JP3357348B2 - 光学用ウレタン樹脂の色相、全光線透過率及び光学歪みを改良する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はイソシアナート化合
物と活性水素化合物とを反応させて得られるウレタン樹
脂に関する。特に、着色が少なく全光線透過率が高く、
しかも光学歪みの無い光学用ウレタン樹脂に関し、さら
に該樹脂からなる無色透明均質性を要求されるプラスチ
ックレンズに関する。

【０００２】

【従来の技術】本出願人は既にイソシアナート化合物と
活性水素化合物を反応させて得られるプラスチックレン
ズ用樹脂、その樹脂からなるレンズ及びそのレンズの製
造法に関し多数の出願を行っている（特開平１−２９５
２０１、同１−３０２２０２、同２−１５３３０２、同
２−２９５２０２、同２−８０２、同２−１６７３３０
等）が、上記発明に使用されるイソシアナート化合物
は、そのイソシアナト基の示す高い反応性の為に不安定
で着色あるいは自己重合による白濁を起こし易い欠点を
有する。その為、着色及び重合を抑制する安定剤の添加
が必要不可欠であった。

【０００３】すでに、イソシアナート化合物の安定剤と
して種々の化合物が知られており、代表的な安定剤は、
２，６−ジターシャリ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＵＳ
Ｐ３，７１５，３８１）等のフェノール類、トリフェニ
ルホスファイト（特公昭４５−３３４３８）等の亜リン
酸エステルなどである。

【０００４】その他にも、尿素類、カーバメート類、酸
アミド類（特公昭４５−７０４４、特開昭５０−３６５
４６）、過塩素酸やトリフルオロメタンスルホン酸等の
酸性物質（ＤＥＰ． ２８３７７７０）、二酸化炭素や
二酸化イオウ（ＵＳＰ ３，２４７，２３６）、有機ア
ミン類（特開昭５０−１０１３４４）、酸クロリド（特
開昭６３−１７９９１７）、シロキサン（ＢＥＰ． ８
５８９２１）、有機スズ化合物（ＥＰ ２０３８７
４）、アシルイソシアナート化合物（特公昭４８−３８
２５）等多数の安定剤が知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、イソシ
アナート化合物と活性水素化合物とを反応させて得られ
るウレタン樹脂の黄色度と全光線透過率及び光学的均質
性に対するイソシアナート化合物の安定剤による影響に
関しては全く認識されていなかった。

【０００６】イソシアナート化合物自体の経時変化によ
る着色及び重合は公知安定剤の添加によりかなり抑制さ
れ得る。しかし、イソシアナート化合物自体は無色透明
でも活性水素化合物と反応して得られるウレタン樹脂の
黄色度及び全光線透過率は安定剤の種類によって異なる
ことが判った。また、得られるウレタン樹脂の光学歪み
の有無にもイソシアナート化合物の安定剤が影響を与え
ることが判った。したがって、特に無色透明均質性を要
求されるプラスチックレンズ等の光学材料の製造におい
ては、イソシアナート化合物の安定剤の選択が極めて重
要な課題となる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、無色透明
で光学歪みのない光学用ウレタン樹脂を得るに好適なイ
ソシアナート化合物の安定剤を鋭意検討し、安定剤とし
てフェノール類が添加されたイソシアナート化合物と、
活性水素化合物を反応させて得られるウレタン樹脂は黄
色度が小さく全光線透過率が高く、しかも光学歪みが無
いことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち発明はポリイソシアナート化合物
及びイソチオシアナト基を有するイソシアナート化合物
から成る群より選ばれる１種又は２種以上のイソシアナ
ート化合物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物
及びヒドロキシチオール化合物からなる群より選ばれる
１種又は２種以上の活性水素化合物とを、（ＮＣＯ＋Ｎ
ＣＳ）／（ＯＨ＋ＳＨ）官能基モル比０．５〜３．０の
割合で反応させて光学用ウレタン樹脂を製造するに際し
て、フェノールを除くフェノール類を１０〜５０００ｐ
ｐｍ添加されたイソシアナート化合物を使用することを
特徴とするウレタン樹脂の色相、全光線透過率、光学歪
みの改良方法に関する。

