JP3449995B2 - 結晶性ポリエステル - Google Patents
結晶性ポリエステルInfo
- Publication number
- JP3449995B2 JP3449995B2 JP2001091343A JP2001091343A JP3449995B2 JP 3449995 B2 JP3449995 B2 JP 3449995B2 JP 2001091343 A JP2001091343 A JP 2001091343A JP 2001091343 A JP2001091343 A JP 2001091343A JP 3449995 B2 JP3449995 B2 JP 3449995B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crystalline polyester
- toner
- polyester
- acid
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08775—Natural macromolecular compounds or derivatives thereof
- G03G9/08782—Waxes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
- C08G63/193—Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
- C08G63/195—Bisphenol A
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0802—Preparation methods
- G03G9/081—Preparation methods by mixing the toner components in a liquefied state; melt kneading; reactive mixing
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08755—Polyesters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
- G03G9/08795—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775 characterised by their chemical properties, e.g. acidity, molecular weight, sensitivity to reactants
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
- G03G9/08797—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775 characterised by their physical properties, e.g. viscosity, solubility, melting temperature, softening temperature, glass transition temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる電子写真用トナーの結着樹脂等の好適に
用いられうる結晶性ポリエステル、該結晶性ポリエステ
ルを含有したポリエステル樹脂組成物、それらを含有し
たトナー用結着樹脂及び該トナー用結着樹脂を含有した
電子写真用トナーに関する。
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる電子写真用トナーの結着樹脂等の好適に
用いられうる結晶性ポリエステル、該結晶性ポリエステ
ルを含有したポリエステル樹脂組成物、それらを含有し
たトナー用結着樹脂及び該トナー用結着樹脂を含有した
電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法の大きな課題として、低温定
着性の向上が挙げられる。そこで、低温定着性の改善策
として、結晶性ポリエステルを添加した結着樹脂の使用
が挙げられ、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステル
を含む結着樹脂も報告されている。
着性の向上が挙げられる。そこで、低温定着性の改善策
として、結晶性ポリエステルを添加した結着樹脂の使用
が挙げられ、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステル
を含む結着樹脂も報告されている。
【０００３】なお、特公昭６２−３９４２８号公報に
は、酸成分として芳香族ポリカルボン酸成分を５０モル
％以上含んだ結晶性ポリエステルと、酸成分として芳香
族ポリカルボン酸成分を６０％以上含んだ非晶質ポリエ
ステルからなるトナーが開示されているが、前記結晶性
ポリエステルは本発明の定義においては非晶質ポリエス
テルであり、たとえかかるポリエステルが結晶性ポリエ
ステルであるとしても、結晶性ポリエステルと非晶質ポ
リエステルの構造が類似しすぎているため分散ドメイン
が観測できないほどに相溶してしまい、結晶性ポリエス
テルとしての優れた特性は全く発揮されない。
は、酸成分として芳香族ポリカルボン酸成分を５０モル
％以上含んだ結晶性ポリエステルと、酸成分として芳香
族ポリカルボン酸成分を６０％以上含んだ非晶質ポリエ
ステルからなるトナーが開示されているが、前記結晶性
ポリエステルは本発明の定義においては非晶質ポリエス
テルであり、たとえかかるポリエステルが結晶性ポリエ
ステルであるとしても、結晶性ポリエステルと非晶質ポ
リエステルの構造が類似しすぎているため分散ドメイン
が観測できないほどに相溶してしまい、結晶性ポリエス
テルとしての優れた特性は全く発揮されない。
【０００４】一方、結晶性ポリエステルとしては、脂肪
族ジオールを主成分とするものが知られているが、定着
性や帯電性の良好なビスフェノールＡ骨格を有する非晶
質ポリエステルとは相溶性が低く、通常の混練条件では
満足する適度な分散性が得られない。
族ジオールを主成分とするものが知られているが、定着
性や帯電性の良好なビスフェノールＡ骨格を有する非晶
質ポリエステルとは相溶性が低く、通常の混練条件では
満足する適度な分散性が得られない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非晶
質樹脂、特にビスフェノールＡ骨格を有する非晶質ポリ
エステルと適度に相溶し、トナー用結着樹脂等に好適に
用いられうる結晶性ポリエステルを提供することにあ
る。また、本発明の他の目的は、該結晶性ポリエステル
を含有したポリエステル樹脂組成物、該結晶性ポリエス
テル又はポリエステル樹脂組成物を含有したトナー用結
着樹脂及び該トナー用結着樹脂を含有した電子写真用ト
ナーを提供することにある。
質樹脂、特にビスフェノールＡ骨格を有する非晶質ポリ
エステルと適度に相溶し、トナー用結着樹脂等に好適に
用いられうる結晶性ポリエステルを提供することにあ
る。また、本発明の他の目的は、該結晶性ポリエステル
を含有したポリエステル樹脂組成物、該結晶性ポリエス
テル又はポリエステル樹脂組成物を含有したトナー用結
着樹脂及び該トナー用結着樹脂を含有した電子写真用ト
ナーを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１） ２価
の芳香族化合物を０．１〜１０モル％含有してなる単量
体を縮重合させて得られ、軟化点が８５〜１５０℃であ
る結晶性ポリエステル、（２） 前記結晶性ポリエステ
ルと、ビスフェノールＡ骨格を有する芳香族化合物を４
０モル％以上含有してなるアルコール成分を含有してな
る単量体を縮重合させて得られる非晶質樹脂とを含有し
てなるポリエステル樹脂組成物、（３） 前記結晶性ポ
リエステル又は前記ポリエステル樹脂組成物を含有して
なるトナー用結着樹脂、並びに（４） 前記トナー用結
着樹脂を含有してなる電子写真用トナーに関する。
の芳香族化合物を０．１〜１０モル％含有してなる単量
体を縮重合させて得られ、軟化点が８５〜１５０℃であ
る結晶性ポリエステル、（２） 前記結晶性ポリエステ
ルと、ビスフェノールＡ骨格を有する芳香族化合物を４
０モル％以上含有してなるアルコール成分を含有してな
る単量体を縮重合させて得られる非晶質樹脂とを含有し
てなるポリエステル樹脂組成物、（３） 前記結晶性ポ
リエステル又は前記ポリエステル樹脂組成物を含有して
なるトナー用結着樹脂、並びに（４） 前記トナー用結
着樹脂を含有してなる電子写真用トナーに関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の結晶性ポリエステルは、
従来より公知のポリエステルと同様に、２価以上の多価
アルコールからなるアルコール成分と、２価以上の多価
カルボン酸化合物からなるカルボン酸成分とを含有した
単量体を縮重合させて得られるが、全単量体中に、２価
の芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡ骨格を有
するジオール化合物が０．１〜１０モル％、好ましくは
０．５〜７．５モル％、より好ましくは１〜５モル％含
有されており、軟化点が８５〜１５０℃である本発明の
結晶性ポリエステルは、全く新規なポリエステルであ
る。本発明の結晶性ポリエステルは、芳香族化合物を少
量ではあるが有しているために、ビスフェノールＡ骨格
を４０モル％以上含有した非晶質樹脂と適度に相溶し、
両者を混合して得られるポリエステル樹脂組成物はトナ
ーの結着樹脂として優れた性能を示す。
従来より公知のポリエステルと同様に、２価以上の多価
アルコールからなるアルコール成分と、２価以上の多価
カルボン酸化合物からなるカルボン酸成分とを含有した
単量体を縮重合させて得られるが、全単量体中に、２価
の芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡ骨格を有
するジオール化合物が０．１〜１０モル％、好ましくは
０．５〜７．５モル％、より好ましくは１〜５モル％含
有されており、軟化点が８５〜１５０℃である本発明の
結晶性ポリエステルは、全く新規なポリエステルであ
る。本発明の結晶性ポリエステルは、芳香族化合物を少
量ではあるが有しているために、ビスフェノールＡ骨格
を４０モル％以上含有した非晶質樹脂と適度に相溶し、
両者を混合して得られるポリエステル樹脂組成物はトナ
ーの結着樹脂として優れた性能を示す。
【０００８】なお、本発明において、「結晶性」とは、
軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク
温度）が０．９以上１．１未満、好ましくは０．９８〜
１．０５であることをいい、また「非晶質」とは、軟化
点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温
度）が１．１〜４．０、好ましくは１．５〜３．０であ
ることをいう。
軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク
温度）が０．９以上１．１未満、好ましくは０．９８〜
１．０５であることをいい、また「非晶質」とは、軟化
点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温
度）が１．１〜４．０、好ましくは１．５〜３．０であ
ることをいう。
【０００９】アルコール成分として用いられる２価の芳
香族化合物としては、式（Ｉ）：
香族化合物としては、式（Ｉ）：
【００１０】
【化１】
【００１１】（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン
基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、
好ましくは１．５〜５．０である）で表されるビスフェ
ノールＡ骨格を有するジオール化合物が好ましく、具体
的にはポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス
(４−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチ
レン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニ
ル) プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物等が挙げられる。
基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、
好ましくは１．５〜５．０である）で表されるビスフェ
ノールＡ骨格を有するジオール化合物が好ましく、具体
的にはポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス
(４−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチ
レン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニ
ル) プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物等が挙げられる。
【００１２】また、カルボン酸成分として用いられる２
価の芳香族化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸等が挙げられる。
価の芳香族化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸等が挙げられる。
【００１３】上記２価の芳香族化合物以外に用いられる
単量体を以下に例示する。
単量体を以下に例示する。
【００１４】アルコール成分としては、炭素数が２〜
６、好ましくは４〜６の脂肪族ジオールが含有されてい
るのが好ましい。
６、好ましくは４〜６の脂肪族ジオールが含有されてい
るのが好ましい。
【００１５】炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、
１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル等が挙げられ、これらの中ではα，ω−直鎖アルキル
ジオールがより好ましい。
１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル等が挙げられ、これらの中ではα，ω−直鎖アルキル
ジオールがより好ましい。
【００１６】炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、全体
で、アルコール成分中に８０モル％以上、好ましくは９
０〜１００モル％含有されているのが望ましく、特にそ
の中の１種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の７
０モル％以上、好ましくは８０モル％以上を占めている
のが望ましい。
で、アルコール成分中に８０モル％以上、好ましくは９
０〜１００モル％含有されているのが望ましく、特にそ
の中の１種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の７
０モル％以上、好ましくは８０モル％以上を占めている
のが望ましい。
【００１７】その他の２価のアルコール成分としては、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００１８】３価以上の多価アルコールとしては、１，
３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の芳香族アル
コール；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテト
ロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタント
リオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリ
ン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，
２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン等の脂肪族アルコール；１，４−
ソルビタン等の脂環式アルコール等が挙げられる。
３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の芳香族アル
コール；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテト
ロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタント
リオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリ
ン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，
２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン等の脂肪族アルコール；１，４−
ソルビタン等の脂環式アルコール等が挙げられる。
【００１９】カルボン酸成分としては、炭素数が２〜
６、好ましくは４〜６、特に好ましくは４の脂肪族ジカ
ルボン酸化合物が含有されているのが好ましい。
６、好ましくは４〜６、特に好ましくは４の脂肪族ジカ
ルボン酸化合物が含有されているのが好ましい。
【００２０】炭素数２〜６の脂肪族ジカルボン酸化合物
としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク
酸、アジピン酸及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭
素数１〜３）エステル等が挙げられる。
としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク
酸、アジピン酸及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭
素数１〜３）エステル等が挙げられる。
【００２１】炭素数２〜６の脂肪族ジカルボン酸化合物
は、全体で、カルボン酸成分中に、８０モル％以上、好
ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望まし
く、特にその中の１種の脂肪族カルボン酸化合物が、カ
ルボン酸成分中の７０モル％以上、好ましくは８０モル
％以上を占めているのが望ましい。
は、全体で、カルボン酸成分中に、８０モル％以上、好
ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望まし
く、特にその中の１種の脂肪族カルボン酸化合物が、カ
ルボン酸成分中の７０モル％以上、好ましくは８０モル
％以上を占めているのが望ましい。
【００２２】炭素数２〜６の脂肪族ジカルボン酸化合物
以外にカルボン酸成分に含まれていてもよい２価のカル
ボン酸成分としては、セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−
ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族カ
ルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式カル
ボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１
〜３）エステル等が挙げられる。
以外にカルボン酸成分に含まれていてもよい２価のカル
ボン酸成分としては、セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−
ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族カ
ルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式カル
ボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１
〜３）エステル等が挙げられる。
【００２３】３価以上の多価カルボン酸化合物として
は、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリッ
ト酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等
の芳香族カルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン
酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジ
カルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプ
ロパン、テトラ (メチレンカルボキシル) メタン、１，
２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等の脂肪族カル
ボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸等
の脂環式カルボン酸；及びこれらの酸無水物、アルキル
（炭素数１〜３）エステル等の誘導体等が挙げられる。
は、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリッ
ト酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等
の芳香族カルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン
酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジ
カルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプ
ロパン、テトラ (メチレンカルボキシル) メタン、１，
２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等の脂肪族カル
ボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸等
の脂環式カルボン酸；及びこれらの酸無水物、アルキル
（炭素数１〜３）エステル等の誘導体等が挙げられる。
【００２４】アルコール成分とカルボン酸成分は、不活
性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁
止剤等を用いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させる
こと等により縮重合させることができる。具体的には、
樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みした
り、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先
ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させ
る等の方法が挙げられる。また、重合の後半に反応系を
減圧することにより、反応を促進させてもよいが、本発
明では、芳香族化合物が結晶性ポリエステルの性質に与
える影響を少なくし、少量で所望の効果を得るために、
２価の芳香族化合物以外の単量体を５０％以上、より好
ましくは８０％、特に好ましくは９０％以上縮重合させ
た後、反応系に２価の芳香族化合物を添加し、さらに縮
重合させて得られる方法が好ましい。ここで、反応率
は、縮重合する際の理論脱水量に対する、反応系からの
水の留出量の割合（モル比）から求める。
性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁
止剤等を用いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させる
こと等により縮重合させることができる。具体的には、
樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みした
り、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先
ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させ
る等の方法が挙げられる。また、重合の後半に反応系を
減圧することにより、反応を促進させてもよいが、本発
明では、芳香族化合物が結晶性ポリエステルの性質に与
える影響を少なくし、少量で所望の効果を得るために、
２価の芳香族化合物以外の単量体を５０％以上、より好
ましくは８０％、特に好ましくは９０％以上縮重合させ
た後、反応系に２価の芳香族化合物を添加し、さらに縮
重合させて得られる方法が好ましい。ここで、反応率
は、縮重合する際の理論脱水量に対する、反応系からの
水の留出量の割合（モル比）から求める。
【００２５】結晶性ポリエステルの軟化点は、８５〜１
５０℃、好ましくは９０〜１４０℃、特に好ましくは９
５〜１３０℃であり、融解熱の最大ピーク温度は、好ま
しくは７７〜１５０℃、より好ましくは９０〜１４０
℃、特に好ましくは１１０〜１３０℃である。
５０℃、好ましくは９０〜１４０℃、特に好ましくは９
５〜１３０℃であり、融解熱の最大ピーク温度は、好ま
しくは７７〜１５０℃、より好ましくは９０〜１４０
℃、特に好ましくは１１０〜１３０℃である。
【００２６】さらに、本発明の結晶性ポリエステルは、
ビスフェノールＡ骨格を有する芳香族化合物を含有した
アルコール成分を含有した単量体を縮重合させて得られ
る非晶質樹脂と組み合わせて、トナー用結着樹脂等とし
て好適に用いられるポリエステル樹脂組成物とすること
ができる。
ビスフェノールＡ骨格を有する芳香族化合物を含有した
アルコール成分を含有した単量体を縮重合させて得られ
る非晶質樹脂と組み合わせて、トナー用結着樹脂等とし
て好適に用いられるポリエステル樹脂組成物とすること
ができる。
【００２７】非晶質樹脂としては、ポリエステル、ポリ
エステルポリアミド等が挙げられるが、本発明では、定
着性や結晶性ポリエステルとの相溶性の観点から、ポリ
エステルが好ましい。
エステルポリアミド等が挙げられるが、本発明では、定
着性や結晶性ポリエステルとの相溶性の観点から、ポリ
エステルが好ましい。
【００２８】非晶質ポリエステルは、多価アルコール成
分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エス
テル等の多価カルボン酸成分とからなる単量体を縮重合
させて得られる。
分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エス
テル等の多価カルボン酸成分とからなる単量体を縮重合
させて得られる。
【００２９】多価アルコール成分に含有されているビス
フェノールＡ骨格を有する化合物は、結晶性ポリエステ
ルの単量体として例示したものが同様に挙げられる。ビ
スフェノールＡ骨格を有する化合物の含有量は、アルコ
ール成分中、ポリエステルの非晶質化、耐久性及び帯電
性の観点から、４０モル％以上が好ましく、６０〜１０
０モル％がより好ましく、８０〜１００モル％が特に好
ましい。
フェノールＡ骨格を有する化合物は、結晶性ポリエステ
ルの単量体として例示したものが同様に挙げられる。ビ
スフェノールＡ骨格を有する化合物の含有量は、アルコ
ール成分中、ポリエステルの非晶質化、耐久性及び帯電
性の観点から、４０モル％以上が好ましく、６０〜１０
０モル％がより好ましく、８０〜１００モル％が特に好
ましい。
【００３０】ビスフェノールＡ骨格を有する化合物以外
のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、
水添ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのア
ルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数
１〜１０）付加物等が挙げられ、多価カルボン酸成分と
しては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマ
ル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク
酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基
又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無
水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステ
ル等が挙げられる。
のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、
水添ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのア
ルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数
１〜１０）付加物等が挙げられ、多価カルボン酸成分と
しては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマ
ル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク
酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基
又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無
水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステ
ル等が挙げられる。
【００３１】非晶質ポリエステルも、結晶性ポリエステ
ルと同様にして製造することができる。
ルと同様にして製造することができる。
【００３２】非晶質樹脂の軟化点は７０〜１８０℃、好
ましくは１００〜１６０℃、融解熱の最大ピーク温度は
５０〜８５℃、好ましくは６０〜７５℃、ガラス転移点
は４５〜８０℃、好ましくは５５〜７５℃、クロロホル
ム不溶分率は０〜５０重量％であることが、それぞれ望
ましい。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特有の物性
であり、融解熱の最大ピーク温度とは区別される。
ましくは１００〜１６０℃、融解熱の最大ピーク温度は
５０〜８５℃、好ましくは６０〜７５℃、ガラス転移点
は４５〜８０℃、好ましくは５５〜７５℃、クロロホル
ム不溶分率は０〜５０重量％であることが、それぞれ望
ましい。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特有の物性
であり、融解熱の最大ピーク温度とは区別される。
【００３３】結晶性ポリエステルの含有量は、保存性及
び低温定着性の観点から、ポリエステル樹脂組成物中、
１〜４０重量％が好ましく、５〜４０量％がより好まし
く、１０〜３５重量％が特に好ましい。
び低温定着性の観点から、ポリエステル樹脂組成物中、
１〜４０重量％が好ましく、５〜４０量％がより好まし
く、１０〜３５重量％が特に好ましい。
【００３４】一般に、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂
とは相溶性が低い。しかし、結晶性ポリエステルと非晶
質樹脂の骨格が類似していると、両者が相溶し、結晶性
ポリエステルの特性が発揮され難いが、本発明では結晶
性ポリエステルと非晶質樹脂の骨格がある程度異なって
いるため、結晶性ポリエステルが非晶質樹脂中に適度に
分散している。
とは相溶性が低い。しかし、結晶性ポリエステルと非晶
質樹脂の骨格が類似していると、両者が相溶し、結晶性
ポリエステルの特性が発揮され難いが、本発明では結晶
性ポリエステルと非晶質樹脂の骨格がある程度異なって
いるため、結晶性ポリエステルが非晶質樹脂中に適度に
分散している。
【００３５】本発明の結晶性ポリエステル及びポリエス
テル樹脂組成物は、トナー用結着樹脂として好適に用い
ることができる。
テル樹脂組成物は、トナー用結着樹脂として好適に用い
ることができる。
【００３６】本発明の結晶性ポリエステル又はポリエス
テル樹脂組成物を含有した電子写真用トナーには、さら
に着色剤、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔
料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止
剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤
が、適宜含有されていてもよい。
テル樹脂組成物を含有した電子写真用トナーには、さら
に着色剤、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔
料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止
剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤
が、適宜含有されていてもよい。
【００３７】着色剤としては、トナー用着色剤として用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソ
ルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベント
ブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロ
ー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合し
て用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カ
ラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用するこ
とができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部
に対して、１〜１０重量部が好ましい。
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソ
ルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベント
ブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロ
ー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合し
て用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カ
ラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用するこ
とができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部
に対して、１〜１０重量部が好ましい。
【００３８】荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３
級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染
料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミ
ダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ
染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘
導体の金属錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。
級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染
料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミ
ダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ
染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘
導体の金属錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。
【００３９】離型剤としては、カルナウバワックス、ラ
イスワックス等の天然ワックス、ポリプロピレンワック
ス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュ
等の合成ワックス、モンタンワックス等の石炭系ワック
ス、アルコール系ワックス、エステル系ワックス等のワ
ックスが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混
合して含有されていてもよく、またこれらのなかでは、
結着樹脂との相溶性の観点から、カルナウバワックス及
びポリエチレンワックスが好ましい。
イスワックス等の天然ワックス、ポリプロピレンワック
ス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュ
等の合成ワックス、モンタンワックス等の石炭系ワック
ス、アルコール系ワックス、エステル系ワックス等のワ
ックスが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混
合して含有されていてもよく、またこれらのなかでは、
結着樹脂との相溶性の観点から、カルナウバワックス及
びポリエチレンワックスが好ましい。
【００４０】ワックスの融点は、結晶性ポリエステルの
軟化点（ただし、２種以上の結晶性ポリエステルが含有
される場合は、最も低い軟化点を有する結晶性ポリエス
テルの軟化点）よりも１０℃以上、好ましくは１０〜５
０℃低いことが望ましく、その含有量は、結着樹脂１０
０重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましい。
軟化点（ただし、２種以上の結晶性ポリエステルが含有
される場合は、最も低い軟化点を有する結晶性ポリエス
テルの軟化点）よりも１０℃以上、好ましくは１０〜５
０℃低いことが望ましく、その含有量は、結着樹脂１０
０重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましい。
【００４１】本発明のトナーは、混練粉砕法等により得
られる粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹脂、着色
剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉
式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機、連続式二本
ロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して
製造することができる。さらに、トナーの表面には、必
要に応じて流動性向上剤等を添加してもよい。このよう
にして得られるトナーの体積平均粒子径は、好ましくは
３〜１５μｍである。
られる粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹脂、着色
剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉
式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機、連続式二本
ロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して
製造することができる。さらに、トナーの表面には、必
要に応じて流動性向上剤等を添加してもよい。このよう
にして得られるトナーの体積平均粒子径は、好ましくは
３〜１５μｍである。
【００４２】本発明のトナーの軟化点は、保存性及び定
着性の観点から、９０〜１５０℃が好ましく、１２０〜
１４５℃がより好ましい。
着性の観点から、９０〜１５０℃が好ましく、１２０〜
１４５℃がより好ましい。
【００４３】本発明の電子写真用トナーは、磁性体微粉
末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微
粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、
もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用
される。
末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微
粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、
もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用
される。
【００４４】
【実施例】〔軟化点〕高化式フローテスター（（株）島
津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を
昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより
１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍ
のノズルを押し出すようにし、これによりフローテスタ
ーのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、
そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温
度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を
昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより
１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍ
のノズルを押し出すようにし、これによりフローテスタ
ーのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、
そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温
度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００４５】〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移
点〕示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２
１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温
速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度
１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求め
る。また、ガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度
以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分
から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点
の温度とする。
点〕示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２
１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温
速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度
１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求め
る。また、ガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度
以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分
から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点
の温度とする。
【００４６】〔結晶性ポリエステルの分散性〕水スライ
ドグラス（厚さ１ｍｍ、幅２６ｍｍ、長さ７６ｍｍ）上
にトナー０．１ｇを広げて乗せた後、軽く振って、粒子
単位での観察が可能な程度に、過剰のトナーを除去す
る。スライドグラスを２００℃のホットプレート上に乗
せ、１分間放置した後、スライドグラス上のトナーを、
顕微鏡「ＫＥＹＥＮＣＥ ＶＨ−５９１０・ＳＯＮＹ
ＣＯＬＯＲ ＶＩＤＥＯ ＰＲＩＮＴＥＲ」を用いて２
０００倍の倍率で観察する。結晶性ポリエステルの分散
径を画像解析装置「ルーゼックス(III) 」（ニレコ
（株）製）により解析し、結晶性ポリエステルの分散性
を以下の評価基準により評価する。なお、分散ドメイン
とは直径０．０５μｍ以上のドメインを指し、分散ドメ
インが楕円径の場合は、長軸と短軸の長さの平均値を直
径とする。
ドグラス（厚さ１ｍｍ、幅２６ｍｍ、長さ７６ｍｍ）上
にトナー０．１ｇを広げて乗せた後、軽く振って、粒子
単位での観察が可能な程度に、過剰のトナーを除去す
る。スライドグラスを２００℃のホットプレート上に乗
せ、１分間放置した後、スライドグラス上のトナーを、
顕微鏡「ＫＥＹＥＮＣＥ ＶＨ−５９１０・ＳＯＮＹ
ＣＯＬＯＲ ＶＩＤＥＯ ＰＲＩＮＴＥＲ」を用いて２
０００倍の倍率で観察する。結晶性ポリエステルの分散
径を画像解析装置「ルーゼックス(III) 」（ニレコ
（株）製）により解析し、結晶性ポリエステルの分散性
を以下の評価基準により評価する。なお、分散ドメイン
とは直径０．０５μｍ以上のドメインを指し、分散ドメ
インが楕円径の場合は、長軸と短軸の長さの平均値を直
径とする。
【００４７】（評価基準）
１：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％未
満が直径２μｍ以下である。 ２：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径０．１〜２μｍであり、かつ直径０．１〜１μ
ｍ以下の分散ドメインが５０面積％未満である。 ３：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径０．１〜２μｍであり、かつ直径０．１〜１μ
ｍ以下の分散ドメインが５０面積％以上９０面積％未満
である。 ４：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径０．１〜１μｍである。 ５：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径２μｍ以下であり、かつ直径０．１μｍ未満の
分散ドメインが結晶性ポリエステルの分散ドメインの１
０面積％を超えているか、または分散ドメインが確認で
きない。
満が直径２μｍ以下である。 ２：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径０．１〜２μｍであり、かつ直径０．１〜１μ
ｍ以下の分散ドメインが５０面積％未満である。 ３：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径０．１〜２μｍであり、かつ直径０．１〜１μ
ｍ以下の分散ドメインが５０面積％以上９０面積％未満
である。 ４：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径０．１〜１μｍである。 ５：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径２μｍ以下であり、かつ直径０．１μｍ未満の
分散ドメインが結晶性ポリエステルの分散ドメインの１
０面積％を超えているか、または分散ドメインが確認で
きない。
【００４８】結晶性ポリエステルの製造例１
表１に示す原料モノマーのうち、ＢＰＡ−ＰＯ以外の原
料モノマー及びハイドロキノン２ｇを窒素導入管、脱水
管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口
フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけて反応させた
後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さらに８．３
ｋＰａにて１時間反応させた。反応率は９８％であっ
た。次いで、反応系を常圧に戻し、ＢＰＡ−ＰＯを添加
して、１時間反応させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間
反応させた。得られた樹脂を樹脂ａとする。
料モノマー及びハイドロキノン２ｇを窒素導入管、脱水
管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口
フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけて反応させた
後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さらに８．３
ｋＰａにて１時間反応させた。反応率は９８％であっ
た。次いで、反応系を常圧に戻し、ＢＰＡ−ＰＯを添加
して、１時間反応させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間
反応させた。得られた樹脂を樹脂ａとする。
【００４９】結晶性ポリエステルの製造例２
表１、２に示す原料モノマー及びハイドロキノン２ｇを
窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リ
ットル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間か
けて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応さ
せ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。得られ
た樹脂を樹脂ｂ〜ｈとする。
窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リ
ットル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間か
けて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応さ
せ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。得られ
た樹脂を樹脂ｂ〜ｈとする。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】非晶質樹脂の製造例１
表３に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素
導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リット
ル容の四つ口フラスコに入れ、２２０℃で８時間かけて
反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて表３に示す軟化
点に達するまで反応させた。得られた樹脂を樹脂Ａとす
る。
導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リット
ル容の四つ口フラスコに入れ、２２０℃で８時間かけて
反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて表３に示す軟化
点に達するまで反応させた。得られた樹脂を樹脂Ａとす
る。
【００５３】
【表３】
【００５４】非晶質樹脂の製造例２
表２に示す原料モノマー及びハイドロキノン２ｇを窒素
導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リット
ル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけて
反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さ
らに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。得られた樹脂
を樹脂Ｂとする。
導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リット
ル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけて
反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さ
らに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。得られた樹脂
を樹脂Ｂとする。
【００５５】実施例１〜３
表４に示す結着樹脂、着色剤、荷電制御剤、離型剤をヘ
ンシェルミキサーで十分に混合した後、二軸押出機によ
り溶融混練し、冷却、粗粉砕した。その後、ジェットミ
ルにより粉砕し分級して、体積平均粒子径が７．５μｍ
の粉体を得た。得られた粉体１００重量部に、外添剤と
して「アエロジル Ｒ−９７２」（日本アエロジル
（株）製）１．０重量部を添加し、ヘンシェルミキサー
で混合することにより、トナーを得た。得られたトナー
の軟化点、結晶性ポリエステルの分散性を表５に示す。
ンシェルミキサーで十分に混合した後、二軸押出機によ
り溶融混練し、冷却、粗粉砕した。その後、ジェットミ
ルにより粉砕し分級して、体積平均粒子径が７．５μｍ
の粉体を得た。得られた粉体１００重量部に、外添剤と
して「アエロジル Ｒ−９７２」（日本アエロジル
（株）製）１．０重量部を添加し、ヘンシェルミキサー
で混合することにより、トナーを得た。得られたトナー
の軟化点、結晶性ポリエステルの分散性を表５に示す。
【００５６】
【表４】
【００５７】実施例４〜９、比較例１〜４
表５に示す結着樹脂を使用した以外は、実施例１と同様
にしてトナーを得た。得られたトナーの軟化点、結晶性
ポリエステルの分散性を表５に示す。
にしてトナーを得た。得られたトナーの軟化点、結晶性
ポリエステルの分散性を表５に示す。
【００５８】試験例１〔保存性〕
トナー４ｇを温度４５℃湿度６０％の環境下で７２時間
放置し、トナーの凝集の程度を目視により判断し、以下
の評価基準により、保存性を評価した。結果を表５に示
す。
放置し、トナーの凝集の程度を目視により判断し、以下
の評価基準により、保存性を評価した。結果を表５に示
す。
【００５９】〔評価基準〕
◎：凝集が全く認められない。
○：凝集が殆ど認められない。
×：凝集が認められる。
【００６０】試験例２〔低温定着性〕
トナー４重量部とシリコンコートフェライトキャリア
（関東電化工業社製、平均粒子径：９０μm ）９６重量
部とを１０分間ターブラーミキサーにて混合して現像剤
を得た。次いで、複写機「ＡＲ−５０５」（シャープ
（株）製）を改造した装置に実装し、定着ロールの温度
を９０℃から２４０℃へと順次上昇させながら画像出し
を行った。
（関東電化工業社製、平均粒子径：９０μm ）９６重量
部とを１０分間ターブラーミキサーにて混合して現像剤
を得た。次いで、複写機「ＡＲ−５０５」（シャープ
（株）製）を改造した装置に実装し、定着ロールの温度
を９０℃から２４０℃へと順次上昇させながら画像出し
を行った。
【００６１】各定着温度で得られた画像を、５００ｇの
荷重をかけた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴム
で５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計
「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定した。
両者の比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を超える
定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基
準により、低温定着性を評価した。結果を表５に示す。
荷重をかけた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴム
で５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計
「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定した。
両者の比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を超える
定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基
準により、低温定着性を評価した。結果を表５に示す。
【００６２】〔評価基準〕
◎：最低定着温度が１３０℃未満
○：最低定着温度が１３０℃以上、１５０℃未満
×：最低定着温度が１５０℃以上
【００６３】試験例３〔画像均一性〕
定着温度を２００℃に設定した以外は、試験例２と同様
にして、５ｃｍ×１２ｃｍ、平均画像濃度１．４（反射
濃度計「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）により測定）
のベタ画像を印字し、１０点の画像濃度を測定した。帯
電の不均一化が大きいほど、測定箇所による画像濃度の
ばらつきが大きくなり、画像品質が悪化する。結果を表
５に示す。
にして、５ｃｍ×１２ｃｍ、平均画像濃度１．４（反射
濃度計「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）により測定）
のベタ画像を印字し、１０点の画像濃度を測定した。帯
電の不均一化が大きいほど、測定箇所による画像濃度の
ばらつきが大きくなり、画像品質が悪化する。結果を表
５に示す。
【００６４】〔評価基準〕測定した画像濃度の最大値と
最小値の差が、 ◎：０．２未満 ○：０．２以上、０．４未満 ×：０．４以上
最小値の差が、 ◎：０．２未満 ○：０．２以上、０．４未満 ×：０．４以上
【００６５】
【表５】
【００６６】以上の結果より、結晶性ポリエステルが適
度に分散した実施例のトナーは、保存性、低温定着性及
び画像品質のいずれにも優れていることが分かる。これ
に対し、芳香族化合物を含有していない結晶性ポリエス
テルを用いた比較例１のトナーは、結晶性ポリエステル
の分散が不十分で、画像均一性に欠けており、非晶質樹
脂同士を組み合わせた比較例２のトナー、軟化点の低い
結晶性ポリエステルを用いた比較例３のトナー、結晶性
ポリエステルを多量に含有した比較例４のトナーは、保
存性に欠けており、非晶質ポリエステルのみを結着樹脂
とした比較例５のトナーは低温定着性に、それぞれ欠け
ている。
度に分散した実施例のトナーは、保存性、低温定着性及
び画像品質のいずれにも優れていることが分かる。これ
に対し、芳香族化合物を含有していない結晶性ポリエス
テルを用いた比較例１のトナーは、結晶性ポリエステル
の分散が不十分で、画像均一性に欠けており、非晶質樹
脂同士を組み合わせた比較例２のトナー、軟化点の低い
結晶性ポリエステルを用いた比較例３のトナー、結晶性
ポリエステルを多量に含有した比較例４のトナーは、保
存性に欠けており、非晶質ポリエステルのみを結着樹脂
とした比較例５のトナーは低温定着性に、それぞれ欠け
ている。
【００６７】
【発明の効果】本発明により、非晶質樹脂と適度に相溶
し、トナー用結着樹脂等に好適に用いられうる結晶性ポ
リエステルを提供することができる。さらに、かかる結
晶性ポリエステルを含有した特定の非晶質樹脂を含有し
たポリエステル樹脂組成物、それらを含有したトナー用
結着樹脂及び該トナー用結着樹脂を含有した電子写真用
トナーを提供することができる。
し、トナー用結着樹脂等に好適に用いられうる結晶性ポ
リエステルを提供することができる。さらに、かかる結
晶性ポリエステルを含有した特定の非晶質樹脂を含有し
たポリエステル樹脂組成物、それらを含有したトナー用
結着樹脂及び該トナー用結着樹脂を含有した電子写真用
トナーを提供することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平８−36274（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−120555（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 63/00 - 63/91
G03G 9/087
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (7)
- 【請求項１】 ２価の芳香族化合物を０．１〜１０モル
％含有してなる単量体を縮重合させて得られ、軟化点が
８５〜１５０℃である結晶性ポリエステル。 - 【請求項２】 ２価の芳香族化合物がビスフェノールＡ
骨格を有するジオール化合物である請求項１記載の結晶
性ポリエステル。 - 【請求項３】 ２価の芳香族化合物以外の単量体を５０
％以上縮重合させた後、反応系に２価の芳香族化合物を
添加し、さらに縮重合させて得られる請求項１又は２記
載の結晶性ポリエステル。 - 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載の結晶性ポリ
エステルと、ビスフェノールＡ骨格を有する芳香族化合
物を４０モル％以上含有してなるアルコール成分を含有
してなる単量体を縮重合させて得られる非晶質樹脂とを
含有してなるポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 結晶性ポリエステルの含有量が１〜４０
重量％である請求項４記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜３いずれか記載の結晶性ポリ
エステル又は請求項４もしくは５記載のポリエステル樹
脂組成物を含有してなるトナー用結着樹脂。 - 【請求項７】 請求項６記載のトナー用結着樹脂を含有
してなる電子写真用トナー。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001091343A JP3449995B2 (ja) | 2001-03-27 | 2001-03-27 | 結晶性ポリエステル |
| US10/105,322 US6723822B2 (en) | 2001-03-27 | 2002-03-26 | Crystalline polyester |
| DE10213867A DE10213867A1 (de) | 2001-03-27 | 2002-03-27 | Kristalliner Polyester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001091343A JP3449995B2 (ja) | 2001-03-27 | 2001-03-27 | 結晶性ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002284866A JP2002284866A (ja) | 2002-10-03 |
| JP3449995B2 true JP3449995B2 (ja) | 2003-09-22 |
Family
ID=18945973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001091343A Expired - Fee Related JP3449995B2 (ja) | 2001-03-27 | 2001-03-27 | 結晶性ポリエステル |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6723822B2 (ja) |
| JP (1) | JP3449995B2 (ja) |
| DE (1) | DE10213867A1 (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3717161B2 (ja) * | 2002-07-29 | 2005-11-16 | 花王株式会社 | 結晶性ポリエステル |
| JP3780254B2 (ja) | 2002-12-25 | 2006-05-31 | 東洋インキ製造株式会社 | トナー用ポリエステル樹脂、静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法 |
| JP4052574B2 (ja) | 2003-01-21 | 2008-02-27 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂 |
| KR100553883B1 (ko) * | 2003-02-26 | 2006-02-24 | 삼성전자주식회사 | 저온 정착 토너 |
| JP2005006993A (ja) * | 2003-06-19 | 2005-01-13 | Aruze Corp | ゲームプログラム、そのゲームプログラムを記録したコンピュータ読み取り可能な記録媒体及びゲーム装置 |
| JP2005173025A (ja) * | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Kao Corp | 正帯電性トナー |
| JP4597724B2 (ja) * | 2004-03-18 | 2010-12-15 | 株式会社リコー | トナー、並びに、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、定着方法、画像形成装置及び画像形成方法 |
| JP2005283653A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-13 | Fuji Xerox Co Ltd | 透明トナー及びこれを用いた現像剤、光沢付与装置並びに画像形成装置 |
| US20050266332A1 (en) * | 2004-05-28 | 2005-12-01 | Pavlisko Joseph A | Oil-free process for full color digital printing |
| JP2006058652A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Toshiba Corp | トナー |
| JP4347174B2 (ja) | 2004-09-15 | 2009-10-21 | 株式会社リコー | トナー及びそれを用いた画像形成方法 |
| JP4557811B2 (ja) * | 2005-06-03 | 2010-10-06 | 花王株式会社 | 電子写真用トナー |
| JP2012008559A (ja) | 2010-05-27 | 2012-01-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | 静電荷像現像用トナー及びトナーの製造方法 |
| JP5822086B2 (ja) * | 2011-04-28 | 2015-11-24 | 三菱レイヨン株式会社 | トナー用結晶性ポリエステル樹脂およびトナー |
| US20150218366A1 (en) * | 2012-10-11 | 2015-08-06 | Kaneka Corporation | Flame-retardant polyester resin compositions |
| CN103558742B (zh) * | 2013-11-08 | 2016-11-23 | 天津复印技术研究所 | 大幅面显影用精细显影剂及其制备方法 |
| JP2015187696A (ja) * | 2014-03-10 | 2015-10-29 | 株式会社リコー | トナー、現像剤、及び画像形成装置 |
| JP6403816B2 (ja) * | 2016-02-08 | 2018-10-10 | キヤノン株式会社 | 磁性キャリア、二成分系現像剤、補給用現像剤、及び画像形成方法 |
| JP6569561B2 (ja) * | 2016-02-24 | 2019-09-04 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 静電潜像現像用トナー |
| JP6981612B2 (ja) * | 2017-09-28 | 2021-12-15 | 花王株式会社 | 電子写真用トナー用結着樹脂組成物の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5665146A (en) | 1979-10-31 | 1981-06-02 | Toyobo Co Ltd | Electrophotographic toner |
| US4330670A (en) * | 1981-05-26 | 1982-05-18 | Eastman Kodak Company | Copolyester adhesives |
| JP3310253B2 (ja) * | 2000-02-10 | 2002-08-05 | 花王株式会社 | 電子写真用トナー |
-
2001
- 2001-03-27 JP JP2001091343A patent/JP3449995B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-03-26 US US10/105,322 patent/US6723822B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-27 DE DE10213867A patent/DE10213867A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10213867A1 (de) | 2002-10-10 |
| US6723822B2 (en) | 2004-04-20 |
| US20030040585A1 (en) | 2003-02-27 |
| JP2002284866A (ja) | 2002-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3589451B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
| JP3449995B2 (ja) | 結晶性ポリエステル | |
| US6383705B2 (en) | Toner for electrophotography | |
| JP3693327B2 (ja) | トナー用結着樹脂 | |
| JP4052574B2 (ja) | トナー用結着樹脂 | |
| JP3717161B2 (ja) | 結晶性ポリエステル | |
| JP3589447B2 (ja) | 電子写真用カラートナー | |
| JP4412632B2 (ja) | 電子写真用トナーの製造方法 | |
| JP5073888B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
| JP4343709B2 (ja) | 電子写真用トナーの製造方法 | |
| JP4390643B2 (ja) | トナー用ポリエステル | |
| JP4178049B2 (ja) | 正帯電性トナー | |
| JP2003246920A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3695645B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
| JP3693334B2 (ja) | トナー用結着樹脂組成物 | |
| JP4394014B2 (ja) | 接触定着電子写真用非晶質ポリエステル | |
| JP2002169331A (ja) | 静電荷現像用トナー | |
| JP4361265B2 (ja) | トナー用結着樹脂 | |
| JP4368541B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
| JP3217936B2 (ja) | 非磁性一成分トナー | |
| JP4424611B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
| JPH09152743A (ja) | トナーバインダー用ポリエステル樹脂およびその製造方法およびこれを用いたトナー | |
| JP4079836B2 (ja) | フルカラートナー | |
| JP3975105B2 (ja) | ポリエステル系トナー組成物 | |
| JP2003040986A (ja) | 結晶性ポリエステル |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080711 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080711 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090711 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090711 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100711 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110711 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110711 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120711 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120711 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130711 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |