JP3579617B2 - 乳化安定性の良好な栄養組成物 - Google Patents
乳化安定性の良好な栄養組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3579617B2 JP3579617B2 JP23140399A JP23140399A JP3579617B2 JP 3579617 B2 JP3579617 B2 JP 3579617B2 JP 23140399 A JP23140399 A JP 23140399A JP 23140399 A JP23140399 A JP 23140399A JP 3579617 B2 JP3579617 B2 JP 3579617B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrolyzate
- whey protein
- nutritional composition
- manufactured
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Dairy Products (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Grain Derivatives (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Seeds, Soups, And Other Foods (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乳化安定性の良好な流動食、育児用ミルク等の栄養組成物に関する。詳しくは、本発明は、脂肪、乳清蛋白加水分解物、カゼイン加水分解物、及び乳化剤としてコハク酸モノグリセリド及び／又はタピオカ澱粉を含有することを特徴とする乳化安定性の良好な栄養組成物に関する。
【０００２】
尚、本明細書において、百分率（％）の表示は、特に断りのない限り重量による値である。
【０００３】
【従来の技術】
従来、乳化剤として（ｉ） クエン酸モノグリセリド又はコハク酸モノグリセリド、（ｉｉ）脂肪酸モノグリセリド、及び（ｉｉｉ） 酵素処理レシチンの３種の乳化剤を併用することにより、乳化安定性が向上した脂肪、蛋白加水分解物等からなる栄養組成物（特許第２８２４５９８号公報。以下、従来技術１と記載する。）、乳化剤及び乳化安定剤として、ＨＬＢが１０未満のモノグリセリド有機酸エステル、及びＨＬＢが１０以上の耐酸耐塩性の界面活性剤、又はこれらと耐塩性の高分子化合物を併用することにより、乳化安定性が向上した脂肪、蛋白加水分解物等からなる液状栄養組成物（特開平９−１５７１７９号公報。以下、従来技術２と記載する。）等が知られている。
【０００４】
また、タピオカ澱粉及びアルギン酸プロピレングリコールエステル（以下、ＰＧＡと記載する。）を併用することにより、乳化安定性が向上した脂肪等からなる蛋白加水分解物を含有しない安定な乳化食品（特開昭４７−２３５７５号公報。以下、従来技術３と記載する。）が知られている。
【０００５】
しかしながら、これらの従来技術には、次に記載するとおりの不都合があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前記従来の技術に開示されているとおり、コハク酸モノグリセリドを他の乳化剤と併用することにより、乳化安定性が向上した脂肪、蛋白加水分解物等からなる栄養組成物が開発されていた。しかしながら、前記従来技術の乳化剤の組合せにおいては、蛋白加水分解物として乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物を使用した場合には、栄養組成物の乳化安定性が不十分であるという問題点があった。
【０００７】
即ち、前記従来技術１のコハク酸モノグリセリド、脂肪酸モノグリセリド、及び酵素処理レシチンの３種の乳化剤を併用した場合には、後記する試験例からも明らかなとおり、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性が不十分であるという問題点があった。
【０００８】
また、前記従来技術２のＨＬＢが１０未満のモノグリセリド有機酸エステルとしてコハク酸モノグリセリド、ＨＬＢが１０以上の耐酸耐塩性の界面活性剤としてヘキサグリセリンモノミリステート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、並びに耐塩性の高分子化合物としてヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースを併用した場合には、後記試験例からも明らかなとおり、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性が不十分であるという問題点があった。
【０００９】
更に、前記従来技術３に開示されているとおり、タピオカ澱粉及びＰＧＡを併用することにより、乳化安定性が向上した脂肪等からなる蛋白加水分解物を含有しない安定な乳化食品が開発されていた。しかしながら、蛋白加水分解物を含有する乳化食品にタピオカ澱粉及びＰＧＡを併用した場合には、栄養組成物の乳化安定性が不十分であるという問題点があった。
【００１０】
即ち、前記従来技術３のタピオカ澱粉及びＰＧＡを併用した場合には、後記する試験例からも明らかなとおり、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性が不十分であるという問題点があった。
【００１１】
本発明者らは、前記従来技術に鑑みて、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性の向上を目的とし、後記する試験例に一部示されるとおり、種々の乳化剤及びその組み合わせについて試験した。
【００１２】
その結果、本発明者らは、従来技術に開示される乳化剤を併用使用する場合に比較して、乳化剤としてコハク酸モノグリセリド及び／又はタピオカ澱粉を使用した場合に、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性の向上に優れていることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
本発明の目的は、母乳の蛋白質組成に近似しており、アレルゲン性が低減され、乳幼児の保育に有用な育児用ミルク等に応用可能な脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物を主要な成分とする新規で乳化安定性の良好な栄養組成物を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決する本発明は、脂肪、乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物を主要な成分とする乳化安定性の良好な栄養組成物であって、脂肪、乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物のみからなる蛋白質源、及び乳化剤としてコハク酸モノグリセリド及び／又はタピオカ澱粉を含有することを特徴とする乳化安定性の良好な育児用ミルクである。
【００１５】
また、本発明は、乳清蛋白加水分解物が、蛋白質含量が少なくとも７０％の乳清蛋白質の加水分解物であって、次のａ）〜ｈ）、
ａ）分子量５０００〜１００００ダルトンの画分が、全加水分解物の１％未満であること、
ｂ）抗乳清蛋白質血清を用いたエライザ抑制試験法により測定した抗原残存活性が１０-5以下であること、
ｃ）加水分解物の全アミノ酸の量に対する遊離アミノ酸の量の割合が１０〜１５％であること、
ｄ）乳清蛋白質に含まれる全リジンの量に対する遊離リジンの量の割合が１２〜２０％であること、
ｅ）アンモニア含量が０．２％以下であること、
ｆ）１０％溶液を１ｃｍのセル、５４０ｎｍで測定した透過率が９８％以上であること、ｇ）ｐＨ４〜７の５％溶液を１２０℃で１０分間加熱して沈澱を生じないこと、
ｈ）抗酸化活性を有すること、
の理化学的性質を有する風味良好な乳清蛋白加水分解物であることを特徴とする上記乳化安定性の良好な育児用ミルク（以下、態様１と記載する。）、を望ましい態様としてもいる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
次に、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
本発明に使用する脂肪は、食品又は医薬品に許容されるものであれば如何なる脂肪であってもよく、具体的には、大豆油、とうもろこし油、ナタネ油、ココヤシ油、サフラワー油、ヒマワリ油、オリーブ油等の植物性油脂、ラード、牛脂、乳脂肪、魚油等の動物性脂肪、ＭＣＴ、高度不飽和脂肪酸（エイコサペンタエン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸、γ−リノレン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、リノール酸等）、これらの加工油等を例示することができるが、簡便には、市販の調整脂肪（例えば、太陽油脂社製等。）を使用することができる。
【００１８】
本発明に使用する乳清蛋白加水分解物は、ホエー、脱塩ホエー、乳清蛋白濃縮物（ＷＰＣ）、乳清蛋白分離物（ＷＰＩ）等の食品又は医薬品に許容される乳清蛋白質原料を加水分解したものであれば如何なる乳清蛋白加水分解物であってもよいが、乳清蛋白加水分解物の風味及び抗原残存活性を考慮すると、本発明者らが先に出願した先願特許１（特開平８−１１２０６３号公報）の開示に従って、後記参考例１により製造される本発明の態様１に示す加水分解物が望ましい。
【００１９】
即ち、蛋白質含量が少なくとも７０％の乳清蛋白質の加水分解物であって、次のａ）〜ｈ）、
【００２０】
ａ）分子量５０００〜１００００ダルトンの画分が、全加水分解物の１％未満であること
ｂ）抗乳清蛋白質血清を用いたエライザ抑制試験法により測定した抗原残存活性が１０−５以下であること
ｃ）加水分解物の全アミノ酸の量に対する遊離アミノ酸の量の割合が１０〜１５％であること
ｄ）乳清蛋白質に含まれる全リジンの量に対する遊離リジンの量の割合が１２〜２０％であること
ｅ）アンモニア含量が０．２％以下であること
ｆ）１０％溶液を１ｃｍのセル、５４０ｎｍで測定した透過率が９８％以上であること
ｇ）ｐＨ４〜７の５％溶液を１２０℃で１０分間加熱して沈澱を生じないこと
ｈ）抗酸化活性を有すること
の理化学的性質（以下、特定の理化学的性質と記載する。）を有する風味良好な乳清蛋白加水分解物であることが望ましい。尚、前記特定の理化学的性質を有する風味良好な乳清蛋白加水分解物は、他の乳清蛋白加水分解物と比較して乳化安定性が悪いことから、本発明による乳化安定性の改善効果が著しく、本発明により、該乳清蛋白加水分解物を含有する乳化安定性の良好な栄養組成物の製造が可能となった。
【００２１】
本発明に使用するカゼイン加水分解物は、乳酸カゼイン、塩酸カゼイン等の酸カゼイン、カゼインナトリウム、カゼインカリウム、カゼインカルシウム等のカゼイン塩等の食品又は医薬品に許容されるカゼイン蛋白質原料を加水分解したものであれば如何なるカゼイン加水分解物であってもよく、具体的には、本発明者らが先に出願した先願特許２（特開平８−２２８６９２号公報）又は先願特許３（特開平９−２８３０６号公報）の開示に従って、後記参考例２又は参考例３により製造されるカゼイン加水分解物を使用することができる。
【００２２】
本発明に使用する乳化剤は、後記試験例から明らかなとおり、食品又は医薬品に許容されるコハク酸モノグリセリド及び／又はタピオカ澱粉である必要があり、これらの市販品であるコハク酸モノグリセリド（花王社製）、タピオカ澱粉（松谷化学工業社製）等を使用することができる。乳化剤の添加量は、栄養組成物の固形分当たり、０．０１〜１５％である。また、一層乳化安定性を向上させるためには、コハク酸モノグリセリド又はタピオカ澱粉のいずれか一方を単独使用することが必要であり、特にコハク酸モノグリセリドの単独使用が望ましい。
【００２３】
本発明の乳化安定性の良好な栄養組成物の蛋白質源としては、主要な成分である乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物が全蛋白質の６０％以上使用されるが、これら以外の蛋白質、その分解物、又はアミノ酸を使用することもできる。乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物以外の蛋白質としては、大豆蛋白質、卵蛋白質、魚蛋白質、肉蛋白質、小麦蛋白質、とうもろこし蛋白質、ラクトフェリン、ラクトパーオキシダーゼ等の１種又は２種以上の組合せを例示することができる。
【００２４】
尚、乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物の蛋白質としての比率は、１：９乃至９：１の範囲で適宜変更可能であるが、乳幼児の哺乳に有用な育児用ミルクに応用する目的で、母乳の乳清蛋白質及びカゼイン蛋白質の比率に近似した１．５：１程度の比率とすることが望ましい。
【００２５】
本発明の乳化安定性の良好な栄養組成物の主要な成分である脂肪、乳清蛋白加水分解物、カゼイン加水分解物、及び乳化剤以外の成分としては、食品又は医薬品に許容される糖質、食物繊維、核酸、ビタミン、ミネラル等が例示できる。
【００２６】
糖質としては、デキストリン、ラクトース、シュークロース、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクチュロース、ラフィノース等の１種又は２種以上の組合せを例示することができる。
【００２７】
食物繊維としては、セルロース、難消化デキストリン、アラビヤガム等の１種又は２種以上の組合せを例示することができる。
【００２８】
核酸としては、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ＤＮＡ、ＲＮＡ、塩基等の１種又は２種以上の組合せを例示することができる。
【００２９】
ビタミンとしては、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２ 、ビタミンＢ６ 、ビタミン１２、ビタミンＣ、ビタミンＤ３、ビタミンＥ、ビタミンＫ、ナイアシン、パントテン酸、葉酸、β−カロチン等の１種又は２種以上の組合せを例示することができるが、簡便には、市販のビタミン混合物（例えば、田辺製薬社製等。）を使用することができる。
【００３０】
また、ミネラルとしては、ナトリウム、カリウム、塩素、カルシウム、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の塩類の１種又は２種以上の組合せを例示することができるが、簡便には、市販のミネラル混合物（例えば、富田製薬社製等。）を使用することができる。
【００３１】
更に、必要に応じて、果汁、フレーバー類、乳酸菌末、ビフィズス菌末等を使用することができる。
【００３２】
本発明の乳化安定性の良好な栄養組成物中の全脂肪、全蛋白質、及び全糖質の配合割合は、使用目的により栄養学的観点から種々の割合で配合される。例えば、育児用ミルクの配合割合は、通常、育児用ミルクの固形分当たり、脂肪は１０〜３０％、蛋白質は１０〜２０％、糖質は５０〜７０％程度である。微量成分であるビタミン及びミネラルは栄養上必要な量を適宜添加される。
【００３３】
本発明の栄養組成物の調製方法は、栄養組成物の種類に対応する常法によって調製することができるが、代表的な栄養組成物である育児用ミルクの場合には、次のとおり調製される。
【００３４】
具体的には、前記乳清蛋白加水分解物、前記カゼイン加水分解物、前記糖質、前記ミネラル混合物、及び前記ビタミン混合物を精製水に溶解し、これに前記乳化剤及び前記脂肪を添加し、均質化し、常法により殺菌し、濃縮し、噴霧乾燥し、育児用ミルクを調製する。
【００３５】
以上により得られる本発明の栄養組成物は、後記する実施例及び試験例からも明らかなとおり、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性が良好であることから、母乳の蛋白質組成に近似しており、アレルゲン性が低減され、乳幼児の保育に有用な育児用ミルク等に応用可能で有用である。
【００３６】
次に、試験例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明においては、次の試験方法を採用した。
【００３７】
（１）乳化安定性の評価方法
試料を固形分１５％の濃度で蒸留水に溶解し、この１０ｍｌを５０ｍｌ容量遠沈管に分取し、２０００ｒｐｍで５分間遠心分離し、上層に浮上するクリーム層の容積（ｍｌ）を測定し、乳化安定性の評価指標とした。
【００３８】
試験例１
この試験は、従来技術により製造した栄養組成物と比較して本発明の栄養組成物が乳化安定性に優れていることを示すために行った。
【００３９】
（１）試料の調製
次に示す５種類の試料を調製した。
試料１：本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料２：乳化剤として、本発明のタピオカ澱粉６ｋｇを単独使用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料３：乳化剤として、従来技術１のコハク酸モノグリセリド４５０ｇ、脂肪酸モノグリセリド４５０ｇ、及び酵素処理レシチン４５０ｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料４：乳化剤として、従来技術２のコハク酸モノグリセリド１４４０ｇ、ヘキサグリセリンモノミリステート９６０ｇ、ヒドロキシエチルセルロース６００ｇ、及びヒドロキシプロピルセルロース６００ｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料５：乳化剤として、従来技術３のタピオカ澱粉６ｋｇ、及びＰＧＡ４４０ｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
【００４０】
（２）試験方法
各試料の乳化安定性を、前記の試験方法により各試料毎に５回測定して平均値を算出して試験した。
【００４１】
（３）試験結果
この試験の結果は、表１に示すとおりである。表１から明らかなとおり、従来技術の乳化剤を使用した試料２乃至試料４に比較して本発明の試料１は、クリーム層の浮上量が少なく乳化安定性に優れていることが判明した。
【００４２】
尚、栄養組成物の脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物の種類、並びに量を変更して試験したが、ほぼ同様の結果が得られた。
【００４３】
【表１】
【００４４】
試験例２
この試験は、乳化安定性を指標として、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の適正な乳化剤の種類及びその組合せを調べるために行った。
【００４５】
（１）試料の調製
乳化剤の種類及びその組合せを変更したことを除き、実施例１と同一の方法により次に示す１１種類の試料（試料番号６〜１６）を調製した。
試料６：本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料７：乳化剤として、本発明のタピオカ澱粉６ｋｇを単独使用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料８：乳化剤として、本発明のコハク酸モノグリセリド４５０ｇ、及びタピオカ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料９：乳化剤として、クエン酸モノグリセリド４５０ｇを単独使用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
【００４６】
試料１０：乳化剤として、バレイショ澱粉６ｋｇを単独使用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１１：乳化剤として、クエン酸モノグリセリド４５０ｇ、及びタピオカ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１２：乳化剤として、コハク酸モノグリセリド４５０ｇ、及びバレイショ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１３：乳化剤として、クエン酸モノグリセリド４５０ｇ、及びバレイショ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１４：乳化剤として、ステアリン酸モノグリセリド４５０ｇを単独使用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１５：乳化剤として、ステアリン酸モノグリセリド４５０ｇ、及びタピオカ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１６：乳化剤として、ステアリン酸モノグリセリド４５０ｇ、及びバレイショ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
【００４７】
（２）試験方法
各試料の乳化安定性を、前記の試験方法により各試料毎に５回測定して平均値を算出して試験した。
【００４８】
（３）試験結果
この試験の結果は、表２に示すとおりである。表２から明らかなとおり、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性を向上させるためには、乳化剤としてコハク酸モノグリセリド及び／又はタピオカ澱粉を使用することが必要であることが判明した。また、一層乳化安定性を向上させるためには、コハク酸モノグリセリド又はタピオカ澱粉のいずれか一方を単独使用することが必要であり、特にコハク酸モノグリセリドの単独使用が望ましいことが判明した。
【００４９】
尚、栄養組成物の脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物の種類、並びに量を変更して試験したが、ほぼ同様の結果が得られた。
【００５０】
【表２】
【００５１】
参考例１
先願特許１（特開平８−１１２０６３号公報）の実施例２と同一の方法により、乳清蛋白加水分解物を次のとおり調製した。
【００５２】
市販の乳清蛋白質粉末（蛋白質含量８５％。デンマーク・プロテイン社製）１ｋｇを、脱イオン水１９ｋｇに溶解し、ｐＨを１０に調整し、トリプシン（ノボ・ノルディスク社製）を１１万活性単位（乳清蛋白質１ｇ当たり１３０活性単位）、プロテアーゼＮアマノ（天野製薬社製）１８０万活性単位（乳清蛋白質１ｇ当たり２１００活性単位）及びラクトバチルス・ブルガリカス菌体破砕物５．１万活性単位（乳清蛋白質１ｇ当たり６０活性単位）を添加し、４０℃で加水分解し、バイオテックアナライザー（旭化成工業社製）を用いて経時的に遊離リジンの量を測定し、遊離リジン量が１７％に達した時点で、１３０℃で２秒間加熱して酵素を失活させ、冷却し、のちクエン酸でｐＨを６．５に調整し、分画分子量３，０００の限外瀘過膜（旭化成工業社製）で限外瀘過し、濃縮し、噴霧乾燥し、粉末状の乳清蛋白加水分解物約８００ｇを得た。
【００５３】
得られた乳清蛋白加水分解物は、分子量５，０００〜１００００ダルトンの画分が、全加水分解物の０．２％、抗原残存活性が１０−６以下、リジンの遊離率が１７％、遊離アミノ酸含量１３％、アンモニア含有量が０．０４％、１０％溶液の透過率が９９％、５％溶液のｐＨ未調整及びｐＨ４における１２０℃、１０分間の加熱にも安定であり、α−トコフェロールと同等の抗酸化活性を有し、風味も良好であった。
【００５４】
参考例２
先願特許２（特開平８−２２８６９２号公報）の実施例２と同一の方法により、カゼイン加水分解物を次のとおり調製した。
【００５５】
市販のカゼイン（メルク社製）１．５ｋｇに蒸留水８．５ｋｇを加え、よく分散させ、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、溶液のｐＨを７．０に調整し、カゼインを完全に溶解し、濃度約１５％のカゼイン水溶液を調製した。該カゼイン水溶液を８５℃で１０分間加熱殺菌し、５０℃に温度調整し、水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨを９．０に調整した後、ビオプラーゼＳＰ−２０（長瀬生化学工業社製）１５１．２万活性単位（蛋白質１ｇ当たり１２００活性単位）、ニュートラーゼ（ノボ・ノルディスク社製）６３０万活性単位（蛋白質１ｇ当たり５０００活性単位）、及びキモトリプシン（ノボ・ノルディスク社製）１００８万活性単位（蛋白質１ｇ当たり８０００活性単位）を添加して加水分解反応を開始し、経時的にカゼインの分解率及びバイオテックアナライザー（旭化成工業社製）により測定される１６種類のアミノ酸のモル数の合計の測定値をそれぞれ測定し、カゼインの分解率が２５．５％及びバイオテックアナライザーによる測定値が７．２ｍＭに達した時点で、８５℃で５分間加熱して酵素を失活させ、酵素反応を停止し、１０℃に冷却した。この加水分解液に活性炭６０ｇを加え、撹拌後２０時間静置し、瀘過助剤としてスタンダードスーパーセル（東京珪藻土社製）を加え、吸引瀘過し、次いで、得られた瀘過液を常法により濃縮、噴霧乾燥し、噴霧乾燥品１．３２ｋｇを得た。
【００５６】
得られたカゼイン加水分解物は、分子量５００ダルトン以下の画分が６０．９％、５００超１０００ダルトン以下の画分が２２．９％、１０００超５０００ダルトン以下の画分が１６．２％、５０００ダルトンを超える画分が０％、抗原残存活性が１０−５、及びアミノ酸遊離率が５．９％であり、風味も良好であった。
【００５７】
参考例３
先願特許３（特開平９−２８３０６号公報）の実施例２と同一の方法により、カゼイン加水分解物を次のとおり調製した。
【００５８】
市販のカゼインナトリウム（蛋白質含量８５％。ユニーレ・フランス社製）１ｋｇに蒸留水９ｋｇを加え、よく撹拌混合し、カゼインナトリウムを完全に溶解し、濃度約１０％のカゼイン水溶液を調製した。該カゼイン水溶液を８０℃で１０分間加熱殺菌し、５０℃に温度調整し、水酸化ナトリウムを添加してｐＨを９．０に調整し、ブロメライン（天野製薬社製）１３６０万活性単位（蛋白質１ｇ当たり１６０００活性単位）、ニュートラーゼ（ノボ・ノルディスク社製）１７７万活性単位（蛋白質１ｇ当たり２０００活性単位）、及びプロテアーゼＳ（天野製薬社製）１０２万活性単位（蛋白質１ｇ当たり１２００活性単位）を添加して加水分解反応を開始し、経時的に酵素反応を分解率によりモニターし、分解率が２５．６％に達した時点で、８０℃で６分間加熱して酵素を失活させ、酵素反応を停止し、１０℃に冷却した。この加水分解液をマイクローザＥＭＰ−３１３（孔径０．２５μｍ：旭化成社製）を用い、膜分離法（マイクロフィルトレーション）により、不溶物を瀘過し、次いで得られた瀘過液を疎水性樹脂［ＫＳ−３５（北越炭素社製）］に対して、該瀘過液をＳＶ（空間速度）＝２ｈ−１、温度１０℃の条件で接触処理し、得られたカゼイン加水分解物を含有する溶液を常法により濃縮し、噴霧乾燥し、噴霧乾燥品０．７４ｋｇを得た。
【００５９】
得られたカゼイン加水分解物は、分子量１０００ダルトン以下の画分が８２．５％、３５００ダルトン以上の画分が０．２％、アミノ酸遊離率が５．３％、１ｇ中に含まれるトリプトファンが３．５ｍｇ及び透過率が９９．４％であった。また、風味（匂い、呈味）は、ほとんど無味無臭であり、保存安定性（沈澱は無く、着色も無い。）に優れた物質であった。
【００６０】
次に実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６１】
【実施例】
実施例１
前記参考例１と同一の方法を反復して得られた乳清蛋白加水分解物１５ｋｇ、前記参考例２と同一の方法を反復して得られたカゼイン加水分解物１０ｋｇ、ラクトース（メグレ社製）６８ｋｇ、ラフィノース（日本甜菜製糖社製）１１２０ｇ、マルツデキストリン（松谷化学工業社製）１４．６ｋｇ、ミネラル混合物（富田製薬社製）９２０ｇ、及びビタミン混合物（田辺製薬社製）３５ｇを精製水３００ｋｇに溶解し、これにコハク酸モノグリセリド（花王社製）４５０ｇ及び調整脂肪（太陽油脂社製）４０ｋｇを添加し、均質化し、１２０℃で２秒間殺菌し、濃縮し、噴霧乾燥し、育児用ミルク約１４５ｋｇを得た。
【００６２】
得られた育児用ミルクを前記試験方法により試験した結果、乳化安定性が良好で、風味についても優れた栄養組成物であった。
【００６３】
実施例２
