JP3312500B2 - 押出成形用樹脂組成物 - Google Patents
押出成形用樹脂組成物Info
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Description
に関し、さらに詳細には、包装用フィルムまたはシート
類の押出成形に用いる押出成形用樹脂組成物に関する。
ニル共重合体、アイオノマーなどのポリオレフィン系樹
脂は、ヒートシールが比較的低温から可能で、しかも強
度も良好なので、単層あるいは他の薄膜状素材との多層
形態の包装用フィルムにおいてヒートシール層に用いら
れることが多い。積層体の場合多くは共押出、共押出コ
ーティング、ドライラミネートなどの加工法を用いて製
造される。
速化がますます強く要請されるようになっている。充填
速度の高速化は、ヒートシールの短時間化、ヒートシー
ル直後シール部に内容物の荷重がかかるまでの時間の短
縮化を意味しており、このためには、低温でヒートシー
ル性が発現し、ヒートシール直後のまだシール部分が熱
い間に内容物の荷重が加わってもシールの剥離が起こら
ない(ホットタック性の良好な)フィルムであることが
必要である。
択も重要であるが、ヒートシール性、ホットタック性に
関してはヒートシール層形成に用いる樹脂に依存すると
ころが大きい。
ル層にエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いたものは、
低温ヒートシール性が低密度ポリエチレンやアイオノマ
ー樹脂に比較して優れているため広く使用されている
が、ホットタック性が劣り、またヒートシール強度も十
分満足できるものではない。
(a)低密度ポリエチレン、(b)エチレン−αオレフ
ィン共重合体、(c)低結晶性及至非結晶性エチレン−
α−オレフィン共重合体からなる押出成形用樹脂組成物
を積層フィルムのヒートシール層に用いた場合に、低温
ヒートシール性、ヒートシール強度、ホットタック、破
袋強度など包装材料のヒートシール層に要求される性能
を十分に満足させることが示されている。しかしなが
ら、ヒートシール強度、ホットタック、破袋強度などに
関しては、近年のヒートシール層に対する要請に十分満
足できるものとはなっていない。
発明が解決しようとする課題は、低温ヒートシール性、
ヒートシール強度、ホットタック性、破袋強度等の包装
材料に要求される性能が一段と向上し、製膜性、押出負
荷等の押出加工性も良好な押出成形用樹脂組成物であ
り、よって包装用フィルム、特に食品包装用途等のヒー
トシール層に用いるに好適な押出成形用樹脂組成物を提
供する点に存する。
記(A)10〜50重量部、(B)10〜50重量部及
び(C)20〜80重量部を含有し、メルトフローレー
ト(MFR)が0.5〜30g/10分である押出成形
用樹脂組成物に係るものである。ただし、(A)〜
(C)の合計量は100重量部である。 (A)示差走査熱量計によって測定される昇温サーモグ
ラムにおいて80〜120℃の範囲内に吸熱ピークが観
測され、かつメルトフローレート(MFR)が0.5〜
50g/10分であって、高圧ラジカル重合法により得
られるエチレン系重合体 (B)示差走査熱量計によって測定される昇温サーモグ
ラムにおいて110〜130℃の範囲内に1つ以上の吸
熱ピークが観測され、メルトフローレート(MFR)が
0.5〜30g/10分であり、密度が0.900〜
0.935g/cm3 であるエチレンと炭素数3〜12
のα−オレフィンとの共重合体 (C)メルトフローレート(MFR)が0.5〜30g
/10分であり、アニール処理を行わずに測定された密
度が0.870〜0.920g/cm3 であり、示差走
査熱量計によって測定される昇温サーモグラムにおいて
110℃以上に吸熱ピークを有さず、かつ下記式(1)
で示される主成分率Cwが80%以上であるエチレンと
炭素数5〜12のα−オレフィンとの共重合体 Cw(%)=(溶媒温度TL 〜TH ℃で溶解分離される成分重量部)×100 /(溶媒温度120℃までに溶解分離される成分重量部) (1) ただし、次のとおりとする。 TL (℃)=TA −{−4.61×σ2 ×log(0.
0125×σ)}1/2−6.15×(log(MFR)
+1) TH (℃)=TA +{−4.61×σ2 ×log(0.
0125×σ)}1/2 TA =−5028×d2 +10481×d−5303 σ=525.9×d2 −1096.3×d+565.6 d:アニール処理を行わずに測定された密度(g/cm
3 ) 溶媒:O−ジクロロベンゼン(ODCB)
合体は、示差走査熱量計によって測定される昇温サーモ
グラムにおいて80〜120℃、好ましくは90〜12
0℃、最も好ましくは100〜115℃の範囲内に吸熱
ピークが観測される。示差走査熱量計による吸熱ピーク
温度とは、JIS K7121の3−(2)項に示され
る、昇降温速度5℃/分の条件により測定され、さらに
JIS K7122に基づき、融解熱量を測定すること
により得られた吸熱曲線の1個ないし複数個存在する吸
熱ピークの温度をいう。この測定は、パーキンエルマー
7型DSC装置を用いて行われる。(A)成分の吸熱ピ
ークが、80℃未満の温度で観測される場合は樹脂の熱
安定性が悪く、フィルム状態で表面のべたつきなどが生
じ、吸熱ピークが120℃を越える温度で測定される場
合は低温シール性が阻害され易い。
R)は0.5〜50g/10分、好ましくは0.5〜3
0g/10分である。MFRはJIS K7210に従
って、190℃、2.16kg荷重の条件で測定され
る。(A)成分のMFRが0.5g/10分未満で低い
場合や、50を越えて高すぎる場合は、膜膜性を悪くす
る恐れがあり好ましくない。
R)は、1.30〜2.00、好ましくは1.40〜
1.90の範囲が好ましい。SRはMFR測定時に採取
されたストランドの直径を測定し、下記の式より求める
ことができる。
ィスの内径(mm)
合体は、高圧法低密度ポリエチレンを始めエチレンと各
種コモノマーを用いた共重合体を含むものであり、一般
に酸素または各種有機過酸化物、アゾ化合物、アセトキ
シム、アミン酸化合物などを重合開始剤として、高圧ラ
ジカル重合法により重合される。
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カル
ボン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メ
タクリル酸イソブチル等の炭素数が4〜8の不飽和カル
ボン酸のエステル化物、酢酸ビニル等のビニルエステル
類等が挙げられる。これらのコモノマーは、一種または
二種以上用いることができる。コモノマー含量は、通常
0〜20重量%であり、不飽和カルボン酸のエステル化
物の場合は、通常0〜25重量%である。
例えば先に述べた高圧法低密度ポリエチレンを始め、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル
酸n−プロピル共重合体、エチレン−アクリル酸イソプ
ロピル共重合体、エチレン−アクリル酸n−ブチル共重
合体、エチレン−アクリル酸t−ブチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、エチレン−メタクリル酸n−プロピル共重
合体、エチレン−メタクリル酸イソプロピル共重合体、
エチレン−メタクリル酸n−ブチル共重合体、エチレン
−メタクリル酸t−ブチル共重合体、エチレン−メタク
リル酸イソブチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体等のエチレンと一種のコモノマーとの共重合体や、
エチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−アクリル酸−アクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸−メタクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−
メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
−メタクリル酸−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−
メタクリル酸エチル−アクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル−アクリル酸メチル共重合体等のエチ
レンと二種以上のコモノマーとの共重合体が挙げられ
る。また、(A)成分は、一種のエチレン系重合体のみ
ならず二種以上のエチレン系重合体の混合物を用いても
よい。
炭素数3〜12、好ましくは炭素数4〜10、最も好ま
しくは炭素数6〜8のα−オレフィンとのランダム共重
合体である。α−オレフィンは一種でも複数種であって
もよく、このようなα−オレフィンの具体例としては、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−
1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン
−1、4−メチルペンテン−1、4−メチルヘキセン−
1、4,4−ジメチルペンテン−1等が挙げられる。こ
れらのα−オレフィンの中でもヘキセン−1、オクテン
−1、4−メチルペンテン−1等が、モノマーの入手、
共重合性及び得られる共重合体の品質の点で好ましい。
ランダム共重合体中のα−オレフィン含有量は、通常
2.0〜10mol%である。
定される昇温サーモグラムにおいて110〜130℃の
範囲内に1つ以上の吸熱ピークが観測されることが必要
である。示差走査熱量計による吸熱ピーク温度とは、J
IS K7121の3−(2)項に示される昇降温速度
5℃/分の条件により測定され、さらにJIS K71
22に基づき、融解熱量を測定することにより得られた
吸熱曲線の1個、ないし複数個存在する吸熱ピークの温
度をいう。この測定は、パーキンエルマー7型DSC装
置を用いて行われる。吸熱ピークが110〜130℃の
範囲内に観測されない場合は、高温でヒートシールした
場合のホットタック性が低下するので好ましくない。ま
た、(B)成分は、この吸熱曲線より求められる110
℃を超える融解熱量が、20J/g以上であるのが好ま
しい。
R)は0.5〜30g/10分、好ましくは0.5〜2
0g/10分である。MFRはJIS K7210に従
って、190℃、2.16kg荷重の条件で測定され
る。(B)成分のMFRが0.5g/10分未満である
と押出負荷が高くなり好ましくなく、30g/10分を
越えて高い場合は、ヒートシール部の強度が十分得られ
なくなる。
に従って100℃で1時間のアニール後測定され、0.
900〜0.935g/cm3 、より好ましくは0.9
05〜0.930g/cm3 、最も好ましくは0.91
0〜0.925g/cm3 である。密度が0.900g
/cm3 未満であると、高温でヒートシールした場合の
ホットタック性が十分発現しなくなり、0.935g/
cm3 を越えて高い場合は低温シール性が発現しにくい
ため好ましくない。
−オレフィン共重合体は、一般にエチレンとα−オレフ
ィンを用いて、イオン重合法により、少なくとも遷移金
属を含む固体系触媒成分と有機アルミニウム化合物から
なる触媒の存在下で、通常30〜300℃、常圧〜30
00kg/cm2 、溶媒の存在下または無溶媒下、気−
固、液−固または均一液相下で製造される。遷移金属を
含む固体系触媒成分としては、例えば酸化クロム、酸化
モリブデン、三塩化チタン、四塩化チタン−アルキルア
ルミニウム、四塩化チタン等のチタン化合物−塩化マグ
ネシウム化合物等のマグネシウム化合物−(塩化)アル
キルアルミニウム等が挙げられる。
炭素数5〜12、好ましくは炭素数6〜8のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体である。α−オレフィンは一
種でも複数種であってもよく、このようなα−オレフィ
ンの具体例としては、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘ
プテン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1、
4−メチルヘキセン−1、4,4−ジメチルペンテン−
1等が挙げられる。α−オレフィンの炭素数が5未満の
場合は、本発明の特徴である優れたホットタック性、破
袋強度が得られないので好ましくない。ただし、α−オ
レフィンを2種以上用いる場合は、炭素数5〜12のα
−オレフィンの合計が(C)成分に含まれる全α−オレ
フィン100モル%に対し、50モル%以上であれば、
炭素数3〜4のα−オレフィンを含んでいてもさしつか
えない。ランダム共重合体中のα−オレフィン含有量
は、通常2.0〜15mol%である。
R)は0.5〜30g/10分、好ましくは0.5〜2
0g/10分である。MFRはJIS K7210に従
って、190℃、2.16kg荷重の条件で測定され
る。(C)成分のMFRが0.5g/10分未満である
と押出負荷が高くなり好ましくなく、30g/10分を
越えて高い場合は、ヒートシール部の強度が十分得られ
なくなる。
に従ってアニール処理を行わずに測定され、0.870
〜0.920g/cm3 、より好ましくは0.880〜
0.920g/cm3 、 最も好ましくは0.890〜
0.915g/cm3 である。密度が0.870g/c
m3 未満であると、フィルムにべたつきを生じ、ブロッ
キングし易くなる。密度が0.920g/cm3 を越え
る場合は、本発明の特徴である優れた低温ヒートシール
性が得られないので好ましくない。また、特に高温下シ
ール強度が必要な場合、(C)成分の密度は0.900
〜0.920g/cm3 であることが好ましい。
定される昇温サーモグラムにおいて110℃以上に吸熱
ピークが観測されないことが必要である。示差走査熱量
計により吸熱ピーク温度とは、JIS K7121の3
−(2)項に示される昇降温速度5℃/分の条件により
測定され、さらにJIS K7122に基づき、融解熱
量を測定することにより得られた吸熱曲線の1個、ない
し複数個存在する吸熱ピークの温度をいう。この測定
は、パーキンエルマーク型DSC装置を用いて行われ
る。吸熱ピークが110℃以上に観測される場合は、低
温でのヒートシール性、ホットタック性の改良効果が十
分得られず好ましくない。
分率Cwが80%以上、好ましくは85%以上、最も好
ましくは90%以上である。
0125×σ)}1/2−6.15×(log(MFR)
+1) TH (℃)=TA +{−4.61×σ2 ×log(0.
0125×σ)}1/2 TA =−5028×d2 +10481×d−5303 σ=525.9×d2 −1096.3×d+565.6 d:アニール処理を行わずに測定された密度(g/cm
3 ) 溶媒:O−ジクロロベンゼン(ODCB)
ホットタック性の向上及び破袋強度等の向上のため鋭意
検討した結果、(C)成分の密度に応じて、好適な組成
成分が存在することを見出し、この成分の(C)成分全
体に占める割合を主成分率Cwで表した。Cwが80%
未満であると、低温でのヒートシール性、ホットタック
性及び破袋強度等の改良効果が十分得られず好ましくな
い。
めることができる。まず、海砂(米山薬品工業(株)製
50〜80mesh)をo−ジクロロベンゼン(ODC
B)にて充填した円筒状カラムに、エチレン−α−オレ
フィン共重合体約2gを溶解したODCB溶液を、温度
145℃に保ちながら充填してカラムを静置させた後、
15℃/時間の降温速度で−15℃まで冷却担持する。
次に、温度TL まで昇温し、同温度TL のODCB溶媒
をカラム内に移送・流出させながら溶出するエチレン−
α−オレフィン共重合体の成分を分離する。続いてカラ
ムを温度TH まで昇温し、同温度TH のODCB溶媒を
カラム内に移送・流出させながら溶出するエチレン−α
−オレフィン共重合体の成分を分離する。続いてカラム
を120℃まで昇温し、120℃のODCB溶媒をカラ
ム内に移送・流出させながら溶出するエチレン−α−オ
レフィン共重合体の成分を分離する。以上のように分離
されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、それぞれ
メタノールに再沈後、濾別乾燥した後、重量を測定し、
式(1)によりCwを求める。なお、溶媒温度TL〜T
H で溶解分離される成分重量は、上記分離操作で2番目
に分離されたエチレン−α−オレフィン共重合体の重量
に相当する。また、溶媒温度120℃までに溶解分離さ
れる成分重量は、カラムに充填したエチレン−α−オレ
フィン共重合体重量の97重量部以上であることが好ま
しい。
−オレフィン共重合体は、一般にエチレンとα−オレフ
ィンを用いて、イオン重合法により、チーグラー系触媒
もしくは、メタロセン系触媒の存在下で、通常30〜3
00℃、常圧〜3000kg/cm2 、溶媒の存在下もしく
は無溶媒下、気−固、液−固または均一液相下で製造さ
れる。チーグラー系触媒としては、例えば三塩化バナジ
ウム、四塩化バナジウム等のバナジウム化合物と有機ア
ルミニウム化合物との複合触媒、またメタロセン系触媒
としては、例えばシクロアルカジエニル骨格を有する配
位子を含む遷移金属化合物と有機アルミニウムオキシ化
合物との複合触媒等が挙げられる。本発明の押出成形用
樹脂組成物は、(A)エチレン系重合体10〜50重量
部、(B)エチレン−α−オレフィンランダム共重合体
10〜50重量部及び(C)エチレン−α−オレフィン
共重合体20〜80重量部からなる100重量部を均一
に溶融混合して得られる。
は樹脂組成物の押出成形時、溶融膜が不安定となりフィ
ルム幅や、膜厚の変動を起こす。一方、(A)成分の混
合割合が50重量部を超えると本発明の目的とするヒー
トシール強度、ホットタック性、破袋強度などのバラン
ス上好ましくない。
場合、本発明の目的であるシール強度、破袋強度が得ら
れず、特に高温下での強度不足を生じ、50重量部を越
える場合、押出成形時に樹脂圧力が高く、あるいはダイ
から押出された溶融膜の溶融張力が小さくなり、製膜安
定性を損なう上、低温シール性の阻害原因となる恐れが
あり、好ましくない。
場合、本発明の目的である低温シール性、ヒートシール
強度、破袋強度が得られず、一方、80重量部より多い
と押出成形時の樹脂圧力が上昇し、モーター負荷が過大
となる為、好ましくない。
混合してなる本発明の樹脂組成物は、そのMFRが0.
5〜30g/10分、好ましくは0.8〜20g/10
分、より好ましくは1〜15g/10分の範囲にある。
MFRが0.5g/10分より小さい場合、樹脂組成物
を押出成形すると押出機の樹脂圧力が上昇し、また、樹
脂の製膜時に膜切れなどの問題を生じ易くなる。MFR
が30g/10分より大きくなると、ヒートシール強度
や破袋強度が低下すると同時に、製膜性に問題を起こし
易い。このMFRは、JIS K7210に従って19
0℃、2.16kg荷重の条件で測定される。
(C)成分の合計100重量部に対して、さらに(D)
フェノール系熱安定剤及びフォスファイト系熱安定剤か
らなる熱安定剤0.01〜0.5重量部及び(E)スリ
ップ剤0.5重量部以下を均一に溶融混合して得られた
樹脂組成物も好ましい。
満ではフィルム成形時に樹脂組成物が熱劣化を起こすこ
とがあり、0.5重量部を越えるとブロッキングや着色
の問題を生じる。
えると滑りすぎるばかりではなく、印刷性、ヒートシー
ル性が悪化し好ましくない。
熱安定剤としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−
p−クレゾール(BHT)、テトラキス[メチレン−3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン(IRGANOX101
0)、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−
3,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート
(IRGANOX1076)及びステアリル−β(3,
5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート等が挙げられる。これらの中でもステアリル−β
(3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート等が好ましい。
ファイト系熱安定剤としては、例えば、トリフェニルフ
ォスファイト、トリオクタデシルフォスファイト、トリ
デシルフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリト
ールジフォスファイト、4,4’−ビスフェニレンジホ
スフィン酸テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタ
エリストールジフォスファイト及びトリス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)フォスファイト等が挙げられ
る。これらの中でもトリス(2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル)フォスファイト等が好ましい。
ト系熱安定剤の混合比は、熱安定性効果及び着色防止の
点から80対20〜25対75(重量比)の範囲が好ま
しく、更に好ましくは60対40〜30対70(重量
比)の範囲である。本発明で用いる(E)成分のスリッ
プ剤は、特に限定されるものではないが、示差走査熱量
計による融解ピーク温度が80℃以上のものが好まし
い。融解ピーク温度の測定方法は、前記(A)成分と同
じである。
しては、例えばベヘニン酸(融解ピーク温度:80℃)
等の高級脂肪酸、パルチミン酸マグネシウム(融解ピー
ク温度:129℃)、ステアリン酸カルシウム(融解ピ
ーク温度:145℃)、ステアリン酸亜鉛(融解ピーク
温度:140℃)等の脂肪酸とのアルミニウム塩、カル
シウム塩、マグネシウム塩等の金属塩、エルカ酸アミド
(融解ピーク温度:84℃)、ステアリン酸アミド(融
解ピーク温度:103℃)、ベヘニン酸アミド(融解ピ
ーク温度:110℃)等の炭素数16〜22の脂肪酸ア
ミド、飽和脂肪族アルコールのステアリン酸エステル等
が挙げられる。これらの中でもエルカ酸アミド等が好ま
しい。
(D)成分及び(E)成分の他に、ブロッキング防止
剤、帯電防止剤等を添加することができる。ブロッキン
グ防止剤としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、タ
ルク等が挙げられる。また、帯電防止剤としては、例え
ば炭素数8〜22の脂肪酸のグリセリンエステル、ソル
ビタンエステル、しょ糖エステル、ポリエチレングリコ
ールエステル等が挙げられる。
は遂次的に単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ
ー、各種ニーダーなどを用いて溶融混合することにより
得られる。
を有するとともに、ヒートシール層として要求される特
性を満足させるものである。本発明の樹脂組成物は、複
合フィルム、シート、アルミニウム箔、セロファン、紙
などに単独あるいは他の樹脂と共押出ラミネート加工
し、それらを積層フィルムやシートに成形し、使用する
こともできる。
て食品、薬品、工業用品、雑貨などの包材として用いら
れ、各種の積層フィルムやシートは、成形された押出成
型物をヒートシール層とすることで、例えば、菓子、ス
ナック、ふりかけ、粉末スープ等の乾燥食品、ハム、ソ
ーセージ、蓄肉等の肉製品、こんにゃく、漬物、味噌、
液状スープなどの水物食品等の各種食品や、液体洗剤、
液体薬品などの包装に、その優れた特性を生かして有効
に使用することができる。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
0.919g/cm3 、MFR 9g/10分、SR
1.80、吸熱ピーク数1個、吸熱ピーク温度105
℃)30重量部、(B)成分として、エチレン−ヘキセ
ン−1ランダム共重合体(MFR 12g/10分、密
度0.912g/cm3 、吸熱ピーク数3個、吸熱ピー
ク温度101℃、118℃、122℃、110℃以上の
融解熱量28J/g、ヘキセン−1含量4.8mol
%)30重量部、及び(C)成分として、エチレン−ヘ
キセン−1共重合体(MFR 12g/10分、アニー
ル処理を行わずに測定された密度0.903g/c
m3 、110℃以上の吸熱ピークなし、主成分率Cw9
3%、ヘキセン−1含量5.6mol%)40重量部、
(D)成分のフェノール系熱安定剤としてステアリル−
β(3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート0.20重量部、(D)成分のフォスファ
イト系熱安定剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)フォスファイト0.16重量部、及び(E)
成分のスリップ剤としてエルカ酸アミド0.1重量部を
単軸押出機で150℃にて押出混練し、ペレットとし
た。この均一に溶融混合された樹脂組成物のMFRは1
0g/10分であった。
(ユニチカ製 エンブレムON)を基材とし、その上
に、ポリウレタン系アンカーコート剤(日本曹達製 T
120、T300)を塗布し、ダイ値下での樹脂温度3
10℃の条件で溶融混練した樹脂(低密度ポリエチレ
ン、住友化学工業(株)製スミカセンL705、MFR
7g/10分、密度0.918g/cm3 )を厚み20
μm、ダイ値下での樹脂温度290℃の条件で溶融混練
した前記樹脂組成物を厚み40μmのフィルム構成とな
るように、押出ラミネート加工を行い、評価用フィルム
を得た。押出ラミネート加工は、住友重機械工業(株)
製65mmφ共押出ラミネーターを使用し、マルチスロッ
ト方式Tダイス、冷却ロールにセミマットロール(25
℃)を装備し、加工速度80m/分の条件で行った。押
出加工時のダイの開口部と積層物の樹脂膜の幅の差を示
すネックインは、両側合計値で110mm、押出機の負
荷を示す樹脂圧力値は、169kg/cm2 であった。
ィルムの性能を下記の測定法により評価した。その結果
を表1に示す。
産業社製ヒートシーラーを用い、シール面圧1.0kg
/cm2 、シール時間1.0秒、シール幅10mmの条
件で押出加工方向に垂直になるようにヒートシールを行
った。シールバーの温度(ヒートシール温度)を5℃ず
つ変えて同様にヒートシールを行った。シール面に直角
方向に幅15mmの試片を切出し、ショッパー型引張試
験機を用いて、200mm/分の速度で180°剥離強
度を測定した。 a.最大ヒートシール強度 上記条件で測定したヒートシール強度の最大値を表す。 b.低温シール性 上記条件で測定したシール強度が2kg/15mm幅を
越える最低温度を表す。
のフィルムのシーラント層同士を合わせ、フィルムの一
方の端部に30gの荷重をかけておき、テスター産業社
製ヒートシーラーを用いてシール面圧1.3kg/cm
2 、シール時間0.3秒、シール幅20mmの条件でヒ
ートシールを行う。シール終了から0.14秒後にシー
ル面に荷重による剥離力がかかる様に調整し、これによ
り剥離した距離を測定した。シールバーの温度(ヒート
シール温度)を5℃ずつ変えて同様の試験を行う。 a.最小剥離距離 上記方法により測定される剥離距離の最小値を表す。 b.低温ホットタック性 上記方法により測定された剥離距離が5mm以下となる
最低温度を表す。5mm以下にならない場合は表1中×
印で示す。
産業社製ヒートシーラーを用い、シール面圧1.0kg
/cm2 、シール時間1.0秒、シール幅10mmの条
件で押出加工方向に垂直にし、シールバー温度170℃
にあわせ、ヒートシールを行う。シール面に直角方向に
幅15mmの試片を切出し、東洋精機製T型ストログラ
フを使用し、剥離速度200mm/分、180°剥離の
強度を80±1℃雰囲気下で測定した。
(MFR 11g/10分、アニール処理を行わずに測
定された密度0.895g/cm3 、110℃以上の吸
熱ピークなし、主成分率Cw91%、ヘキセン−1含量
7.2mol%)40重量部とした以外は、実施例1と
同様の方法で樹脂組成物を作成した。この均一に混合さ
れた樹脂組成物のMFRは10g/10分であった。ま
た、実施例1と同条件で押出加工を行った結果、ネック
インは114mm、押出機樹脂圧力は170kg/cm
2 であった。さらに、実施例1と同様に積層フィルムの
性能を評価した結果を表1に示す。
FR 12g/10分、アニール処理を行わずに測定さ
れた密度0.902g/cm3 、110℃以上の吸熱ピ
ークなし、主成分率Cw92%、ブテン−1含量6.0
mol%)40重量部とした以外は、実施例1と同様の
方法で樹脂組成物を作成した。この均一に混合された樹
脂組成物のMFRは10g/10分であった。また、実
施例1と同条件で押出加工を行った結果、ネックインは
115mm、押出機樹脂圧力は168kg/cm2 であ
った。さらに、実施例1と同様に積層フィルムの性能を
評価した結果を表1に示す。
(MFR 11g/10分、アニール処理を行わずに測
定された密度0.909g/cm3 、110℃以上の吸
熱ピーク数2個、主成分率Cw46%、ヘキセン−1含
量4.9mol%)40重量部とした以外は、実施例1
と同様の方法で樹脂組成物を作成した。この均一に混合
された樹脂組成物のMFRは11g/10分であった。
また、実施例1と同条件で押出加工を行った結果、ネッ
クインは122mm、押出機樹脂圧力は155kg/c
m2 であった。さらに、実施例1と同様に積層フィルム
の性能を評価した結果を表1に示す。
(A)成分として使用したものと同じ低密度ポリエチレ
ン100重量部とした以外は、実施例1と同様に押出加
工した。その結果、ネックインは84mm、押出機樹脂
圧力は138kg/cm2 であった。 実施例1と同様
に積層フィルムの性能を評価した結果を表1に示す。
て、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体(MFR 6g
/10分、SR1.50、融解ピーク温度94.7℃、
酢酸ビニル含量10重量%)100重量部とした以外
は、実施例1と同様に押出加工した。押出加工条件は実
施例1のシーラント層の押出機のダイ値下での樹脂温度
を260℃に設定して加工した。この時のネックインは
82mm、押出機樹脂圧力は、176kg/cm2 であ
った。実施例1と同様に積層フィルムの性能を評価した
結果を表2に示す。
(B)成分として使用したものと同じエチレン−ヘキセ
ン−1ランダム共重合体100重量部とした以外は、実
施例1と同様に押出加工した。押出加工条件は実施例1
と同様であるが、加工時、押出加工機の樹脂圧力が上昇
し、また、Tダイスより押出された溶融膜が安定せず、
一定の厚みのラミネート加工ができなかった。
低温ヒートシール性、ヒートシール強度、ホットタック
性、破袋強度等の包装材料に要求される性能が一段と向
上し、製膜性、押出負荷等の押出加工性も良好な押出成
形用樹脂組成物であり、よって包装用フィルム、特に食
品包装用途等のヒートシール層に用いるに好適な押出成
形用樹脂組成物を提供することができた。
Claims (5)
- 【請求項1】 下記(A)10〜50重量部、(B)1
0〜50重量部及び(C)20〜80重量部を含有し、
メルトフローレート(MFR)が0.5〜30g/10
分である押出成形用樹脂組成物。ただし、(A)〜
(C)の合計量は100重量部である。 (A)示差走査熱量計によって測定される昇温サーモグ
ラムにおいて80〜120℃の範囲内に吸熱ピークが観
測され、かつメルトフローレート(MFR)が0.5〜
50g/10分であって、高圧ラジカル重合法により得
られるエチレン系重合体 (B)示差走査熱量計によって測定される昇温サーモグ
ラムにおいて110〜130℃の範囲内に1つ以上の吸
熱ピークが観測され、メルトフローレート(MFR)が
0.5〜30g/10分であり、密度が0.900〜
0.935g/cm3 であるエチレンと炭素数3〜12
のα−オレフィンとの共重合体 (C)メルトフローレート(MFR)が0.5〜30g
/10分であり、アニール処理を行わずに測定された密
度が0.870〜0.920g/cm3 であり、示差走
査熱量計によって測定される昇温サーモグラムにおいて
110℃以上に吸熱ピークを有さず、かつ下記式(1)
で示される主成分率Cwが80%以上であるエチレンと
炭素数5〜12のα−オレフィンとの共重合体 Cw(%)=(溶媒温度TL 〜TH ℃で溶解分離される成分重量部)×100 /(溶媒温度120℃までに溶解分離される成分重量部) (1) ただし、次のとおりとする。 TL (℃)=TA −{−4.61×σ2 ×log(0.
0125×σ)}1/2−6.15×(log(MFR)
+1) TH (℃)=TA +{−4.61×σ2 ×log(0.
0125×σ)}1/2 TA =−5028×d2 +10481×d−5303 σ=525.9×d2 −1096.3×d+565.6 d:アニール処理を行わずに測定された密度(g/cm
3 ) 溶媒:O−ジクロロベンゼン(ODCB) - 【請求項2】 (A)が、高圧ラジカル重合法により得
られ、密度が0.910〜0.940の低密度ポリエチ
レンである請求項1記載の押出成形用樹脂組成物。 - 【請求項3】 (B)のα−オレフィンの炭素数が6〜
8である請求項1記載の押出成形用樹脂組成物。 - 【請求項4】 (A)〜(C)の合計量100重量部あ
たり、(D)フェノール系熱安定剤及びフォスファイト
系熱安定剤からなる熱安定剤0.01〜0.5重量部並
びに(E)スリップ剤0.5重量部以下を含有する請求
項1記載の押出成形用樹脂組成物。 - 【請求項5】 ヒートシール層形成に用いる請求項1記
載の押出成形用樹脂組成物。
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JP10818394 | 1994-05-23 | ||
JP6-108183 | 1994-05-23 | ||
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-
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- 1994-09-06 JP JP21254394A patent/JP3312500B2/ja not_active Expired - Fee Related
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