JP3542940B2

JP3542940B2 - Disinfectant, antibacterial agent and antibacterial material

Info

Publication number: JP3542940B2
Application number: JP35339799A
Authority: JP
Inventors: 英和宮本; 公博牧野
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-04-27
Filing date: 1999-12-13
Publication date: 2004-07-14
Anticipated expiration: 2019-12-13
Also published as: US20040062744A1; EP1382344A1; KR20030084893A; WO2002089822A1; JP2001163710A; CA2426096A1; CN1476329A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、殺菌消毒剤、抗菌性薬剤及び抗菌性材料に関する。さらに詳しくは、本発明は、皮膚刺激、発赤、肌荒れや皮膚感作などの皮膚障害がなく、低濃度でも有効な殺菌及び抗菌効果を有する殺菌消毒剤、抗菌性薬剤及び抗菌性材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から一般的に使用されている界面活性剤系殺菌消毒剤、ビグアニド系殺菌消毒剤、フェノール系殺菌消毒剤などは、短時間、すなわち、数十秒間の菌との接触により殺菌作用を示すように常用濃度が設定されている。例えば、界面活性剤系殺菌消毒剤としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ジデシルジメチルアンモニウム塩、アルキル（Ｃ_１２〜Ｃ_１８）トリメチルアンモニウム塩、塩酸アルキルポリアミノエチルグリシンなどが挙げられ、これらの殺菌消毒剤の医療機関における常用濃度は０．２重量％であって、水溶液又はエタノール溶液として使用されている。この常用濃度において、界面活性剤系殺菌消毒剤は皮膚を刺激しやすく、肌荒れや発赤、皮膚感作などの皮膚障害が起こることが報告されており、安全上使用濃度の低下が望まれているが、皮膚障害を起こさない程度にまで使用濃度を下げると、安全な殺菌効果は得られない。さらに、界面活性剤系殺菌消毒剤は、緑膿菌に対する殺菌効果が弱いという欠点も有している。
そこで、十分な殺菌作用を示す濃度においても皮膚障害の少ない殺菌消毒剤の使用が試みられている。例えば、各種の文献［Ｒｅｍｂａｕｍ，Ａ．：Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｙｍｐ．，２２，２９９（１９７３）、Ｖｕｃｅｔｉｃ，Ｊ．Ｊ．，Ｖａｎｄｊｅｌ，Ｖ．Ｈ．，Ｊａｎｉｃ，Ｍ．Ｄ．：Ｇｌａｓ．Ｈｅｍ．Ｄｒｕｓ．Ｂｅｏｇｒａｄ，４２，２８９（１９７７）、Ｉｋｅｄａ，Ｔ．，Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，Ｈ．Ｔａｚｕｋｅ，Ｓ．：Ｊ．Ｂｉｏａｃｔ．Ｃｏｍｐ．Ｐｏｌｙｍ．，５，３１（１９９０）］などに記載されている第４級アンモニウム塩系のカチオンポリマーは、抗菌性を有し、界面活性剤系殺菌消毒剤の数十倍の濃度で使用しても、皮膚刺激、発赤、肌荒れや皮膚感作などの皮膚障害は起こらない。しかし、これらのカチオンポリマーは、界面活性剤系殺菌消毒剤の常用濃度と同濃度で使用した場合、短時間の接触による殺菌効果は界面活性剤系殺菌消毒剤よりも劣り、短時間接触での殺菌効果を得るために濃い濃度で使用すると、粘着性が非常に強く残って使用に耐えがたいという問題がある。このような状況から、皮膚障害が少なく低濃度でも有効な殺菌効果を示す殺菌消毒剤及び抗菌性薬剤が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、皮膚刺激、発赤、肌荒れや皮膚感作などの皮膚障害がなく、低濃度でも有効な殺菌及び抗菌効果を有し、かつ緑膿菌に対しても優れた効果を発揮する殺菌消毒剤、抗菌性薬剤及び抗菌性材料を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、主鎖中にヘテロアルキレン構造を有する高重合度の第４級アンモニウムポリマーが、従来の殺菌消毒剤の常用濃度以上でも皮膚障害を起こさず、塩化ベンザルコニウムと同程度以上の殺菌効果を有し、さらに、従来の界面活性剤系殺菌消毒剤を、皮膚障害を起こさない程の低濃度で併用することにより、菌体との短時間接触においても十分な殺菌効果を発揮することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）一般式［１］で表されるカチオンポリマーを含有することを特徴とする殺菌消毒剤（眼科用液剤及びコンタクトレンズ用液剤を除く）。
【化５】

（ただし、式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基であり、Ｒ²は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³はヘテロ原子が酸素である炭素数２〜６のヘテロアルキレン基であり、Ａ^-はアニオンであり、ｎは４０〜１１７である。）、
（２）カチオンポリマーの重量平均分子量が、１０,０００〜３２ , ０００である第１項記載の殺菌消毒剤（眼科用液剤及びコンタクトレンズ用液剤を除く）、
（３）界面活性剤系殺菌消毒剤を含有する第１項又は第２項記載の殺菌消毒剤（眼科用液剤及びコンタクトレンズ用液剤を除く）、
（４）一般式［１］で表されるカチオンポリマーを含有することを特徴とする抗菌性薬剤（眼科用液剤及びコンタクトレンズ用液剤を除く）、
【化６】

（ただし、式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基であり、Ｒ²は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³はヘテロ原子が酸素である炭素数２〜６のヘテロアルキレン基であり、Ａ^-はアニオンであり、ｎは４０〜１１７である。）、
（５）一般式［１］で表されるカチオンポリマーを含有することを特徴とする抗菌性材料、
【化７】

（ただし、式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基であり、Ｒ²は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³はヘテロ原子が酸素である炭素数２〜６のヘテロアルキレン基であり、Ａ^-はアニオンであり、ｎは４０〜１１７である。）、及び、
（６）一般式［１］で表されるカチオンポリマーを塗布してなることを特徴とする抗菌性材料、
【化８】

（ただし、式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基であり、Ｒ²は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³はヘテロ原子が酸素である炭素数２〜６のヘテロアルキレン基であり、Ａ^-はアニオンであり、ｎは４０〜１１７である。）、
を提供するものである。
さらに、本発明の好ましい態様として、
（７）界面活性剤系殺菌消毒剤と一般式［１］で表されるカチオンポリマーとの配合比が、１,０００：１,０００以下である第３項記載の殺菌消毒剤、及び、
（８）界面活性剤系殺菌消毒剤が、塩化ベンザルコニウムである第３項記載の殺菌消毒剤、
を挙げることができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の殺菌消毒剤及び抗菌性薬剤は、一般式［１］で表されるカチオンポリマーを含有するものであり、本発明の抗菌性材料は、一般式［１］で表されるカチオンポリマーを含有し又は塗布してなるものである。
【化９】

一般式［１］において、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基であり、４個のＲ^１はすべて同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^２は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ^３は炭素数２〜６のヘテロアルキレン基又はヒドロキシル基を有するヘテロアルキレン基であり、Ａ⁻はアニオンであり、ｎは４０〜５００である。
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基などを挙げることができる。炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、１−メチル−１−ヒドロキシエチル基、１−メチル−２−ヒドロキシエチル基などを挙げることができる。炭素数２〜４のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基などを挙げることができる。炭素数２〜１０のアルキレン基に特に制限はなく、直鎖状のアルキレン基と分岐を有するアルキレン基のいずれをも用いることができる。このようなアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、２−エチルヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基などを挙げることができる。
炭素数２〜６のヘテロアルキレン基又はヒドロキシル基を有するヘテロアルキレン基に特に制限はないが、ヘテロ原子が酸素又はイオウであることが好ましい。このようなヘテロアルキレン基としては、例えば、メチレンオキシメチレン基、メチレンオキシエチレン基、エチレンオキシエチレン基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、メチレンチオメチレン基、メチレンチオエチレン基、エチレンチオエチレン基などを挙げることができる。ヒドロキシル基を有するヘテロアルキレン基としては、式［２］で表される１−ヒドロキシ−３−オキサペンチレン基、式［３］で表される１，４−ジヒドロキシ−２−オキサブチレン基などを挙げることができ、ヒドロキシル基は１つであっても、２つ以上であっても良い。
−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２− …［２］
−ＣＨ（ＯＨ）ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）− …［３］
【０００６】
Ａ⁻で表されるアニオンとしては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グルコン酸、乳酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、酒石酸などの一価又は多価カルボン酸に由来するアニオン、酸性リン酸エステルアニオン、アルキル硫酸エステルアニオン、ハロゲンアニオン、リン酸アニオン、硫酸アニオン、硝酸アニオンなどを挙げることができる。
一般式［１］におけるｎは、カチオンポリマーの平均重合度である。カチオンポリマーの平均分子量を測定し、繰り返し単位の分子量で除することにより、平均重合度ｎを求めることができる。ｎが４０未満であると、十分な殺菌効果を得ることが困難となるおそれがある。ｎが５００を超えると、カチオンポリマーの粘度が高くなり、作業性が不良となるおそれがある。
本発明の殺菌消毒剤は、人体に有害な病原微生物を死滅させ、感染を防止する薬剤である。本発明の抗菌性薬剤は、微生物の増殖を阻止する薬剤である。
一般式［１］で表されるカチオンポリマーとしては、例えば、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）プロピレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、ポリ［オキシメチレンオキシエチレン（ジメチルイミニオ）プロピレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、ポリ［オキシメチレンオキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］などを挙げることができる。
本発明において、一般式［１］で表されるカチオンポリマーの重量平均分子量は、１０，０００〜５０，０００であることが好ましく、１１，０００〜４０，０００であることがより好ましい。重量平均分子量が１０，０００未満であると、十分な殺菌効果を得ることが困難となるおそれがある。重量平均分子量が５０，０００を超えると、カチオンポリマーの粘度が高くなり、作業性が不良となるおそれがある。
【０００７】
一般式［１］で表されるカチオンポリマーは、低濃度でも有効な殺菌性、抗菌性を示し、眼粘膜に対する刺激が少なく安全性が高いために、眼科用液剤、例えば、点眼液の防腐剤などとして好適に使用することができる。
一般式［１］で表されるカチオンポリマーの製造方法に特に制限はなく、例えば、一般式［４］で表されるテトラアルキルジアミンと一般式［５］で表されるジクロロヘテロアルキレン化合物とを反応させることにより製造することができる。
【化１０】

Ｃｌ−Ｒ^３−Ｃｌ …［５］
一般式［４］において、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基であり、４個のＲ^１はすべて同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^２は炭素数２〜１０のアルキレン基である。一般式［５］において、Ｒ^３は炭素数２〜６のヘテロアルキレン基又はヒドロキシル基を有するヘテロアルキレン基である。
一般式［４］で表される化合物としては、例えば、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミン、テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、テトラアリルエチレンジアミンなどを挙げることができる。一般式［５］で表される化合物としては、例えば、ジ（クロロメチル）エーテル、ビス（２−クロロエチル）エーテル、ジ（クロロメチル）ホルマール、ビス（２−クロロエチル）ホルマール、ビス（２−クロロエチル）スルフィドなどを挙げることができる。一般式［４］及び一般式［５］で表される化合物は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０００８】
本発明の殺菌消毒剤は、短時間すなわち数十秒間の接触での殺菌効果を向上させるために、界面活性剤系殺菌消毒剤を添加することができる。界面活性剤系殺菌消毒剤と一般式［１］で表されるカチオンポリマーとの配合比は、１，０００：１，０００以下であることが好ましく、５：１，９９５〜５００：１，５００であることがより好ましい。界面活性剤系殺菌消毒剤と一般式［１］で表されるカチオンポリマーの配合比が１，０００：１，０００を超えると、皮膚刺激、発赤、肌荒れなどの皮膚障害を引き起こすおそれがある。
本発明の殺菌消毒剤に含有させる界面活性剤系殺菌消毒剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ジデシルジメチルアンモニウム塩、アルキル（Ｃ_１２〜Ｃ_１８）トリメチルアンモニウム塩などのカチオン界面活性剤系殺菌消毒剤、塩酸アルキルポリアミノエチルグリシンなどの両性界面活性剤系殺菌消毒剤などを挙げることができる。これらの界面活性剤系殺菌消毒剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明の殺菌消毒剤及び抗菌性薬剤は、例えば、手の殺菌消毒のために使用されるほか、各種の製品へ添加又は塗布することにより、殺菌効果を付与するのみならず、細菌、真菌、原生動物などの微生物の増殖を抑制する抗菌効果を得ることもできる。本発明の抗菌性材料としては、例えば、天然樹脂や、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂などの合成樹脂などに、一般式［１］で表されるカチオンポリマーや、該カチオンポリマーを含有する溶液を練り込んだ材料や、これらの樹脂を使用した成形材に、一般式［１］で表されるカチオンポリマーや、該カチオンポリマーを含有する溶液を塗布した材料などを挙げることができる。成形材としては、例えば、板、壁、シートなどを挙げることができる。
【０００９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、カチオンポリマーの重合平均分子量は、水系ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）［東ソー（株）、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ］を用いて測定し、ポリエチレングリコールに換算して求めた。
また、殺菌効果の評価は、下記の方法にしたがって行った。
（１）試験菌
黄色ぶどう状球菌（Ｓｔａｐｈｙｒｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ（略称Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ６５３８Ｐ）、メチシリン耐性黄色ぶどう状球菌（ＭＲＳＡＩＩＤ１６７７）、メチシリン耐性黄色ぶどう状球菌（ＭＲＳＡ臨床分離株）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉ（略称Ｅ．ｃｏｌｉ）ＩＦＯ３３０１）、肺炎桿菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ（略称Ｋ．ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）ＩＦＯＡＴＣＣ４３５２）、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎｕｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（略称Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）ＩＦＯ３０８０）、セラチア菌（Ｓｅｒｒａｔｉａｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ（略称Ｓ．ｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ）臨床分離株）の７種の菌を試験菌として用いた。
（２）試験菌液の調製
試験菌１白金耳を、ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト（ＳＣＤ）培地８ｍＬに接種し、３７℃で１８時間培養したのち、この培養液１ｍＬをＳＣＤ培地で１０倍希釈した。さらに、この希釈液２ｍＬをＳＣＤ培地１００ｍＬに接触させ、３７℃でＰ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａは４時間、他の菌は２時間培養し、試験菌液とした。試験菌液には、１ｍＬあたり１０^６〜１０^８個の生菌数が含まれる。
（３）操作
生理食塩水を用いて殺菌消毒剤組成物の２倍希釈列を調製し、各希釈液を１０ｍＬずつ試験管に分注し、オートクレーブ滅菌を行ったのち、試験菌液を０．１ｍＬずつ添加混合した。菌と殺菌消毒剤組成物を１分間接触させたのち、この接種液を、予め滅菌した３本のＳＣＤ−ＬＰ（レシチン・ポリソルベート）培地（各９ｍＬ）に０．１ｍＬずつ添加混合した。これを３７℃で２０時間培養したのち、培地の濁りの有無を判定した。培地が透明であれば菌の発育を認めないとして−、濁れば菌が発育したとして＋とし、３本のうち２本以上の判定を採用した。−判定がついた最小濃度を最小殺菌濃度（ＭＢＣ）とした。
さらに、皮膚刺激性試験は、下記の方法により行った。
すなわち、殺菌消毒剤０．０２ｍＬをろ紙上に置き、男性、女性各５人ずつ（男性Ａ〜Ｅ及び女性Ｆ〜Ｊとする）の左上腕屈側に閉鎖法で貼付した。貼付３０分後及び２４時間後に、一次刺激性を４段階で判定した。判断基準は下記の通りとした。
判定基準
−：陰性（反応なし）。
±：紅斑のみ。
＋：紅斑に加えて、湿潤又は丘疹が生じる。
＋＋：紅斑、浮腫、丘疹又は小水疱が顕著にみられる。
【００１０】
実施例１
水５０ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロピレンジアミン２５ｇ及びビス（２−クロロエチル）エーテル２７ｇを混合し、９０℃で２５時間反応させたのち、水１９ｇを加えてカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。得られたカチオンポリマー、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）プロピレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］の重量平均分子量は１１，５００であり、一般式［１］におけるｎの値は４２であった。このカチオンポリマー溶液について、最小殺菌濃度を求めた。
実施例２
水５０ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロピレンジアミン２５ｇ及びビス（２−クロロエチル）エーテル２７ｇを混合し、９５℃で３０時間反応させたのち、水１９ｇを加えてカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。得られたカチオンポリマー、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）プロピレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］の重量平均分子量は３２，０００であり、一般式［１］におけるｎの値は１１７であった。このカチオンポリマー溶液について、最小殺菌濃度を求めた。
実施例３
水５０ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロピレンジアミン２３ｇ及びビス（２−クロロエチル）ホルマール３７．５ｇを混合し、１０５℃で２０時間反応させたのち、未反応のジ（２−クロロエチル）ホルマールを分層除去し、水３０．５ｇを加えてカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。得られたカチオンポリマー、ポリ［オキシメチレンオキシエチレン（ジメチルイミニオ）プロピレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］の重量平均分子量は１３，０００であり、一般式［１］におけるｎの値は４３であった。このカチオンポリマー溶液について、最小殺菌濃度を求めた。
【００１１】
実施例４
実施例１で得られた濃度４０重量％のカチオンポリマー水溶液と、４０重量％塩化ベンザルコニウム水溶液を、重量比１９９９：１で配合し殺菌消毒剤を調製した。この殺菌消毒剤について、最小殺菌濃度を求めた。
実施例５
実施例１で得られた濃度４０重量％のカチオンポリマー水溶液と、４０重量％塩化ベンザルコニウム水溶液を、重量比１５００：５００で配合し殺菌消毒剤を調製した。この殺菌消毒剤について、最小殺菌濃度を求めた。
実施例６
実施例１で得られた濃度４０重量％のカチオンポリマー水溶液と、４０重量％塩化ベンザルコニウム水溶液を、重量比１０００：１０００で配合し殺菌消毒剤を調製した。この殺菌消毒剤について、最小殺菌濃度を求めた。
実施例７
実施例２で得られた濃度４０重量％のカチオンポリマー水溶液と、４０重量％塩化ベンザルコニウム水溶液を、重量比１９９９：１で配合し殺菌消毒剤を調製した。この殺菌消毒剤について、最小殺菌濃度を求めた。
実施例８
実施例２で得られた濃度４０重量％のカチオンポリマー水溶液と、４０重量％塩化ベンザルコニウム水溶液を、重量比１５００：５００で配合し殺菌消毒剤を調製した。この殺菌消毒剤について、最小殺菌濃度を求めた。
実施例９
実施例２で得られた濃度４０重量％のカチオンポリマー水溶液と、４０重量％塩化ベンザルコニウム水溶液を、重量比１０００：１０００で配合し殺菌消毒剤を調製した。この殺菌消毒剤について、最小殺菌濃度を求めた。
【００１２】
比較例１
水５０ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロピレンジアミン２５ｇ及びビス（２−クロロエチル）エーテル２７ｇを混合し、６０℃で７２時間反応させたのち、水１９ｇを加えてカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。得られたカチオンポリマー、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）プロピレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］の重量平均分子量は７，５００であり、一般式［１］におけるｎの値は２７であった。このカチオンポリマー溶液について、最小殺菌濃度を求めた。
比較例２
水５０ｇとジメチルアミン１５ｇとの混合液に、水冷却下でエピクロロヒドリン３２ｇを滴下し、４０℃で１５時間反応させ、次いで、９０℃で４時間反応させたのち、水２０．５ｇを加えてカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。得られたカチオンポリマー、ポリ［２−ヒドロキシエチレン（ジメチルイミニオ）メチレンクロライド］の重量平均分子量は１０，５００であり、平均重合度は７６であった。このカチオンポリマー溶液について、最小殺菌濃度を求めた。
比較例３
水５０ｇ、テトラメチルエチレンジアミン２５ｇ及びビス（２−クロロエチル）エーテル３１ｇを混合し、７０℃で６０時間反応させたのち、水３４ｇを加えてカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。得られたカチオンポリマー、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］の重量平均分子量は７，５００であり、平均重合度は２９であった。このカチオンポリマー溶液について、最小殺菌濃度を求めた。
比較例４
塩化ベンザルコニウムの４０重量％水溶液を調整した。この水溶液について、最小殺菌濃度を求めた。
実施例１〜９及び比較例１〜４の結果を、第１表に示す。
【００１３】
【表１】

【００１４】
【表２】

【００１５】
実施例１〜３で得られたカチオンポリマー溶液は最小殺菌濃度が低く、良好な殺菌性を有し、特にＭＲＳＡ（ＩＩＤ１６７）とＭＲＳＡ（臨床分離株）に対しては、従来優れた殺菌消毒剤として使用されている比較例４の塩化ベンザルコニウム以上の殺菌効果を示している。さらに、実施例１〜２で得られたカチオンポリマー溶液と塩化ベンザルコニウムを含有する実施例４〜９の殺菌消毒剤は、すべての試験菌に対し、最小殺菌濃度が塩化ベンザルコニウムの最小殺菌濃度と同等又はそれ以下であり、優れた殺菌効果を示している。これに対して、一般式［１］で表される構造を有していても重合度が低い比較例１及び比較例３のカチオンポリマー、重合度は高いが主鎖にヘテロアルキレン基を有しない比較例２のカチオンポリマーは、いずれも最小殺菌濃度が高く、殺菌効果が劣っている。
実施例１０
実施例２で得られたカチオンポリマーの０．２重量％水溶液を調製し、皮膚刺激性試験を行った。
実施例１１
実施例８で得られた殺菌消毒剤を希釈して、実施例２で得られたカチオンポリマー０．１５重量％及び塩化ベンザルコニウム０．０５重量％を含有する水溶液を調製し、皮膚刺激性試験を行った。
比較例５
塩化ベンザルコニウムの０．２重量％水溶液を調製し、皮膚刺激性試験を行った。
実施例１０〜１１及び比較例５の結果を、第２表に示す。
【００１６】
【表３】

【００１７】
実施例１０の一般式［１］で表されるカチオンポリマーを含有する殺菌消毒剤では、皮膚障害は全く認められないのに対して、比較例５の塩化ベンザルコニウムでは、顕著な皮膚障害が認められる。実施例１１で試験した殺菌消毒剤は、一般式［１］で表されるカチオンポリマーと塩化ベンザルコニウムを重量比１５００：５００で含有しているが、この殺菌消毒剤でも、皮膚障害は全く認められない。
【００１８】
【発明の効果】
本発明の殺菌消毒剤は、殺菌消毒剤の常用濃度０．２重量％においても塩化ベンザルコニウムのような皮膚障害がなく、しかも従来の殺菌消毒剤よりも優れた殺菌効果を発揮する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a disinfectant, an antibacterial drug and an antibacterial material. More specifically, the present invention relates to a bactericidal disinfectant, an antibacterial drug and an antibacterial material which have no skin damage such as skin irritation, redness, rough skin and skin sensitization and which have an effective bactericidal and antibacterial effect even at low concentrations.
[0002]
[Prior art]
Conventionally used surfactant-based disinfectants, biguanide-based disinfectants, phenol-based disinfectants, and the like have a bactericidal action upon contact with bacteria for a short time, that is, for several tens of seconds. The normal concentration is set in For example, the surfactant system disinfectant, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, didecyldimethylammonium salts, alkyl _{(C 12} ~C ₁₈₎ trimethyl ammonium salts, such as hydrochloric alkylpolyaminoethylglycine and the like, these The usual concentration of a disinfectant in a medical institution is 0.2% by weight and is used as an aqueous solution or an ethanol solution. At this normal concentration, surfactant-based disinfectants are easy to irritate the skin, and skin damage such as rough skin, redness, and skin sensitization has been reported. However, if the use concentration is lowered to such an extent that does not cause skin damage, a safe bactericidal effect cannot be obtained. Furthermore, the surfactant-based disinfectant has a drawback that the disinfecting effect against Pseudomonas aeruginosa is weak.
Therefore, attempts have been made to use a bactericidal disinfectant with little skin damage even at a concentration showing a sufficient bactericidal action. For example, various documents [Rembaum, A. et al. : Appl. Polym. Symp. , 22, 299 (1973), Vucetic, J. et al. J. et al. Vandjel, V .; H. Janic, M .; D. : Glas. Hem. Drus. Beograd, 42, 289 (1977), Ikeda, T .; Yamaguchi, H .; Tazuke, S .; : J. Bioact. Comp. Polym. , 5, 31 (1990)] and the like, the quaternary ammonium salt-based cationic polymer has antibacterial properties, and even when used at a concentration several tens of times higher than that of a surfactant-based disinfectant, Skin damage such as skin irritation, redness, rough skin and skin sensitization does not occur. However, when these cationic polymers are used at the same concentration as the normal concentration of a surfactant-based disinfectant, the disinfection effect due to short-time contact is inferior to that of a surfactant-based disinfectant, When used at a high concentration to obtain a bactericidal effect, there is a problem that the adhesiveness remains very strong and it is difficult to withstand the use. Under such circumstances, a bactericidal disinfectant and an antibacterial agent that have an effective bactericidal effect even at a low concentration with little skin damage are demanded.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention does not cause skin irritation such as skin irritation, redness, rough skin, and skin sensitization, has an effective sterilization and antibacterial effect even at low concentrations, and exhibits an excellent effect against Pseudomonas aeruginosa It was made for the purpose of providing an agent, an antibacterial drug, and an antibacterial material.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a quaternary ammonium polymer having a high degree of polymerization having a heteroalkylene structure in the main chain can be used at a concentration higher than the conventional concentration of conventional disinfectants. Bactericidal effect equivalent to or better than that of benzalkonium chloride without causing skin damage, and by using a conventional surfactant-based disinfectant at a low concentration that does not cause skin damage, It has been found that a sufficient bactericidal effect is exhibited even in a short contact with the body, and the present invention has been completed based on this finding.
That is, the present invention
(1) A bactericidal disinfectant containing a cationic polymer represented by the general formula [1] (excluding ophthalmic solutions and contact lens solutions).
[Chemical formula 5]

(In the formula, R ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, R ² is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R ³ is A heteroalkylene group having 2 to 6 carbon atoms in which the hetero atom is oxygen , A ⁻ is an anion, and n is 40 to 117 ).
(2) The weight average molecular weight of the cationic polymer, (except ophthalmic solutions and solutions for contact lenses) 10,000 32, 000. The first claim of disinfectant,
(3) Bactericidal disinfectant according to item 1 or 2 containing surfactant-based disinfectant (excluding ophthalmic solution and contact lens solution) ,
(4) an antibacterial agent (excluding ophthalmic solution and contact lens solution) characterized by containing a cationic polymer represented by the general formula [1],
[Chemical 6]

(In the formula, R ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, R ² is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R ³ is A heteroalkylene group having 2 to 6 carbon atoms in which the hetero atom is oxygen , A ⁻ is an anion, and n is 40 to 117 ).
(5) an antibacterial material comprising a cationic polymer represented by the general formula [1],
[Chemical 7]

(In the formula, R ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, R ² is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R ³ is A heteroalkylene group having 2 to 6 carbon atoms in which the hetero atom is oxygen , A ⁻ is an anion, and n is 40 to 117 ), and
(6) An antibacterial material characterized by coating a cationic polymer represented by the general formula [1],
[Chemical 8]

(In the formula, R ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, R ² is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R ³ is A heteroalkylene group having 2 to 6 carbon atoms in which the hetero atom is oxygen , A ⁻ is an anion, and n is 40 to 117 ).
Is to provide.
Furthermore, as a preferred embodiment of the present invention,
(7) The germicidal disinfectant according to item 3, wherein the blending ratio of the surfactant-based disinfectant and the cationic polymer represented by the general formula [1] is 1,000: 1,000 or less, and
(8) The disinfectant according to item 3, wherein the surfactant-based disinfectant is benzalkonium chloride.
Can be mentioned.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The disinfectant and antibacterial agent of the present invention contains a cationic polymer represented by the general formula [1], and the antibacterial material of the present invention comprises a cationic polymer represented by the general formula [1]. It contains or is applied.
[Chemical 9]

In the general formula [1], R ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, and all four R ^{1 s} may be the same or different. Well, R ² is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, R ³ is a heteroalkylene group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxyl group, A ⁻ is an anion, and n is 40 to 40 500.
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group. Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, a 1-methyl-1-hydroxyethyl group, and a 1-methyl-2-hydroxyethyl group. it can. Examples of the alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms include a vinyl group and an allyl group. The alkylene group having 2 to 10 carbon atoms is not particularly limited, and any of a linear alkylene group and a branched alkylene group can be used. Examples of such an alkylene group include an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, a 2-ethylhexamethylene group, an octamethylene group, and a decamethylene group.
Although there is no restriction | limiting in particular in the heteroalkylene group which has a C2-C6 heteroalkylene group or a hydroxyl group, It is preferable that a hetero atom is oxygen or sulfur. Examples of such heteroalkylene groups include a methyleneoxymethylene group, a methyleneoxyethylene group, an ethyleneoxyethylene group, an ethyleneoxymethyleneoxyethylene group, a methylenethiomethylene group, a methylenethioethylene group, and an ethylenethioethylene group. be able to. Examples of the heteroalkylene group having a hydroxyl group include a 1-hydroxy-3-oxapentylene group represented by the formula [2] and a 1,4-dihydroxy-2-oxabutylene group represented by the formula [3]. The number of hydroxyl groups may be one, or two or more.
_{_{-CH (OH) CH 2 OCH 2}} CH 2 - ... [2]
_{-CH (OH) OCH 2 CH (} OH) - ... [3]
[0006]
A ^- Examples of the anion represented by, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid, gluconic acid, lactic acid, fumaric acid, maleic acid, adipic acid, anions derived from mono- or polycarboxylic acids such as tartaric acid, acid phosphate Examples thereof include an acid ester anion, an alkyl sulfate anion, a halogen anion, a phosphate anion, a sulfate anion, and a nitrate anion.
N in the general formula [1] is an average degree of polymerization of the cationic polymer. The average degree of polymerization n can be determined by measuring the average molecular weight of the cationic polymer and dividing by the molecular weight of the repeating unit. If n is less than 40, it may be difficult to obtain a sufficient bactericidal effect. When n exceeds 500, the viscosity of the cationic polymer is increased, and workability may be deteriorated.
The disinfectant of the present invention is a drug that kills pathogenic microorganisms harmful to the human body and prevents infection. The antibacterial drug of the present invention is a drug that inhibits the growth of microorganisms.
Examples of the cationic polymer represented by the general formula [1] include poly [oxyethylene (dimethyliminio) propylene (dimethyliminio) ethylene dichloride] and poly [oxyethylene (dimethyliminio) ethylene (dimethyliminio). Ethylene [diethylene chloride], poly [oxymethyleneoxyethylene (dimethyliminio) propylene (dimethyliminio) ethylene dichloride], poly [oxymethyleneoxyethylene (dimethyliminio) ethylene (dimethyliminio) ethylene dichloride] and the like. it can.
In the present invention, the weight average molecular weight of the cationic polymer represented by the general formula [1] is preferably 10,000 to 50,000, and more preferably 11,000 to 40,000. If the weight average molecular weight is less than 10,000, it may be difficult to obtain a sufficient bactericidal effect. When the weight average molecular weight exceeds 50,000, the viscosity of the cationic polymer is increased, and workability may be deteriorated.
[0007]
The cationic polymer represented by the general formula [1] exhibits effective bactericidal and antibacterial properties even at low concentrations, and has low irritation to the ocular mucosa and high safety. Therefore, an ophthalmic solution, for example, an antiseptic for eye drops It can use suitably as.
There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the cationic polymer represented by General formula [1], For example, the tetraalkyldiamine represented by General formula [4], and the dichloroheteroalkylene compound represented by General formula [5] It can be produced by reacting.
[Chemical Formula 10]

^{Cl-R 3 -Cl ... [5} ]
In the general formula [4], R ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, and all four R ^{1 s} may be the same or different. Well, R ² is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms. In the general formula [5], R ³ is a heteroalkylene group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxyl group.
Examples of the compound represented by the general formula [4] include tetramethylethylenediamine, tetramethylpropylenediamine, tetraethylethylenediamine, tetrakis (2-hydroxyethyl) ethylenediamine, and tetraallylethylenediamine. Examples of the compound represented by the general formula [5] include di (chloromethyl) ether, bis (2-chloroethyl) ether, di (chloromethyl) formal, bis (2-chloroethyl) formal, and bis (2-chloroethyl). ) Sulfide. The compounds represented by the general formula [4] and the general formula [5] can be used alone or in combination of two or more.
[0008]
In order to improve the bactericidal effect of the bactericidal disinfectant of the present invention in a short time, that is, for several tens of seconds, a surfactant bactericidal disinfectant can be added. The blending ratio of the surfactant-based disinfectant and the cationic polymer represented by the general formula [1] is preferably 1,000: 1,000 or less, and 5: 1,995-500: 1,500. It is more preferable that When the blending ratio of the surfactant-based disinfectant and the cationic polymer represented by the general formula [1] exceeds 1,000: 1,000, skin disorders such as skin irritation, redness, and rough skin may occur.
Examples of the surfactant-based disinfectant to be contained in the disinfectant of the present invention include cationic interfaces such as benzalkonium chloride, benzethonium chloride, didecyldimethylammonium salt, and alkyl (C ₁₂ -C ₁₈ ) trimethylammonium salt. Examples thereof include an activator-based disinfectant and an amphoteric surfactant-based disinfectant such as alkyl polyaminoethylglycine hydrochloride. These surfactant type disinfectants can be used alone or in combination of two or more.
The bactericidal disinfectant and antibacterial agent of the present invention are used for, for example, hand disinfection and disinfection, and by adding or applying to various products, not only a bactericidal effect is given, but also bacteria, fungi, An antibacterial effect that suppresses the growth of microorganisms such as protozoa can also be obtained. Examples of the antibacterial material of the present invention include a cationic polymer represented by the general formula [1] and a solution containing the cationic polymer in a synthetic resin such as a natural resin, a polyester resin, a polyurethane resin, and an acrylic resin. Examples thereof include materials obtained by kneading the above materials, and materials obtained by applying a cationic polymer represented by the general formula [1] or a solution containing the cationic polymer to a molding material using these resins. Examples of the molding material include a plate, a wall, and a sheet.
[0009]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, the polymerization average molecular weight of the cationic polymer was measured using an aqueous gel permeation chromatograph (GPC) [Tosoh Corporation, HLC-8120GPC], and was calculated in terms of polyethylene glycol.
The sterilization effect was evaluated according to the following method.
(1) Staphylococcus aureus (abbreviation S. aureus) ATCC 6538P, methicillin-resistant Staphylococcus aureus (MRSA IID 1677), methicillin-resistant Staphylococcus aureus (MRSA clinical isolate), E. coli (Escherichia) E. coli IFO 3301), Klebsiella pneumoniae (abbreviation K. pneumoniae) IFO ATCC 4352, Pseudomonas aeruginosa Sera 80 abbreviation P. aeruginosa S. marcescens) clinical isolates) were used as test bacteria.
(2) Preparation of Test Bacterial Solution After inoculating 8 ml of soy bean / casein digest (SCD) medium with the test bacteria 1 platinum ear and culturing at 37 ° C. for 18 hours, 1 ml of this culture solution was diluted 10 times with SCD medium. . Further, 2 mL of this diluted solution was brought into contact with 100 mL of SCD medium, and P.P. aeruginosa was cultured for 4 hours and the other bacteria were cultured for 2 hours to obtain a test bacterial solution. The test bacterial solution contains 10 ⁶ to 10 ⁸ viable bacteria per mL.
(3) Prepare a 2-fold dilution series of the bactericidal disinfectant composition using the operating physiological saline, dispense 10 mL of each diluted solution into a test tube and perform autoclave sterilization. 1 mL each was added and mixed. After the bacteria and the disinfectant composition were brought into contact with each other for 1 minute, 0.1 mL of this inoculum was added to and mixed with three previously sterilized three SCD-LP (lecithin polysorbate) media (9 mL each). This was cultured at 37 ° C. for 20 hours, and then the presence or absence of turbidity in the medium was determined. If the medium was transparent, the growth of the bacteria was not recognized-and if it was cloudy, the growth of the bacteria was +, and two or more of the three determinations were adopted. The minimum concentration with the determination was defined as the minimum bactericidal concentration (MBC).
Furthermore, the skin irritation test was performed by the following method.
That is, 0.02 mL of a disinfectant was placed on the filter paper, and affixed to the left upper arm flexor side of males and females (male A to E and females F to J) in a closed manner. Primary irritation was determined in four stages 30 minutes and 24 hours after application. Judgment criteria were as follows.
Criterion-: negative (no reaction).
±: Erythema only.
+: In addition to erythema, moist or papules occur.
++: Erythema, edema, papules or blisters are prominent.
[0010]
Example 1
50 g of water, 25 g of N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-propylenediamine and 27 g of bis (2-chloroethyl) ether were mixed and reacted at 90 ° C. for 25 hours, and then 19 g of water was added. Thus, the concentration of the cationic polymer was adjusted to 40% by weight. The obtained cationic polymer, poly [oxyethylene (dimethyliminio) propylene (dimethyliminio) ethylene dichloride], had a weight average molecular weight of 11,500, and the value of n in the general formula [1] was 42. The minimum bactericidal concentration was determined for this cationic polymer solution.
Example 2
50 g of water, 25 g of N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-propylenediamine and 27 g of bis (2-chloroethyl) ether were mixed and reacted at 95 ° C. for 30 hours, and then 19 g of water was added. Thus, the concentration of the cationic polymer was adjusted to 40% by weight. The obtained cationic polymer, poly [oxyethylene (dimethyliminio) propylene (dimethyliminio) ethylene dichloride], had a weight average molecular weight of 32,000, and the value of n in the general formula [1] was 117. The minimum bactericidal concentration was determined for this cationic polymer solution.
Example 3
50 g of water, 23 g of N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-propylenediamine and 37.5 g of bis (2-chloroethyl) formal were mixed, reacted at 105 ° C. for 20 hours, and then unreacted The di (2-chloroethyl) formal was removed, and 30.5 g of water was added to adjust the concentration of the cationic polymer to 40% by weight. The obtained cationic polymer, poly [oxymethyleneoxyethylene (dimethyliminio) propylene (dimethyliminio) ethylene dichloride], had a weight average molecular weight of 13,000, and the value of n in the general formula [1] was 43. It was. The minimum bactericidal concentration was determined for this cationic polymer solution.
[0011]
Example 4
A 40% by weight aqueous cationic polymer solution obtained in Example 1 and a 40% by weight aqueous benzalkonium chloride solution were blended at a weight ratio of 1999: 1 to prepare a disinfectant. For this disinfectant, the minimum bactericidal concentration was determined.
Example 5
A 40% by weight aqueous cationic polymer solution obtained in Example 1 and a 40% by weight aqueous benzalkonium chloride solution were blended at a weight ratio of 1500: 500 to prepare a disinfectant. For this disinfectant, the minimum bactericidal concentration was determined.
Example 6
A 40% by weight aqueous cationic polymer solution obtained in Example 1 and a 40% by weight aqueous benzalkonium chloride solution were blended in a weight ratio of 1000: 1000 to prepare a disinfectant. For this disinfectant, the minimum bactericidal concentration was determined.
Example 7
A 40% by weight aqueous cationic polymer solution obtained in Example 2 and a 40% by weight aqueous benzalkonium chloride solution were blended at a weight ratio of 1999: 1 to prepare a disinfectant. For this disinfectant, the minimum bactericidal concentration was determined.
Example 8
A 40% by weight aqueous cationic polymer solution obtained in Example 2 and a 40% by weight aqueous benzalkonium chloride solution were blended at a weight ratio of 1500: 500 to prepare a disinfectant. For this disinfectant, the minimum bactericidal concentration was determined.
Example 9
The aqueous cation polymer solution having a concentration of 40% by weight obtained in Example 2 and the 40% by weight aqueous benzalkonium chloride solution were blended at a weight ratio of 1000: 1000 to prepare a disinfectant. For this disinfectant, the minimum bactericidal concentration was determined.
[0012]
Comparative Example 1
50 g of water, 25 g of N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-propylenediamine and 27 g of bis (2-chloroethyl) ether were mixed and reacted at 60 ° C. for 72 hours, after which 19 g of water was added. Thus, the concentration of the cationic polymer was adjusted to 40% by weight. The obtained cationic polymer, poly [oxyethylene (dimethyliminio) propylene (dimethyliminio) ethylene dichloride], had a weight average molecular weight of 7,500, and the value of n in the general formula [1] was 27. The minimum bactericidal concentration was determined for this cationic polymer solution.
Comparative Example 2
Epichlorohydrin 32g was added dropwise to a mixed solution of 50 g of water and 15 g of dimethylamine under cooling with water, reacted at 40 ° C. for 15 hours, then reacted at 90 ° C. for 4 hours, and then 20.5 g of water was added. In addition, the concentration of the cationic polymer was adjusted to 40% by weight. The obtained cationic polymer, poly [2-hydroxyethylene (dimethyliminio) methylene chloride], had a weight average molecular weight of 10,500 and an average degree of polymerization of 76. The minimum bactericidal concentration was determined for this cationic polymer solution.
Comparative Example 3
50 g of water, 25 g of tetramethylethylenediamine and 31 g of bis (2-chloroethyl) ether were mixed and reacted at 70 ° C. for 60 hours, and then 34 g of water was added to adjust the concentration of the cationic polymer to 40% by weight. The obtained cationic polymer, poly [oxyethylene (dimethyliminio) ethylene (dimethyliminio) ethylene dichloride], had a weight average molecular weight of 7,500 and an average degree of polymerization of 29. The minimum bactericidal concentration was determined for this cationic polymer solution.
Comparative Example 4
A 40 wt% aqueous solution of benzalkonium chloride was prepared. The minimum bactericidal concentration was determined for this aqueous solution.
The results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 1.
[0013]
[Table 1]

[0014]
[Table 2]

[0015]
The cationic polymer solutions obtained in Examples 1 to 3 have a low minimum bactericidal concentration and have a good bactericidal property. Particularly, MRSA (IID 167) and MRSA (clinical isolates) have excellent bactericidal disinfection. It shows a bactericidal effect over that of benzalkonium chloride in Comparative Example 4 used as an agent. Furthermore, the bactericidal disinfectant of Examples 4 to 9 containing the cationic polymer solution obtained in Examples 1 and 2 and benzalkonium chloride had the minimum bactericidal concentration of benzalkonium chloride as the minimum bactericidal concentration. It is equal to or less than the sterilization concentration and exhibits an excellent sterilization effect. In contrast, the cationic polymers of Comparative Example 1 and Comparative Example 3 having a low degree of polymerization even though they have the structure represented by the general formula [1], have a high degree of polymerization but no heteroalkylene group in the main chain The cationic polymer of Comparative Example 2 has a high minimum bactericidal concentration and is inferior in bactericidal effect.
Example 10
A 0.2% by weight aqueous solution of the cationic polymer obtained in Example 2 was prepared, and a skin irritation test was performed.
Example 11
The disinfectant obtained in Example 8 was diluted to prepare an aqueous solution containing 0.15% by weight of the cationic polymer obtained in Example 2 and 0.05% by weight of benzalkonium chloride. A test was conducted.
Comparative Example 5
A 0.2 wt% aqueous solution of benzalkonium chloride was prepared and a skin irritation test was conducted.
The results of Examples 10 to 11 and Comparative Example 5 are shown in Table 2.
[0016]
[Table 3]

[0017]
In the disinfectant containing the cationic polymer represented by the general formula [1] in Example 10, no skin damage was observed, whereas in the benzalkonium chloride of Comparative Example 5, significant skin damage was observed. Is recognized. The disinfectant tested in Example 11 contains the cationic polymer represented by the general formula [1] and benzalkonium chloride in a weight ratio of 1500: 500. Even with this disinfectant, no skin damage was observed. unacceptable.
[0018]
【The invention's effect】
The bactericidal disinfectant of the present invention does not have a skin disorder like benzalkonium chloride even at the usual concentration of 0.2% by weight of the bactericidal disinfectant, and exhibits a bactericidal effect superior to that of the conventional bactericidal disinfectant.

Claims

A bactericidal disinfectant containing a cationic polymer represented by the general formula [1] (excluding ophthalmic solutions and contact lens solutions) .

(In the formula, R ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, R ² is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R ³ is heteroatom is heteroalkylene group having 2 to 6 carbon atoms is oxygen, a ^- is an anion, n represents an 40-117).

The weight average molecular weight of the cationic polymer is 10,000 to 32, 000 is claim 1, wherein the disinfectant (excluding ophthalmic solutions and solutions for contact lenses).

The disinfectant according to claim 1 or 2 containing a surfactant-based disinfectant (excluding an ophthalmic solution and a contact lens solution) .

An antibacterial drug (excluding ophthalmic solutions and contact lens solutions), which contains a cationic polymer represented by the general formula [1].

An antibacterial material comprising a cationic polymer represented by the general formula [1].

(In the formula, R ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, R ² is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R ³ is A heteroalkylene group having 2 to 6 carbon atoms in which the hetero atom is oxygen , A ⁻ is an anion, and n is 40 to 117. )

An antibacterial material obtained by applying a cationic polymer represented by the general formula [1].