【０００９】また本発明は、フェノール類が１０〜５０
００ｐｐｍ添加されたポリイソシアナート化合物及びイ
ソチオシアナト基を有するイソシアナート化合物からな
る群より選ばれる１種又は２種以上のイソシアナート化
合物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物及びヒ
ドロキシチオール化合物からなる群より選ばれる１種又
は２種以上の活性水素化合物とを、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）
／（ＯＨ＋ＳＨ）官能基モル比０．５〜３．０の割合で
反応させて得られる光学用ウレタン樹脂に関するもので
ある。

【００１０】更に本発明は、フェノール類が１０〜５０
００ｐｐｍ添加されたポリイソシアナート化合物及びイ
ソチオシアナト基を有するイソシアナート化合物からな
る群より選ばれる１種又は２種以上のイソシアナート化
合物（但し、キシリレンジイソシアナートを除く）と、
ポリオール化合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシ
チオール化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以
上の活性水素化合物とを、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）／（ＯＨ
＋ＳＨ）官能基モル比０．５〜３．０の割合で反応させ
て得られる光学用ウレタン樹脂よりなるプラスチックレ
ンズ、並びにフェノールを除くフェノール類が１０〜５
０００ｐｐｍ添加されたキシリレンジイソシアナート
と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物及びヒドロ
キシチオール化合物からなる群より選ばれる１種又は２
種以上の活性水素化合物とを、ＮＣＯ／（ＯＨ＋ＳＨ）
官能基モル比０．５〜３．０の割合で反応させて得られ
る光学用ウレタン樹脂よりなるプラスチックレンズに関
する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明でいうフェノール類とはフ
ェノール性水酸基を有する化合物であり、具体的にはフ
ェノール及びクレゾール、エチルフェノール、イソプロ
ピルフェノール、ターシャリブチルフェノール、ヘキシ
ルフェノール、シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ
−ターシャリブチル−ｐ−クレゾール、グアヤコール、
オイゲノール等の置換フェノール類、カテコール、レゾ
ルシン、ヒドロキノン、ターシャリブチルカテコール、
ピロガロール等の多価フェノール類、ビフェノール、ジ
メチルビフェノール等のビフェノール類、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、メチレン
−ビス（メチル−ターシャリブチルフェノール）、チオ
−ビス（メチル−ターシャリブチルフェノール）等のビ
スフェノール類、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン
等のナフトール類が挙げられる。また、これらのフッ
素、塩素、臭素置換体も有効である。これらのフェノー
ル類のなかではフェノールが好ましく、黄色度並びに全
光線透過度の優れた光学歪みの無い目的物が得られる。

【００１２】これらフェノール類はイソシアナート化合
物に対し１０〜５０００ｐｐｍ添加するのが良く、１０
ｐｐｍ未満ではイソシアナート化合物自体の安定性が悪
くウレタン樹脂の全光線透過率が低くなり、５０００ｐ
ｐｍを越えるとイソシアナート化合物自体の着色及びウ
レタン樹脂の着色をかえって促進する傾向があり好まし
くない。