前記参考例１と同一の方法を反復して得られた乳清蛋白加水分解物１０．８ｋｇ、前記参考例２と同一の方法を反復して得られたカゼイン加水分解物５．６ｋｇ、ラクチュロース（森永乳業社製）５００ｇ、ラフィノース（日本甜菜製糖社製）５００ｇ、マルツデキストリン（松谷化学工業社製）６５ｋｇ、ミネラル混合物（富田製薬社製）９２０ｇ、及びビタミン混合物（田辺製薬社製）３５ｇを精製水３００ｋｇに溶解し、これにコハク酸モノグリセリド（花王社製）５００ｇ及び調整脂肪（太陽油脂社製）２０ｋｇを添加し、均質化し、８０℃で６分間殺菌し、濃縮し、噴霧乾燥し、育児用ミルク約１００ｋｇを得た。
【００６４】
得られた育児用ミルクを前記試験方法により試験した結果、乳化安定性が良好で、風味についても優れた栄養組成物であった。
【００６５】
実施例３
前記参考例１と同一の方法を反復して得られた乳清蛋白加水分解物１０ｋｇ、前記参考例２と同一の方法を反復して得られたカゼイン加水分解物６ｋｇ、ラクチュロース（森永乳業社製）５００ｇ、ラフィノース（日本甜菜製糖社製）５００ｇ、マルツデキストリン（松谷化学工業社製）６２ｋｇ、タピオカ澱粉（松谷化学工業社製）３ｋｇ、ミネラル混合物（富田製薬社製）９２０ｇ、及びビタミン混合物（田辺製薬社製）３５ｇを精製水３００ｋｇに溶解し、これに調整脂肪（太陽油脂社製）２０ｋｇを添加し、均質化し、８０℃で６分間殺菌し、濃縮し、噴霧乾燥し、育児用ミルク約１００ｋｇを得た。
【００６６】
得られた育児用ミルクを前記試験方法により試験した結果、乳化安定性が良好で、風味についても優れた栄養組成物であった。
【００６７】
実施例４
７０００ｍｌの温水（６０℃）に、前記参考例１と同一の方法を反復して得られた乳清蛋白加水分解物２５００ｇ、前記参考例３と同一の方法を反復して得られたカゼイン加水分解物２５００ｇ、及びデキストリン（参松工業社製）１５０００ｇを添加し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて溶解、分散させ、液状物を調製した。
【００６８】
前記液状物に、コハク酸モノグリセリド（花王社製）１４０ｇ、調整脂肪（太陽油脂社製）２２００ｇ、ミネラル混合物（富田製薬社製）４００ｇ、及びビタミン混合物（田辺製薬社製）２０ｇを添加し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて予備乳化し、水を添加して総量を１００ｌに調整した。
【００６９】
次いで、予備乳化物を高圧ホモジナイザー（マントンゴーリン株式会社製）を用いて、一段目５ＭＰａ、二段目５０ＭＰａの２段階処理を５回反復して均質化し、液状流動食約９２ｌを調製した。
【００７０】
得られた液状流動食１１ｌを、２００ｍｌずつ塩化ビニル樹脂製軟質容器に無菌充填し、のちオートクレーブにより１２５℃、１５分間滅菌し、無菌高カロリー流動食５０個を調製した。
【００７１】
この無菌高カロリー流動食を前記試験方法により試験した結果、乳化安定性が良好で、風味についても優れた栄養組成物であった。
【００７２】
実施例５
市販の脱塩ホエー粉末（蛋白質含量３６％。ドモ社製）２ｋｇを５ｋｇの蒸留水に溶解し、乳清蛋白質１ｋｇ当たり、蛋白質分解酵素として、パンクレアチン（天野製薬社製）１００万活性単位、バシラス・サチリス由来酵素（長瀬生化学工業社製）３万活性単位、及びパパイン（天野製薬社製）１０万活性単位を添加し、酵素反応を５１℃で５時間実施し、８５℃で６分間加熱し、酵素反応を停止し、得られた乳清蛋白加水分解物含有水溶液を真空凍結乾燥機（共和真空社製）を使用し、凍結乾燥し、分解率１７％、平均分子量６０００ダルトンの乳清蛋白加水分解物約１．９ｋｇ（蛋白質６８０ｇ含有）を製造した。
【００７３】
得られた乳清蛋白加水分解物１ｋｇ、前記参考例２と同一の方法を反復して得られたカゼイン加水分解物０．６５ｋｇ、ラクトース（メグレ社製）４．２ｋｇ、マルツデキストリン（松谷化学工業社製）４．２ｋｇ、ミネラル混合物（富田製薬社製）５７ｇ、及びビタミン混合物（田辺製薬社製）２ｇを精製水２０ｋｇに溶解し、これにコハク酸モノグリセリド（花王社製）２８ｇ、タピオカ澱粉（松谷化学工業社製）３７２ｇ及び調整脂肪（太陽油脂社製）２．５ｋｇを添加し、均質化し、１２０℃で２秒間殺菌し、濃縮し、噴霧乾燥し、育児用ミルク約９ｋｇを得た。
【００７４】
得られた育児用ミルクを前記試験方法により試験した結果、乳化安定性が良好で、風味についても優れた栄養組成物であった。
【００７５】
【発明の効果】
以上詳記したとおり、本発明は、乳化安定性の良好な流動食、育児用ミルク等の栄養組成物に関するものであり、本発明により奏される効果は次のとおりである。
１）脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性を向上させることができる。
２）得られた脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物を主要な成分とする乳化安定性の良好な栄養組成物は、母乳の蛋白質組成に近似しており、アレルゲン性が低減され、乳幼児の保育に有用な育児用ミルク等に応用可能で有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、乳化安定性の良好な流動食、育児用ミルク等の栄養組成物に関する。詳しくは、本発明は、脂肪、乳清蛋白加水分解物、カゼイン加水分解物、及び乳化剤としてコハク酸モノグリセリド及び／又はタピオカ澱粉を含有することを特徴とする乳化安定性の良好な栄養組成物に関する。
【０００２】
尚、本明細書において、百分率（％）の表示は、特に断りのない限り重量による値である。
【０００３】
【従来の技術】
従来、乳化剤として（ｉ） クエン酸モノグリセリド又はコハク酸モノグリセリド、（ｉｉ）脂肪酸モノグリセリド、及び（ｉｉｉ） 酵素処理レシチンの３種の乳化剤を併用することにより、乳化安定性が向上した脂肪、蛋白加水分解物等からなる栄養組成物（特許第２８２４５９８号公報。以下、従来技術１と記載する。）、乳化剤及び乳化安定剤として、ＨＬＢが１０未満のモノグリセリド有機酸エステル、及びＨＬＢが１０以上の耐酸耐塩性の界面活性剤、又はこれらと耐塩性の高分子化合物を併用することにより、乳化安定性が向上した脂肪、蛋白加水分解物等からなる液状栄養組成物（特開平９−１５７１７９号公報。以下、従来技術２と記載する。）等が知られている。
【０００４】
また、タピオカ澱粉及びアルギン酸プロピレングリコールエステル（以下、ＰＧＡと記載する。）を併用することにより、乳化安定性が向上した脂肪等からなる蛋白加水分解物を含有しない安定な乳化食品（特開昭４７−２３５７５号公報。以下、従来技術３と記載する。）が知られている。
【０００５】
しかしながら、これらの従来技術には、次に記載するとおりの不都合があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前記従来の技術に開示されているとおり、コハク酸モノグリセリドを他の乳化剤と併用することにより、乳化安定性が向上した脂肪、蛋白加水分解物等からなる栄養組成物が開発されていた。しかしながら、前記従来技術の乳化剤の組合せにおいては、蛋白加水分解物として乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物を使用した場合には、栄養組成物の乳化安定性が不十分であるという問題点があった。
【０００７】
即ち、前記従来技術１のコハク酸モノグリセリド、脂肪酸モノグリセリド、及び酵素処理レシチンの３種の乳化剤を併用した場合には、後記する試験例からも明らかなとおり、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性が不十分であるという問題点があった。
【０００８】
また、前記従来技術２のＨＬＢが１０未満のモノグリセリド有機酸エステルとしてコハク酸モノグリセリド、ＨＬＢが１０以上の耐酸耐塩性の界面活性剤としてヘキサグリセリンモノミリステート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、並びに耐塩性の高分子化合物としてヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースを併用した場合には、後記試験例からも明らかなとおり、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性が不十分であるという問題点があった。
【０００９】
更に、前記従来技術３に開示されているとおり、タピオカ澱粉及びＰＧＡを併用することにより、乳化安定性が向上した脂肪等からなる蛋白加水分解物を含有しない安定な乳化食品が開発されていた。しかしながら、蛋白加水分解物を含有する乳化食品にタピオカ澱粉及びＰＧＡを併用した場合には、栄養組成物の乳化安定性が不十分であるという問題点があった。
【００１０】
即ち、前記従来技術３のタピオカ澱粉及びＰＧＡを併用した場合には、後記する試験例からも明らかなとおり、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性が不十分であるという問題点があった。
【００１１】
本発明者らは、前記従来技術に鑑みて、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性の向上を目的とし、後記する試験例に一部示されるとおり、種々の乳化剤及びその組み合わせについて試験した。
【００１２】
その結果、本発明者らは、従来技術に開示される乳化剤を併用使用する場合に比較して、乳化剤としてコハク酸モノグリセリド及び／又はタピオカ澱粉を使用した場合に、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性の向上に優れていることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
本発明の目的は、母乳の蛋白質組成に近似しており、アレルゲン性が低減され、乳幼児の保育に有用な育児用ミルク等に応用可能な脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物を主要な成分とする新規で乳化安定性の良好な栄養組成物を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決する本発明は、脂肪、乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物を主要な成分とする乳化安定性の良好な栄養組成物であって、脂肪、乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物のみからなる蛋白質源、及び乳化剤としてコハク酸モノグリセリド及び／又はタピオカ澱粉を含有することを特徴とする乳化安定性の良好な育児用ミルクである。
【００１５】
また、本発明は、乳清蛋白加水分解物が、蛋白質含量が少なくとも７０％の乳清蛋白質の加水分解物であって、次のａ）〜ｈ）、
ａ）分子量５０００〜１００００ダルトンの画分が、全加水分解物の１％未満であること、
ｂ）抗乳清蛋白質血清を用いたエライザ抑制試験法により測定した抗原残存活性が１０-5以下であること、
ｃ）加水分解物の全アミノ酸の量に対する遊離アミノ酸の量の割合が１０〜１５％であること、
ｄ）乳清蛋白質に含まれる全リジンの量に対する遊離リジンの量の割合が１２〜２０％であること、
ｅ）アンモニア含量が０．２％以下であること、
ｆ）１０％溶液を１ｃｍのセル、５４０ｎｍで測定した透過率が９８％以上であること、ｇ）ｐＨ４〜７の５％溶液を１２０℃で１０分間加熱して沈澱を生じないこと、
ｈ）抗酸化活性を有すること、
の理化学的性質を有する風味良好な乳清蛋白加水分解物であることを特徴とする上記乳化安定性の良好な育児用ミルク（以下、態様１と記載する。）、を望ましい態様としてもいる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
次に、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
本発明に使用する脂肪は、食品又は医薬品に許容されるものであれば如何なる脂肪であってもよく、具体的には、大豆油、とうもろこし油、ナタネ油、ココヤシ油、サフラワー油、ヒマワリ油、オリーブ油等の植物性油脂、ラード、牛脂、乳脂肪、魚油等の動物性脂肪、ＭＣＴ、高度不飽和脂肪酸（エイコサペンタエン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸、γ−リノレン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、リノール酸等）、これらの加工油等を例示することができるが、簡便には、市販の調整脂肪（例えば、太陽油脂社製等。）を使用することができる。
【００１８】
本発明に使用する乳清蛋白加水分解物は、ホエー、脱塩ホエー、乳清蛋白濃縮物（ＷＰＣ）、乳清蛋白分離物（ＷＰＩ）等の食品又は医薬品に許容される乳清蛋白質原料を加水分解したものであれば如何なる乳清蛋白加水分解物であってもよいが、乳清蛋白加水分解物の風味及び抗原残存活性を考慮すると、本発明者らが先に出願した先願特許１（特開平８−１１２０６３号公報）の開示に従って、後記参考例１により製造される本発明の態様１に示す加水分解物が望ましい。
【００１９】
即ち、蛋白質含量が少なくとも７０％の乳清蛋白質の加水分解物であって、次のａ）〜ｈ）、
【００２０】
ａ）分子量５０００〜１００００ダルトンの画分が、全加水分解物の１％未満であること
ｂ）抗乳清蛋白質血清を用いたエライザ抑制試験法により測定した抗原残存活性が１０−５以下であること
ｃ）加水分解物の全アミノ酸の量に対する遊離アミノ酸の量の割合が１０〜１５％であること
ｄ）乳清蛋白質に含まれる全リジンの量に対する遊離リジンの量の割合が１２〜２０％であること
ｅ）アンモニア含量が０．２％以下であること
ｆ）１０％溶液を１ｃｍのセル、５４０ｎｍで測定した透過率が９８％以上であること
ｇ）ｐＨ４〜７の５％溶液を１２０℃で１０分間加熱して沈澱を生じないこと
ｈ）抗酸化活性を有すること
の理化学的性質（以下、特定の理化学的性質と記載する。）を有する風味良好な乳清蛋白加水分解物であることが望ましい。尚、前記特定の理化学的性質を有する風味良好な乳清蛋白加水分解物は、他の乳清蛋白加水分解物と比較して乳化安定性が悪いことから、本発明による乳化安定性の改善効果が著しく、本発明により、該乳清蛋白加水分解物を含有する乳化安定性の良好な栄養組成物の製造が可能となった。
【００２１】
本発明に使用するカゼイン加水分解物は、乳酸カゼイン、塩酸カゼイン等の酸カゼイン、カゼインナトリウム、カゼインカリウム、カゼインカルシウム等のカゼイン塩等の食品又は医薬品に許容されるカゼイン蛋白質原料を加水分解したものであれば如何なるカゼイン加水分解物であってもよく、具体的には、本発明者らが先に出願した先願特許２（特開平８−２２８６９２号公報）又は先願特許３（特開平９−２８３０６号公報）の開示に従って、後記参考例２又は参考例３により製造されるカゼイン加水分解物を使用することができる。
【００２２】
本発明に使用する乳化剤は、後記試験例から明らかなとおり、食品又は医薬品に許容されるコハク酸モノグリセリド及び／又はタピオカ澱粉である必要があり、これらの市販品であるコハク酸モノグリセリド（花王社製）、タピオカ澱粉（松谷化学工業社製）等を使用することができる。乳化剤の添加量は、栄養組成物の固形分当たり、０．０１〜１５％である。また、一層乳化安定性を向上させるためには、コハク酸モノグリセリド又はタピオカ澱粉のいずれか一方を単独使用することが必要であり、特にコハク酸モノグリセリドの単独使用が望ましい。
【００２３】
本発明の乳化安定性の良好な栄養組成物の蛋白質源としては、主要な成分である乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物が全蛋白質の６０％以上使用されるが、これら以外の蛋白質、その分解物、又はアミノ酸を使用することもできる。乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物以外の蛋白質としては、大豆蛋白質、卵蛋白質、魚蛋白質、肉蛋白質、小麦蛋白質、とうもろこし蛋白質、ラクトフェリン、ラクトパーオキシダーゼ等の１種又は２種以上の組合せを例示することができる。
【００２４】
尚、乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物の蛋白質としての比率は、１：９乃至９：１の範囲で適宜変更可能であるが、乳幼児の哺乳に有用な育児用ミルクに応用する目的で、母乳の乳清蛋白質及びカゼイン蛋白質の比率に近似した１．５：１程度の比率とすることが望ましい。
【００２５】
本発明の乳化安定性の良好な栄養組成物の主要な成分である脂肪、乳清蛋白加水分解物、カゼイン加水分解物、及び乳化剤以外の成分としては、食品又は医薬品に許容される糖質、食物繊維、核酸、ビタミン、ミネラル等が例示できる。
【００２６】
糖質としては、デキストリン、ラクトース、シュークロース、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクチュロース、ラフィノース等の１種又は２種以上の組合せを例示することができる。
【００２７】
食物繊維としては、セルロース、難消化デキストリン、アラビヤガム等の１種又は２種以上の組合せを例示することができる。
【００２８】
核酸としては、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ＤＮＡ、ＲＮＡ、塩基等の１種又は２種以上の組合せを例示することができる。
【００２９】
ビタミンとしては、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２ 、ビタミンＢ６ 、ビタミン１２、ビタミンＣ、ビタミンＤ３、ビタミンＥ、ビタミンＫ、ナイアシン、パントテン酸、葉酸、β−カロチン等の１種又は２種以上の組合せを例示することができるが、簡便には、市販のビタミン混合物（例えば、田辺製薬社製等。）を使用することができる。
【００３０】
また、ミネラルとしては、ナトリウム、カリウム、塩素、カルシウム、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の塩類の１種又は２種以上の組合せを例示することができるが、簡便には、市販のミネラル混合物（例えば、富田製薬社製等。）を使用することができる。
【００３１】
更に、必要に応じて、果汁、フレーバー類、乳酸菌末、ビフィズス菌末等を使用することができる。
【００３２】
本発明の乳化安定性の良好な栄養組成物中の全脂肪、全蛋白質、及び全糖質の配合割合は、使用目的により栄養学的観点から種々の割合で配合される。例えば、育児用ミルクの配合割合は、通常、育児用ミルクの固形分当たり、脂肪は１０〜３０％、蛋白質は１０〜２０％、糖質は５０〜７０％程度である。微量成分であるビタミン及びミネラルは栄養上必要な量を適宜添加される。
【００３３】
本発明の栄養組成物の調製方法は、栄養組成物の種類に対応する常法によって調製することができるが、代表的な栄養組成物である育児用ミルクの場合には、次のとおり調製される。
