリールヒドラジン類が、アルコール等の極性プロト
ン性溶媒中でアクリロニトリル等の電子が不足している
アルケン類とマイケル付加反応を起こすことは既知であ
り、その後、例えば米国特許第4824960号に記載されて
いるように、塩基性媒体中で酸化されると５−アミノ−
１−アリールピラゾールを生成する。しかし、ヒドラジ
ン類とフマロニトリルとの反応について記載している文
献報告について、出願人はその例を全く見出していな
い。N,N1−ジアリールヒドラジンを酸化してアゾ化合物
にすることは既知である。一個の窒素原子について置換
されたＮ−アルキルヒドラジンおよびＮ−アリールヒド
ラジンも酸化されるとアゾ化合物になるが、これらは一
般に不安定であり、窒素と炭化水素に分解してしまう
（J.マーチ（March）著,Advanced Organic Chemistr
y,第３版,1062ページ参照）。Y.H.キム（Kim）およびY.
チョイ（Choi）は、“Tetrahedron Letters"（第37巻,
8771〜４ページ,1996）の中で、アルファ−ヒドラジノ
ニトリル類をシクロペンテンの存在下でパラジウムを触
媒として用いて脱水素化すると、シアン化ヒドラゾニル
が生成することについて述べている。しかし、出願人が
知る限り、ヒドラジンのヒドラゾンへの酸化に関する他
の文献は無い。その上、キムおよびチョイの文献は、置
換されているフェニルヒドラジン誘導体の酸化に限定さ
れており、フマロニトリルのヒドラジン誘導体の酸化を
達成し得ることに関して何の示唆もされていない。
本発明の第１の目的は、５−アミノ−１−アリール−
３−シアノピラゾール系農薬中間生成物を高収率および
高純度で調製する上で便利なプロセスを提供することで
ある。
本発明のもう一つの目的は、前記５−アミノ−１−ア
リール−３−シアノピラゾール農薬中間生成物を調製す
る上で用いることのできる２−アリールヒドラゾノスク
シノニトリル化合物を調製するプロセスを提供すること
である。
本発明のさらにもう一つの目的は、２−アリールヒド
ラジノスクシノニトリル化合物を調製するプロセスを提
供することである。
本発明のさらにもう一つの目的は、農薬活性化合物の
製造における新規な中間生成物を提供することである。
本発明のこれらの及び他の目的は以下の記述から明ら
かであろう。これらの目的は、本発明によってその全体
あるいは一部が達成される。
本発明の特徴の一つにおいて、以下に示される反応図
式Sc1に従って式（II）の化合物を環化することにより
式（Ｉ）の化合物を調製するプロセスが提供される。
ここでＷは窒素もしくは−CR4であり、 R2、R4、R5およびR6は水素、ハロゲン、アルキル、ハロ
アルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、R7S（Ｏ）ｎ
−、ニトロ、シアノおよび−SF5から各々独立して選択
され、及びR3はR2と同様に定義されるか又はハロゲン、
アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキ
シ、R7S（Ｏ）ｎ−、ニトロ、シアノおよび−SF5から成
る群の中の１〜５個（同じでも互いに異なっていてもよ
い）によって置換されてよいフェニルであり、 R7はアルキルもしくはハロアルキルであり、及び ｎは０、１もしくは２である。
本明細書においては、特に言及されない限り「アルキ
ル」は、１〜６個の炭素原子（好ましくは１〜３個）を
有する直鎖状もしくは分岐鎖状アルキルを意味する。特
に言及されない限り、「ハロアルキル」および「ハロア
ルコキシ」とは、フッ素、塩素もしくは臭素から選択さ
れた１個以上のハロゲン原子によって置換された１〜６
個の炭素原子（好ましくは１〜３個）を有する直鎖状も
しくは分岐鎖状アルキルもしくはアルコキシを各々意味
する。
式（Ｉ）の化合物として好ましいものは、以下の特徴
すなわち、 R2がハロゲンもしくは水素であること、 R3がハロゲン、ハロアルキル（好ましくはトリフルオロ
メチル）、ハロアルコキシ（好ましくはトリフロメトキ
シ）、R7S（Ｏ）ｐ−もしくは−SF5を表すか、またはト
リフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロ
メチル、−Ｓ（Ｏ）nCF3、ジクロロフルオロメチル、ク
ロロジフルオロメチル、クロロジフルオロメトキシ、ジ
クロロフルオロメトキシおよびハロゲンから成る群の中
の１〜３個（同じでも互いに異なっていてもよい）によ
って置換されたフェニルを表すこと、 R4がハロゲンであること、及び R5およびR6が水素であること、のうち少なくとも一つ以
上の特徴を有する化合物である。
式（Ｉ）の化合物として特に好ましいのは、以下の特
徴すなわち、Ｗは−CR4を表すと共にR4がハロゲンであ
ること、 R3がハロアルキル，ハロアルコキシもしくは−SF5を表
すこと、及び R5およびR6が水素を表すこと、のうち少なくとも一つ以
上の特徴を有する化合物である。
式（Ｉ）の化合物として最も好ましいのは、５−アミ
ノ−３−シアノ−１−（2,6−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）ピラゾールである。
式（Ｉ）の化合物を得るための上記反応Sc1は、一般
に塩基（有機性でも無機性でもよい）の存在下で行われ
る。適当な有機塩基の例は、トリエチルアミンもしくは
ピリジン等のアミン類である。適当な無機塩基の例は、
水酸化ナトリウムもしくは炭酸ナトリウム等のアルカリ
又はアルカリ土類金属の水酸化物、酢酸塩、炭酸塩もし
くは重炭酸塩であり、あるいは好ましくは（水性または
気体の）アンモニアである。式（Ｉ）の化合物対塩基の
モル比は、一般に、約1:10〜約10:1である。この反応
は、相間移動触媒の存在下で、例えばベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、トリカプリリルメチルアンモ
ニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、
テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムブロミド、ｎ−ドデ
シルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウムクロリド、及びｎ−テトラデシルトリ
メチルアンモニウムブロミド等の第４級アンモニウム塩
の存在下で任意に行われる。この反応は一般に溶媒中で
行われ、適当な溶媒にはアルコール（好ましくはエタノ
ール）、あるいは水不混和性溶媒、特にジクロロエタン
もしくはジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素が含ま
れる。水不混和性溶媒は、相間移動触媒が用いられる場
合に好適である。任意に、水を共溶媒として用いてもよ
い。反応温度は、一般に約−20〜約50℃であり、好まし
くは約０〜約20℃である。
本発明のさらなる特徴によれば、以下に示される反応
図式Sc2に従い、式（III）の化合物を酸化することによ
り式（II）の化合物を調製するプロセスが提供される。
ここでＷ、R2、R3、R5およびR6は、先に定義された通
りである。
式（II）の化合物として好ましいものは、上記の式
（Ｉ）の化合物のＷ、R2、R3、R5およびR6を定義したよ
うに定義される。式（II）の化合物として最も好ましい
ものは、２−（2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ル−フェニルヒドラゾノ）スクシノニトリルである。
式（II）の化合物は、シン形およびアンチ形異性体の
混合物として得られ得るが、そうした形態の全ては本発
明に包含されている。
式（II）の化合物を形成するための上記の反応図式Sc
2についての適当な酸化剤には、ベンゾキノン等のキノ
ン類、過酸化水素等の過酸化物、次亜塩素酸ナトリウム
等の次亜ハロゲン酸塩、あるいは空気の存在下における
水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、あるいは
好ましくは金属塩もしくは金属酸化物（例えば塩化第二
銅もしくは酸化第二水銀）が含まれる。この反応は、一
般に溶媒中で行われる。使用する上で適当な溶媒には、
トルエンやクロロベンゼン等のハロゲン化もしくは非ハ
ロゲン化芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリ
ル類、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類が含ま
れる。反応温度は、一般に約20〜約150℃であり、約50
〜約100℃であることが好ましい。
本発明のさらなる特徴によれば、下記の反応図式Sc3
に従い、式（IV）の化合物、同化合物のエノールもしく
は同化合物のエノラート塩を式（Ｖ）のジアゾニウム塩
と反応させることにより式（II）の化合物を調製するプ
ロセスがも提供される。
ここでＷ、R2、R3、R5およびR6は、上記の反応図式Sc
1で定義されたのと同様の意味を有し、Ｘは一般に硫酸
水素塩もしくは塩化水素等の鉱酸に由来するアニオン性
基である。
化合物（IV）は、一般にエノラート塩、好ましくはア
ルカリ金属塩の形を取り、例えばカリウムもしくはナト
リウムのエノラート塩である。
式（IV）の化合物を式（Ｖ）の化合物と反応させるこ
とにより式（II）の化合物を形成するための上記反応Sc
3は、カップリングおよび脱ホルミル化（deformylatio
n）によって起こる。使用される化合物（IV）が金属エ
ノラート塩である場合、反応は一般に、金属エノラート
を遊離エノールに変えるべく、充分に過剰な量の例えば
硫酸や塩酸等の鉱酸の存在下で（こうした鉱酸は、同じ
ポットでジアゾ化反応を行う場合一般に存在する）行わ
れる。酢酸、水、ジクロロメタンもしくはジクロロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素、クロロベンゼン等のハロゲ
ン化芳香族、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムア
ミド、あるいは好ましくはアルコール（例えばエタノー
ル）といった溶媒が、一般に用いられる。任意に、上記
の反応を酢酸ナトリウム等の緩衝剤の存在下で行ってよ
い。カップリング段階の後、上記の反応は一般に、水酸
化アンモニウム溶液等の弱塩基を添加して例えばpHが約
８の弱アルカリ性溶液にすることにより終了する。反応
温度は、一般に約−20〜約50℃であり、好ましくは約０
〜約20℃である。
式（Ｖ）のジアゾニウム塩は、文献において既知であ
る条件を用い、また一般にモル当量の亜硝酸ナトリウム
および鉱酸（塩酸や硫酸等）を用いて、一般に式（V
a）： （ここでＷ、R2、R3、R5およびR6は、上述の定義と同様
の意味を有する）の化合物をジアゾ化することによりイ
ンシトゥで調製される。
本発明のもう一つの特徴によれば、Ｗ、R2、R3、R5お
よびR6が上記の反応図式Sc1で定義されたのと同様の意
味を有する式（II）の化合物は、式（VI）： （ここで、Raはアルキル、好ましくはエチルである）の
化合物を式（Ｖ）のジアゾニウム塩（ここでＷ、R2、
R3、R5およびR6およびＸは上記で定義された通り）と反
応させることにより調製しうる。
用いられる反応条件は、上記の反応図式Sc3に関して
説明された条件と同様である。
本発明のさらなる特徴によれば、上記の式（III）の
化合物は、下記に示される反応図式Sc4に従い、式（VI
I）のアリールヒドラジンを式（VIII）の化合物と反応
させることにより調製しうる。
ここでＷ、R2、R3、R5およびR6は、上記の反応図式Sc
1で定義されたのと同様の意味を有する。
式（VIII）の化合物は既知であり、シス−異性体マレ
オニトリルもしくは好ましくはトランス−異性体フマロ
ニトリルの形で用い得る。任意に、両方の異性体の混合
物を用いてもよい。式（VII）のアリールヒドラジンは
既知であり、あるいは既知の方法によって調製しうる。
式（III）の化合物として好適なものは、上記の式
（Ｉ）の化合物の好適なＷ、R2、R3、R5およびR6と同じ
意味を有する。最も好ましくは、式（III）の化合物は
２−（2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ルヒドラジノ）スクシノニトリルである。
式（III）の化合物を形成するための上記の反応は、
各種の溶媒中で行ってよいが、例えばアルコール等の極
性を有する溶媒が好ましい。Ｎ−メチルピロリドンやN,
N−ジメチルホルムアミドもしくはジメチルスルホキシ
ド等の極性を有する非プロトン性溶媒が特に好ましい。
もう一つの好適な局面において、上記の反応は、溶媒の
不存在下でで式（VII）および式（VIII）の化合物の混
合物を加熱することによって行われる。
任意に、テトラ−アルキルアンモニウム塩（例えば水
酸化Ｎ−ベンジルトリメチルアンモニウム）もしくはア
ラニン等の触媒が上記の反応において存在しうる。
上記の反応温度は、一般に約20〜約150℃であり、好
ましくは約80〜約100℃である。
上記の反応は、式（VIII）の化合物対式（VII）の化
合物の使用上のモル比を約1:10〜約10:1、好ましくは約
1:1〜約5:1、さらに好ましくは約1.1:1で行い得る。
上記の式（II）および式（III）の化合物は新規であ
り、従って、本発明のさらにもう一つの特徴を構成す
る。
以下の非限定的な実施例により本発明が説明される。
NMRスペクトルは、重水素含有クロロホルムを溶媒とし
て用いて記録される。Hplcは高性能液体クロマトグラフ
ィーを、m.p.は融点を意味する。
実施例１ ５−アミノ−３−シアノ−１−（2,6−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）ピラゾールの調製（反応
図式Sc1） アンモニア（８％アンモニア水溶液206マイクロリッ
トル）を、エタノール（1ml）に溶かした２−（2,6−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニルヒドラゾノ）
スクシノニトリル（0.077g）と水（0.2ml）との混合物
に０℃で添加した。10分後、混合物を抽出（ジクロロメ
タン）し、蒸発させて、表記化合物（0.076g,収率97
％）を得た。純度は98％であった（hplcによる）。
実施例２ ５−アミノ−３−シアノ−１−（2,6−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）ピラゾールの調製（反応
図式Sc1） ２−（2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニルヒドラゾノ）スクシノニトリル（1.0g）、重炭酸ナ
トリウム（飽和水溶液40ml）およびジクロロメタン（91
5ml）の溶液をpH9、20℃で３時間攪拌した。次に、炭酸
ナトリウム溶液をpHが11になるまで加え、一晩攪拌し続
けた。少量の水酸化ナトリウム溶液をpHが12になるまで
加え、３時間後に少量のアリクワット（Aliquat）336
（商標名、塩化トリカプリリルメチルアンモニウム）を
加え、その２時間後に反応が終了した。ジクロロメタン
抽出物を洗浄し（水およびブライン）、乾燥し（硫酸ナ
トリウム）、蒸発させて表記化合物を得た。
実施例３ ２−（2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ルヒドラゾノ）スクシノニトリルの調製（反応図式Sc
2） ２−（2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニルヒドラジノ）スクシノニトリル（0.323g）および塩
化第二銅（0.175g）の混合物を、クロロベンゼン中で60
℃で６時間加熱した。ろ過および蒸発後、表記化合物お
よび５−アミノ−３−シアノ−１−（2,6−ジクロロ−
４−トリフロオロメチルフェニル）ピラゾールが、７対
１の混合物として得られた。ジクロロメタンで溶離する
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、純粋な表
記化合物が、シン形とアンチ形異性体の混合物として得
られた。NMR（アンチ形異性体）3.6（s,2H）、7.57（s,
2H）、8.82（s,1H、D2Oと交換可能）、NMR（シン形異性
体）3.56（s,2H）、7.59（s,2H）、8.27（s,1H、D2Oと
交換可能）。
実施例４ ２−（2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ルヒドラゾノ）スクシノニトリルの調製（反応図式Sc
3） 亜硝酸ナトリウム（3.9g）を、攪拌されている濃硫酸
（12.8ml）に加えて溶解するまで80℃で加熱した。酢酸
（25ml）を30℃で加えた。2,6−ジクロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニルアニリン（10.0g）と酢酸（25m
l）の混合物を、20℃で25℃未満に維持しながら、10分
間かけて加えた。混合物を55℃で50分間加熱し、亜硝酸
ナトリウム（0.65g）および酢酸（10ml）をさらに加
え、20分後に70℃まで加熱して硫酸（2.8ml）を加え
た。20分後、冷ました混合物を、２−ヒドロキシメチレ
ンスクシノニトリルカリウム塩（7.6g）および酢酸ナト
リウム（35.6g）を水と酢酸（70ml）に加えた混合物に1
0℃で加えた。20℃まで１時間暖めた後、ジクロロメタ
ンを加え、さらに水酸化アンモニウム溶液（210ml）を
加えて、pHを８にした。有機相を分離し、洗浄し（水お
よびブライン）、乾燥し（硫酸ナトリウム）、蒸発させ
て、赤茶色の固体（18.1g）として表記化合物を得た。
ヘキサン/t−ブチルメチルエーテルからの再結晶によ
り、純粋な表記化合物（6.85g）を得た。融点は80〜82
℃、NMR3.6（s,2H）、7.66（s,2H）、9.03（s,1H、D2O
と交換可能）。
実施例５ ２−（2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ルヒドラジノ）スクシノニトリルの調製（反応図式Sc
4） 2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニルヒ
ドラジン（1.0g）およびフマロニトリル（1.0g）をジメ
チルスルホキシド（10ml）に加えた混合物を、100℃で
７時間加熱した。冷ました混合物を水で希釈し、抽出し
て（エーテル）、蒸発およびジクロロメタン／ヘキサン
からの結晶後に、表記化合物を得た（0.828g,63％）。
融点は、101〜102℃であった。
実施例６ ２−（フェニルヒドラジノ）スクシノニトリルの調製
（反応図式Sc4） フェニルヒドラジン（4.29g）およびフマロニトリル
（3.1g）の混合物（ここでフェニルヒドラジンは溶媒と
して機能した）を、75〜80℃で20時間加熱した。シリカ
ゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、ジク
ロロメタン／ヘキサンから結晶させて、表記化合物を得
た（3.29g,45％）。融点は、97〜98℃であった。
以上、本発明を様々な好適実施形態によって説明した
が、本発明の主旨から逸脱することなく様々な改変、置
換、省略および変更を行えることは、当業者であれば自
明であろう。従って、本発明の範囲は、以下の請求の範
囲（請求の範囲と同等なものを含む）によってのみ限定
されるものとする。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (56)参考文献 特開 平８−311036（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−86054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−316770（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−228065（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−255483（ＪＰ，Ａ) 特表 平７−500319（ＪＰ，Ａ) 特表2001−514642（ＪＰ，Ａ) 特表2000−511879（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 231/38 C07C 253/30 C07C 255/66 C07D 213/77 C07D 401/04 C07B 61/00 300

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式（Ｉ）： ［式中、Ｗは窒素もしくは−CR4であり、 R2、R4、R5およびR6は水素、ハロゲン、C1-6アルキル、
    C1-6ハロアルキル、C1-6アルコキシ、C1-6ハロアルコキ
    シ、R7S（Ｏ）ｎ−、ニトロ、シアノおよび−SF5から各
    々独立して選択され、 R3は水素、ハロゲン、C1-6アルキル、C1-6ハロアルキ
    ル、C1-6アルコキシ、C1-6ハロアルコキシ、R7S（Ｏ）
    ｎ−、ニトロ、シアノもしくは−SF5であるか、または
    ハロゲン、C1-6アルキル、C1-6ハロアルキル、C1-6アル
    コキシ、C1-6ハロアルコキシ、R7S（Ｏ）ｎ−、ニト
    ロ、シアノおよび−SF5から成る群の中の１〜５個（同
    じでも互いに異なっていてもよい）によって置換された
    フェニルであり、 R7はC1-6アルキルもしくはC1-6ハロアルキルであり、及
    びｎは０、１もしくは２である］で表される化合物の製
    造方法であって、 式（II）： ［式中、Ｗ、R2、R3、R5およびR6は上記のように定義さ
    れる］で表される化合物を塩基の存在下で環化させるこ
    とを含んでなる方法。
  2. 【請求項２】塩基：式（II）の化合物のモル比が、約1:
    10〜約10:1であることを特徴とする、請求項１に記載の
    方法。
  3. 【請求項３】式（II）： ［式中、Ｗ、R2、R3、R5およびR6は請求項１のように定
    義される］で表される化合物。
  4. 【請求項４】以下の特徴： R2がハロゲンもしくは水素であること； R3がハロゲン、C1-6ハロアルキル、C1-6ハロアルコキ
    シ、R7S（Ｏ）ｐ−もしくは−SF5を表すか、またはトリ
    フルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメ
    チル、−Ｓ（Ｏ）nCF3、ジクロロフルオロメチル、クロ
    ロジフルオロメチル、クロロジフルオロメトキシ、ジク
    ロロフルオロメトキシおよびハロゲンから成る群の中の
    １〜３個（同じでも互いに異っていてもよい）によって
    置換されたフェニルを表すこと； R4がハロゲンであること； R5およびR6が水素であること； の一つ以上を有することを特徴とする、請求項３に記載
    の化合物。
  5. 【請求項５】請求項３で定義される式（II）の化合物の
    製造方法であって、式（III）： ［式中、Ｗ、R2、R3、R5およびR6は請求項３のように定
    義される］で表される化合物を、酸化剤を用いて酸化す
    ることを含んでなる方法。
  6. 【請求項６】前記酸化剤が、キノン、過酸化物、次亜ハ
    ロゲン酸、空気の存在下のアルカリ金属水酸化物、金属
    塩および金属酸化物から選択されることを特徴とする、
    請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】請求項３で定義される式（II）の化合物の
    製造方法であって、式（IV）： で表される化合物のエノラート塩を、式（Ｖ）： ［式中、Ｗ、R2、R3、R5およびR6は請求項３のように定
    義され、Ｘは硫酸水素塩もしくは塩化水素である］で表
    されるジアゾニウム塩と反応させることを含んでなる方
    法。
  8. 【請求項８】式（III）： ［式中、Ｗ、R2、R3、R5およびR6は請求項１のように定
    義される］で表される化合物。
  9. 【請求項９】以下の特徴： R2がハロゲンもしくは水素であること； R3がハロゲン、C1-6ハロアルキル、C1-6ハロアルコキ
    シ、R7S（Ｏ）ｐ−もしくは−SF5を表すか、またはトリ
    フルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメ
    チル、−Ｓ（Ｏ）nCF3、ジクロロフルオロメチル、クロ
    ロジフルオロメチル、クロロジフルオロメトキシ、ジク
    ロロフルオロメトキシおよびハロゲンから成る群の中の
    １〜３個（同じでも互いに異なっていてもよい）によっ
    て置換されたフェニルを表すこと； R4がハロゲンであること； R5およびR6が水素であること； の一つ以上を有することを特徴とする、請求項８に記載
    の化合物。
  10. 【請求項１０】請求項８で定義される式（III）の化合
    物の製造方法であって、式（VII）： ［式中、Ｗ、R2、R3、R5およびR6は請求項８のように定
    義される］で表されるアリールヒドラジンを、式（VII
    I）： CH（CN）＝CH（CN） （VIII） で表される化合物と反応させることを含んでなる方法。
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