【００１３】本発明に使用されるイソシアナート化合物
はポリイソシアナート化合物及びイソチオシアナト基を
有するイソシアナート化合物からなる群より選ばれる。
ポリイソシアナート化合物としては、例えばエチレンジ
イソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、テト
ラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、オクタメチレンジイソシアナート、ノナメチ
レンジイソシアナート、２，２’−ジメチルペンタンジ
イソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイ
ソシアナート、デカメチレンジイソシアナート、ブテン
ジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイ
ソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソ
シアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシア
ナート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメ
チルオクタン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイ
ソシアナト−５−イソシアナトメチルオクタン、ビス
（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシア
ナトエチル）エーテル、１，４−ブチレングリコールジ
プロピルエーテル−α，α’−ジイソシアナート、リジ
ンジイソシアナートメチルエステル、リジントリイソシ
アナート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシ
アナトヘキサノエート、２−イソシアナトプロピル−
２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、キシリレンジ
イソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼ
ン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナー
ト、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソ
シアナトメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナトメチ
ル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）
フタレート、メシチリレントリイソシアナート、２，６
−ジ（イソシアナトメチル）フラン、イソホロンジイソ
シアナート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサ
ン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、シクロ
ヘキサンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイ
ソシアナート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソ
シアナート、２，２’−ジメチルジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアナート、ビス（４−イソシアナト−ｎ−ブ
チリデン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシア
ナート、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシア
ナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ
〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−
３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナト
メチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソ
シアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−
５−イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘ
プタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシア
ナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ
〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−
３−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシ
アナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナト
プロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシク
ロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチ
ル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イ
ソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプ
タン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナ
トプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシ
クロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，５（または６）
−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ〔２，２，
１〕−ヘプタン等の脂肪族ポリイソシアナート、フェニ
レンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、エ
チルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニ
レンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシア
ナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソ
プロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベン
ゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナー
ト、ナフタリンジイソシアナート、メチルナフタレンジ
イソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トリジ
ンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアナート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアナート、ビベンジル−４，４’−
ジイソシアナート、ビス（イソシアナトフェニル）エチ
レン、３，３’−ジメトキシビフェニル−４，４’−ジ
イソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナー
ト、ポリメリックＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシア
ナート）、ナフタリントリイソシアナート、ジフェニル
メタン２，４，４’−トリイソシアナート、３−メチル
ジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアナー
ト、４−メチル−ジフェニルメタン−３，５，２’，
４’，６’−ペンタイソシアナート、フェニルイソシア
ナトメチルイソシアナート、フェニルイソシアナトエチ
ルイソシアナート、テトラヒドロナフタレンジイソシア
ナート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキ
サヒドロジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナー
ト、ジフェニルエーテルジイソシアナート、エチレング
リコールジフェニルエーテルジイソシアナート、１，３
−プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシア
ナート、ベンゾフェノンジイソシアナート、ジエチレン
グリコールジフェニルエーテルジイソシアナート、ジベ
ンゾフランジイソシアナート、カルバゾールジイソシア
ナート、エチルカルバゾールジイソシアナート、ジクロ
ロカルバゾールジイソシアナート等の芳香族ポリイソシ
アナートが挙げられる。

【００１４】また、硫黄原子を含有するポリイソシアナ
ート化合物としては、例えばチオジエチレンジイソシア
ナート、チオジプロピルジイソシアナート、チオジヘキ
シルジイソシアナート、ジメチルスルフォンジイソシア
ナート、ジチオジメチルジイソシアナート、ジチオジエ
チルジイソシアナート、ジチオジプロピルジイソシアナ
ート等の含硫脂肪族イソシアナート、ジフェニルスルフ
ィド−２，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルフ
ィド−４，４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメト
キシ−４，４’−ジイソシアナートジベンジルチオエー
テル、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフ
ィド、４，４’−メトキシフェニルチオエチレングリコ
ール−３，３’−ジイソシアナートなどのスルフィド結
合を有する芳香族イソシアナート、ジフェニルジスルフ
ィド−４，４’−ジイソシアナート、２，２’−ジメチ
ルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナー
ト、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，
５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチルジフェニ
ルジスルフィド−６，６’−ジイソシアナート、４，
４’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジ
イソシアナート、３，３’−ジメトキシジフェニルジス
ルフィド−４，４’−ジイソシアナート、４，４’−ジ
メトキシジフェニルジスルフィド−３，３’−ジイソシ
アナートなどのジスルフィド結合を有する芳香族イソシ
アナート、ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシア
ナート、ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナ
ート、ベンジディンスルホン−４，４’−ジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジイソシ
アナート、４−メチルジフェニルスルホン−２，４’−
ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェニルス
ルホン−３，３’−ジイソシアナート、３，３’−ジメ
トキシ−４，４’−ジイソシアナトベンジルジスルホ
ン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン−３，３’
−ジイソシアナート、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、
４，４’−メトキシフェニルエチレンスルホン−３，
３’−ジイソシアナート、４，４’−ジシクロジフェニ
ルスルホン−３，３’−ジイソシアナートなどのスルホ
ン結合を有する芳香族イソシアナート、４−メチル−３
−イソシアナトフェニルスルホニル−４’−イソシアナ
トフェノールエステル、４−メトキシ−３−イソシアナ
ートフェニルスルホニル−４’−イソシアナトフェノー
ルエステルなどのスルホン酸エステル結合を有する芳香
族イソシアナート、４−メチル−３−イソシアナトフェ
ニルスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソシ
アナート、ジフェニルスルホニル−エチレンジアミン−
４，４’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシフェ
ニルスルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイソ
シアナート、４−メチル−３−イソシアナトフェニルス
ルホニルアニリド−４−メチル−３’−イソシアナート
などのスルホン酸アミド結合を有する芳香族イソシアナ
ート、チオフェン−２，５−ジイソシアナート等の含硫
複素環化合物、その他１，４−ジチアン−２，５−ジイ
ソシアナートなどが挙げられる。