【００３４】
具体的には、前記乳清蛋白加水分解物、前記カゼイン加水分解物、前記糖質、前記ミネラル混合物、及び前記ビタミン混合物を精製水に溶解し、これに前記乳化剤及び前記脂肪を添加し、均質化し、常法により殺菌し、濃縮し、噴霧乾燥し、育児用ミルクを調製する。
【００３５】
以上により得られる本発明の栄養組成物は、後記する実施例及び試験例からも明らかなとおり、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性が良好であることから、母乳の蛋白質組成に近似しており、アレルゲン性が低減され、乳幼児の保育に有用な育児用ミルク等に応用可能で有用である。
【００３６】
次に、試験例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明においては、次の試験方法を採用した。
【００３７】
（１）乳化安定性の評価方法
試料を固形分１５％の濃度で蒸留水に溶解し、この１０ｍｌを５０ｍｌ容量遠沈管に分取し、２０００ｒｐｍで５分間遠心分離し、上層に浮上するクリーム層の容積（ｍｌ）を測定し、乳化安定性の評価指標とした。
【００３８】
試験例１
この試験は、従来技術により製造した栄養組成物と比較して本発明の栄養組成物が乳化安定性に優れていることを示すために行った。
【００３９】
（１）試料の調製
次に示す５種類の試料を調製した。
試料１：本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料２：乳化剤として、本発明のタピオカ澱粉６ｋｇを単独使用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料３：乳化剤として、従来技術１のコハク酸モノグリセリド４５０ｇ、脂肪酸モノグリセリド４５０ｇ、及び酵素処理レシチン４５０ｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料４：乳化剤として、従来技術２のコハク酸モノグリセリド１４４０ｇ、ヘキサグリセリンモノミリステート９６０ｇ、ヒドロキシエチルセルロース６００ｇ、及びヒドロキシプロピルセルロース６００ｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料５：乳化剤として、従来技術３のタピオカ澱粉６ｋｇ、及びＰＧＡ４４０ｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
【００４０】
（２）試験方法
各試料の乳化安定性を、前記の試験方法により各試料毎に５回測定して平均値を算出して試験した。
【００４１】
（３）試験結果
この試験の結果は、表１に示すとおりである。表１から明らかなとおり、従来技術の乳化剤を使用した試料２乃至試料４に比較して本発明の試料１は、クリーム層の浮上量が少なく乳化安定性に優れていることが判明した。
【００４２】
尚、栄養組成物の脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物の種類、並びに量を変更して試験したが、ほぼ同様の結果が得られた。
【００４３】
【表１】
試験例２
この試験は、乳化安定性を指標として、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の適正な乳化剤の種類及びその組合せを調べるために行った。
【００４５】
（１）試料の調製
乳化剤の種類及びその組合せを変更したことを除き、実施例１と同一の方法により次に示す１１種類の試料（試料番号６〜１６）を調製した。
試料６：本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料７：乳化剤として、本発明のタピオカ澱粉６ｋｇを単独使用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料８：乳化剤として、本発明のコハク酸モノグリセリド４５０ｇ、及びタピオカ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料９：乳化剤として、クエン酸モノグリセリド４５０ｇを単独使用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
【００４６】
試料１０：乳化剤として、バレイショ澱粉６ｋｇを単独使用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１１：乳化剤として、クエン酸モノグリセリド４５０ｇ、及びタピオカ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１２：乳化剤として、コハク酸モノグリセリド４５０ｇ、及びバレイショ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１３：乳化剤として、クエン酸モノグリセリド４５０ｇ、及びバレイショ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１４：乳化剤として、ステアリン酸モノグリセリド４５０ｇを単独使用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１５：乳化剤として、ステアリン酸モノグリセリド４５０ｇ、及びタピオカ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
試料１６：乳化剤として、ステアリン酸モノグリセリド４５０ｇ、及びバレイショ澱粉６ｋｇを併用したことを除き、本発明の実施例１と同一の方法により製造した栄養組成物
【００４７】
（２）試験方法
各試料の乳化安定性を、前記の試験方法により各試料毎に５回測定して平均値を算出して試験した。
【００４８】
（３）試験結果
この試験の結果は、表２に示すとおりである。表２から明らかなとおり、脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性を向上させるためには、乳化剤としてコハク酸モノグリセリド及び／又はタピオカ澱粉を使用することが必要であることが判明した。また、一層乳化安定性を向上させるためには、コハク酸モノグリセリド又はタピオカ澱粉のいずれか一方を単独使用することが必要であり、特にコハク酸モノグリセリドの単独使用が望ましいことが判明した。
【００４９】
尚、栄養組成物の脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物の種類、並びに量を変更して試験したが、ほぼ同様の結果が得られた。
【００５０】
【表２】
参考例１
先願特許１（特開平８−１１２０６３号公報）の実施例２と同一の方法により、乳清蛋白加水分解物を次のとおり調製した。
【００５２】
市販の乳清蛋白質粉末（蛋白質含量８５％。デンマーク・プロテイン社製）１ｋｇを、脱イオン水１９ｋｇに溶解し、ｐＨを１０に調整し、トリプシン（ノボ・ノルディスク社製）を１１万活性単位（乳清蛋白質１ｇ当たり１３０活性単位）、プロテアーゼＮアマノ（天野製薬社製）１８０万活性単位（乳清蛋白質１ｇ当たり２１００活性単位）及びラクトバチルス・ブルガリカス菌体破砕物５．１万活性単位（乳清蛋白質１ｇ当たり６０活性単位）を添加し、４０℃で加水分解し、バイオテックアナライザー（旭化成工業社製）を用いて経時的に遊離リジンの量を測定し、遊離リジン量が１７％に達した時点で、１３０℃で２秒間加熱して酵素を失活させ、冷却し、のちクエン酸でｐＨを６．５に調整し、分画分子量３，０００の限外瀘過膜（旭化成工業社製）で限外瀘過し、濃縮し、噴霧乾燥し、粉末状の乳清蛋白加水分解物約８００ｇを得た。
【００５３】
得られた乳清蛋白加水分解物は、分子量５，０００〜１００００ダルトンの画分が、全加水分解物の０．２％、抗原残存活性が１０−６以下、リジンの遊離率が１７％、遊離アミノ酸含量１３％、アンモニア含有量が０．０４％、１０％溶液の透過率が９９％、５％溶液のｐＨ未調整及びｐＨ４における１２０℃、１０分間の加熱にも安定であり、α−トコフェロールと同等の抗酸化活性を有し、風味も良好であった。
【００５４】
参考例２
先願特許２（特開平８−２２８６９２号公報）の実施例２と同一の方法により、カゼイン加水分解物を次のとおり調製した。
【００５５】
市販のカゼイン（メルク社製）１．５ｋｇに蒸留水８．５ｋｇを加え、よく分散させ、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、溶液のｐＨを７．０に調整し、カゼインを完全に溶解し、濃度約１５％のカゼイン水溶液を調製した。該カゼイン水溶液を８５℃で１０分間加熱殺菌し、５０℃に温度調整し、水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨを９．０に調整した後、ビオプラーゼＳＰ−２０（長瀬生化学工業社製）１５１．２万活性単位（蛋白質１ｇ当たり１２００活性単位）、ニュートラーゼ（ノボ・ノルディスク社製）６３０万活性単位（蛋白質１ｇ当たり５０００活性単位）、及びキモトリプシン（ノボ・ノルディスク社製）１００８万活性単位（蛋白質１ｇ当たり８０００活性単位）を添加して加水分解反応を開始し、経時的にカゼインの分解率及びバイオテックアナライザー（旭化成工業社製）により測定される１６種類のアミノ酸のモル数の合計の測定値をそれぞれ測定し、カゼインの分解率が２５．５％及びバイオテックアナライザーによる測定値が７．２ｍＭに達した時点で、８５℃で５分間加熱して酵素を失活させ、酵素反応を停止し、１０℃に冷却した。この加水分解液に活性炭６０ｇを加え、撹拌後２０時間静置し、瀘過助剤としてスタンダードスーパーセル（東京珪藻土社製）を加え、吸引瀘過し、次いで、得られた瀘過液を常法により濃縮、噴霧乾燥し、噴霧乾燥品１．３２ｋｇを得た。
【００５６】
得られたカゼイン加水分解物は、分子量５００ダルトン以下の画分が６０．９％、５００超１０００ダルトン以下の画分が２２．９％、１０００超５０００ダルトン以下の画分が１６．２％、５０００ダルトンを超える画分が０％、抗原残存活性が１０−５、及びアミノ酸遊離率が５．９％であり、風味も良好であった。
【００５７】
参考例３
先願特許３（特開平９−２８３０６号公報）の実施例２と同一の方法により、カゼイン加水分解物を次のとおり調製した。
【００５８】
市販のカゼインナトリウム（蛋白質含量８５％。ユニーレ・フランス社製）１ｋｇに蒸留水９ｋｇを加え、よく撹拌混合し、カゼインナトリウムを完全に溶解し、濃度約１０％のカゼイン水溶液を調製した。該カゼイン水溶液を８０℃で１０分間加熱殺菌し、５０℃に温度調整し、水酸化ナトリウムを添加してｐＨを９．０に調整し、ブロメライン（天野製薬社製）１３６０万活性単位（蛋白質１ｇ当たり１６０００活性単位）、ニュートラーゼ（ノボ・ノルディスク社製）１７７万活性単位（蛋白質１ｇ当たり２０００活性単位）、及びプロテアーゼＳ（天野製薬社製）１０２万活性単位（蛋白質１ｇ当たり１２００活性単位）を添加して加水分解反応を開始し、経時的に酵素反応を分解率によりモニターし、分解率が２５．６％に達した時点で、８０℃で６分間加熱して酵素を失活させ、酵素反応を停止し、１０℃に冷却した。この加水分解液をマイクローザＥＭＰ−３１３（孔径０．２５μｍ：旭化成社製）を用い、膜分離法（マイクロフィルトレーション）により、不溶物を瀘過し、次いで得られた瀘過液を疎水性樹脂［ＫＳ−３５（北越炭素社製）］に対して、該瀘過液をＳＶ（空間速度）＝２ｈ−１、温度１０℃の条件で接触処理し、得られたカゼイン加水分解物を含有する溶液を常法により濃縮し、噴霧乾燥し、噴霧乾燥品０．７４ｋｇを得た。
【００５９】
得られたカゼイン加水分解物は、分子量１０００ダルトン以下の画分が８２．５％、３５００ダルトン以上の画分が０．２％、アミノ酸遊離率が５．３％、１ｇ中に含まれるトリプトファンが３．５ｍｇ及び透過率が９９．４％であった。また、風味（匂い、呈味）は、ほとんど無味無臭であり、保存安定性（沈澱は無く、着色も無い。）に優れた物質であった。
【００６０】
次に実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６１】
【実施例】
実施例１
前記参考例１と同一の方法を反復して得られた乳清蛋白加水分解物１５ｋｇ、前記参考例２と同一の方法を反復して得られたカゼイン加水分解物１０ｋｇ、ラクトース（メグレ社製）６８ｋｇ、ラフィノース（日本甜菜製糖社製）１１２０ｇ、マルツデキストリン（松谷化学工業社製）１４．６ｋｇ、ミネラル混合物（富田製薬社製）９２０ｇ、及びビタミン混合物（田辺製薬社製）３５ｇを精製水３００ｋｇに溶解し、これにコハク酸モノグリセリド（花王社製）４５０ｇ及び調整脂肪（太陽油脂社製）４０ｋｇを添加し、均質化し、１２０℃で２秒間殺菌し、濃縮し、噴霧乾燥し、育児用ミルク約１４５ｋｇを得た。
【００６２】
得られた育児用ミルクを前記試験方法により試験した結果、乳化安定性が良好で、風味についても優れた栄養組成物であった。
【００６３】
実施例２
前記参考例１と同一の方法を反復して得られた乳清蛋白加水分解物１０．８ｋｇ、前記参考例２と同一の方法を反復して得られたカゼイン加水分解物５．６ｋｇ、ラクチュロース（森永乳業社製）５００ｇ、ラフィノース（日本甜菜製糖社製）５００ｇ、マルツデキストリン（松谷化学工業社製）６５ｋｇ、ミネラル混合物（富田製薬社製）９２０ｇ、及びビタミン混合物（田辺製薬社製）３５ｇを精製水３００ｋｇに溶解し、これにコハク酸モノグリセリド（花王社製）５００ｇ及び調整脂肪（太陽油脂社製）２０ｋｇを添加し、均質化し、８０℃で６分間殺菌し、濃縮し、噴霧乾燥し、育児用ミルク約１００ｋｇを得た。
【００６４】
得られた育児用ミルクを前記試験方法により試験した結果、乳化安定性が良好で、風味についても優れた栄養組成物であった。
【００６５】
実施例３
前記参考例１と同一の方法を反復して得られた乳清蛋白加水分解物１０ｋｇ、前記参考例２と同一の方法を反復して得られたカゼイン加水分解物６ｋｇ、ラクチュロース（森永乳業社製）５００ｇ、ラフィノース（日本甜菜製糖社製）５００ｇ、マルツデキストリン（松谷化学工業社製）６２ｋｇ、タピオカ澱粉（松谷化学工業社製）３ｋｇ、ミネラル混合物（富田製薬社製）９２０ｇ、及びビタミン混合物（田辺製薬社製）３５ｇを精製水３００ｋｇに溶解し、これに調整脂肪（太陽油脂社製）２０ｋｇを添加し、均質化し、８０℃で６分間殺菌し、濃縮し、噴霧乾燥し、育児用ミルク約１００ｋｇを得た。
【００６６】
得られた育児用ミルクを前記試験方法により試験した結果、乳化安定性が良好で、風味についても優れた栄養組成物であった。
【００６７】
実施例４
７０００ｍｌの温水（６０℃）に、前記参考例１と同一の方法を反復して得られた乳清蛋白加水分解物２５００ｇ、前記参考例３と同一の方法を反復して得られたカゼイン加水分解物２５００ｇ、及びデキストリン（参松工業社製）１５０００ｇを添加し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて溶解、分散させ、液状物を調製した。
【００６８】
前記液状物に、コハク酸モノグリセリド（花王社製）１４０ｇ、調整脂肪（太陽油脂社製）２２００ｇ、ミネラル混合物（富田製薬社製）４００ｇ、及びビタミン混合物（田辺製薬社製）２０ｇを添加し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて予備乳化し、水を添加して総量を１００ｌに調整した。
【００６９】
次いで、予備乳化物を高圧ホモジナイザー（マントンゴーリン株式会社製）を用いて、一段目５ＭＰａ、二段目５０ＭＰａの２段階処理を５回反復して均質化し、液状流動食約９２ｌを調製した。
【００７０】
得られた液状流動食１１ｌを、２００ｍｌずつ塩化ビニル樹脂製軟質容器に無菌充填し、のちオートクレーブにより１２５℃、１５分間滅菌し、無菌高カロリー流動食５０個を調製した。
【００７１】
この無菌高カロリー流動食を前記試験方法により試験した結果、乳化安定性が良好で、風味についても優れた栄養組成物であった。
【００７２】
実施例５
市販の脱塩ホエー粉末（蛋白質含量３６％。ドモ社製）２ｋｇを５ｋｇの蒸留水に溶解し、乳清蛋白質１ｋｇ当たり、蛋白質分解酵素として、パンクレアチン（天野製薬社製）１００万活性単位、バシラス・サチリス由来酵素（長瀬生化学工業社製）３万活性単位、及びパパイン（天野製薬社製）１０万活性単位を添加し、酵素反応を５１℃で５時間実施し、８５℃で６分間加熱し、酵素反応を停止し、得られた乳清蛋白加水分解物含有水溶液を真空凍結乾燥機（共和真空社製）を使用し、凍結乾燥し、分解率１７％、平均分子量６０００ダルトンの乳清蛋白加水分解物約１．９ｋｇ（蛋白質６８０ｇ含有）を製造した。
【００７３】
得られた乳清蛋白加水分解物１ｋｇ、前記参考例２と同一の方法を反復して得られたカゼイン加水分解物０．６５ｋｇ、ラクトース（メグレ社製）４．２ｋｇ、マルツデキストリン（松谷化学工業社製）４．２ｋｇ、ミネラル混合物（富田製薬社製）５７ｇ、及びビタミン混合物（田辺製薬社製）２ｇを精製水２０ｋｇに溶解し、これにコハク酸モノグリセリド（花王社製）２８ｇ、タピオカ澱粉（松谷化学工業社製）３７２ｇ及び調整脂肪（太陽油脂社製）２．５ｋｇを添加し、均質化し、１２０℃で２秒間殺菌し、濃縮し、噴霧乾燥し、育児用ミルク約９ｋｇを得た。
【００７４】
得られた育児用ミルクを前記試験方法により試験した結果、乳化安定性が良好で、風味についても優れた栄養組成物であった。
【００７５】
【発明の効果】
以上詳記したとおり、本発明は、乳化安定性の良好な流動食、育児用ミルク等の栄養組成物に関するものであり、本発明により奏される効果は次のとおりである。
１）脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物等からなる栄養組成物の乳化安定性を向上させることができる。
２）得られた脂肪、乳清蛋白加水分解物、及びカゼイン加水分解物を主要な成分とする乳化安定性の良好な栄養組成物は、母乳の蛋白質組成に近似しており、アレルゲン性が低減され、乳幼児の保育に有用な育児用ミルク等に応用可能で有用である。
Claims (2)
- 脂肪、乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物を主要な成分とする乳化安定性の良好な栄養組成物であって、脂肪、乳清蛋白加水分解物及びカゼイン加水分解物のみからなる蛋白質源、及び乳化剤としてコハク酸モノグリセリド及び／又はタピオカ澱粉を含有することを特徴とする乳化安定性の良好な育児用ミルク。
- 乳清蛋白加水分解物が、少なくとも７０（重量）％の蛋白質を含有する乳清蛋白質の加水分解物であって、次のａ）〜ｈ）、
ａ）分子量５０００〜１００００ダルトンの画分が、全加水分解物の１（重量）％未満であること、
ｂ）抗乳清蛋白質血清を用いたエライザ抑制試験法により測定した抗原残存活性が１０-5以下であること、
ｃ）加水分解物の全アミノ酸の量に対する遊離アミノ酸の量の割合が１０〜１５（重量）％であること、
ｄ）乳清蛋白質に含まれる全リジンの量に対する遊離リジンの量の割合が１２〜２０（重量）％であること、
ｅ）アンモニア含量が０．２（重量）％以下であること、
ｆ）１０（重量）％溶液を１ｃｍのセル、５４０ｎｍで測定した透過率が９８％以上であること、
ｇ）ｐＨ４〜７の５（重量）％溶液を１２０℃で１０分間加熱して沈澱を生じないこと、ｈ）抗酸化活性を有すること、
の理化学的性質を有する風味良好な乳清蛋白加水分解物であることを特徴とする請求項１に記載の乳化安定性の良好な育児用ミルク。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23140399A JP3579617B2 (ja) | 1999-08-18 | 1999-08-18 | 乳化安定性の良好な栄養組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23140399A JP3579617B2 (ja) | 1999-08-18 | 1999-08-18 | 乳化安定性の良好な栄養組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001054367A JP2001054367A (ja) | 2001-02-27 |
| JP3579617B2 true JP3579617B2 (ja) | 2004-10-20 |
Family
ID=16923067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23140399A Expired - Fee Related JP3579617B2 (ja) | 1999-08-18 | 1999-08-18 | 乳化安定性の良好な栄養組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3579617B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4680827B2 (ja) * | 2006-05-02 | 2011-05-11 | テルモ株式会社 | 乳たんぱく含有ゲル状栄養組成物 |
| JP5380649B2 (ja) * | 2007-03-16 | 2014-01-08 | 株式会社アップウェル | 乳成分加水分解物 |
| EP2205100B1 (en) * | 2007-11-07 | 2013-10-09 | Mead Johnson Nutrition Company | Method for decreasing bitterness and improving taste of protein-free and hydrolyzed infant formulas |
| JP5179950B2 (ja) * | 2008-05-26 | 2013-04-10 | 雪印メグミルク株式会社 | 葉酸及び／又はビタミンｂ１２−ラクトフェリン類複合物 |
| JP5712429B2 (ja) * | 2008-07-09 | 2015-05-07 | 株式会社アップウェル | アポラクトフェリン含有組成物 |
| WO2015029555A1 (ja) * | 2013-08-28 | 2015-03-05 | 不二製油株式会社 | 粒状植物性蛋白質素材 |
| JP5673903B1 (ja) * | 2013-08-28 | 2015-02-18 | 不二製油株式会社 | 粒状植物性蛋白質素材 |
| JP7190811B2 (ja) * | 2017-12-28 | 2022-12-16 | アサヒグループ食品株式会社 | 飲食品用乳化組成物の製造方法、及び飲食品用乳化組成物のメイラード反応の抑制方法 |
| JP7252733B2 (ja) * | 2018-10-29 | 2023-04-05 | 森永乳業株式会社 | 乳蛋白質加水分解物の製造方法 |
| CN117858631A (zh) * | 2021-12-24 | 2024-04-09 | 森永乳业株式会社 | 营养组合物 |
-
1999
- 1999-08-18 JP JP23140399A patent/JP3579617B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001054367A (ja) | 2001-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6234227B2 (ja) | 腸内菌叢改善用栄養組成物 | |
| JP6158380B2 (ja) | 小腸に良い栄養組成物 | |
| JP5688818B2 (ja) | 栄養組成物 | |
| WO1996011584A1 (fr) | Melange de peptides et leurs produits_________________ | |
| AU2020257046B2 (en) | Nutritional compositions comprising a casein hydrolysate, as well as dietary butyrate and/or a compound for stimulating formation of endogenous butyrate | |
| JP2016531114A (ja) | 腫瘍の成長を阻止する栄養組成物 | |
| JP3579617B2 (ja) | 乳化安定性の良好な栄養組成物 | |
| CN110312440A (zh) | 蛋白水解物及其制备方法 | |
| US20030040475A1 (en) | Agents for improving lipid metabolism and reducing high blood pressure | |
| JP2014520549A (ja) | タンパク質の消化性が改善された組成物 | |
| JPWO2008136420A1 (ja) | ホエイタンパク質を高濃度で含む液状栄養組成物およびその製造方法 | |
| JP6093300B2 (ja) | がんに伴う不可逆性の代謝障害の予防及び／又は改善のための組成物 | |
| US20210112826A1 (en) | Compositions and nutritional products with improved emulsion stability | |
| JP2001097883A (ja) | アロエ含有栄養組成物 | |
| JP2959747B2 (ja) | 風味良好な乳清蛋白加水分解物及びその製造法 | |
| JP3789564B2 (ja) | ポリアミンの調製方法 | |
| JP3886915B2 (ja) | ペプチドミルク | |
| JP4050799B2 (ja) | タイトジャンクション形成促進剤 | |
| JP2011160757A (ja) | タンパク質合成促進剤 | |
| JP2009149550A (ja) | 脂質吸収促進剤 | |
| JPWO2018221526A1 (ja) | 栄養組成物 | |
| JP2020068668A (ja) | 乳蛋白質加水分解物及びその製造方法 | |
| WO2023054594A1 (ja) | ペプチドの製造方法 | |
| JP4694053B2 (ja) | 乳児用栄養組成物 | |
| Gonzalez et al. | Advances in Milk Fractionation for Value Addition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040227 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040415 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040614 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20040614 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040713 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040716 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3579617 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090723 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090723 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100723 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110723 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110723 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120723 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120723 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130723 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |