[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP3472923B2 - Reactive emulsifier for paper coating latex, copolymer latex for paper coating, and composition for paper coating - Google Patents

Reactive emulsifier for paper coating latex, copolymer latex for paper coating, and composition for paper coating

Info

Publication number
JP3472923B2
JP3472923B2 JP2000251266A JP2000251266A JP3472923B2 JP 3472923 B2 JP3472923 B2 JP 3472923B2 JP 2000251266 A JP2000251266 A JP 2000251266A JP 2000251266 A JP2000251266 A JP 2000251266A JP 3472923 B2 JP3472923 B2 JP 3472923B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paper coating
latex
formula
chemical
reactive emulsifier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2000251266A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2002069892A (en
Inventor
宏幸 倉橋
康伸 羽田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DKS CO. LTD.
Original Assignee
DKS CO. LTD.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DKS CO. LTD. filed Critical DKS CO. LTD.
Priority to JP2000251266A priority Critical patent/JP3472923B2/en
Publication of JP2002069892A publication Critical patent/JP2002069892A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3472923B2 publication Critical patent/JP3472923B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyethers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は紙塗工ラテックス用
反応性乳化剤、紙塗工用共重合体ラテックス、及び紙塗
工用組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a reactive emulsifier for paper coating latex, a copolymer latex for paper coating, and a composition for paper coating.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようする課題】塗工紙を製
造するための紙塗工液(紙塗工用組成物)は、主として
顔料、結合剤、水、及び各種の添加剤からなる水系分散
体混合物であり、顔料としては、焼成クレー、炭酸カル
シウム、カオリン等が、また、結合剤(または接着剤)
としては、SBR系ラテックス、NBR系ラテックス等
の共重合体ラテックスが用いられている。
2. Description of the Related Art A paper coating solution (paper coating composition) for producing a coated paper is an aqueous system mainly composed of a pigment, a binder, water and various additives. It is a dispersion mixture, and as the pigment, calcined clay, calcium carbonate, kaolin, etc. are also used as a binder (or adhesive).
As such, copolymer latex such as SBR latex and NBR latex is used.

【0003】近年、需要激増によって塗工紙の生産能力
の向上が社会的に熱望されている。これに鑑み、塗工工
程の高速化が進んでおり、そのためには、紙塗工用組成
物に優れた高速流動性が要求されるようになった。また
一方、印刷速度の高速化も進められており、塗工紙には
このような高速印刷に耐え得る優れたウエットピック強
度、耐ブリスター性が必要となる。
[0003] In recent years, social demand for improvement in the production capacity of coated paper has been eagerly awaited due to the rapid increase in demand. In view of this, the speed of the coating process has been accelerated, and for that purpose, the composition for paper coating is required to have excellent high-speed fluidity. On the other hand, the printing speed has been increased, and coated paper is required to have excellent wet topic strength and blister resistance capable of withstanding such high speed printing.

【0004】前述した結合剤である共重合体ラテックス
にもこれらの性能の向上が要求されてきている。紙塗工
用組成物の高速流動性を改良するには、これに含まれる
前記共重合体ラテックスの粒子径を小さくすることが有
効であることが知られている。
The above-mentioned binder copolymer latex is also required to have improved performance. In order to improve the high-speed fluidity of the paper coating composition, it is known that it is effective to reduce the particle size of the copolymer latex contained therein.

【0005】共重合体ラテックスの粒子径を小さくする
方法としては、例えば特開平8−48705号公報に示
されているように、遷移金属化合物の存在下、重合開始
剤および反応性乳化剤を使用することで重合安定性を確
保し、それにより粒径分布が狭く微小な粒子径のラテッ
クスが得られるという技術が提案されている。
As a method for reducing the particle size of the copolymer latex, for example, as shown in JP-A-8-48705, a polymerization initiator and a reactive emulsifier are used in the presence of a transition metal compound. Thus, a technique has been proposed in which polymerization stability is ensured, whereby a latex having a narrow particle size distribution and a fine particle size can be obtained.

【0006】しかしながら、ここで開示されている反応
性乳化剤を使用したラテックスでは耐水性向上が十分で
ないため、塗工紙のウエットピック強度、耐ブリスター
性が低いという問題があった。
However, since the latex using the reactive emulsifier disclosed herein does not sufficiently improve the water resistance, there is a problem that the wet topic strength and the blister resistance of the coated paper are low.

【0007】[発明の目的] 本発明は上記の実情に鑑みてなされたものであり、その
目的は、高速流動性が良好な(より微小な共重合粒子を
含有する)紙塗工用組成物を提供するところにあり、ウ
エットピック強度、耐ブリスター性、光沢性に優れた塗
工紙を得ることのできる紙塗工用共重合体ラテックスお
よびこれを用いた紙塗工用組成物を提供するところにあ
り、前記組成物および前記ラテックスを得ることのでき
る紙塗工ラテックス用反応性乳化剤を提供するところに
ある。
[Object of the Invention] The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is a paper coating composition having good high-speed fluidity (containing finer copolymer particles). The present invention provides a copolymer latex for paper coating capable of obtaining a coated paper excellent in wet topic strength, blister resistance, and glossiness, and a paper coating composition using the same. The present invention is to provide a reactive emulsifier for paper coating latex, which can obtain the composition and the latex.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】請求項1記載の紙塗工ラ
テックス用反応性乳化剤は、下記一般式(I)で表され
る化合物(I)および下記一般式(II)で表される化
合物(II)からなる紙塗工ラテックス用反応性乳化
剤。
The reactive emulsifier for paper coating latex according to claim 1 is a compound (I) represented by the following general formula (I) and a compound represented by the following general formula (II). A reactive emulsifier for a paper coating latex comprising (II).

【0009】[0009]

【化4】 [Chemical 4]

【化5】 (ここで、上記[化4]及び[化5]中、Rは炭素数
8〜30のアルキル基、Rは水素またはメチル基、A
は炭素数2〜4のアルキレン基または置換アルキレン
基、nは0〜200の整数、Xは水素または下記[化
6]で表される置換基であり、[化6]中、Mはアルカ
リ金属、NH又はアルカノールアミン残基、Rは上
[化4]及び[化5]のX以外の残基である。なお、
上記のR、R、A、n、X、M、及びRはそれぞ
れ互いに同じであってもよいし、異なっていてもよ
い。)。
[Chemical 5] (Here, in the above [Chemical Formula 4] and [Chemical Formula 5] , R 1 is an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen or a methyl group, and A
Is alkylene or substituted alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents 0 to 200 integer, X is hydrogen or below in [formula
6] is a substituent represented, in Formula 6], M is an alkali metal, NH 4 or an alkanolamine residue, R 3 is a residue other than X of the Formula 4] and [Chemical Formula 5] is there. In addition,
The above R 1 , R 2 , A, n, X, M, and R 3 may be the same as or different from each other. ).

【0010】[0010]

【化6】 [Chemical 6]

【0011】請求項2に記載の紙塗工用共重合体ラテッ
クスは、請求項1記載の紙塗工ラテックス用反応性乳化
剤の存在下、下記(a)、(b)及び(c)からなる単
量体混合物を乳化重合することにより得られた重合体粒
子を含有してなる。
The copolymer latex for paper coating according to claim 2 comprises the following (a), (b) and (c) in the presence of the reactive emulsifier for paper coating latex according to claim 1. It contains polymer particles obtained by emulsion-polymerizing a monomer mixture.

【0012】(a)脂肪族共役ジエン系単量体20〜7
0重量% (b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10
重量% (c)共重合可能な他の単量体20〜79.5重量%。
(A) Aliphatic conjugated diene monomer 20 to 7
0 wt% (b) Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 10
% By weight (c) 20 to 79.5% by weight of another copolymerizable monomer.

【0013】請求項3に紙塗工用組成物は、請求項2
記載の紙塗工用共重合体ラテックスと顔料を含有してな
る。
[0013] Kaminuri Engineering compositions in claim 3, comprising a paper coating copolymer latex and a pigment according to claim 2.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】化合物(I)及び(II) 化合物(I)、(II)におけるRは炭素数8〜30
のアルキル基であり、具体的には、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、エイコシル
基などが挙げられる。Rの炭素数が8未満の場合、親
水性が高くなり、耐水性が悪くなるという問題が生じ、
30を超える場合、乳化重合時の安定性が悪くなるとい
う問題が生じる。なお、好ましい炭素数は10〜20で
ある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Compound (I) and (II) R 1 in the compounds (I) and (II) has 8 to 30 carbon atoms.
And specifically includes an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, and an eicosyl group. When the carbon number of R 1 is less than 8, the hydrophilicity becomes high and the water resistance deteriorates.
When it exceeds 30, there is a problem that the stability during emulsion polymerization is deteriorated. The preferable carbon number is 10 to 20.

【0015】Rは水素またはメチル基であるが、どち
らかといえば、共重合し易いという点で水素の方が好ま
しい。
R 2 is hydrogen or a methyl group, but if anything, hydrogen is preferable from the viewpoint of easy copolymerization.

【0016】Aはエチレン、プロピレンなど炭素数2〜
4のアルキレン基、又はメチルやエチルなどによって置
換された置換アルキレン基である。
A has 2 to 2 carbon atoms such as ethylene and propylene
4 is an alkylene group of 4 or a substituted alkylene group substituted with methyl or ethyl.

【0017】nは0〜200であり、好ましくは0〜1
00である。nが200を超える場合、界面活性能が低
下するという問題が生じる。
N is 0 to 200, preferably 0 to 1
00. When n exceeds 200, there arises a problem that the surface activity decreases.

【0018】Mは、Na、Kなどのアルカリ金属、NH
またはアルカノールアミン残基である。
M is an alkali metal such as Na or K, NH
4 or an alkanolamine residue.

【0019】脂肪族共役ジエン系単量体(a) 脂肪族共役ジエン系単量体(a)としては1,3−ブタ
ジエン、イソプレン、2−クロロ−1,3−ブタジエン
などが挙げられる。これらの脂肪族共役ジエン系単量体
は1種を単独で使用しても良いし、2種以上を併用する
こともできる。その割合は全単量体混合物に対して20
〜70重量%であり、25〜65重量%であることが好
ましい。20重量%未満の場合、得られるラテックスの
弾性と膜の硬さに劣り、70重量%を超える場合、得ら
れるラテックスの柔軟性が過ぎ、また耐水性に劣るので
好ましくない。
Examples of the aliphatic conjugated diene monomer (a) aliphatic conjugated diene monomer (a) 1,3-butadiene, isoprene, 2-chloro-1,3-butadiene. These aliphatic conjugated diene-based monomers may be used alone or in combination of two or more. The ratio is 20 with respect to the total monomer mixture.
˜70 wt%, preferably 25-65 wt%. If it is less than 20% by weight, the elasticity of the latex obtained and the hardness of the film are inferior, and if it exceeds 70% by weight, the flexibility of the latex obtained is excessive and the water resistance is inferior, which is not preferable.

【0020】エチレン系不飽和カルボン酸単量体(b) エチレン系不飽和カルボン酸単量体(b)としては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸などが挙げられる。これらのエチレン系不
飽和カルボン酸単量体は1種を単独で使用してもよい
し、2種以上を併用することもできる。
Ethylenically Unsaturated Carboxylic Acid Monomer (b) Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer (b) include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid. These ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0021】単量体(b)の割合は、全単量体混合物に
対して0.5〜10重量%、好ましくは1〜7重量%の
範囲である。この量が0.5重量%未満では重合時のラ
テックスの安定性が悪く、凝集物が発生し易く、また、
得られるラテックスの機械的、化学的安定性に劣る。一
方、10重量%以上では得られるラテックスの粘度が高
くなり、実用上好ましくない。
The proportion of the monomer (b) is in the range of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 7% by weight, based on the total monomer mixture. If this amount is less than 0.5% by weight, the stability of the latex at the time of polymerization is poor and aggregates are easily generated.
The obtained latex is inferior in mechanical and chemical stability. On the other hand, if it is 10% by weight or more, the viscosity of the obtained latex becomes high, which is not preferable in practice.

【0022】共重合可能な他の単量体(c) 共重合可能な他の単量体(c)としてはスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メチルスチレン
などの芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸グリシジ
ルなどのアクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエ
ステル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル
系単量体、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの
ヒドロキシアルキル基を有する不飽和単量体、アクリル
アミド、メタクリルアミドなどのアミド基含有エチレン
系不飽和化合物、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエ
ステル類などが挙げられる。これらの共重合可能な他の
単量体(c)は1種あるいは2種以上を組み合わせても
よい。
Other Copolymerizable Monomers (c) Other copolymerizable monomers (c) include styrene and α-
Aromatic vinyl compounds such as methylstyrene, vinyltoluene and p-methylstyrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate,
Acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester compounds such as 2-ethylhexyl acrylate and glycidyl methacrylate, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxy Examples include unsaturated monomers having a hydroxyalkyl group such as ethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate and hydroxypropyl methacrylate, amide group-containing ethylenically unsaturated compounds such as acrylamide and methacrylamide, and carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate. To be These other copolymerizable monomers (c) may be used alone or in combination of two or more.

【0023】その他 本発明のラテックスを用いた場合の塗工紙性能を維持で
きる範囲内で、必要に応じて上記の反応性乳化剤以外に
他の反応性乳化剤や非反応性の乳化剤を併用しても良
い。非反応性の乳化剤としては、例えば、脂肪族セッケ
ン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプ
ロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性
剤、ラウリルベタイン、ステアリルベタインの各々の
塩、ラウリル−β−アラニン、ラウリルジ(アミノエチ
ル)グリシンの各々の塩などの両性界面活性剤が挙げら
れる。
Others In addition to the above reactive emulsifiers, other reactive emulsifiers or non-reactive emulsifiers may be used in combination within the range where the coated paper performance when using the latex of the present invention can be maintained. Is also good. As the non-reactive emulsifier, for example, aliphatic soap, rosin acid soap, alkylsulfonate, alkylarylsulfonate, alkylsulfosuccinate,
Anionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl sulfate, polyoxyethylene alkylaryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, oxyethylene oxypropylene block copolymer, etc. Examples include amphoteric surfactants such as nonionic surfactants, lauryl betaine and stearyl betaine salts, lauryl-β-alanine, and lauryl di (aminoethyl) glycine salts.

【0024】本発明の共重合体ラテックスの乳化重合で
は、連鎖移動剤としてα−メチルスチレンダイマーを使
用することが望ましい。これを用いることにより優れた
性能の塗工紙が得られるラテックスを得る。α−メチル
スチレンダイマーは、全単量体混合物100部に対して
0.1〜5部使用する。α−メチルスチレンダイマーが
0.1部以上で、耐ブリスター性に優れる。5部以下で
安定的に重合することができる。
In emulsion polymerization of the copolymer latex of the present invention, it is desirable to use α-methylstyrene dimer as a chain transfer agent. By using this, a latex capable of obtaining a coated paper with excellent performance is obtained. The α-methylstyrene dimer is used in an amount of 0.1 to 5 parts based on 100 parts of the total monomer mixture. The amount of α-methylstyrene dimer is 0.1 part or more, and the blister resistance is excellent. It is possible to stably polymerize with 5 parts or less.

【0025】また、連鎖移動剤としてα−メチルスチレ
ンダイマーと共に他の連鎖移動剤を併用してもよい。他
の連鎖移動剤としては、n−ブチルメルカプタン、n−
オクチルメルカプタン、n−ラウリルメルカプタン、n
−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタンな
どのメルカプタン類、四塩化炭素、四臭化炭素などのハ
ロゲン化炭化水素類などが挙げられる。
As the chain transfer agent, another chain transfer agent may be used together with α-methylstyrene dimer. Other chain transfer agents include n-butyl mercaptan, n-
Octyl mercaptan, n-lauryl mercaptan, n
Examples include mercaptans such as -dodecyl mercaptan and t-dodecyl mercaptan, and halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and carbon tetrabromide.

【0026】本発明のラテックスの乳化重合では、重合
開始剤は公知のものが使用でき、特に制限されない。重
合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性開始剤、過酸化ベ
ンゾイル、アゾビスイソブチルニトリルなどの油溶性開
始剤、あるいはレドックス系などの公知の開始剤が挙げ
られる。
In the emulsion polymerization of the latex of the present invention, known polymerization initiators can be used without any particular limitation. Examples of the polymerization initiator include water-soluble initiators such as potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate, oil-soluble initiators such as benzoyl peroxide and azobisisobutylnitrile, or known initiators such as redox type initiators. .

【0027】本発明に関わる紙塗工用組成物は、本発明
のラテックスと顔料を含有せしめることにより得られ
る。顔料としては、公知の顔料が公知の方法で使用でき
特に制限されない。
The paper coating composition according to the present invention is obtained by incorporating the latex of the present invention and a pigment. As the pigment, a known pigment can be used by a known method and is not particularly limited.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明の一実施例を挙げて具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited thereto.

【0029】反応性乳化剤(A)の参考合成例 攪拌機、温度計及び還流管を備えた反応容器に、アリル
アルコール106g、触媒として苛性ソーダ0.3gを
仕込み、次に、AOE−X24(炭素数12,14のα
−オレフィンオキシド、ダイセル化学工業(株)製)1
96gを滴下し、90℃にて10時間撹拌反応した。そ
の後、110℃に加温し、減圧にて過剰のアリルアルコ
ールを除去した。
Reference Synthesis Example of Reactive Emulsifier (A) A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux tube was charged with 106 g of allyl alcohol and 0.3 g of caustic soda as a catalyst, and then AOE-X24 (having 12 carbon atoms). , 14 α
-Olefin oxide, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. 1
96 g was added dropwise, and the mixture was stirred and reacted at 90 ° C. for 10 hours. Then, the temperature was raised to 110 ° C., and excess allyl alcohol was removed under reduced pressure.

【0030】次に、得られた反応粗製物257gをオー
トクレーブに移し、圧力2.0kg/cm、温度13
0℃の条件にてエチレンオキサイド440gを反応さ
せ、エチレンオキサイド10モル付加体を得た。
Next, 257 g of the obtained reaction crude product was transferred to an autoclave, pressure 2.0 kg / cm 2 , temperature 13
Ethylene oxide (440 g) was reacted under the condition of 0 ° C. to obtain 10 mol of ethylene oxide adduct.

【0031】次に、上記のエチレンオキサイド10モル
付加体697gを、スルファミン酸97gを用いて12
0℃、5時間の条件にて硫酸化し、得られた反応粗製物
、反応性乳化剤(A)とした。得られた反応性乳化剤
(A)の構造式を下記[化7]に示す。
Next, 697 g of the above-mentioned adduct of 10 mol of ethylene oxide was added to 12 g of 97 g of sulfamic acid.
0 ° C., sulfated at 5 hours conditions, the reaction crude product obtained was a reactivity emulsifier (A). The structural formula of the obtained reactive emulsifier (A) is shown in [Chemical Formula 7] below.

【0032】[0032]

【化7】 [Chemical 7]

【0033】本発明反応性乳化剤(B)の合成例 攪拌機、温度計及び還流管を備えた反応容器に、アリル
アルコール46g、触媒として苛性ソーダ0.3gを仕
込み、次に、AOE−X24(炭素数12,14のα−
オレフィンオキシド、ダイセル化学工業(株)製)19
6gを滴下し、90℃にて10時間撹拌反応した。その
後、110℃に加温し、減圧にて過剰のアリルアルコー
ルを除去した。
Synthesis Example of Reactive Emulsifier (B) of the Present Invention A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux tube was charged with 46 g of allyl alcohol and 0.3 g of caustic soda as a catalyst, followed by AOE-X24 (carbon number). 12, 14 α-
Olefin oxide, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. 19
6 g was added dropwise, and the mixture was reacted with stirring at 90 ° C. for 10 hours. Then, the temperature was raised to 110 ° C., and excess allyl alcohol was removed under reduced pressure.

【0034】次に、得られた反応粗製物257gをオー
トクレーブに移し、圧力2.0kg/cm、温度13
0℃の条件にてエチレンオキサイド220gを反応さ
せ、エチレンオキサイド5モル付加体を得た。
Next, 257 g of the obtained reaction crude product was transferred to an autoclave, pressure 2.0 kg / cm 2 , temperature 13
220 g of ethylene oxide was reacted under the condition of 0 ° C. to obtain a 5 mol ethylene oxide adduct.

【0035】次に、上記のエチレンオキサイド5モル付
加体477gを、スルファミン酸97gを用いて120
℃、5時間の条件にて硫酸化し、得られた反応粗製物
を、本発明反応性乳化剤(B)とした。得られた反応性
乳化剤(B)の構造式を下記[化8]に示す。
Next, 477 g of the above-mentioned ethylene oxide 5 mol adduct was treated with 120 g of sulfamic acid to obtain 120 g.
The reaction crude product obtained by sulfating at 5 ° C. for 5 hours was used as the reactive emulsifier (B) of the present invention. The structural formula of the obtained reactive emulsifier (B) is shown in the following [Chemical formula 8] .

【0036】[0036]

【化8】 [Chemical 8]

【0037】反応性乳化剤(C)の参考合成例 乳化剤(A)の合成例の中間体であるエチレンオキサイ
ド10モル付加体680gを反応容器に仕込み、撹拌し
ながらモノクロル酢酸ナトリウム117gを粉末のまま
室温にて30分間かけて仕込んだ。次に、反応容器内を
40℃に保ち、水酸化ナトリウム44gを粉末のまま3
時間かけて添加した。その後、更に40℃にて17時間
反応させた。
Reference Synthesis Example of Reactive Emulsifier (C) 680 g of ethylene oxide 10 mol adduct, which is an intermediate of the synthesis example of emulsifier (A), was charged into a reaction vessel, and 117 g of sodium monochloroacetate was kept as powder at room temperature while stirring. It took 30 minutes to prepare. Next, keep the inside of the reaction vessel at 40 ° C., and use 44 g of sodium hydroxide in powder form.
Added over time. Then, it was further reacted at 40 ° C. for 17 hours.

【0038】次に75%リン酸で中和した後、塩化メチ
レン400ml及び水200mlを加え、水洗を行なっ
た。更に水200mlを使用した水洗を2回行なった
後、有機層の塩化メチレンを蒸留により除去した。残さ
れた反応粗製物を48%水酸化ナトリウムを用いてpH
8まで中和し、反応性乳化剤(C)を得た。得られた反
応性乳化剤(C)の構造式を下記[化9]に示す。
Next, after neutralizing with 75% phosphoric acid, 400 ml of methylene chloride and 200 ml of water were added and washed with water. Further, after washing twice with 200 ml of water, methylene chloride in the organic layer was removed by distillation. The remaining reaction crude was adjusted to pH with 48% sodium hydroxide.
Neutralized to 8, to obtain a reactivity emulsifier (C). The structural formula of the obtained reactive emulsifier (C) is shown in [Chemical Formula 9] below.

【0039】[0039]

【化9】 [Chemical 9]

【0040】反応性乳化剤(D)の参考合成例 乳化剤(A)の合成例の中間体であるエチレンオキサイ
ド10モル付加物680gに対し、無水リン酸47gを
用いてリン酸エステル化反応を80℃で5時間行ない乳
化剤(D)を得た。なお、本合成例の乳化剤(D)で
は、[化6]に示したX基が(b)のモノエステル及び
(d)のジエステルの混合物であり、(b)のモノエス
テルがモル比で70%、(d)のジエステルがモル比で
30%の混合比となっていた。得られた反応性乳化剤
(D)の構造式を下記[化10]に示す。
Reference Synthesis Example of Reactive Emulsifier (D) A phosphoric acid esterification reaction was carried out at 80 ° C. with 680 g of 10 mol adduct of ethylene oxide, which is an intermediate of the synthesis example of the emulsifier (A). For 5 hours to obtain an emulsifier (D). In the emulsifier (D) of this synthesis example, the X group shown in [Chemical Formula 6] is a mixture of the monoester of (b) and the diester of (d), and the monoester of (b) is 70 in molar ratio. %, The diester of (d) had a mixing ratio of 30% in terms of molar ratio. The structural formula of the obtained reactive emulsifier (D) is shown in [Chemical Formula 10] below.

【0041】[0041]

【化10】 [Chemical 10]

【0042】反応性乳化剤(E)の参考合成例 攪拌機、温度計及び還流管を備えた反応容器に、アリル
アルコール106g、触媒として苛性ソーダ0.3gを
仕込み、次に、AOE−X68(炭素数16,18のα
−オレフィンオキシド、ダイセル化学工業(株)製)2
52gを滴下し、90℃にて10時間撹拌反応した。そ
の後、110℃に加温し、減圧にて過剰のアリルアルコ
ールを除去した。
Reference Synthesis Example of Reactive Emulsifier (E) A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux tube was charged with 106 g of allyl alcohol and 0.3 g of caustic soda as a catalyst, and then AOE-X68 (having 16 carbon atoms). , 18 α
-Olefin oxide, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. 2
52 g was added dropwise, and the reaction was performed with stirring at 90 ° C. for 10 hours. Then, the temperature was raised to 110 ° C., and excess allyl alcohol was removed under reduced pressure.

【0043】次に、得られた反応粗製物310gをオー
トクレーブに移し、圧力2.0kg/cm、温度13
0℃の条件にてエチレンオキサイド880gを反応さ
せ、エチレンオキサイド20モル付加体を得、反応性乳
化剤(E)とした。得られた反応性乳化剤(E)の構造
式を下記[化11]に示す。
Next, 310 g of the obtained reaction crude product was transferred to an autoclave, and the pressure was 2.0 kg / cm 2 and the temperature was 13 kg.
0 ethylene oxide 880g reacted at ℃ conditions, resulting ethylene oxide 20 mol adduct, was reactivity emulsifier (E). The structural formula of the obtained reactive emulsifier (E) is shown in [Chemical Formula 11] below.

【0044】[0044]

【化11】 [Chemical 11]

【0045】反応性乳化剤(F)の参考合成例 乳化剤(E)の合成例で得られたエチレンオキサイド2
0モル付加体1190gを、スルファミン酸97gを用
いて120℃、5時間の条件にて硫酸化し、得られた反
応粗製物を反応性乳化剤(F)とした。得られた反応性
乳化剤(F)の構造式を下記[化12]に示す。
Reference Synthesis Example of Reactive Emulsifier (F) Ethylene Oxide 2 Obtained in Synthesis Example of Emulsifier (E)
0 mole adduct 1190 g, 120 ° C. with sulfamic acid 97 g, sulfated at 5 hours conditions, the reaction crude product obtained was reactivity emulsifier (F). The structural formula of the obtained reactive emulsifier (F) is shown in [Chemical Formula 12] below.

【0046】[0046]

【化12】 [Chemical 12]

【0047】反応性乳化剤(G)の参考合成例 乳化剤(E)の合成例で得られたエチレンオキサイド2
0モル付加体1190gと無水マレイン酸100gとの
エステル化反応を80℃で2時間行なった。その後、こ
の反応混合物に水3000gを投入し、内温30℃以下
にて水酸化ナトリウム水溶液により中和した。次に、重
亜硫酸ソーダ120gを仕込み、70℃にて3時間スル
ホン化反応を行ない、反応性乳化剤(G)を得た。得ら
れた反応性乳化剤(G)の構造式を下記[化13]に示
す。
Reference Synthesis Example of Reactive Emulsifier (G) Ethylene Oxide 2 Obtained in Synthesis Example of Emulsifier (E)
The esterification reaction of 1190 g of 0 mol adduct and 100 g of maleic anhydride was carried out at 80 ° C. for 2 hours. Then, 3000 g of water was added to this reaction mixture, and the mixture was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution at an internal temperature of 30 ° C or lower. Then, charged sodium bisulfite 120 g, subjected to 3 hours sulfonation reaction at 70 ° C., to obtain a reactivity emulsifier (G). The structural formula of the obtained reactive emulsifier (G) is shown in the following [Chemical Formula 13] .

【0048】[0048]

【化13】 [Chemical 13]

【0049】反応性乳化剤(H)の参考合成例 攪拌機、温度計及び還流管を備えた反応容器に、アリル
アルコール106g、触媒として苛性ソーダ0.4gを
仕込み、次に、AOE−Y08(炭素数20,22,2
4,26,28及び30のα−オレフィンオキシド、ダ
イセル化学工業(株)製)342gを滴下し、90℃に
て10時間撹拌反応した。その後、110℃に加温し、
減圧にて過剰のアリルアルコールを除去した。
Reference Synthesis Example of Reactive Emulsifier (H) A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux tube was charged with 106 g of allyl alcohol and 0.4 g of caustic soda as a catalyst, and then AOE-Y08 (having 20 carbon atoms). , 22, 2
342 g of 4,26,28 and 30 α-olefin oxide, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. was added dropwise, and the mixture was reacted with stirring at 90 ° C for 10 hours. Then, heat to 110 ℃,
Excessive allyl alcohol was removed under reduced pressure.

【0050】次に、得られた反応粗製物464gをオー
トクレーブに移し、圧力2.0kg/cm、温度13
0℃の条件にてブチレンオキサイド360g、次にエチ
レンオキサイド2200gを反応させ、ブチレンオキサ
イド5モル、エチレンオキサイド50モルブロック付加
体を得た。
Next, 464 g of the obtained reaction crude product was transferred to an autoclave, and the pressure was 2.0 kg / cm 2 and the temperature was 13 kg.
360 g of butylene oxide and then 2200 g of ethylene oxide were reacted at 0 ° C. to obtain 5 mol of butylene oxide and 50 mol of ethylene oxide block adduct.

【0051】次に、上記のブチレンオキサイド5モル、
エチレンオキサイド50モルブロック付加体3024g
を、スルファミン酸97gを用いて120℃、5時間の
条件にて硫酸化し、得られた反応粗製物を、反応性乳化
剤(H)とした。得られた反応性乳化剤(H)の構造式
を下記[化14]に示す。
Next, 5 mol of the above butylene oxide,
Ethylene oxide 50 mol block adduct 3024g
The, 120 ° C. with sulfamic acid 97 g, sulfated at 5 hours conditions, the reaction crude product obtained was a reactivity emulsifier (H). The structural formula of the obtained reactive emulsifier (H) is shown in [Chemical Formula 14] below.

【0052】[0052]

【化14】 [Chemical 14]

【0053】実施例と参考例 イオン交換水100部、ブタジエン37部、スチレン5
0部、アクリロニトリル5部、メタクリル酸メチル5
部、イタコン酸3部、t−ドデシルメルカプタン0.7
部、α−メチルスチレンダイマー1.5部および下記
[表1]に示す反応性乳化剤3部からなる混合液を作成
した。
Examples and Reference Examples 100 parts of ion-exchanged water, 37 parts of butadiene, 5 parts of styrene
0 parts, acrylonitrile 5 parts, methyl methacrylate 5
Parts, itaconic acid 3 parts, t-dodecyl mercaptan 0.7
Parts, 1.5 parts of α-methylstyrene dimer and 3 parts of the reactive emulsifier shown in [Table 1] below were prepared.

【0054】次に、オートクレーブの内部を窒素置換
し、作成した混合液の20%を仕込み80℃に調整した
後、過硫酸アンモニウム1部をイオン交換水5部ととも
に添加し、次に残りの混合液を内温を80℃に保ちなが
ら5時間にわたって添加した。混合物を添加終了したあ
と90℃に昇温し、3時間経過後に乳化重合を終了し
た。
Next, the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, 20% of the prepared mixed solution was charged and adjusted to 80 ° C., 1 part of ammonium persulfate was added together with 5 parts of ion-exchanged water, and then the remaining mixed solution. Was added over 5 hours while maintaining the internal temperature at 80 ° C. After the addition of the mixture was completed, the temperature was raised to 90 ° C., and after 3 hours, emulsion polymerization was completed.

【0055】次に水酸化ナトリウムでpHを8に調整し
た後、残存する単量体を水蒸気蒸留にて除去し、共重合
体ラテックスを得た。
Next, the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide, and the remaining monomers were removed by steam distillation to obtain a copolymer latex.

【0056】得られた共重合体ラテックスの凝集物量、
粒子径、ゲル分率及び起泡性を測定した。結果を下記
[表1]に併記する。
The amount of aggregate of the obtained copolymer latex,
The particle size, gel fraction and foamability were measured. The results are also shown in [Table 1] below.

【0057】また、得られた共重合体ラテックスと、下
記[表2]に示す成分とを、同表に記載した割合で以て
混合し、紙塗工用組成物を調製した。この組成物に関す
る高せん断下での粘度を測定した。結果を下記[表1]
に併記する。
Further, the obtained copolymer latex and the components shown in the following [Table 2] were mixed in the proportions shown in the same table to prepare a paper coating composition. The viscosity under high shear for this composition was measured. The results are shown in [Table 1] below.
Also described in.

【0058】次に、調製した紙塗工用組成物を秤量80
g/mの上質紙に15g/m(ドライ換算)塗布
し、熱風乾燥機で乾燥後、スーパーカレンダー処理を行
ない、塗工紙を得た。得られた塗工紙に関する白紙光沢
度、ブリスター発生温度、及びウエットピック強度を測
定した。結果を下記[表1]に併記する。
Next, the prepared paper coating composition was weighed to 80
g / m 2 of 15 g / m 2 on a high-quality paper and (dry basis) coating, after drying in a hot air drier, subjected to super calender treatment to obtain a coated paper. The white paper glossiness, blister generation temperature, and wet topic strength of the obtained coated paper were measured. The results are also shown in [Table 1] below.

【0059】比較例1〜3 反応性乳化剤を比較乳化剤(X)〜(Z)のいずれかに
変更したという以外は上記実施例及び参考例と同様の操
作を行なった。結果を下記[表1]に併記する。比較乳
化剤(X)〜(Z)の構造式は下記[化15][化1
7]の通りである。
Comparative Examples 1 to 3 The same operations as in the above Examples and Reference Examples were carried out except that the reactive emulsifier was changed to any of the comparative emulsifiers (X) to (Z). The results are also shown in [Table 1] below. The structural formulas of the comparative emulsifiers (X) to (Z) are represented by the following [Chemical formula 15] to [Chemical formula 1 ].
7] .

【0060】[0060]

【化15】 [Chemical 15]

【0061】[0061]

【化16】 [Chemical 16]

【0062】[0062]

【化17】 [Chemical 17]

【0063】なお、上記した各測定事項の測定方法、及
び評価方法は次の通りである。 [凝集物量]:乳化重合後のラテックスを150メッシ
ュの金網でろ過し、金網上の残査を105℃で乾燥し、
その重量を測定し全モノマーに対する重量%で示した。 [粒子径]:コールター社のサブミクロンアナライザー
(モデルN4)で測定した。 [ゲル分率]:ラテックスをイソプロピルアルコールで
凝固させ、この凝固物を洗浄、乾燥したのち、0.5g
をトルエン100ml中に20時間浸漬した。その後、
試料を120メッシュの金網でろ過し、得られた残存固
形分の仕込み全固形分に対する割合を求めた。 [起泡性]:蒸留水にて2倍に希釈したラテックスを1
00mlの栓付メスシリンダーに50ml入れ、25℃
にて上下に激しく30回振り、静置1分後の泡量を評価
した。 [高せん断粘度]:ハーキュレス高せん断粘度計HR−
801C、Fボブ、8800回転25℃の条件で測定し
た。 [白紙光沢度]:日本電色工業株式会社製VG−10
型、測定角度75°、表示%。 [ブリスター発生温度]:両面印刷塗工紙を調湿(約6
%)した後、加熱したオイルバスに投げ込みブリスター
が発生するときの最低温度で示した。 [ウエットピック強度]:RI印刷機でモントンロール
を用い、湿し水を与えたときのピッキングの程度を肉眼
で判定し、5段階で評価した。点数の高いものほど良好
である。
The measuring method and the evaluating method of each of the above-mentioned measurement items are as follows. [Agglomerate amount]: Latex after emulsion polymerization is filtered through a wire mesh of 150 mesh, and the residue on the wire mesh is dried at 105 ° C.,
The weight was measured and shown in% by weight with respect to all monomers. [Particle size]: Measured with a submicron analyzer (model N4) manufactured by Coulter. [Gel fraction]: Coagulate latex with isopropyl alcohol, wash and dry the coagulated product, and then add 0.5 g.
Was immersed in 100 ml of toluene for 20 hours. afterwards,
The sample was filtered through a wire mesh of 120 mesh, and the ratio of the obtained residual solid content to the total solid content was determined. [Foamability]: 1x the latex diluted twice with distilled water
Put 50 ml in a graduated cylinder with 00 ml stopper, 25 ℃
Shake vigorously up and down 30 times and evaluate the amount of foam after 1 minute of standing. [High shear viscosity]: Hercules high shear viscometer HR-
The measurement was performed under the conditions of 801C, F bob, 8800 rotations and 25 ° C. [Blank gloss]: Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. VG-10
Mold, measuring angle 75 °, display%. [Blister generation temperature]: Humidity adjustment (approx. 6
%) And then thrown into a heated oil bath to indicate the minimum temperature at which blister occurs. [Wet Topic Strength]: The degree of picking when dampening water was applied was visually determined using a Monton roll with an RI printer, and evaluated on a five-point scale. The higher the score, the better.

【0064】[0064]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0065】参考例5〜8 イオン交換水100部、ブタジエン30部、スチレン5
0部、アクリロニトリル5部、メタクリル酸メチル10
部、イタコン酸3部、アクリル酸2部、t−ドデシルメ
ルカプタン0.5部、α−メチルスチレンダイマー1.
5部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.5部
および下記[表3]に示す反応性乳化剤1部からなる混
合液を作成した。
Reference Examples 5-8 100 parts of ion-exchanged water, 30 parts of butadiene, 5 parts of styrene
0 parts, acrylonitrile 5 parts, methyl methacrylate 10
Parts, itaconic acid 3 parts, acrylic acid 2 parts, t-dodecyl mercaptan 0.5 parts, α-methylstyrene dimer 1.
A mixed solution containing 5 parts, 1.5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 1 part of the reactive emulsifier shown in [Table 3] below was prepared.

【0066】次に、オートクレーブの内部を窒素置換
し、作成した混合液の20%を仕込み80℃に調整した
後、過硫酸アンモニウム1部をイオン交換水5部ととも
に添加し、次に残りの混合液を内温を80℃に保ちなが
ら5時間にわたって添加した。混合物を添加終了したあ
と90℃に昇温し、1時間経過後に乳化重合を終了し
た。
Next, the interior of the autoclave was replaced with nitrogen, 20% of the prepared mixed solution was charged and adjusted to 80 ° C., 1 part of ammonium persulfate was added together with 5 parts of deionized water, and then the remaining mixed solution. Was added over 5 hours while maintaining the internal temperature at 80 ° C. After the addition of the mixture was completed, the temperature was raised to 90 ° C., and after 1 hour, emulsion polymerization was completed.

【0067】次に水酸化ナトリウムでpHを8に調整し
た後、残存する単量体を水蒸気蒸留にて除去し、共重合
体ラテックスを得た。
Next, the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide, and the remaining monomer was removed by steam distillation to obtain a copolymer latex.

【0068】得られた共重合体ラテックスの凝集物量、
粒子径、ゲル分率及び起泡性を測定した。結果を下記
[表3]に併記する。
Amount of aggregate of the obtained copolymer latex,
The particle size, gel fraction and foamability were measured. The results are also shown in [Table 3] below.

【0069】また、得られた共重合体ラテックスと、上
記[表2]に示す成分とを、同表に記載した割合で以て
混合し、紙塗工用組成物を調製した。この組成物に関す
る高せん断下での粘度を測定した。結果を下記[表3]
に併記する。
Further, the obtained copolymer latex and the components shown in the above [Table 2] were mixed in the proportions shown in the same table to prepare a paper coating composition. The viscosity under high shear for this composition was measured. The results are shown in [Table 3] below.
Also described in.

【0070】次に、調製した紙塗工用組成物を秤量80
g/mの上質紙に15g/m(ドライ換算)塗布
し、熱風乾燥機で乾燥後、スーパーカレンダー処理を行
ない、塗工紙を得た。得られた塗工紙に関する白紙光沢
度、ブリスター発生温度、及びウエットピック強度を測
定した。結果を下記[表3]に併記する。
Next, the prepared paper coating composition was weighed to 80
g / m 2 of 15 g / m 2 on a high-quality paper and (dry basis) coating, after drying in a hot air drier, subjected to super calender treatment to obtain a coated paper. The white paper glossiness, blister generation temperature, and wet topic strength of the obtained coated paper were measured. The results are also shown in [Table 3] below.

【0071】なお、上記した各測定事項の測定方法、及
び評価方法は前述した方法と同じである。
The measuring method and the evaluating method for each of the above-mentioned measurement items are the same as those described above.

【0072】比較例4 反応性乳化剤をラウリル硫酸ナトリウムに変更したとい
う以外は上記した実施例5〜8と同様の操作を行なっ
た。結果を下記[表3]に併記する。
Comparative Example 4 The same operation as in Examples 5 to 8 was carried out except that the reactive emulsifying agent was changed to sodium lauryl sulfate. The results are also shown in [Table 3] below.

【0073】[0073]

【表3】 [Table 3]

【0074】[0074]

【発明の効果】本発明において、紙塗工用共重合体ラテ
ックスを得るべく行われる乳化重合時に特定の反応性乳
化剤を使用することにより、乳化重合時の凝集物の発生
が少なくなり、結果的に細かい粒子(平均粒子径20〜
60nm)のラテックスが得られるとともに粒子径分布
も狭くなる。得られた紙塗工用共重合体ラテックスがこ
のように微粒子からなることにより、高速流動性に優れ
た紙塗工用組成物が得られる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, the use of a specific reactive emulsifier during emulsion polymerization carried out to obtain a copolymer latex for paper coating reduces the generation of aggregates during emulsion polymerization, resulting in Very fine particles (average particle size 20 ~
60 nm) latex is obtained and the particle size distribution is narrowed. When the obtained copolymer latex for paper coating is composed of such fine particles, a paper coating composition excellent in high-speed fluidity can be obtained.

【0075】また、得られた紙塗工用共重合体ラテック
スは、非反応性の界面活性剤を使用した時と比べ、表面
張力が高く、泡立ち(起泡性)が少ない。さらに、ラテ
ックスから得られるポリマーフィルムは耐水性、光沢性
に優れている。紙塗工用に使用すると、耐ブリスター
性、ウエットピック強度、光沢性に優れた塗工紙が得ら
れるといった作用効果を奏する。
The obtained copolymer latex for paper coating has a higher surface tension and less foaming (foaming property) as compared with the case where a non-reactive surfactant is used. Further, the polymer film obtained from the latex has excellent water resistance and gloss. When it is used for paper coating, it has the effect of providing a coated paper having excellent blister resistance, wet topic strength, and gloss.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08G 65/335 C08G 65/335 (56)参考文献 特開 平1−99638(JP,A) 特開 平1−99639(JP,A) 特開 昭63−319035(JP,A) 特開 平5−171598(JP,A) 特開 平6−192997(JP,A) 特開 平7−18009(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D21H 11/00 - 27/42 C08F 2/00 - 2/60 C08F 6/00 - 246/00 C08G 65/00 - 67/04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08G 65/335 C08G 65/335 (56) References JP-A-1-99638 (JP, A) JP-A-1-99639 (JP , A) JP 63-319035 (JP, A) JP 5-171598 (JP, A) JP 6-192997 (JP, A) JP 718009 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) D21H 11/00-27/42 C08F 2/00-2/60 C08F 6/00-246/00 C08G 65/00-67/04

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】下記一般式(I)で表される化合物(I)
および下記一般式(II)で表される化合物(II)か
らなる紙塗工ラテックス用反応性乳化剤。 【化1】 【化2】 (ここで、上記[化1]及び[化2]中、Rは炭素数
8〜30のアルキル基、Rは水素またはメチル基、A
は炭素数2〜4のアルキレン基または置換アルキレン
基、nは0〜200の整数、Xは水素または下記[化
3]で表される置換基であり、[化3]中、Mはアルカ
リ金属、NH又はアルカノールアミン残基、Rは上
[化1]及び[化2]のX以外の残基である。なお、
上記したR、R、A、n、X、M、及びRはそれ
ぞれ互いに同じであってもよいし、異なっていてもよ
い。) 【化3】
1. A compound (I) represented by the following general formula (I):
And a reactive emulsifier for a paper coating latex, which comprises a compound (II) represented by the following general formula (II). [Chemical 1] [Chemical 2] (Here, in the above [Chemical Formula 1] and [Chemical Formula 2] , R 1 is an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen or a methyl group, A
Is alkylene or substituted alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents 0 to 200 integer, X is hydrogen or below in [formula
Is a substituent represented by 3], in [Formula 3], M is an alkali metal, NH 4 or an alkanolamine residue, R 3 is a residue other than X of the Formula 1] and [Formula 2] is there. In addition,
The above R 1 , R 2 , A, n, X, M, and R 3 may be the same as or different from each other. ) [Chemical 3]
【請求項2】請求項1記載の紙塗工ラテックス用反応性
乳化剤の存在下、下記(a)、(b)及び(c)からな
る単量体混合物を乳化重合することにより得られた重合
体粒子を含有してなる紙塗工用共重合体ラテックス。 (a)脂肪族共役ジエン系単量体20〜70重量% (b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10
重量% (c)共重合可能な他の単量体20〜79.5重量%。
2. A polymer obtained by emulsion-polymerizing a monomer mixture comprising the following (a), (b) and (c) in the presence of the reactive emulsifier for paper coating latex according to claim 1. A copolymer latex for paper coating, containing coalesced particles. (A) Aliphatic conjugated diene monomer 20 to 70% by weight (b) Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 10
% By weight (c) 20 to 79.5% by weight of another copolymerizable monomer.
【請求項3】請求項2記載の紙塗工用共重合体ラテック
スと顔料を含有してなる紙塗工用組成物。
3. A paper coating composition comprising the copolymer latex for paper coating according to claim 2 and a pigment.
JP2000251266A 2000-06-14 2000-08-22 Reactive emulsifier for paper coating latex, copolymer latex for paper coating, and composition for paper coating Expired - Lifetime JP3472923B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000251266A JP3472923B2 (en) 2000-06-14 2000-08-22 Reactive emulsifier for paper coating latex, copolymer latex for paper coating, and composition for paper coating

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000178527 2000-06-14
JP2000-178527 2000-06-14
JP2000251266A JP3472923B2 (en) 2000-06-14 2000-08-22 Reactive emulsifier for paper coating latex, copolymer latex for paper coating, and composition for paper coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002069892A JP2002069892A (en) 2002-03-08
JP3472923B2 true JP3472923B2 (en) 2003-12-02

Family

ID=26593929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000251266A Expired - Lifetime JP3472923B2 (en) 2000-06-14 2000-08-22 Reactive emulsifier for paper coating latex, copolymer latex for paper coating, and composition for paper coating

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3472923B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106117539A (en) * 2016-06-16 2016-11-16 常熟耐素生物材料科技有限公司 Cardanol polyoxyethylene ether mono sulfosuccinates and its preparation method and application
JP6808798B1 (en) * 2019-09-30 2021-01-06 第一工業製薬株式会社 Surfactant composition, method for producing resin aqueous dispersion, paint and adhesive

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002069892A (en) 2002-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101395961B1 (en) Emulsifying agent for emulsion polymerization
WO2009075386A1 (en) Surfactant composition for emulsion polymerization
KR20190060986A (en) Surfactant composition
JP5968679B2 (en) Reactive emulsifier for emulsion polymerization
JP2596441B2 (en) Emulsifier for aqueous resin dispersion
JP3472923B2 (en) Reactive emulsifier for paper coating latex, copolymer latex for paper coating, and composition for paper coating
JP3472922B2 (en) Reactive emulsifier for paper coating latex, copolymer latex for paper coating, and composition for paper coating
JP4381595B2 (en) Method for producing copolymer latex
JPH07258308A (en) Conjugated diene copolymer layer, manufacture of the same and coating composition, for paper, using the same
JP2006232946A (en) Emulsifier for emulsion polymerization
JP4498569B2 (en) Reactive surfactant composition
JP4663934B2 (en) New phosphate ester type surfactant
JP4917279B2 (en) Emulsifier for emulsion polymerization
JP2006232947A (en) Emulsifier for emulsion polymerization
JP3924450B2 (en) Improved small particle size copolymer latex.
JPH03229703A (en) Production of copolymer latex
JP4782481B2 (en) Emulsifier for emulsion polymerization
JP2006273880A (en) Emulsifying agent for emulsion polymerization
JP4160438B2 (en) Novel sulfate ester type surfactant
JPH0662685B2 (en) Emulsifier for emulsion polymerization
JP2001163938A (en) Surfactant composition and emulsifier composition for aqueous resin dispersion
JP4597302B2 (en) Method for producing graft copolymer and thermoplastic resin composition containing the graft copolymer
JP2003096691A (en) Surface sizing agent for paper manufacturing use
JP2007077181A (en) Emulsifying agent for emulsion polymerization
JPH10298210A (en) Activator for emulsion polymerization and production of aqueous polymer by using it

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 3472923

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120919

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130919

Year of fee payment: 10

EXPY Cancellation because of completion of term