【００１５】さらに、イソチオシアナト基を有するイソ
シアナート化合物としては、例えば１−イソシアナト−
３−イソチオシアナトプロパン、１−イソシアナト−５
−イソチオシアナトペンタン、１−イソシアナト−６−
イソチオシアナトヘキサン、イソチオシアナトカルボニ
ルイソシアナート、１−イソシアナト−４−イソチオシ
アナトシクロヘキサンなどの脂肪族化合物、１−イソシ
アナト−４−イソチオシアナトベンゼン、４−メチル−
３−イソシアナト−１−イソチオシアナトベンゼンなど
の芳香族化合物、２−イソシアナト−４，６−ジイソチ
オシアナト−１，３，５−トリアジンなどの複素環式化
合物、さらには４−イソシアナト−４’−イソチオシア
ナトジフェニルスルフィド、２−イソシアナト−２’−
イソチオシアナトジエチルジスルフィド等のイソチオシ
アナト基以外にも硫黄原子を含有する化合物等が挙げら
れる。

【００１６】また、これらイソシアナート化合物の塩素
置換体、臭素置換体等のハロゲン置換化合物、さらには
これらのビュウレット化反応生成物、トリメチロールプ
ロパンとのアダクト反応生成物、ダイマー化あるいはト
リマー化反応生成物等もまた使用できる。これらはそれ
ぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用
いてもよい。

【００１７】本発明に使用される活性水素化合物は、ポ
リオール化合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシチ
オール化合物より選ばれる。ポリオール化合物として
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリ
ペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトー
ル、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシ
リトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イ
ディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリ
オール、トリグリセロース、ジグリペロール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタン
ジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジ
オール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピ
ルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０
^2,6〕デカン−ジメタノール、ビシクロ〔４，３，０〕
−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシ
クロ〔５，３，１，１〕ドデカンジオール、ビシクロ
〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔５，
３，１，１〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプロ
ピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカノール、スピ
ロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサン
ジオール、１，１’−ビシクロヘキシリデンジオール、
シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクトース
等の脂肪族ポリオール、ジヒドロキシナフタレン、トリ
ヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、
ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニ
ルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチ
ル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコ
ール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフ
ェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテ
ル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビ
スフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテ
ル）等の芳香族ポリオール、ジブロモネオペンチルグリ
コール等のハロゲン化ポリオール、エポキシ樹脂等の高
分子ポリオールの他にシュウ酸、グルタミン酸、アジピ
ン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン
酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー
酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモ
プロピオン酸、２−ブロモグリコール、ジカルボキシシ
クロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン
酸、ブロモフタル酸などの有機酸と前記ポリオールとの
縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレンオキサイド
やプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの
付加反応生成物、アルキレンポリアミンとエチレンオキ
サイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサ
イドとの付加反応生成物、さらには、ビス−〔４−（ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４
−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィ
ド、ビス−〔４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）
フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（４−ヒドロキシ
シクロヘキシロキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−
〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチ
ルフェニル〕スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基
当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／また
はプロピレンオキシドが付加された化合物、ジ−（２−
ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−
ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，
５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）
スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブ
チル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェ
ノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４’−
チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチ
ル）−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオ
ール等が挙げられる。

【００１８】また、ポリチオールとしては、例えば、メ
タンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−
プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、
１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオ
ール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロ
パントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオー
ル、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメ
チルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキ
シブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキ
サン−２，３−ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕ペ
プタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１，１−
ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ
酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジ
メルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステ
ル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−
メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−
プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレ
ングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエ
チレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、
２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２
−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオ
ール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレ
ングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチ
レングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプト
アセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリ
トールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、
１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メル
カプトプロパン）等の脂肪族ポリチオール、１，２−ジ
メルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、
１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカ
プトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−
ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２−ビス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリ
メルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベン
ゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，
３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４
−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−
トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−ト
リス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス
（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス
（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−
トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，
３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトエチレンオキシ）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチレンオ
キシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカ
プトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベン
ゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、
１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テ
トラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，
４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
２，３，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，
５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチレン
オキシ）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニ
ル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジ
メルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、
３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチ
オール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフ
タレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、
２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，
５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０
−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メ
トキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，
３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニ
ルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メル
カプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、ま
た、２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、
１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパン−２，２−
ジチオール、３，４，５−トリブロム−１，２−ジメル
カプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，
５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換
体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、
また、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ
−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６−ジチオール
−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチオー
ル−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６−ジ
チオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルア
ミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−
メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリア
ジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−
ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，６−
ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有した
ポリチオール、さらには１，２−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）
ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５
−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル
化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族
ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、
ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプ
トプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチ
オ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタ
ン、ビス（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−
ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−
メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカ
プトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチ
ルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロ
ピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプト
メチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メル
カプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３
−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メ
ルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−
メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３
−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，
３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメ
ルカプト−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチ
ル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフ
ィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及
びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン
酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−
メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィド
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエ
チルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−
メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィ
ドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシ
メチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィド
ビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチル
ジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプト
アセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス
（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエ
チルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−
メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピ
オネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス
（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−
２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、チオグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエ
ステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエ
チルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオ
ン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−
ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプト
プロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３
−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール
酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジ
チオジプロピオン酸（２，３−ジメルカプトプロピルエ
ステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂
肪族ポリチオール、３，４−チオフェンジチオール、
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール等
のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物
等が挙げられる。

【００１９】また、ヒドロキシチオール化合物として
は、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプ
ト−１，２−プロパンジオール、グルセリンジ（メルカ
プトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシ
クロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−
メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノー
ル、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３
−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカ
プト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，
３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３
−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール
モノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリス
リトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペン
タエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタ
エリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチル
チオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−
メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４’
−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプ
トエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフ
ィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカ
プトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチ
オメチルートリス（メルカプトエチルチオ）メタン等が
挙げられる。

【００２０】さらには、これら活性水素化合物の塩素置
換体、臭素置換体のハロゲン置換体を使用してもよい。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また２種類以上
を混合して用いてもよい。これらイソシアナート化合物
と活性水素化合物との使用割合は、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）
／（ＯＨ＋ＳＨ）の官能基モル比が通常０．５〜３．０
の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内である。

【００２１】また、目的に応じて公知の鎖延長剤、架橋
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、
充填剤、内部離型剤等の種々の物質を添加してもよい。
反応速度を調整するために、ポリウレタンの製造におい
て用いられる公知反応触媒を適宜に添加することもでき
る。

【００２２】本発明のプラスチックレンズ製造方法を具
体的に述べれば、好ましくは１種または２種以上のイソ
シアナート化合物と１種または２種以上の活性水素化合
物及び必要に応じて添加物、触媒等を混合したのち、モ
ールド中に注入し重合させる。この際、通常注入前に脱
泡操作をし、樹脂に泡が入るのを防ぐ。

【００２３】重合温度および時間はモノマーの種類、添
加剤によっても異なるが、通常は−５０℃〜２００℃、
好ましくは室温〜１５０℃、さらに好適には５０〜１２
０℃であり、また時間は通常０．５〜７２時間である。
また、重合したレンズは必要に応じアニールを行っても
よい。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例と比較例により具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。

【００２５】実施例１〜１１ 表１に示すフェノール類安定剤を添加した各種イソシア
ナート化合物と活性水素化合物を混合し減圧下に脱泡操
作を行い、ガラスモールドとガスケットよりなる厚さ９
ｍｍ、直径７０ｍｍのモールド中に注入し、室温から１
２０℃まで徐々に昇温加熱し、４８時間で硬化させた。
重合後、モールドから離型し、得られた厚さ９ｍｍ平板
樹脂の黄色度（ＪＩＳ−Ｋ−７１０５の６．３）及び全
光線透過率（ＪＩＳ−Ｋ−７１０５の５．５）を測定し
た。また、東芝歪検査器（ＳＶＰ−１００）を使用し直
交ニコル法により、光学歪みの有無を判定した。結果を
表１に示した。

【００２６】比較例１〜２１ 表２に示すフェノール類以外の公知安定剤を添加した各
種イソシアナート化合物を使用し、実施例と同様に平板
樹脂の黄色度、全光線透過率、光学歪みの有無を測定し
た。結果を表２に示した。

【００２７】実施例３〜５と比較例１〜１７並びに実施
例２、６、７、８と比較例１８〜２１との対比から明ら
かなように、イソシアナート化合物の安定剤としてフェ
ノール類を使用した場合には、イソシアナート化合物と
活性水素化合物を反応して得られるウレタン樹脂の黄色
度及び全光線透過率が優れており、しかも光学歪みが認
められなかった。

【００２８】即ち、安定剤としてフェノール類が１０〜
５０００ｐｐｍ添加されたイソシアナート化合物と活性
水素化合物を反応させて得られる本発明のウレタン樹脂
は、フェノール類以外の安定剤が添加されたイソシアナ
ート化合物と活性水素化合物とを反応させて得られる従
来型のウレタン樹脂に比べ無色透明性に優れ、しかも光
学歪みが無く、プラスチックレンズ等の光学材料として
有用であることは明らかである。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】

【表５】

【００３４】

【表６】

【００３５】

【発明の効果】安定剤としてフェノール類が１０〜５０
００ｐｐｍ添加されたイソシアナート化合物と活性水素
化合物を反応させて得られる光学用ウレタン樹脂は無色
透明性に優れ、しかも光学歪みが無く、プラスチックレ
ンズ等の光学材料として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永田 輝幸 福岡県大牟田市浅牟田町30 三井化学株 式会社内 (56)参考文献 特開 平２−167330（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−76398（ＪＰ，Ａ) 特公 昭41−14752（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許3356650（ＵＳ，Ａ) 米国特許3715381（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C08J 5/00 C08K 5/13 C08L 75/04 - 75/12 G02B 1/04

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリイソシアナート化合物及びイソチオ
   シアナト基を有するイソシアナート化合物からなる群よ
   り選ばれる１種又は２種以上のイソシアナート化合物
   と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物及びヒドロ
   キシチオール化合物からなる群より選ばれる１種又は２
   種以上の活性水素化合物とを反応させて光学用ウレタン
   樹脂を製造するに際し、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）／（ＯＨ＋
   ＳＨ）官能基モル比０．５〜３．０の割合で、かつフェ
   ノールを除くフェノール類が１０〜５０００ｐｐｍ添加
   されたイソシアナート化合物を使用することを特徴とす
   る光学用ウレタン樹脂の色相、全光線透過率及び光学歪
   みを改良する方法。
2. 【請求項２】 イソシアナート化合物が脂肪族ポリイソ
   シアナートである請求項１の方法。
3. 【請求項３】 イソシアナート化合物がキシリレンジイ
   ソシアナートである請求項１の方法。