JP3491919B2 - 被覆組成物、その製造方法および耐水性支持体を被覆するためのその使用 - Google Patents
被覆組成物、その製造方法および耐水性支持体を被覆するためのその使用Info
- Publication number
- JP3491919B2 JP3491919B2 JP05939493A JP5939493A JP3491919B2 JP 3491919 B2 JP3491919 B2 JP 3491919B2 JP 05939493 A JP05939493 A JP 05939493A JP 5939493 A JP5939493 A JP 5939493A JP 3491919 B2 JP3491919 B2 JP 3491919B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- water
- component
- groups
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6245—Polymers having terminal groups containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水性媒体に分散された
選択ポリヒドロキシル化合物とこれら分散物に乳化され
たポリイソシアネートとに基づく新規な水性２−成分ポ
リウレタン被覆組成物、分散物にポリイソシアネート成
分を乳化させることによるこれら被覆組成物の製造方
法、並びに耐水性支持体に対しコーチングを作成するた
めの被覆組成物の使用に関するものである。
選択ポリヒドロキシル化合物とこれら分散物に乳化され
たポリイソシアネートとに基づく新規な水性２−成分ポ
リウレタン被覆組成物、分散物にポリイソシアネート成
分を乳化させることによるこれら被覆組成物の製造方
法、並びに耐水性支持体に対しコーチングを作成するた
めの被覆組成物の使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】環境学的因子は表面技術にて重要な役割
を演ずる。特に緊急な問題は、被覆組成物に使用される
有機溶剤の量を減少させることである。最近まで、優秀
な性質により被覆分野で相当な重要性を得ている化学的
に架橋するポリウレタン被覆組成物には有機溶剤を省略
することができなかった。ポリイソシアネート成分が遊
離イソシアネート基を有するこれら２−成分ポリウレタ
ン被覆組成物にて有機溶剤の代りに水を使用することは
可能でないと思われた。何故なら、イソシアネート基は
アルコール性ヒドロキシル基だけでなく水とも反応する
ことが知られているからである。これら系にて水から生
ずる活性水素の濃度は有機ＮＣＯ−反応性成分からのヒ
ドロキシル基の濃度よりもずっと高いので、３成分のポ
リイソシアネート／有機ポリヒドロキシル化合物／水の
系においてはイソシアネート基と水との間で反応が生じ
て尿素と二酸化炭素とを生成すると予想せねばならなか
った。ポリイソシアネートと有機ポリヒドロキシル化合
物との間の所望の架橋反応の代りに、イソシアネート基
は水と反応して二酸化炭素の発生によりフォーム形成を
もたらすと予想された。
を演ずる。特に緊急な問題は、被覆組成物に使用される
有機溶剤の量を減少させることである。最近まで、優秀
な性質により被覆分野で相当な重要性を得ている化学的
に架橋するポリウレタン被覆組成物には有機溶剤を省略
することができなかった。ポリイソシアネート成分が遊
離イソシアネート基を有するこれら２−成分ポリウレタ
ン被覆組成物にて有機溶剤の代りに水を使用することは
可能でないと思われた。何故なら、イソシアネート基は
アルコール性ヒドロキシル基だけでなく水とも反応する
ことが知られているからである。これら系にて水から生
ずる活性水素の濃度は有機ＮＣＯ−反応性成分からのヒ
ドロキシル基の濃度よりもずっと高いので、３成分のポ
リイソシアネート／有機ポリヒドロキシル化合物／水の
系においてはイソシアネート基と水との間で反応が生じ
て尿素と二酸化炭素とを生成すると予想せねばならなか
った。ポリイソシアネートと有機ポリヒドロキシル化合
物との間の所望の架橋反応の代りに、イソシアネート基
は水と反応して二酸化炭素の発生によりフォーム形成を
もたらすと予想された。
【０００３】ＤＥ−ＯＳ ２，７０８，４４２号および
ＤＥ−ＯＳ ３，５２９，２４９号から既に知られてい
るように、有機ポリイソシアネートを水性ポリマー分散
物に添加してその性質範囲を向上させることができる。
しかしながら、そこに開示されたポリマーはポリイソシ
アネート用の反応体として典型的に使用される有機ポリ
ヒドロキシル化合物でない。さらに、これら従来の刊行
物に記載された水性ポリマー分散物に対するポリイソシ
アネートの添加作用は、恐らくポリイソシアネートと水
との反応から生成された尿素による分散ポリマーの被覆
に起因する。
ＤＥ−ＯＳ ３，５２９，２４９号から既に知られてい
るように、有機ポリイソシアネートを水性ポリマー分散
物に添加してその性質範囲を向上させることができる。
しかしながら、そこに開示されたポリマーはポリイソシ
アネート用の反応体として典型的に使用される有機ポリ
ヒドロキシル化合物でない。さらに、これら従来の刊行
物に記載された水性ポリマー分散物に対するポリイソシ
アネートの添加作用は、恐らくポリイソシアネートと水
との反応から生成された尿素による分散ポリマーの被覆
に起因する。
【０００４】ビニルポリマーに基づく選択ポリヒドロキ
シル化合物は遊離イソシアネート基を有するポリイソシ
アネートを水性ポリマー溶液もしくは分散物に乳化させ
て水性２−成分ポリウレタン系を製造すべく遊離イソシ
アネート基を有する有機ポリイソシアネートの反応体と
して使用しうることが知られるようになったのは、ヨー
ロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０，３５８，９７９号が初め
てである。ＥＰ−Ａ−０，３５８，９７９号に記載され
たポリヒドロキシル化合物は好ましくは遊離基重合によ
って製造され、０〜１５０（好ましくは０〜１００）ｍ
ｇＫＯＨ／固体樹脂ｇの酸価（非中和スルホン酸および
／またはカルボキシル基に基づく）と５〜４１７（好ま
しくは２４〜２７８）ミリ当量／固体１００ｇのスルホ
ネート基および／またはカルボキシレート基の含有量と
を有する。驚ろくことに今回、固体樹脂１００ｇ当り５
ミリ当量未満のスルホネート基および／またはカルボキ
シレート基を有するビニルポリマーポリオールを用いる
場合にも、たとえば長い可使時間および高い溶剤耐性を
包含する極めて良好な性質を持った２−成分ポリウレタ
ン被覆組成物を得ることができることを突き止めた。
シル化合物は遊離イソシアネート基を有するポリイソシ
アネートを水性ポリマー溶液もしくは分散物に乳化させ
て水性２−成分ポリウレタン系を製造すべく遊離イソシ
アネート基を有する有機ポリイソシアネートの反応体と
して使用しうることが知られるようになったのは、ヨー
ロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０，３５８，９７９号が初め
てである。ＥＰ−Ａ−０，３５８，９７９号に記載され
たポリヒドロキシル化合物は好ましくは遊離基重合によ
って製造され、０〜１５０（好ましくは０〜１００）ｍ
ｇＫＯＨ／固体樹脂ｇの酸価（非中和スルホン酸および
／またはカルボキシル基に基づく）と５〜４１７（好ま
しくは２４〜２７８）ミリ当量／固体１００ｇのスルホ
ネート基および／またはカルボキシレート基の含有量と
を有する。驚ろくことに今回、固体樹脂１００ｇ当り５
ミリ当量未満のスルホネート基および／またはカルボキ
シレート基を有するビニルポリマーポリオールを用いる
場合にも、たとえば長い可使時間および高い溶剤耐性を
包含する極めて良好な性質を持った２−成分ポリウレタ
ン被覆組成物を得ることができることを突き止めた。
【０００５】
【発明の要点】本発明は、結合剤が
（ａ）水または水／溶剤混合物に分散されると共に、オ
レフィン系不飽和モノマーから作成されて少なくとも５
００の分子量（Ｍｎ）と１分子当り少なくとも２個のア
ルコール性ヒドロキシル基と１５〜２５０ｍｇＫＯＨ／
ｇのヒドロキシル価と０〜７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と固
体樹脂１００ｇ当り０〜４．５ミリ当量のスルホネート
基およびカルボキシレート基の全含有量とを有する少な
くとも１種のポリマーからなるポリオール成分と、 （ｂ）ポリオール成分（ａ）の分散物に乳化され、２３
℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘度と１．８〜
４．２の平均ＮＣＯ官能価とを有し、さらに１２．０〜
２１．５重量％の（シクロ）脂肪族結合したイソシアネ
ート基とポリエーテル連鎖内に存在する２〜２０重量％
の酸化エチレン単位とを有し、ポリエーテル連鎖が平均
５〜７０個の酸化エチレン単位を有するポリイソシアネ
ート成分との混合物からなり、これら成分が０．２：１
〜５：１の成分（ｂ）におけるイソシアネート基と成分
（ａ）におけるアルコール性ヒドロキシル基との当量比
に対応する量で存在することを特徴とする水性被覆組成
物に関するものである。
レフィン系不飽和モノマーから作成されて少なくとも５
００の分子量（Ｍｎ）と１分子当り少なくとも２個のア
ルコール性ヒドロキシル基と１５〜２５０ｍｇＫＯＨ／
ｇのヒドロキシル価と０〜７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と固
体樹脂１００ｇ当り０〜４．５ミリ当量のスルホネート
基およびカルボキシレート基の全含有量とを有する少な
くとも１種のポリマーからなるポリオール成分と、 （ｂ）ポリオール成分（ａ）の分散物に乳化され、２３
℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘度と１．８〜
４．２の平均ＮＣＯ官能価とを有し、さらに１２．０〜
２１．５重量％の（シクロ）脂肪族結合したイソシアネ
ート基とポリエーテル連鎖内に存在する２〜２０重量％
の酸化エチレン単位とを有し、ポリエーテル連鎖が平均
５〜７０個の酸化エチレン単位を有するポリイソシアネ
ート成分との混合物からなり、これら成分が０．２：１
〜５：１の成分（ｂ）におけるイソシアネート基と成分
（ａ）におけるアルコール性ヒドロキシル基との当量比
に対応する量で存在することを特徴とする水性被覆組成
物に関するものである。
【０００６】さらに本発明はこれら被覆組成物の製造方
法にも関し、この方法は０．２：１〜５：１のイソシア
ネート基とアルコール性ヒドロキシル基との当量比に対
応する量にてポリオール成分の水性もしくは水性／有機
分散物にポリイソシアネート成分を乳化させ、さらにポ
リイソシアネートの添加に先立ち助剤および添加剤をポ
リオール成分中に混入することを特徴とする。最後に本
発明は、これら被覆組成物から作成される被覆された耐
水性支持体にも関するものである。
法にも関し、この方法は０．２：１〜５：１のイソシア
ネート基とアルコール性ヒドロキシル基との当量比に対
応する量にてポリオール成分の水性もしくは水性／有機
分散物にポリイソシアネート成分を乳化させ、さらにポ
リイソシアネートの添加に先立ち助剤および添加剤をポ
リオール成分中に混入することを特徴とする。最後に本
発明は、これら被覆組成物から作成される被覆された耐
水性支持体にも関するものである。
【０００７】ポリオール成分は少なくとも５００、好ま
しくは５００〜１００，０００、より好ましくは１００
０〜５０，０００の分子量（Ｍｎ，ゲル透過クロマトグ
ラフィーにより測定）と、平均して１分子当り少なくと
も２個のアルコール性ヒドロキシル基と、１５〜２５０
ｍｇＫＯＨ／固形物／ｇ、好ましくは３０〜１５０ｍｇ
ＫＯＨ／固形物１ｇのヒドロキシル価と、０〜７ｍｇＫ
ＯＨ／固体樹脂１ｇ、好ましくは０ｍｇＫＯＨ／固体樹
脂１ｇの酸価（未中和スルホン酸基およびカルボキシル
基に基づく）と、固体樹脂１００ｇ当り０〜４．５ミリ
当量、好ましくは０ミリ当量のスルホネート基およびカ
ルボキシレート基の全含有量とを有するオレフィン系不
飽和モノマーから作成されたポリマー樹脂から選択され
る。分散物（ａ）は一般に１０〜５０重量％、好ましく
は２０〜４０重量％のポリオール成分を分散相として含
有する。連続水相は、連続相の重量に対し２０重量％ま
での後記する有機溶剤を含有することもできる。したが
って、分散物の連続相は主として水である。分散物は一
般に２３℃にて１０〜１０，０００ mPa・s、好ましく
は１００〜１０，０００ mPa・s の粘度と５〜１０、好
ましくは６〜９のｐＨとを有する。
しくは５００〜１００，０００、より好ましくは１００
０〜５０，０００の分子量（Ｍｎ，ゲル透過クロマトグ
ラフィーにより測定）と、平均して１分子当り少なくと
も２個のアルコール性ヒドロキシル基と、１５〜２５０
ｍｇＫＯＨ／固形物／ｇ、好ましくは３０〜１５０ｍｇ
ＫＯＨ／固形物１ｇのヒドロキシル価と、０〜７ｍｇＫ
ＯＨ／固体樹脂１ｇ、好ましくは０ｍｇＫＯＨ／固体樹
脂１ｇの酸価（未中和スルホン酸基およびカルボキシル
基に基づく）と、固体樹脂１００ｇ当り０〜４．５ミリ
当量、好ましくは０ミリ当量のスルホネート基およびカ
ルボキシレート基の全含有量とを有するオレフィン系不
飽和モノマーから作成されたポリマー樹脂から選択され
る。分散物（ａ）は一般に１０〜５０重量％、好ましく
は２０〜４０重量％のポリオール成分を分散相として含
有する。連続水相は、連続相の重量に対し２０重量％ま
での後記する有機溶剤を含有することもできる。したが
って、分散物の連続相は主として水である。分散物は一
般に２３℃にて１０〜１０，０００ mPa・s、好ましく
は１００〜１０，０００ mPa・s の粘度と５〜１０、好
ましくは６〜９のｐＨとを有する。
【０００８】ポリマー樹脂の分散性は後記する乳化剤の
存在に基づいている。さらに、大して好適な具体例でな
いが成分（ａ）はポリオール成分の重量に対し１０重量
％までの６２〜４９９、好ましくは６２〜２００の分子
量を有する水溶性の多価アルコールを含有することもで
き、これらアルコールは後記する溶剤とは異なる種類で
ある。これらアルコールの例はエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、およびこれら多価アルコールの低分子量の水溶性
アルコキシル化生成物を包含する。ポリオール成分は公
知のラジカル重合法、たとえば溶液重合、乳化重合およ
び懸濁重合によって製造される。これらは好ましくは水
性媒体におけるラジカル乳化重合によって製造される。
連続もしくは非連続重合法を用いることができる。非連
続法のうちバッチ法および流入法を用いることができ、
流入法が好適である。流入法の場合は、先ず最初に水を
単独で或いは陰イオン型乳化剤の１部、必要に応じ非イ
オン型乳化剤およびモノマー混合物の１部と共に導入
し、重合温度まで加熱する。モノマーの１部を導入した
後、重合反応をラジカル開始させる。モノマー混合物の
残部を開始剤混合物および乳化剤の残部と一緒に１〜１
０時間、好ましくは３〜６時間かけて添加する。必要な
らば、次いで活性化剤をさらに添加して、少なくとも９
９％の変換率まで重合を持続させることもできる。
存在に基づいている。さらに、大して好適な具体例でな
いが成分（ａ）はポリオール成分の重量に対し１０重量
％までの６２〜４９９、好ましくは６２〜２００の分子
量を有する水溶性の多価アルコールを含有することもで
き、これらアルコールは後記する溶剤とは異なる種類で
ある。これらアルコールの例はエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、およびこれら多価アルコールの低分子量の水溶性
アルコキシル化生成物を包含する。ポリオール成分は公
知のラジカル重合法、たとえば溶液重合、乳化重合およ
び懸濁重合によって製造される。これらは好ましくは水
性媒体におけるラジカル乳化重合によって製造される。
連続もしくは非連続重合法を用いることができる。非連
続法のうちバッチ法および流入法を用いることができ、
流入法が好適である。流入法の場合は、先ず最初に水を
単独で或いは陰イオン型乳化剤の１部、必要に応じ非イ
オン型乳化剤およびモノマー混合物の１部と共に導入
し、重合温度まで加熱する。モノマーの１部を導入した
後、重合反応をラジカル開始させる。モノマー混合物の
残部を開始剤混合物および乳化剤の残部と一緒に１〜１
０時間、好ましくは３〜６時間かけて添加する。必要な
らば、次いで活性化剤をさらに添加して、少なくとも９
９％の変換率まで重合を持続させることもできる。
【０００９】用いる乳化剤は陰イオン型および／または
非イオン型乳化剤である。好適な陰イオン型乳化剤はカ
ルボキシレート基、サルフェート基、スルホネート基、
ホスフェート基もしくはホスホネート基を有するもので
ある。サルフェート基、スルホネート基、ホスフェート
基もしくはホスホネート基を有する乳化剤が好適であ
る。乳化剤は低分子量または高分子量を有することがで
きる。たとえば高分子量乳化剤はＤＥ−ＯＳ ３，８０
６，０６６号およびＤＥ−ＡＳ １，９５３，３４９号
に記載されている。好適な陰イオン型乳化剤は長鎖アル
コールもしくは置換フェノールと酸化エチレン単位を有
すると共に２〜１００の重合度を有するモノヒドロキシ
ポリエーテルとから合成され、ポリエーテル連鎖はさら
にエステル単位として硫酸基もしくは燐酸基をも有す
る。エステル化されてない酸基の好適な中和剤はアンモ
ニアもしくはアミンである。乳化剤は個々にまたは混合
物としてエマルジョンに添加することができる。
非イオン型乳化剤である。好適な陰イオン型乳化剤はカ
ルボキシレート基、サルフェート基、スルホネート基、
ホスフェート基もしくはホスホネート基を有するもので
ある。サルフェート基、スルホネート基、ホスフェート
基もしくはホスホネート基を有する乳化剤が好適であ
る。乳化剤は低分子量または高分子量を有することがで
きる。たとえば高分子量乳化剤はＤＥ−ＯＳ ３，８０
６，０６６号およびＤＥ−ＡＳ １，９５３，３４９号
に記載されている。好適な陰イオン型乳化剤は長鎖アル
コールもしくは置換フェノールと酸化エチレン単位を有
すると共に２〜１００の重合度を有するモノヒドロキシ
ポリエーテルとから合成され、ポリエーテル連鎖はさら
にエステル単位として硫酸基もしくは燐酸基をも有す
る。エステル化されてない酸基の好適な中和剤はアンモ
ニアもしくはアミンである。乳化剤は個々にまたは混合
物としてエマルジョンに添加することができる。
【００１０】陰イオン型乳化剤と組合せて使用しうる適
する非イオン型乳化剤は脂肪族、芳香脂肪族、脂環式も
しくは芳香族カルボン酸、アルコール、フェノール誘導
体もしくはアミンと、たとえば酸化エチレンのようなエ
ポキシドとの反応生成物である。その例は酸化エチレン
とヒマシ油のカルボン酸もしくはアビエチン酸との反応
生成物；比較的長鎖のアルコール、たとえばオレイルア
ルコール、ラウリルアルコールおよびステアリルアルコ
ール；フェノール誘導体、たとえば置換ベンジル、フェ
ニルおよびノニルフェノール；並びに比較的長鎖のアミ
ン、たとえばドデシルアミンおよびステアリルアミンで
ある。酸化エチレンとの反応生成物は２〜１００、好ま
しくは５〜５０の重合度を有するオリゴエーテルおよび
ポリエーテルである。乳化剤は、モノマーの混合物に対
し０．１〜１０重量％の量で添加される。必要に応じ使
用しうる適する助溶剤は水溶性および水不溶性の溶剤、
たとえば芳香族炭化水素、たとえばベンゼン、トルエ
ン、キシレンおよびクロルベンゼン；エステル、たとえ
ば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メチルグリコール、酢
酸エチルグリコールおよび酢酸メトキシプロピル；エー
テル、たとえばブチルグリコール、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチルグリコールエーテルおよびジグ
リコールのエーテル；ケトン、たとえばアセトン、メチ
ルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン；トリク
ロルモノフルオロエタン；並びに環式アミド、たとえば
Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−メチルカプロラクタム
である。
する非イオン型乳化剤は脂肪族、芳香脂肪族、脂環式も
しくは芳香族カルボン酸、アルコール、フェノール誘導
体もしくはアミンと、たとえば酸化エチレンのようなエ
ポキシドとの反応生成物である。その例は酸化エチレン
とヒマシ油のカルボン酸もしくはアビエチン酸との反応
生成物；比較的長鎖のアルコール、たとえばオレイルア
ルコール、ラウリルアルコールおよびステアリルアルコ
ール；フェノール誘導体、たとえば置換ベンジル、フェ
ニルおよびノニルフェノール；並びに比較的長鎖のアミ
ン、たとえばドデシルアミンおよびステアリルアミンで
ある。酸化エチレンとの反応生成物は２〜１００、好ま
しくは５〜５０の重合度を有するオリゴエーテルおよび
ポリエーテルである。乳化剤は、モノマーの混合物に対
し０．１〜１０重量％の量で添加される。必要に応じ使
用しうる適する助溶剤は水溶性および水不溶性の溶剤、
たとえば芳香族炭化水素、たとえばベンゼン、トルエ
ン、キシレンおよびクロルベンゼン；エステル、たとえ
ば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メチルグリコール、酢
酸エチルグリコールおよび酢酸メトキシプロピル；エー
テル、たとえばブチルグリコール、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチルグリコールエーテルおよびジグ
リコールのエーテル；ケトン、たとえばアセトン、メチ
ルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン；トリク
ロルモノフルオロエタン；並びに環式アミド、たとえば
Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−メチルカプロラクタム
である。
【００１１】ラジカル開始重合は、１０〜１００℃の温
度にて０．０１〜４００ｍｉｎのラジカル解離半減期を
有する水溶性もしくは水不溶性の開始剤または開始剤混
合物により開始させることができる。一般に、重合反応
は水性エマルジョンにて１０〜１００℃、好ましくは３
０〜９０℃の温度で１０００〜２０，０００ミリバール
の圧力下に行なわれる。実際の重合温度は用いる開始剤
によって決定される。開始剤はモノマーの全量に対し
０．０５〜６重量％の量で使用される。適するモノマー
はヒドロキシ官能性モノマー、酸性モノマー、並びにヒ
ドロキシル基もしくは酸性基のいずれをも持たないモノ
マーを包含する。これらモノマーはＥＰ−Ａ−０，３５
８，９７９号（米国特許第５，０７５，３７０号、これ
を参考のためここに引用する）に開示されている。酸性
モノマー、すなわちカルボキシル基および／またはスル
ホン酸基を有するモノマーは上記したように少量でしか
使用されず、好ましくは全く使用しない。
度にて０．０１〜４００ｍｉｎのラジカル解離半減期を
有する水溶性もしくは水不溶性の開始剤または開始剤混
合物により開始させることができる。一般に、重合反応
は水性エマルジョンにて１０〜１００℃、好ましくは３
０〜９０℃の温度で１０００〜２０，０００ミリバール
の圧力下に行なわれる。実際の重合温度は用いる開始剤
によって決定される。開始剤はモノマーの全量に対し
０．０５〜６重量％の量で使用される。適するモノマー
はヒドロキシ官能性モノマー、酸性モノマー、並びにヒ
ドロキシル基もしくは酸性基のいずれをも持たないモノ
マーを包含する。これらモノマーはＥＰ−Ａ−０，３５
８，９７９号（米国特許第５，０７５，３７０号、これ
を参考のためここに引用する）に開示されている。酸性
モノマー、すなわちカルボキシル基および／またはスル
ホン酸基を有するモノマーは上記したように少量でしか
使用されず、好ましくは全く使用しない。
【００１２】適する開始剤は水溶性および水不溶性のア
ゾ化合物、たとえばアゾイソブチロジニトリルおよび
４，４′−アゾ−ビス−（４−シアノペンタン酸）；無
機および有機ペルオキシド、たとえばジベンゾイルペル
オキシド、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペル
−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルベンゾエ
ート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロヘ
キシルおよびジベンジルペルオキシジカーボネート、並
びにペルオキソジ硫酸のナトリウム、カリウムもしくは
アンモニウム塩および過酸化水素を包含する。ペルオキ
ソジ硫酸塩および過酸化水素は、しばしばたとえばホル
ムアミジンスルフィン酸のナトリウム塩（ロンガリット
Ｃ）、アスコルビン酸もしくはポリアルキレンポリアミ
ンのような還元剤と組合せて使用される。重合温度にお
ける還元が一般にこのようにして得られる。ポリマーの
分子量はたとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、ジイソプロピルキサントゲンジスル
フィド、ジ−（メチレントリメチロールプロパン）キサ
ントゲンジスルフィドおよびチオグリコールのような典
型的な調整剤を用いて調整することができる。これら
は、モノマー混合物に対し最高３重量％の量で使用され
る。
ゾ化合物、たとえばアゾイソブチロジニトリルおよび
４，４′−アゾ−ビス−（４−シアノペンタン酸）；無
機および有機ペルオキシド、たとえばジベンゾイルペル
オキシド、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペル
−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルベンゾエ
ート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロヘ
キシルおよびジベンジルペルオキシジカーボネート、並
びにペルオキソジ硫酸のナトリウム、カリウムもしくは
アンモニウム塩および過酸化水素を包含する。ペルオキ
ソジ硫酸塩および過酸化水素は、しばしばたとえばホル
ムアミジンスルフィン酸のナトリウム塩（ロンガリット
Ｃ）、アスコルビン酸もしくはポリアルキレンポリアミ
ンのような還元剤と組合せて使用される。重合温度にお
ける還元が一般にこのようにして得られる。ポリマーの
分子量はたとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、ジイソプロピルキサントゲンジスル
フィド、ジ−（メチレントリメチロールプロパン）キサ
ントゲンジスルフィドおよびチオグリコールのような典
型的な調整剤を用いて調整することができる。これら
は、モノマー混合物に対し最高３重量％の量で使用され
る。
【００１３】重合反応が完結した後、必要に応じ中和剤
を水性分散物中に存在するポリマーに添加して３０〜１
００％、好ましくは５０〜１００％の中和度を与える。
中和剤としては無機塩基、アンモニアまたはアミンを使
用することができる。適する無機塩基は水酸化ナトリウ
ムおよび水酸化カリウムを包含する。アンモニアの他に
適するアミンはトリメチルアミン、トリエチルアミン、
ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどを包含する。中和剤は当
量未満または当量より多い量の両者で使用することがで
きる。中和の後、ポリマーは上記の酸価とスルホネート
基およびカルボキシレート基、好ましくはカルボキシレ
ート基の含有量を有する。
を水性分散物中に存在するポリマーに添加して３０〜１
００％、好ましくは５０〜１００％の中和度を与える。
中和剤としては無機塩基、アンモニアまたはアミンを使
用することができる。適する無機塩基は水酸化ナトリウ
ムおよび水酸化カリウムを包含する。アンモニアの他に
適するアミンはトリメチルアミン、トリエチルアミン、
ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどを包含する。中和剤は当
量未満または当量より多い量の両者で使用することがで
きる。中和の後、ポリマーは上記の酸価とスルホネート
基およびカルボキシレート基、好ましくはカルボキシレ
ート基の含有量を有する。
【００１４】必要に応じ存在する酸性基が完全中和され
る場合、酸価は０になるのに対しスルホネート基および
／またはカルボキシレート基の含有量はスルホン酸基も
しくはカルボキシル基の初期含有量に対応する。酸性基
を部分中和すれば、スルホネート基および／またはカル
ボキシレート基の含有量は使用した中和剤の量に対応す
る。得られる水性分散物は上記の濃度および粘度を有す
る。添加する任意の助剤は水性分散物中に上記の量で残
留することができ、或いは重合反応の完結後に蒸留によ
り除去することもできる。
る場合、酸価は０になるのに対しスルホネート基および
／またはカルボキシレート基の含有量はスルホン酸基も
しくはカルボキシル基の初期含有量に対応する。酸性基
を部分中和すれば、スルホネート基および／またはカル
ボキシレート基の含有量は使用した中和剤の量に対応す
る。得られる水性分散物は上記の濃度および粘度を有す
る。添加する任意の助剤は水性分散物中に上記の量で残
留することができ、或いは重合反応の完結後に蒸留によ
り除去することもできる。
【００１５】架橋成分（ｂ）として適するポリイソシア
ネートは、（ａ）１．８〜４．２の平均ＮＣＯ官能価
と、（ｂ）１２．０〜２１．５重量％の（シクロ）脂肪
族結合したイソシアネート基（ＮＣＯ、分子量＝４２と
して現わす）の含有量と、（ｃ）２〜２０重量％のポリ
エーテル連鎖内に存在する酸化エチレン単位（Ｃ2Ｈ4
Ｏ、分子量＝４４として現わす）の含有量（ポリエーテ
ル連鎖は平均して５〜７０個の酸化エチレン単位を有す
る）とを有するポリイソシアネート混合物を包含する。
ネートは、（ａ）１．８〜４．２の平均ＮＣＯ官能価
と、（ｂ）１２．０〜２１．５重量％の（シクロ）脂肪
族結合したイソシアネート基（ＮＣＯ、分子量＝４２と
して現わす）の含有量と、（ｃ）２〜２０重量％のポリ
エーテル連鎖内に存在する酸化エチレン単位（Ｃ2Ｈ4
Ｏ、分子量＝４４として現わす）の含有量（ポリエーテ
ル連鎖は平均して５〜７０個の酸化エチレン単位を有す
る）とを有するポリイソシアネート混合物を包含する。
【００１６】これら好適ポリイソシアネート混合物は、
公知方法で２．１〜４．４、好ましくは２．３〜４．３
の（平均）ＮＣＯ官能価を有すると共に（シクロ）脂肪
族結合したイソシアネート基のみを有する１種もしくは
それ以上のポリイソシアネートを含有するポリイソシア
ネート成分（Ａ）を、平均して５〜７０個の酸化エチレ
ン単位と少なくとも２：１（一般に反応の際に４：１〜
約１００：１が維持される）のＮＣＯ：ＯＨ当量比とを
有する一官能性もしくは多官能性の酸化ポリアルキレン
ポリエーテルアルコール（Ｂ）と反応させて製造され
る。さらに、上記出発成分の種類および量的比は、得ら
れる反応生成物が（ａ）〜（ｃ）に上記した条件を満た
すよう選択される。
公知方法で２．１〜４．４、好ましくは２．３〜４．３
の（平均）ＮＣＯ官能価を有すると共に（シクロ）脂肪
族結合したイソシアネート基のみを有する１種もしくは
それ以上のポリイソシアネートを含有するポリイソシア
ネート成分（Ａ）を、平均して５〜７０個の酸化エチレ
ン単位と少なくとも２：１（一般に反応の際に４：１〜
約１００：１が維持される）のＮＣＯ：ＯＨ当量比とを
有する一官能性もしくは多官能性の酸化ポリアルキレン
ポリエーテルアルコール（Ｂ）と反応させて製造され
る。さらに、上記出発成分の種類および量的比は、得ら
れる反応生成物が（ａ）〜（ｃ）に上記した条件を満た
すよう選択される。
【００１７】ポリイソシアネートもしくはポリイソシア
ネート混合物（Ａ）はウレトジオン基、イソシアヌレー
ト基、ウレタン基、アロファネート基、ビウレット基お
よび／またはオキサジアジンチオン基を有しモノマー
（シクロ）脂肪族ジイソシアネートから作成されたポリ
イソシアネート誘導体である。ポリイソシアネート誘導
体の製造方法はＤＥ−ＯＳ １，６７０，６６６号、
３，７００，２０９号および３，９００，０５３号また
はＥＰ−Ａ ３３６，２０５号および３３９，３９６号
に記載されている。ポリイソシアネート誘導体の製造に
適する（シクロ）脂肪族ジイソシアネートは１４０〜４
００の分子量を有するもの、たとえば１，４−ジイソシ
アナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，
５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，
２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ジイ
ソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカ
ン、１，３−および１，４−ジイソシアナトシクロヘキ
サン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５
−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイ
ソシアネート）、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘ
キシルメタンおよびこれらジイソシアネートの混合物で
ある。
ネート混合物（Ａ）はウレトジオン基、イソシアヌレー
ト基、ウレタン基、アロファネート基、ビウレット基お
よび／またはオキサジアジンチオン基を有しモノマー
（シクロ）脂肪族ジイソシアネートから作成されたポリ
イソシアネート誘導体である。ポリイソシアネート誘導
体の製造方法はＤＥ−ＯＳ １，６７０，６６６号、
３，７００，２０９号および３，９００，０５３号また
はＥＰ−Ａ ３３６，２０５号および３３９，３９６号
に記載されている。ポリイソシアネート誘導体の製造に
適する（シクロ）脂肪族ジイソシアネートは１４０〜４
００の分子量を有するもの、たとえば１，４−ジイソシ
アナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，
５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，
２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ジイ
ソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカ
ン、１，３−および１，４−ジイソシアナトシクロヘキ
サン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５
−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイ
ソシアネート）、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘ
キシルメタンおよびこれらジイソシアネートの混合物で
ある。
【００１８】親水性改質されたポリイソシアネートを製
造するのに好適な出発成分は、１９〜２４重量％のＮＣ
Ｏ含有量を有すると共に１，６−ジイソシアナトヘキサ
ンのイソシアヌレート三量体および１，６−ジイソシア
ナトヘキサンのイソシアヌレート二量体を含有するポリ
イソシアネート混合物である。他の好適な出発成分は、
１９〜２４重量％のＮＣＯ含有量を有すると共に１，６
−ジイソシアナトヘキサンのイソシアヌレート三量体を
含有するがウレトジオン二量体を含有しないポリイソシ
アネートである。このポリイソシアネートは好ましくは
３．２〜４．２の平均ＮＣＯ官能価を有する。一価もし
くは多価の酸化ポリアルキレンポリエーテルアルコール
（Ｂ）は１分子当り平均して５〜７０個、好ましくは６
〜６０個の酸化エチレン単位を有し、公知方法で適する
出発分子のアルコキシル化により得ることができる。３
２〜１５０の分子量を有する一価もしくは多価アルコー
ル、たとえばＥＰ−Ａ ２０６，０５９号（米国特許第
４，６６３，３７７号、参考のためここに引用する）に
開示されたものをポリエーテルアルコール（Ｂ）の製造
に出発分子として使用することができる。１〜４個の炭
素原子を有する一価の脂肪族アルコールが出発分子とし
て好適に使用される。メタノールが特に好適である。
造するのに好適な出発成分は、１９〜２４重量％のＮＣ
Ｏ含有量を有すると共に１，６−ジイソシアナトヘキサ
ンのイソシアヌレート三量体および１，６−ジイソシア
ナトヘキサンのイソシアヌレート二量体を含有するポリ
イソシアネート混合物である。他の好適な出発成分は、
１９〜２４重量％のＮＣＯ含有量を有すると共に１，６
−ジイソシアナトヘキサンのイソシアヌレート三量体を
含有するがウレトジオン二量体を含有しないポリイソシ
アネートである。このポリイソシアネートは好ましくは
３．２〜４．２の平均ＮＣＯ官能価を有する。一価もし
くは多価の酸化ポリアルキレンポリエーテルアルコール
（Ｂ）は１分子当り平均して５〜７０個、好ましくは６
〜６０個の酸化エチレン単位を有し、公知方法で適する
出発分子のアルコキシル化により得ることができる。３
２〜１５０の分子量を有する一価もしくは多価アルコー
ル、たとえばＥＰ−Ａ ２０６，０５９号（米国特許第
４，６６３，３７７号、参考のためここに引用する）に
開示されたものをポリエーテルアルコール（Ｂ）の製造
に出発分子として使用することができる。１〜４個の炭
素原子を有する一価の脂肪族アルコールが出発分子とし
て好適に使用される。メタノールが特に好適である。
【００１９】アルコキシル化反応に適する酸化アルキレ
ンは酸化エチレンおよび必要に応じたとえば酸化プロピ
レンのような他の酸化物である。酸化物の混合物を使用
する場合、これらはアルコキシル化反応に際し順次にお
よび／または混合して添加することができる。したがっ
て、酸化ポリアルキレンポリエーテルアルコール（Ｂ）
は純粋な酸化ポリエチレンポリエーテルまたは混合酸化
ポリアルキレンポリエーテルであって、少なくとも５
個、好ましくは５〜７０個、より好ましくは６〜６０
個、特に好ましくは７〜１０個の酸化エチレン単位を有
し、酸化アルキレン単位の少なくとも６０モル％、好ま
しくは少なくとも７０モル％は酸化エチレン単位であ
る。水乳化性ポリイソシアネート混合物を製造するのに
好適なポリエーテルアルコール（Ｂ）は、脂肪族Ｃ1-4
アルコールから出発すると共に平均して６〜６０個の酸
化エチレン単位を有する一官能性の酸化ポリアルキレン
ポリエーテルである。特に好適なポリエーテルアルコー
ル（Ｂ）は、平均して７〜２０個の酸化エチレン単位を
有する純粋なポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ルアルコールである。
ンは酸化エチレンおよび必要に応じたとえば酸化プロピ
レンのような他の酸化物である。酸化物の混合物を使用
する場合、これらはアルコキシル化反応に際し順次にお
よび／または混合して添加することができる。したがっ
て、酸化ポリアルキレンポリエーテルアルコール（Ｂ）
は純粋な酸化ポリエチレンポリエーテルまたは混合酸化
ポリアルキレンポリエーテルであって、少なくとも５
個、好ましくは５〜７０個、より好ましくは６〜６０
個、特に好ましくは７〜１０個の酸化エチレン単位を有
し、酸化アルキレン単位の少なくとも６０モル％、好ま
しくは少なくとも７０モル％は酸化エチレン単位であ
る。水乳化性ポリイソシアネート混合物を製造するのに
好適なポリエーテルアルコール（Ｂ）は、脂肪族Ｃ1-4
アルコールから出発すると共に平均して６〜６０個の酸
化エチレン単位を有する一官能性の酸化ポリアルキレン
ポリエーテルである。特に好適なポリエーテルアルコー
ル（Ｂ）は、平均して７〜２０個の酸化エチレン単位を
有する純粋なポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ルアルコールである。
【００２０】上記した非イオン性／親水性改質された好
適ポリイソシアネートの代りに、未改質のポリイソシア
ネート（Ａ）を成分（ｂ）または成分（ｂ）の１部とし
て使用することもできるが、ただしポリイソシアネート
は適する乳化剤と組合せて使用される。その例は、たと
えば芳香族ポリイソシアネートに対し親水性を付与する
ためのＥＰ−Ａ ０ ０１３ １１２号に記載された乳
化剤またはポリオール成分（ａ）と共に使用すべくここ
に開示した乳化剤を包含する。乳化剤は、系に対する疎
水性ポリイソシアネートの分散性を確保するよう充分多
量に存在させる。さらに大して好適ではないが原理的に
陰イオン性／親水性改質されたポリイソシアネート
（ｂ）を使用することもできる。これらポリイソシアネ
ートは、ポリイソシアネート誘導体（Ａ）を当量未満の
ジメチロールプロピオン酸と反応させた後にカルボキシ
ル基を第三アミンで中和して製造することができる。最
後に、たとえば英国特許第１，４４４，９３３号、ＤＥ
−ＯＳ ２，９２１，６８１号およびＥＰ−Ａ−６１，
６２８号に記載されたような水乳化性の芳香族ポリイソ
シアネート混合物も架橋成分（ｂ）として適している
が、大して好適でない。
適ポリイソシアネートの代りに、未改質のポリイソシア
ネート（Ａ）を成分（ｂ）または成分（ｂ）の１部とし
て使用することもできるが、ただしポリイソシアネート
は適する乳化剤と組合せて使用される。その例は、たと
えば芳香族ポリイソシアネートに対し親水性を付与する
ためのＥＰ−Ａ ０ ０１３ １１２号に記載された乳
化剤またはポリオール成分（ａ）と共に使用すべくここ
に開示した乳化剤を包含する。乳化剤は、系に対する疎
水性ポリイソシアネートの分散性を確保するよう充分多
量に存在させる。さらに大して好適ではないが原理的に
陰イオン性／親水性改質されたポリイソシアネート
（ｂ）を使用することもできる。これらポリイソシアネ
ートは、ポリイソシアネート誘導体（Ａ）を当量未満の
ジメチロールプロピオン酸と反応させた後にカルボキシ
ル基を第三アミンで中和して製造することができる。最
後に、たとえば英国特許第１，４４４，９３３号、ＤＥ
−ＯＳ ２，９２１，６８１号およびＥＰ−Ａ−６１，
６２８号に記載されたような水乳化性の芳香族ポリイソ
シアネート混合物も架橋成分（ｂ）として適している
が、大して好適でない。
【００２１】直ちに使用しうる被覆組成物を製造するに
は、ポリイソシアネート成分（ｂ）をポリオール成分
（ａ）の水性分散物に乳化させる。単に室温で攪拌して
混合を行なうこともできる。ポリイソシアネート成分を
使用する量は、成分（ｂ）のイソシアネート基および成
分（ａ）のアルコール性ヒドロキシル基（任意の水溶性
低分子量ポリヒドロキシル化合物のヒドロキシル基を含
む）に対し０．２：１〜５：１、好ましくは０．５：１
〜２：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比を与えるよう選択され
る。ポリイソシアネート成分（ｂ）の添加前に、被覆技
術で使用される公知の助剤および添加剤をポリオール成
分（ａ）中に混入することもできる。助剤および添加剤
は発泡防止剤、流れ調整剤、増粘剤、顔料、顔料の分散
物に対する分散助剤などを包含する。
は、ポリイソシアネート成分（ｂ）をポリオール成分
（ａ）の水性分散物に乳化させる。単に室温で攪拌して
混合を行なうこともできる。ポリイソシアネート成分を
使用する量は、成分（ｂ）のイソシアネート基および成
分（ａ）のアルコール性ヒドロキシル基（任意の水溶性
低分子量ポリヒドロキシル化合物のヒドロキシル基を含
む）に対し０．２：１〜５：１、好ましくは０．５：１
〜２：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比を与えるよう選択され
る。ポリイソシアネート成分（ｂ）の添加前に、被覆技
術で使用される公知の助剤および添加剤をポリオール成
分（ａ）中に混入することもできる。助剤および添加剤
は発泡防止剤、流れ調整剤、増粘剤、顔料、顔料の分散
物に対する分散助剤などを包含する。
【００２２】上記のように得られる本発明の被覆組成物
は、溶剤含有、溶剤フリーまたは他の水性のペイントお
よび優秀な性質を有する被覆系が現在使用されている実
質的に任意の用途に適している。その例は鉱物建材、た
とえば石灰および／またはセメント−結合プラスター、
石膏含有表面、繊維セメント建材およびコンクリートの
被覆；木材および木質材料、たとえばチップボート、繊
維ボートおよび紙の塗装および封止；金属表面の塗装お
よび被覆；アスファルト−およびビチューメン−含有舗
装の被覆および塗装；各種のプラスチック表面の塗装お
よび封止；並びに皮革および繊維品の被覆を包含する。
さらに、これらは各種材料の表面−表面結合にも適し、
同一もしくは異なる材料を互いに結合すべく使用するこ
とができる。特定支持体に施した後、２−成分系は０〜
３００℃の温度、好ましくは室温〜２００℃の温度で硬
化させ或いは架橋させることができる。
は、溶剤含有、溶剤フリーまたは他の水性のペイントお
よび優秀な性質を有する被覆系が現在使用されている実
質的に任意の用途に適している。その例は鉱物建材、た
とえば石灰および／またはセメント−結合プラスター、
石膏含有表面、繊維セメント建材およびコンクリートの
被覆；木材および木質材料、たとえばチップボート、繊
維ボートおよび紙の塗装および封止；金属表面の塗装お
よび被覆；アスファルト−およびビチューメン−含有舗
装の被覆および塗装；各種のプラスチック表面の塗装お
よび封止；並びに皮革および繊維品の被覆を包含する。
さらに、これらは各種材料の表面−表面結合にも適し、
同一もしくは異なる材料を互いに結合すべく使用するこ
とができる。特定支持体に施した後、２−成分系は０〜
３００℃の温度、好ましくは室温〜２００℃の温度で硬
化させ或いは架橋させることができる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
ここで部数および％は特記しない限り全て重量による。出発物質： ポリイソシアネート１ ３５０の平均分子量を有するメタノール開始した一官能
性の酸化ポリエチレンポリエーテルの０．０８当量を、
１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）から作成さ
れかつ２１．５％のＮＣＯ含有量と約３．８の平均ＮＣ
Ｏ官能価と３０００ mPa・s （２３℃）の粘度とを有す
る１．０当量のイソシアヌレート改質ポリイソシアネー
トに室温にて攪拌しながら添加した。この混合物を３時
間かけて１００℃まで加熱した。室温まで冷却した後、
実質的に無色の透明ポリイソシアネート混合物が得ら
れ、これは１７．３％のＮＣＯ含有量と１１．３％の酸
化エチレン単位の含有量と３０５０ mPa・s （２３℃）
の粘度とを有した。
ここで部数および％は特記しない限り全て重量による。出発物質： ポリイソシアネート１ ３５０の平均分子量を有するメタノール開始した一官能
性の酸化ポリエチレンポリエーテルの０．０８当量を、
１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）から作成さ
れかつ２１．５％のＮＣＯ含有量と約３．８の平均ＮＣ
Ｏ官能価と３０００ mPa・s （２３℃）の粘度とを有す
る１．０当量のイソシアヌレート改質ポリイソシアネー
トに室温にて攪拌しながら添加した。この混合物を３時
間かけて１００℃まで加熱した。室温まで冷却した後、
実質的に無色の透明ポリイソシアネート混合物が得ら
れ、これは１７．３％のＮＣＯ含有量と１１．３％の酸
化エチレン単位の含有量と３０５０ mPa・s （２３℃）
の粘度とを有した。
【００２４】ポリマー分散物１
還流凝縮器と攪拌機とガス入口および出口とを装着した
３リットルの攪拌オートクレーブに２５ｇの陰イオン型
乳化剤（１：３のモル比におけるラウリルアルコールと
酸化エチレンとの付加物のモノ硫酸エステルのアンモニ
ウム塩）と６００ｇの脱イオン水とを先ず最初に導入
し、窒素でパージした。窒素を一定の流れとして混合物
に通過させながら、オートクレーブの内容物を約２００
ｒｐｍにて攪拌しながら８０℃の温度まで加熱した。３
４ｇのヒドロキシプロピルメタクリレート（酸化プロピ
レンとメタクリル酸との付加物）と４０ｇのｎ−ブチル
アクリレートと２３ｇのメチルメタクリレートと１ｇの
ｔ−ドデシルメルカプタンとの混合物、および２０ｇの
脱イオン水における０．３ｇのアンモニウムペルオキソ
ジサルフェートの溶液を次いで急速に導入した。３０分
間の反応時間の後、３０５ｇのヒドロキシプロピルメタ
クリレートと３６０ｇのｎ−ブチルアクリレートと２０
８ｇのメチルメタクリレートと９ｇのｔ−ドデシルメル
カプタンとの混合物、および８５０ｇの脱イオン水にお
ける３ｇのアンモニウムペルオキソジサルフェートの溶
液を４時間かけて均一に導入した。さらに２時間の後、
１０ｇの脱イオン水における１ｇのアンモニウムペルオ
キソジサルフェートの溶液を添加して後活性化させ、重
合を４時間で完結させた。
３リットルの攪拌オートクレーブに２５ｇの陰イオン型
乳化剤（１：３のモル比におけるラウリルアルコールと
酸化エチレンとの付加物のモノ硫酸エステルのアンモニ
ウム塩）と６００ｇの脱イオン水とを先ず最初に導入
し、窒素でパージした。窒素を一定の流れとして混合物
に通過させながら、オートクレーブの内容物を約２００
ｒｐｍにて攪拌しながら８０℃の温度まで加熱した。３
４ｇのヒドロキシプロピルメタクリレート（酸化プロピ
レンとメタクリル酸との付加物）と４０ｇのｎ−ブチル
アクリレートと２３ｇのメチルメタクリレートと１ｇの
ｔ−ドデシルメルカプタンとの混合物、および２０ｇの
脱イオン水における０．３ｇのアンモニウムペルオキソ
ジサルフェートの溶液を次いで急速に導入した。３０分
間の反応時間の後、３０５ｇのヒドロキシプロピルメタ
クリレートと３６０ｇのｎ−ブチルアクリレートと２０
８ｇのメチルメタクリレートと９ｇのｔ−ドデシルメル
カプタンとの混合物、および８５０ｇの脱イオン水にお
ける３ｇのアンモニウムペルオキソジサルフェートの溶
液を４時間かけて均一に導入した。さらに２時間の後、
１０ｇの脱イオン水における１ｇのアンモニウムペルオ
キソジサルフェートの溶液を添加して後活性化させ、重
合を４時間で完結させた。
【００２５】ｐＨを約６ｍｌの２５％水性アンモニアで
７．４の数値に調整した。次いでオートクレーブの内容
物を２００〜４００ミリバールの減圧下でガス除去し、
残留モノマーを除去した。除去した水性蒸留液の量を新
鮮な脱イオン水で補充した。ポリマー分散物を次いで室
温まで冷却し、濾過した。著量のフィルター残留物は観
察されなかった。このポリマー分散物は次の性質を有し
た： 濃度 ： ４０．４重量％ ２３℃の粘度： ＜１００ mPa・s 平均粒径： ２０１±２ｎｍ （レーザー相関分光光度法により測定） 分散ポリマー樹脂のＯＨ価（計算）：１３２ｍｇＫＯＨ／固形物１ｇ
７．４の数値に調整した。次いでオートクレーブの内容
物を２００〜４００ミリバールの減圧下でガス除去し、
残留モノマーを除去した。除去した水性蒸留液の量を新
鮮な脱イオン水で補充した。ポリマー分散物を次いで室
温まで冷却し、濾過した。著量のフィルター残留物は観
察されなかった。このポリマー分散物は次の性質を有し
た： 濃度 ： ４０．４重量％ ２３℃の粘度： ＜１００ mPa・s 平均粒径： ２０１±２ｎｍ （レーザー相関分光光度法により測定） 分散ポリマー樹脂のＯＨ価（計算）：１３２ｍｇＫＯＨ／固形物１ｇ
【００２６】ポリマー分散物２
８２０ｇの脱イオン水における実施例１に記載した２５
ｇの同じ陰イオン型乳化剤をポリマー分散物１の製造に
つき使用したと同じ反応器に導入し、攪拌しながら窒素
下にて８０℃まで加熱した。１６９ｇのヒドロキシプロ
ピルメタクリレート（酸化プロピレンとメタクリル酸と
の付加物）と４００ｇのｎ−ブチルアクリレートと４０
１ｇのメチルメタクリレートと１０ｇのｔ−ドデシルメ
ルカプタンとのモノマー混合物、および６４０ｇの脱イ
オン水における１５ｇの３５％水性過酸化水素の開始剤
溶液を次いで６時間かけて均一に添加した。２時間にわ
たり攪拌した後、１０ｇの水における１ｇの３５％水性
過酸化水素の開始剤溶液を次いで添加して後活性化さ
せ、重合を４時間で完結させた。次いでｐＨを約４ｍｌ
の２５％アンモニア水溶液で８．０の数値に調整した。
次いで重合混合物を２００〜４００ミリバールの残留圧
力下でガス除去し、残留モノマーを除去した。除去した
水性蒸留液の量を新鮮な脱イオン水で補充した。ポリマ
ー分散物を次いで室温まで冷却し、濾過した。このポリ
マー分散物は次の性質を有した： 濃度 ： ４０．９重量％ ２３℃の粘度： ＜１００ mPa・s 平均粒径： １３０±２ｎｍ （レーザー相関分光光度法により測定） 分散ポリマー樹脂のＯＨ価（計算）：６６ｍｇＫＯＨ／固形物１ｇ
ｇの同じ陰イオン型乳化剤をポリマー分散物１の製造に
つき使用したと同じ反応器に導入し、攪拌しながら窒素
下にて８０℃まで加熱した。１６９ｇのヒドロキシプロ
ピルメタクリレート（酸化プロピレンとメタクリル酸と
の付加物）と４００ｇのｎ−ブチルアクリレートと４０
１ｇのメチルメタクリレートと１０ｇのｔ−ドデシルメ
ルカプタンとのモノマー混合物、および６４０ｇの脱イ
オン水における１５ｇの３５％水性過酸化水素の開始剤
溶液を次いで６時間かけて均一に添加した。２時間にわ
たり攪拌した後、１０ｇの水における１ｇの３５％水性
過酸化水素の開始剤溶液を次いで添加して後活性化さ
せ、重合を４時間で完結させた。次いでｐＨを約４ｍｌ
の２５％アンモニア水溶液で８．０の数値に調整した。
次いで重合混合物を２００〜４００ミリバールの残留圧
力下でガス除去し、残留モノマーを除去した。除去した
水性蒸留液の量を新鮮な脱イオン水で補充した。ポリマ
ー分散物を次いで室温まで冷却し、濾過した。このポリ
マー分散物は次の性質を有した： 濃度 ： ４０．９重量％ ２３℃の粘度： ＜１００ mPa・s 平均粒径： １３０±２ｎｍ （レーザー相関分光光度法により測定） 分散ポリマー樹脂のＯＨ価（計算）：６６ｍｇＫＯＨ／固形物１ｇ
【００２７】実施例１
１００重量部のポリマー分散物１を４．０４重量部の市
販のポリウレタン増粘剤（アクリゾルＲＦＭ８，ローム
・アンド・ハース社、フランクフルトの製品）の５．０
重量％水溶液および０．２重量部の市販の発泡防止剤
（ベバロイド５８１Ｂ、エアブスレー社、デュッセルド
ルフの製品）と混合した。水希釈性の２−成分ポリウレ
タン透明被覆組成物のための１０４．２重量部の実質的
に無限に貯蔵しうるポリオール成分が得られた。３４．
８重量部のポリイソシアネート１の添加により、次の組
成を有する水希釈性の２−成分透明ポリウレタン被覆組
成物が得られた： ポリオール，１００％ ４０．４重量部＝２９．０６重量％ 増粘剤，１００％ ０．２重量部＝０．１４重量％ 発泡防止剤 ０．２重量部＝０．１４重量％ ポリイソシアネート，１００％ ３４．８重量部＝２５．０４重量％ ────────────────────────────────── 固形物含有量 ７５．６重量部＝５４．３８重量％ 水 ６３．４重量部＝４５．６２重量％ ────────────────────────────────── 合計 １３９．０重量部＝１００．００重量％
販のポリウレタン増粘剤（アクリゾルＲＦＭ８，ローム
・アンド・ハース社、フランクフルトの製品）の５．０
重量％水溶液および０．２重量部の市販の発泡防止剤
（ベバロイド５８１Ｂ、エアブスレー社、デュッセルド
ルフの製品）と混合した。水希釈性の２−成分ポリウレ
タン透明被覆組成物のための１０４．２重量部の実質的
に無限に貯蔵しうるポリオール成分が得られた。３４．
８重量部のポリイソシアネート１の添加により、次の組
成を有する水希釈性の２−成分透明ポリウレタン被覆組
成物が得られた： ポリオール，１００％ ４０．４重量部＝２９．０６重量％ 増粘剤，１００％ ０．２重量部＝０．１４重量％ 発泡防止剤 ０．２重量部＝０．１４重量％ ポリイソシアネート，１００％ ３４．８重量部＝２５．０４重量％ ────────────────────────────────── 固形物含有量 ７５．６重量部＝５４．３８重量％ 水 ６３．４重量部＝４５．６２重量％ ────────────────────────────────── 合計 １３９．０重量部＝１００．００重量％
【００２８】被覆組成物は有機溶剤を含有しなかった。
ＮＣＯ基とＯＨ基との当量比は１．５：１であった。１
２０〜２４０μｍの湿潤フィルム厚さ（これは４０〜７
０μｍの乾燥フィルム厚さに相当する）にてガラス板に
施こした後、コーチングを２４時間乾燥して均質、透
明、強靱かつ硬質のフィルムを形成させた。最終的に硬
化させた後（これは室温にて約１４日間を要した）、フ
ィルムは次の性質を有した：
ＮＣＯ基とＯＨ基との当量比は１．５：１であった。１
２０〜２４０μｍの湿潤フィルム厚さ（これは４０〜７
０μｍの乾燥フィルム厚さに相当する）にてガラス板に
施こした後、コーチングを２４時間乾燥して均質、透
明、強靱かつ硬質のフィルムを形成させた。最終的に硬
化させた後（これは室温にて約１４日間を要した）、フ
ィルムは次の性質を有した：
【００２９】
外観（透明度／光沢） 極めて良好
溶剤耐性：
ホワイトスピリット： 極めて良好
溶剤ナフサ１００： 極めて良好
酢酸メトキシプロピル： 極めて良好
アセトン： 中庸
エタノール： 良好〜中庸
振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： １００〜１１０ｓｅｃ．
被覆組成物を室温での硬化でなく１４０℃にて１時間焼
付けることにより硬化させた際、次の性質が得られた： 外観（透明度／光沢） 極めて良好 溶剤耐性： ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 中庸 エタノール： 良好〜中庸 振子硬度： １３０〜１４０ｓｅｃ．
付けることにより硬化させた際、次の性質が得られた： 外観（透明度／光沢） 極めて良好 溶剤耐性： ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 中庸 エタノール： 良好〜中庸 振子硬度： １３０〜１４０ｓｅｃ．
【００３０】実施例２
１００重量部のポリマー分散物２を４．０９重量部の市
販のポリウレタン増粘剤（アクリゾルＲＭ ８，ローム
・アンド・ハース社、フランクフルトの製品）の５．０
重量％溶液、および０．２重量部の市販の発泡防止剤
（ベバロイド５８１Ｂ、エアブスレー社、デュッセルド
ルフの製品）と混合した。１０４．２９重量部の水希釈
性の２−成分ポリウレタン透明被覆組成物のための実質
的に無限に貯蔵しうるポリオール成分が得られた。１
７．６重量部のポリイソシアネート１の添加により、次
の組成を有する水希釈性の２−成分透明ポリウレタン被
覆組成物が得られた： ポリオール，１００％ ４０．９重量部＝３３．５５重量％ 増粘剤，１００％ ０．２重量部＝０．１６重量％ 発泡防止剤 ０．２重量部＝０．１６重量％ ポリイソシアネート，１００％ １７．６重量部＝１４．４４重量％ ────────────────────────────────── 固形物含有量 ５８．９重量部＝４８．３２重量％ 水 ６３．０重量部＝５１．６８重量％ ────────────────────────────────── 合計 １２１．９重量部＝１００．００重量％
販のポリウレタン増粘剤（アクリゾルＲＭ ８，ローム
・アンド・ハース社、フランクフルトの製品）の５．０
重量％溶液、および０．２重量部の市販の発泡防止剤
（ベバロイド５８１Ｂ、エアブスレー社、デュッセルド
ルフの製品）と混合した。１０４．２９重量部の水希釈
性の２−成分ポリウレタン透明被覆組成物のための実質
的に無限に貯蔵しうるポリオール成分が得られた。１
７．６重量部のポリイソシアネート１の添加により、次
の組成を有する水希釈性の２−成分透明ポリウレタン被
覆組成物が得られた： ポリオール，１００％ ４０．９重量部＝３３．５５重量％ 増粘剤，１００％ ０．２重量部＝０．１６重量％ 発泡防止剤 ０．２重量部＝０．１６重量％ ポリイソシアネート，１００％ １７．６重量部＝１４．４４重量％ ────────────────────────────────── 固形物含有量 ５８．９重量部＝４８．３２重量％ 水 ６３．０重量部＝５１．６８重量％ ────────────────────────────────── 合計 １２１．９重量部＝１００．００重量％
【００３１】被覆組成物は有機溶剤を含有しなかった。
ＮＣＯ基とＯＨ基との当量比は１．５：１であった。１
２０〜２４０μｍの湿潤フィルム厚さ（これは４０〜７
０μｍの乾燥フィルム厚さに相当する）にてガラス板に
施こした後、コーチングを「ダストドライ」まで３０〜
６０分間乾燥させ、かつ８時間〜２４時間にわたり「粘
着フリー」（完全乾燥）まで乾燥させて強靱かつ硬質の
フィルムを得た。最終的な硬化（これには室温にて約１
４日間を要した）の後、フィルムは次の性質を有した：
ＮＣＯ基とＯＨ基との当量比は１．５：１であった。１
２０〜２４０μｍの湿潤フィルム厚さ（これは４０〜７
０μｍの乾燥フィルム厚さに相当する）にてガラス板に
施こした後、コーチングを「ダストドライ」まで３０〜
６０分間乾燥させ、かつ８時間〜２４時間にわたり「粘
着フリー」（完全乾燥）まで乾燥させて強靱かつ硬質の
フィルムを得た。最終的な硬化（これには室温にて約１
４日間を要した）の後、フィルムは次の性質を有した：
【００３２】
外観（透明度／光沢） 極めて良好
溶剤耐性：
ホワイトスピリット： 極めて良好
溶剤ナフサ１００： 良好
酢酸メトキシブチル： 良好
アセトン： 中庸
エタノール： 良好
振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： ７０〜８０ｓｅｃ．
【００３３】被覆組成物を室温での硬化でなく１４０℃
にて１時間焼付けることにより硬化させた際、次の性質
が得られた： 外観（透明度／光沢） 極めて良好 溶剤耐性： ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 中庸 エタノール： 良好 振子硬度： １１５〜１２５ｓｅｃ．
にて１時間焼付けることにより硬化させた際、次の性質
が得られた： 外観（透明度／光沢） 極めて良好 溶剤耐性： ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 中庸 エタノール： 良好 振子硬度： １１５〜１２５ｓｅｃ．
【００３４】実施例３
１００重量部のポリマー分散物１を０．２重量部の市販
の発泡防止剤（ベバロイド５８１Ｂ、エアブスレー社、
デュッセルドルフの製品）と共に慎重に攪拌し、得られ
た混合物に３４．７重量部の市販の顔料（バイエルチタ
ン Ｒ−ＫＢ−４，バイエルＡＧ社、レバークッセン）
を添加した。溶解機を用いて顔料を混合物中に１５〜２
０ｍ／ｓｅｃ，の回転速度にて３０分間にわたり分散さ
せた。ガラス玉を混合物に添加して分散過程を促進させ
た。篩分および冷却の後、４．０４重量部の市販の増粘
剤（アクリゾル ＲＭ ８，ローム・アンド・ハース
社、フランクフルトの製品）の５重量％溶液を攪拌しな
がら混合物に添加した。ほぼ無制限の貯蔵安定性を有す
る水希釈性２−成分白色ポリウレタン被覆組成物のため
のポリヒドロキシ成分がこのようにして得られた。４
６．４重量部のポリイソシアネート１を添加して、次の
組成を有する水希釈性の２−成分ポリウレタン被覆組成
物が得られた：
の発泡防止剤（ベバロイド５８１Ｂ、エアブスレー社、
デュッセルドルフの製品）と共に慎重に攪拌し、得られ
た混合物に３４．７重量部の市販の顔料（バイエルチタ
ン Ｒ−ＫＢ−４，バイエルＡＧ社、レバークッセン）
を添加した。溶解機を用いて顔料を混合物中に１５〜２
０ｍ／ｓｅｃ，の回転速度にて３０分間にわたり分散さ
せた。ガラス玉を混合物に添加して分散過程を促進させ
た。篩分および冷却の後、４．０４重量部の市販の増粘
剤（アクリゾル ＲＭ ８，ローム・アンド・ハース
社、フランクフルトの製品）の５重量％溶液を攪拌しな
がら混合物に添加した。ほぼ無制限の貯蔵安定性を有す
る水希釈性２−成分白色ポリウレタン被覆組成物のため
のポリヒドロキシ成分がこのようにして得られた。４
６．４重量部のポリイソシアネート１を添加して、次の
組成を有する水希釈性の２−成分ポリウレタン被覆組成
物が得られた：
【００３５】
ポリアクリレート樹脂、固形物 ２１．８０重量％
添加物 ０．２２重量％
顔料 １８．７３重量％
ポリイソシアネート１ ２５．０４重量％
全固形物 ６５．７９重量％
水 ３４．２１重量％
合計 １００．００重量％
【００３６】所望ならば、上記混合物を水により塗布コ
ンシステンシーまで希釈することもできる。この目的に
有機溶剤は必要でない。上記混合物は有機溶剤を含まな
かった。直ちに使用しうる被覆組成物を２００μｍの湿
潤フィルム厚さ（これは６０〜７０μｍの乾燥フィルム
厚さに相当する）にてガラス板に施した。乾燥したフィ
ルムは光沢があり、欠陥部を持たなかった。１０〜１４
日間の後、硬化過程が完了した。被覆組成物の性質およ
び得られたフィルムは次の通りであった：
ンシステンシーまで希釈することもできる。この目的に
有機溶剤は必要でない。上記混合物は有機溶剤を含まな
かった。直ちに使用しうる被覆組成物を２００μｍの湿
潤フィルム厚さ（これは６０〜７０μｍの乾燥フィルム
厚さに相当する）にてガラス板に施した。乾燥したフィ
ルムは光沢があり、欠陥部を持たなかった。１０〜１４
日間の後、硬化過程が完了した。被覆組成物の性質およ
び得られたフィルムは次の通りであった：
【００３７】
ゲル化時間： ＞８ｈ
初期乾燥（サンド）： ＞８＜１４ｈ
完全乾燥（粘着フリー） ＞８＜２４ｈ
外観（光沢） 良好
振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： ７０〜８０ｓｅｃ．
溶剤耐性：
ホワイトスピリット： 極めて良好
溶剤ナフサ１００： 極めて良好
酢酸メトキシブチル： 極めて良好
アセトン： 極めて良好〜良好
エタノール： 極めて良好〜良好
耐水性： 良好
【００３８】被覆組成物を室温にて３０分間にわたり通
気すると共に１４０℃にて１時間硬化させた際、次の性
質が得られた： 外観 ： 良好 振子硬度： １００〜１１０ｓｅｃ． 溶剤耐性： ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシブチル： 極めて良好 アセトン： 良好 エタノール： 良好 耐水性： 良好
気すると共に１４０℃にて１時間硬化させた際、次の性
質が得られた： 外観 ： 良好 振子硬度： １００〜１１０ｓｅｃ． 溶剤耐性： ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシブチル： 極めて良好 アセトン： 良好 エタノール： 良好 耐水性： 良好
【００３９】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態
様を要約すれば次の通りである：
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態
様を要約すれば次の通りである：
【００４０】１．結合剤が
（ａ）水または水／溶剤混合物に分散されると共に、オ
レフィン系不飽和モノマーから作成されて少なくとも５
００の分子量（Ｍｎ）と１分子当り少なくとも２個のア
ルコール性ヒドロキシル基と１５〜２５０ｍｇＫＯＨ／
ｇのヒドロキシル価と０〜７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と固
体樹脂１００ｇ当り０〜４．５ミリ当量のスルホネート
基およびカルボキシレート基の全含有量とを有する少な
くとも１種のポリマーからなるポリオール成分と、
（ｂ）ポリオール成分（ａ）の分散物に乳化され、２３
℃にて５０〜１０，０００ mPa・s の粘度と１．８〜
４．２の平均ＮＣＯ官能価とを有し、さらに１２．０〜
２１．５重量％の（シクロ）脂肪族結合したイソシアネ
ート基と必要に応じポリエーテル連鎖内に存在する２〜
２０重量％の酸化エチレン単位とを有し、ポリエーテル
連鎖が平均５〜７０個の酸化エチレン単位を有するポリ
イソシアネート成分との混合物からなり、これら成分が
０．２：１〜５：１の成分（ｂ）におけるイソシアネー
ト基と成分（ａ）におけるアルコール性ヒドロキシル基
との当量比に対応する量で存在することを特徴とする水
性被覆組成物。
レフィン系不飽和モノマーから作成されて少なくとも５
００の分子量（Ｍｎ）と１分子当り少なくとも２個のア
ルコール性ヒドロキシル基と１５〜２５０ｍｇＫＯＨ／
ｇのヒドロキシル価と０〜７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と固
体樹脂１００ｇ当り０〜４．５ミリ当量のスルホネート
基およびカルボキシレート基の全含有量とを有する少な
くとも１種のポリマーからなるポリオール成分と、
（ｂ）ポリオール成分（ａ）の分散物に乳化され、２３
℃にて５０〜１０，０００ mPa・s の粘度と１．８〜
４．２の平均ＮＣＯ官能価とを有し、さらに１２．０〜
２１．５重量％の（シクロ）脂肪族結合したイソシアネ
ート基と必要に応じポリエーテル連鎖内に存在する２〜
２０重量％の酸化エチレン単位とを有し、ポリエーテル
連鎖が平均５〜７０個の酸化エチレン単位を有するポリ
イソシアネート成分との混合物からなり、これら成分が
０．２：１〜５：１の成分（ｂ）におけるイソシアネー
ト基と成分（ａ）におけるアルコール性ヒドロキシル基
との当量比に対応する量で存在することを特徴とする水
性被覆組成物。
【００４１】２．ポリオール成分（ａ）がポリオール成
分（ａ）の重量に対し１０重量％までの積極量の６２〜
４９９の分子量を有する水溶性多価アルコールをさらに
含み、ただし成分（ｂ）におけるイソシアネート基と成
分（ａ）における全アルコール性ヒドロキシル基との当
量比が０．２：１〜５：１である上記第１項に記載の被
覆組成物。 ３．任意の助剤および添加剤をポリオール成分（ａ）の
分散物に混入し、次いでポリオール成分（ａ）の分散物
にポリイソシアネート成分（ｂ）を乳化させることを特
徴とする上記第１項に記載の被覆組成物の製造方法。 ４．上記第１項に記載の被覆組成物で被覆された耐水性
支持体。
分（ａ）の重量に対し１０重量％までの積極量の６２〜
４９９の分子量を有する水溶性多価アルコールをさらに
含み、ただし成分（ｂ）におけるイソシアネート基と成
分（ａ）における全アルコール性ヒドロキシル基との当
量比が０．２：１〜５：１である上記第１項に記載の被
覆組成物。 ３．任意の助剤および添加剤をポリオール成分（ａ）の
分散物に混入し、次いでポリオール成分（ａ）の分散物
にポリイソシアネート成分（ｂ）を乳化させることを特
徴とする上記第１項に記載の被覆組成物の製造方法。 ４．上記第１項に記載の被覆組成物で被覆された耐水性
支持体。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ヴエルネル・クビツツア
ドイツ連邦共和国デイー5090 レーフエ
ルクーゼン、エデユアルト−シユプラン
ゲル−シユトラーセ 22
(72)発明者 ロルフ・ロツシユ
ドイツ連邦共和国デイー4156 ヴイルイ
ツヒ２、フエルデイナント−ベール−ヴ
エグ ２
(72)発明者 ハンス・ヨセフ・ラース
ドイツ連邦共和国デイー5000 ケルン
60、メルハイメル・シユトラーセ 249
(56)参考文献 特開 平２−105879（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−114（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−262872（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−41270（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−92041（ＪＰ，Ａ)
特表 平４−501737（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 175/04 - 175/16
C08G 18/00 - 18/87
C08J 7/04
Claims (2)
- 【請求項１】 結合剤が （ａ）水または水／溶剤混合物に分散されると共に、オ
レフィン系不飽和モノマーから作成されて少なくとも５
００の分子量（Ｍｎ）と１分子当り少なくとも２個のア
ルコール性ヒドロキシル基と１５〜２５０ｍｇＫＯＨ／
ｇのヒドロキシル価と０〜７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と固
体樹脂１００ｇ当り０〜４．５ミリ当量のスルホネート
基およびカルボキシレート基の全含有量とを有する少な
くとも１種のポリマーからなるポリオール成分と、 （ｂ）ポリオール成分（ａ）の分散物に乳化され、２３
℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘度と１．８〜
４．２の平均ＮＣＯ官能価とを有し、さらに１２．０〜
２１．５重量％の（シクロ）脂肪族結合したイソシアネ
ート基とポリエーテル連鎖内に存在する２〜２０重量％
の酸化エチレン単位とを有し、ポリエーテル連鎖が平均
５〜７０個の酸化エチレン単位を有するポリイソシアネ
ート成分との混合物からなり、これら成分が０．２：１
〜５：１の成分（ｂ）におけるイソシアネート基と成分
（ａ）におけるアルコール性ヒドロキシル基との当量比
に対応する量で存在することを特徴とする水性被覆組成
物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の被覆組成物で被覆され
た耐水性支持体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4206044.3 | 1992-02-27 | ||
| DE4206044A DE4206044A1 (de) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0617004A JPH0617004A (ja) | 1994-01-25 |
| JP3491919B2 true JP3491919B2 (ja) | 2004-02-03 |
Family
ID=6452729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05939493A Expired - Lifetime JP3491919B2 (ja) | 1992-02-27 | 1993-02-25 | 被覆組成物、その製造方法および耐水性支持体を被覆するためのその使用 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6376602B1 (ja) |
| EP (1) | EP0557844B1 (ja) |
| JP (1) | JP3491919B2 (ja) |
| AT (1) | ATE152743T1 (ja) |
| CA (1) | CA2090144C (ja) |
| DE (2) | DE4206044A1 (ja) |
| ES (1) | ES2102540T3 (ja) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4315593C2 (de) † | 1993-05-11 | 2001-06-13 | Westdeutsche Farbengesellschaf | Verfahren zur Herstellung eines Zweikomponentenlacks |
| TW321660B (ja) * | 1994-01-14 | 1997-12-01 | Cytec Tech Corp | |
| US5486576A (en) * | 1994-07-01 | 1996-01-23 | Rohm And Haas Company | Method for reducing microfoam in a spray-applied waterborne thermoset composition |
| DE19529394C2 (de) * | 1994-08-13 | 1999-07-08 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf Metallsubstraten |
| DE4433929A1 (de) * | 1994-09-23 | 1996-03-28 | Basf Ag | Wasseremulgierbare Polyisocyanate |
| FR2730737B1 (fr) * | 1995-02-21 | 1997-06-06 | Rhone Poulenc Chimie | Composition utile pour la peinture a base de melange d'emulsion(s) et de dispersion(s) de polymere polyol et revetement(s) qui en sont issus |
| FR2730738B1 (fr) * | 1995-02-21 | 1997-06-06 | Rhone Poulenc Chimie | Composition utile pour les revetements, a base de melange d'emulsion(s) et de dispersion(s) de polymere polyol et revetement(s) qui en sont issus |
| EP0835889B1 (en) * | 1995-06-30 | 2002-12-04 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Highly emulsifiable and stable polyisocyanate composition, and aqueous coating composition comprising the same |
| DE19540725A1 (de) † | 1995-11-02 | 1997-05-07 | Basf Ag | Wäßrige Polymerdispersionen als Bindemittel für ölresistente, abriebfeste Fußbodenanstrichmittel |
| DE19623372A1 (de) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Herberts & Co Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten |
| DE19627826A1 (de) * | 1996-07-10 | 1998-01-15 | Bayer Ag | Neue Polyamine und ihre Verwendung in wäßrigen Lacken und Beschichtungen |
| DE19715427A1 (de) * | 1997-04-14 | 1998-10-15 | Bayer Ag | Wäßrige 2-Komponenten Bindemittel und deren Verwendung |
| DE19724236B4 (de) * | 1997-06-09 | 2007-02-08 | Schill + Seilacher Ag | Verfahren zur Polarisierung hydrophober Oberflächen |
| DE19800286A1 (de) * | 1998-01-07 | 1999-07-08 | Bayer Ag | Verwendung spezieller Isocyanate zur Herstellung wäßriger PUR-Überzüge |
| DE19814061A1 (de) | 1998-03-30 | 1999-10-07 | Bayer Ag | Copolymerisatdispersionen, Bindemittelkombinationen auf Basis der Copolymerisatdispersionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| JP4107710B2 (ja) | 1998-04-30 | 2008-06-25 | 三井化学ポリウレタン株式会社 | 変性ポリイソシアネートおよびその製造方法 |
| DE19822890A1 (de) | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Bayer Ag | Neue wäßrige 2 K-PUR-Beschichtungssysteme |
| DE19858732A1 (de) | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Bayer Ag | Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit, hohen Beständigkeitseigenschaften und guten optischen Eigenschaften, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19858733A1 (de) | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Bayer Ag | Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit und guten Beständigkeitseigenschaften, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| ES2195658T3 (es) * | 1998-12-24 | 2003-12-01 | Akzo Nobel Nv | Composicion de revestimiento acuosa y poliol para dicha composicion. |
| DE19903391A1 (de) | 1999-01-29 | 2000-08-03 | Bayer Ag | Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE19903710A1 (de) * | 1999-01-30 | 2000-08-03 | Bayer Ag | Uretdiongruppen und freie Isocyanatgruppen aufweisende Pulverlackvernetzer |
| DE10043433A1 (de) | 2000-09-04 | 2002-03-21 | Bayer Ag | Wäßrige 2-K-PUR-Systeme |
| DE10129854A1 (de) * | 2001-06-21 | 2003-01-02 | Bayer Ag | Wässrige Sekundärdispersionen |
| US7745530B2 (en) | 2001-06-28 | 2010-06-29 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous emulsion resin compositions |
| DE10152723A1 (de) | 2001-10-25 | 2003-05-15 | Degussa Construction Chem Gmbh | Wässriges hochvernetztes Zweikomponenten-Polyurethanbeschichtungssystem mit verringerter Hydrophilie und verbesserter Chemikalienbeständigkeit, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE10213229A1 (de) * | 2002-03-25 | 2003-10-16 | Bayer Ag | Wässrige 2K-PUR-Systeme |
| DE10237576A1 (de) * | 2002-08-16 | 2004-02-26 | Bayer Ag | Wässrige Bindemittel-Dispersionen als Überzugsmittel |
| US7115524B2 (en) * | 2004-05-17 | 2006-10-03 | Micron Technology, Inc. | Methods of processing a semiconductor substrate |
| ES2296098T3 (es) * | 2004-09-10 | 2008-04-16 | Rohm And Haas Company | Revestimiento duradero de suelo de poliuretano de dos componentes. |
| DE102005008263A1 (de) * | 2005-02-22 | 2006-08-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von zylindrischen Formkörpern auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren |
| JP2007091782A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 架橋性水系コーティング組成物 |
| DE102005057683A1 (de) | 2005-12-01 | 2007-06-06 | Basf Ag | Strahlungshärtbare wasserelmulgierbare Polyisocyanate |
| US20080081871A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-03 | Amit Sehgal | Water dispersible polyisocyanates |
| WO2008050756A1 (fr) * | 2006-10-23 | 2008-05-02 | Kansai Paint Co., Ltd. | Composition de revêtement transparente aqueuse à deux composants et procédé destiné à former un film de revêtement de finition multicouche |
| US20100105833A1 (en) * | 2007-03-26 | 2010-04-29 | Basf Se | Water-emulsifiable polyisocyanates |
| WO2009031198A1 (ja) * | 2007-09-03 | 2009-03-12 | Honda Motor Co., Ltd. | 複層塗膜の形成方法及び塗装物の製造方法 |
| EP2236531A1 (de) | 2009-03-31 | 2010-10-06 | Bayer MaterialScience AG | Neue wäßrige 2K PUR-Beschichtungssysteme für verbesserten Korrosionsschutz |
| JP5837218B2 (ja) | 2011-11-14 | 2015-12-24 | 広州天至環保科技有限公司Ｔａｎｔｚ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｌｔｄ | Ｐｃｂメッキ層の酸化防止および耐腐食の性能を向上させる水相不動態化剤並びその使用方法 |
| TWI481760B (zh) * | 2011-12-28 | 2015-04-21 | Kwong Lung Entpr Co Ltd | 機能性羽絨加工方法 |
| US9944771B2 (en) | 2012-09-28 | 2018-04-17 | Basf Se | Water-dispersible polyisocyanates |
| CN107922574B (zh) | 2015-09-09 | 2021-02-26 | 科思创德国股份有限公司 | 耐划伤水性2k pu涂料 |
| WO2017042177A1 (de) | 2015-09-09 | 2017-03-16 | Covestro Deutschland Ag | Kratzfeste 2k-pur-beschichtungen |
| CN108291002B (zh) | 2015-12-09 | 2021-07-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 水分散性多异氰酸酯 |
| JP6845760B2 (ja) * | 2016-07-21 | 2021-03-24 | ベック株式会社 | 水性被覆材、及び被膜形成方法 |
| WO2019068529A1 (en) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Basf Se | DISPERSIBLE POLYISOCYANATES IN WATER |
| EP3822297A1 (de) | 2019-11-15 | 2021-05-19 | Covestro Deutschland AG | Polysiloxan-funktionalisierte polyurethane zur steigerung der hydrophobie von oberflächen |
| US20230095196A1 (en) | 2020-01-30 | 2023-03-30 | Basf Se | Color-stable curing agent compositions comprising water-dispersible polyisocyanates |
| CN115558419B (zh) * | 2022-10-28 | 2023-07-21 | 西安长峰机电研究所 | 一种光固化复合型环氧氟硅树脂涂料及其制备和涂层制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1265113B (de) * | 1964-03-07 | 1968-04-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Veredlung von Textilmaterialien aus natuerlicher oder regenerierter Cellulose |
| DE2708442C2 (de) | 1977-02-26 | 1984-10-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von modifizierten wäßrigen Kunststoff-Dispersionen |
| DE3521618A1 (de) | 1985-06-15 | 1986-12-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | In wasser dispergierbare polyisocyanat-zubereitung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe |
| DE3529249A1 (de) | 1985-08-16 | 1987-02-26 | Bayer Ag | Verwendung von polyisocyanaten oder von polyisocyanatgemischen als zusatzmittel fuer waessrige dispersionsfarben |
| DE3531601A1 (de) * | 1985-09-04 | 1987-03-05 | Wacker Chemie Gmbh | Waermefester haftklebestoff |
| GB8722973D0 (en) * | 1987-09-30 | 1987-11-04 | Ici America Inc | Aqueous polymer compositions |
| DE3829587A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel |
| DE4022602A1 (de) | 1990-07-16 | 1992-01-23 | Basf Ag | Waessrige zubereitungen aus copolymerlatices und polyisocyanat-dispersionen |
| DE4036927A1 (de) | 1990-11-20 | 1992-05-21 | Basf Ag | Nichtwaessrige polyisocyanatzubereitung |
-
1992
- 1992-02-27 DE DE4206044A patent/DE4206044A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-02-15 EP EP93102327A patent/EP0557844B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-15 AT AT93102327T patent/ATE152743T1/de active
- 1993-02-15 DE DE59306357T patent/DE59306357D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-15 ES ES93102327T patent/ES2102540T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-23 CA CA002090144A patent/CA2090144C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-25 JP JP05939493A patent/JP3491919B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-01 US US08/432,560 patent/US6376602B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59306357D1 (de) | 1997-06-12 |
| CA2090144A1 (en) | 1993-08-28 |
| EP0557844B1 (de) | 1997-05-07 |
| CA2090144C (en) | 2004-10-12 |
| JPH0617004A (ja) | 1994-01-25 |
| ES2102540T3 (es) | 1997-08-01 |
| EP0557844A1 (de) | 1993-09-01 |
| DE4206044A1 (de) | 1993-09-02 |
| US6376602B1 (en) | 2002-04-23 |
| ATE152743T1 (de) | 1997-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3491919B2 (ja) | 被覆組成物、その製造方法および耐水性支持体を被覆するためのその使用 | |
| KR100217448B1 (ko) | 수성 결합제 조성물 및 피복 또는 밀봉 조성물을 제조하기 위한 이의 용도 | |
| AU616795B2 (en) | An aqueous coating composition based on specific two- component polyurethanes and to a process for its production | |
| JP2849969B2 (ja) | 結合剤組成物および被覆用もしくは結合剤用組成物を製造するためのその使用 | |
| JP3623263B2 (ja) | 水溶性または水分散性ポリイソシアネート組成物、その製造方法および塗料におけるその使用 | |
| ES2290136T3 (es) | Composicion aglutinante reticulable acuosa y composicion de revestimiento de laca o sellante que comprende dicha composicion aglutinante. | |
| JP5210159B2 (ja) | ヒドロキシ官能性ポリジメチルシロキサンを含有する水性２ｋ−ｐｕｒ系 | |
| JP4753447B2 (ja) | 水性２成分ポリウレタン被覆組成物 | |
| US7005470B2 (en) | Aqueous 2K PUR systems | |
| JPH05148341A (ja) | ポリイソシアネート混合物、その製造方法、および被覆組成物における架橋剤としてのその使用 | |
| JPH061948A (ja) | 被覆組成物、その製造方法、および耐水性支持体を被覆するためのその使用 | |
| JPH07304841A (ja) | 水分散性ポリイソシアネート組成物 | |
| MXPA97001566A (en) | Aqueous polyurethane dispersions based on 1-methyl-2,4- and / or -2,6-diisiocianateciclohexane and their use as agglutinants for vit fiber apparators | |
| US6590028B1 (en) | Aqueous two-component polyurethane systems with increased impact resistance, high stability and good optical properties, method for producing same and their use | |
| JP2003524696A (ja) | 高固形分焼付ラッカー用水性塗料 | |
| US5308912A (en) | Polyurethane coating compositions containing polyether polyols as additives | |
| US6528573B1 (en) | Aqueous two-component polyurethane systems with increased impact resistance and good stability properties, method for producing same and their use | |
| US6090881A (en) | Aqueous secondary amine functional acrylic polymer | |
| US6048926A (en) | Aqueous two component polyurethane coatings, preparation thereof and use thereof | |
| US5955544A (en) | Graft polymers of unsaturated monomers onto modified polyureas, processes for their preparation and their use | |
| JPH0710947A (ja) | エポキシ樹脂水分散液の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071114 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081114 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091114 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091114 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101114 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131114 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |