JP3341954B2

JP3341954B2 - 樹脂組成物

Info

Publication number: JP3341954B2
Application number: JP23009794A
Authority: JP
Inventors: 本陽造山; 正八藤丸
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1994-09-26
Filing date: 1994-09-26
Publication date: 2002-11-05
Anticipated expiration: 2017-11-05
Also published as: CN1129231A; JPH0892441A; DE69501378D1; TW290555B; EP0703275A1; CA2159050C; EP0703275B1; CA2159050A1; US5576392A; KR960010761A; DE69501378T2; CN1095859C; KR100318127B1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、環状オレフィン系樹脂と
特定の粘着性オリゴマーとからなる被塗装性あるいは被
接着性に優れた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】本出願人は、エチレンと特定の環
状オレフィンとから形成される環状オレフィン系ランダ
ム共重合体などの環状オレフィン系樹脂について既に種
々の提案を行っている。例えば特開昭６０−１６８７０
８号公報ならびに特願昭５９−２２０５５０号、同５９
−２３６８２８号、同５９−２３６８２９号および同５
９−２４２３３６号明細書等である。これらの公報ある
いは明細書に記載されている環状オレフィン系ランダム
共重合体などの環状オレフィン系樹脂は、優れた透明性
を有するとともに、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐
溶剤性、誘電特性および機械的特性等の諸特性にも優れ
ている。

【０００３】しかしながら、この環状オレフィン系樹脂
は極性基を有していないため、極性を有する樹脂との相
溶性に関しては改良の余地がある。特にこの環状オレフ
ィン系樹脂に塗装をすると、塗料の種類によってはこの
環状オレフィン系樹脂の表面に塗料がのりにくいことが
あり、また、この環状オレフィン系樹脂と他の樹脂とを
接着する場合に、接着剤の種類によっては、充分な接着
強度が発現しないことがある。

【０００４】

【発明の目的】本発明は、被塗装性および被接着性が改
善された環状オレフィン系樹脂組成物を提供することを
目的としてしている。

【０００５】

【発明の概要】本発明の樹脂組成物は、［Ａ］下記式
［I］または［II］で表される環状オレフィンとエチレ
ンとのランダム共重合体、下記式［I］または［II］で
表される環状オレフィンの開環（共）重合体、および上
記開環（共）重合体の水添物よりなる群から選ばれる少
なくとも一種類の環状オレフィン系樹脂と、［Ｂ］脂環
構造および／または芳香族環状構造を有するオリゴマー
とを含有することを特徴としている。

【０００６】

【化３】・・・［I］

【０００７】上記式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、
ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であり、
Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基であり、
Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、互いに結合して単環または多環を形成し
ていてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有し
ていてもよく、またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸
とでアルキリデン基を形成していてもよい。

【０００８】

【化４】・・・［II］

【０００９】上記式［II］中、ｐおよびｑは０または１
以上の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であ
り、Ｒ¹〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族
炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ⁹またはＲ¹⁰
が結合している炭素原子と、Ｒ¹³が結合している炭素原
子またはＲ¹¹が結合している炭素原子とは、直接、ある
いは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合していて
もよく、さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ¹⁵とＲ¹²または
Ｒ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳香族
環を形成していてもよい。

【００１０】本発明の樹脂組成物は、環状オレフィン系
樹脂［Ａ］と、脂環構造および／または芳香族環状構造
を有するオリゴマーを含有しているので、塗料あるいは
接着剤との親和性が良好であり、被塗装性および被接着
性に優れる。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明の樹脂組成物につい
て具体的に説明する。本発明の樹脂組成物は、環状オレ
フィン系樹脂［Ａ］と、脂環構造および／または芳香族
環状構造を有するオリゴマー［Ｂ］とからなる。

【００１２】本発明で使用される環状オレフィン系樹脂
［Ａ］は、下記式［I］または［II］で表される環状オ
レフィンとエチレンとのランダム共重合体、下記式
［I］または［II］で表される環状オレフィンの開環
（共）重合体、および上記開環（共）重合体の水添物で
あり、これらは単独であるいは組み合わせて使用され
る。

【００１３】本発明において、環状オレフィン系樹脂を
形成する環状オレフィンは次式［I］または［II］で表
すことができる。

【００１４】

【化５】・・・［I］

【００１５】上記式［Ｉ］において、ｎは０または１で
あり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１で
ある。なお、ｑが１の場合には、ｑを用いて表される環
は６員環となり、ｑが０の場合にはこの環は５員環とな
る。

【００１６】また、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ
^bは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または
炭化水素基である。ここで、ハロゲン原子は、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。ま
た、炭化水素基としては、通常、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素
数３〜１５のシクロアルキル基または芳香族炭化水素基
を挙げることができる。より具体的には、アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基およびオクタデシル基を挙げることができ
る。これらアルキル基はハロゲン原子で置換されていて
もよい。また、シクロアルキル基としては、シクロヘキ
シル基を挙げることができ、芳香族炭化水素基としては
フェニル基およびナフチル基を挙げることができる。

【００１７】さらに、上記式［Ｉ］において、Ｒ¹⁵とＲ
¹⁶とが、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸とが、Ｒ¹⁵とＲ ¹⁷とが、Ｒ¹⁶とＲ¹⁸
とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁸とが、あるいはＲ¹⁶とＲ¹⁷とがそれぞ
れ結合して（互いに共同して）、単環または多環の基を
形成していてもよい。さらに、このようにして形成され
た単環または多環の基が二重結合を有していてもよい。
ここで形成される単環または多環の基としては、具体的
に以下のような基を挙げることができる。

【００１８】

【化６】

【００１９】なお上記例示において、１または２の番号
を賦した炭素原子は、式［Ｉ］においてそれぞれＲ
¹⁵（Ｒ¹⁶）またはＲ¹⁷（Ｒ¹⁸）が結合している炭素原子
を表す。また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とで
アルキリデン基を形成していてもよい。このようなアル
キリデン基は、通常は炭素数２〜２０のアルキリデン基
であり、このようなアルキリデン基の例としては、エチ
リデン基、プロピリデン基およびイソプロピリデン基を
挙げることができる。

【００２０】

【化７】・・・［II］

【００２１】上記式［II］において、ｐおよびｑは０ま
たは正の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であ
る。

【００２２】また、Ｒ¹〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはアルコキシ基
である。ここでハロゲン原子は、上記式［Ｉ］の説明中
に掲げたハロゲン原子と同じ意味である。

【００２３】また炭化水素基としては、通常は炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル
基または芳香族炭化水素基を挙げることができる。より
具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデ
シル基を挙げることができる。これらアルキル基はハロ
ゲン原子で置換されていてもよい。シクロアルキル基と
しては、シクロヘキシル基を挙げることができ、芳香族
炭化水素基としては、アリール基およびアラルキル基を
挙げることができ、具体的には、フェニル基、トリル
基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル基を
挙げることができる。

【００２４】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基およびプロポキシ基を挙げることができ
る。さらに、式［II］において、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が結合
している炭素原子と、Ｒ¹³が結合している炭素原子また
はＲ¹¹が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素
数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよい。
すなわち、上記二個の炭素原子がアルキレン基を介して
結合している場合には、Ｒ⁹とＲ¹³とが、または、Ｒ¹⁰
とＲ¹¹とが互いに共同して、メチレン基(-CH₂-)、エチ
レン基(-CH₂CH ₂-)またはプロピレン基(-CH₂CH₂CH₂-) の
内のいずれかのアルキレン基を形成している。

【００２５】さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ¹⁵とＲ¹²ま
たはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。具体的には、ｎ＝ｍ＝０
のとき、Ｒ¹⁵とＲ¹²とにより形成される以下のような芳
香族環を挙げることができる。

【００２６】

【化８】

【００２７】ここで、ｑは式［II］におけるｑと同じ意
味である。上記のような式［Ｉ］または［II］で表され
る環状オレフィンとしては、具体的には、ビシクロ-2-
ヘプテン誘導体（ビシクロヘプト-2-エン誘導体）、ト
リシクロ-3-デセン誘導体、トリシクロ-3-ウンデセン誘
導体、テトラシクロ-3-ドデセン誘導体、ペンタシクロ-
4-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン
誘導体、ペンタシクロ-3-ペンタデセン誘導体、ペンタ
シクロ-3-ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ-4-ヘキサ
デセン誘導体、ヘキサシクロ-4-ヘプタデセン誘導体、
ヘプタシクロ-5-エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-4-エ
イコセン誘導体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導
体、オクタシクロ-5-ドコセン誘導体、ノナシクロ-5-ペ
ンタコセン誘導体、ノナシクロ-6-ヘキサコセン誘導
体、シクロペンタジエン-アセナフチレン付加物、1,4-
メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン誘導体、1,4
-メタノ-1,4,4a,5,10,10a-ヘキサヒドロアントラセン誘
導体を挙げることができる。

【００２８】上記のような式［Ｉ］または［II］で表さ
れる環状オレフィンのより具体的な例を以下に示す。

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】

【化２８】

【００４９】

【化２９】

【００５０】

【化３０】

【００５１】

【化３１】

【００５２】上記のような環状オレフィンと共に環状オ
レフィンランダム共重合体を形成するのはエチレンであ
る。ただし、環状オレフィンランダム共重合体は、本発
明の目的を損なわない範囲で上記のエチレンおよび環状
オレフィン以外の他の共重合可能なモノマーから誘導さ
れる構成単位を２０モル％以下、好ましくは１０モル％
以下の量で含有していてもよい。

【００５３】このような他のモノマーとして具体的に
は、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、
3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1
-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセ
ン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテ
ン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オ
クテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘ
キサデセン、1-オクタデセンおよび1-エイコセンのよう
な炭素数３〜２０のα-オレフィン類、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、3,4-ジメチルシクロ
ペンテン、3-メチルシクロヘキセン、2-(2- メチルブチ
ル)-1-シクロヘキセン、シクロオクテンおよび3a,5,6,7
a-テトラヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデンのようなシク
ロオレフィン類、2-ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボ
ルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、5-イソプロピル-2-
ノルボルネン、5-n-ブチル-2-ノルボルネン、5-イソブ
チル-2-ノルボルネン、5,6-ジメチル-2-ノルボルネン、
5-クロロ-2-ノルボルネンおよび5-フルオロ-2-ノルボル
ネンのようなノルボルネン類、1,4-ヘキサジエン、4-メ
チル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、
1,7-オクタジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデ
ン-2-ノルボルネンおよび5-ビニル-2-ノルボルネンのよ
うな非共役ジエン類を挙げることができる。

【００５４】これらの他のモノマーは、単独であるいは
２種以上組み合わせて用いることができる。環状オレフ
ィンランダム共重合体において、前記式［I］または［I
I］で表される環状オレフィンは、下記式［III］または
［IV］で表される構造の繰り返し単位を形成していると
考えられる。

【００５５】

【化３２】・・・［III］

【００５６】上記式［III］中、ｍ、ｎ、ｑおよびＲ¹〜
Ｒ¹⁸ならびにＲ^a、Ｒ^bは前記式［Ｉ］におけるのと同じ
意味である。

【００５７】

【化３３】・・・［IV］

【００５８】上記式［IV］中、ｎ、ｍ、ｐ、ｑおよびＲ
¹〜Ｒ¹⁹は前記式［II］におけるのと同じ意味である。

【００５９】環状オレフィンランダム共重合体には、エ
チレンから誘導される繰り返し単位を、通常は４０〜９
０モル％、好ましくは５０〜８５モル％の範囲内の量で
含有されており、また環状オレフィンから誘導される繰
り返し単位は、通常は１０〜６０モル％、好ましくは１
５〜５０モル％の範囲内の量で含有されている。そし
て、エチレンから誘導される繰り返し単位と環状オレフ
ィンから誘導される繰り返し単位とは、ランダムに配列
されており、しかもこれらの繰り返し単位は実質上線状
に配列されている。

【００６０】環状オレフィンランダム共重合体は、例え
ば、エチレンと上記環状オレフィンとを、炭化水素媒体
または上述の環状オレフィンのうち反応温度で液体であ
る環状オレフィン中で、炭化水素可溶性バナジウム化合
物と有機アルミニウム化合物とから形成される触媒
（イ）またはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含むIV族またはランタニドの遷移金属化合物と有機ア
ルミニウムオキシ化合物と必要に応じて有機アルミニウ
ム化合物とからなる触媒（ロ）の存在下で重合させるこ
とにより製造することができる。

【００６１】このような重合方法自体は既に公知であ
り、特開昭60-168708号、同61-120816号、同61-115912
号、同61-115916号、同61-271308号、同61-272216号、
同62-252406号および同62-252407号等の公報、ならび
に、特願昭61-95905号および同61-95906号等の明細書に
おいて本出願人が提案した方法に従い適宜条件を選定し
て製造することができる。

【００６２】具体的には、連続重合装置を用いてシクロ
ヘキサン媒体中において、環状オレフィンとしてテトラ
シクロ［4.4.0.1^2,5.1^7,10］-3-ドデセン（以下「ＴＣ
Ｄ−３」と略記することもある）を用い、触媒としてＶ
Ｏ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）Ｃｌ₂／Ａｌ（ＣＨ₂ＣＨ₃）_1.5Ｃｌ
_1.5を用い、反応温度１０℃、反応時間（重合反応滞留
時間）を３０分程度に設定して共重合させることによ
り、エチレン・ＴＣＤ−３ランダム共重合体を製造する
ことができる。

【００６３】環状オレフィン開環（共）重合体は、上記
式［I］または［II］で表される環状オレフィンを開環
させて重合または共重合させることにより得られる樹脂
である。

【００６４】このような環状オレフィンの開環重合体ま
たは開環共重合体において、上記式［Ｉ］または［II］
で表される環状オレフィンは、少なくとも一部が、下記
式［Ｖ］または［VI］で表される繰り返し単位を形成し
ていると考えられる。

【００６５】

【化３４】・・・［V］

【００６６】ただし上記式［Ｖ］において、ｎ、ｍ、ｑ
およびＲ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、式［Ｉ］
におけるのと同じ意味である。

【００６７】

【化３５】・・・［VI］

【００６８】ただし上記式［VI］において、ｎ、ｍ、
ｐ、ｑおよびＲ¹〜Ｒ¹⁹は、式［II］におけるのと同じ
意味である。

【００６９】このような開環重合体または開環共重合体
は、前記公報に開示された製造方法により製造すること
ができる。即ち、上記式［Ｉ］または［II］で表される
環状オレフィンを開環重合触媒の存在下に、重合または
共重合させることにより製造することができる。

【００７０】ここで使用される開環重合触媒としては、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イン
ジウムまたは白金等の金属のハロゲン化物、硝酸塩また
はアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒、
または、チタン、パラジウム、ジルコニウムまたはモリ
ブテン等の金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン
化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒を挙
げることができる。

【００７１】開環（共）重合体の水添物は、上述の開環
（共）重合体を、公知の水素添加触媒の存在下に水素化
することにより得られる。この開環（共）重合体の水添
物において、式［Ｉ］または［II］で表される環状オレ
フィンは、少なくとも一部が下記式［VII］または［VII
I］で表される繰り返し単位を構成していると考えられ
る。

【００７２】

【化３６】・・・［VII］

【００７３】ただし上記式［VII］において、ｎ、ｍ、
ｑおよびＲ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは式［Ｉ］に
おけるのと同じ意味である。

【００７４】

【化３７】・・・［VIII］

【００７５】ただし上記式［VIII］において、ｎ、ｍ、
ｐ、ｑおよびＲ¹〜Ｒ¹⁹は式［II］におけるのと同じ意
味である。

【００７６】このような開環重合体、開環共重合体、こ
れらの水素添加物の例として、テトラシクロドデセンと
ノルボルネンおよびそれらの誘導体との開環共重合体、
およびその水素添加物を挙げることができる。

【００７７】本発明において、上記環状オレフィンラン
ダム共重合体、環状オレフィン開環（共）重合体および
環状オレフィン開環（共）重合体の水添物は、単独で使
用することもできるし組み合わせて使用することもでき
る。

【００７８】なお、上述の環状オレフィン系樹脂は、そ
の一部が無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸等で変性
されていてもよい。このような変性物は、上記のような
環状オレフィン系樹脂と、不飽和カルボン酸、これらの
無水物、または、不飽和カルボン酸のアルキルエステル
等の誘導体とを反応させることにより製造することがで
きる。なお、この場合の変性環状オレフィン系樹脂の変
性率は、通常は５０モル％以下、好ましくは１０モル％
以下である。

【００７９】変性環状オレフィン系樹脂は、上記環状オ
レフィン系樹脂に変性剤をグラフト重合させることによ
り製造することができる。このグラフト重合には、例え
ば、環状オレフィン系樹脂を溶融させ変性剤を添加して
グラフト重合させる方法あるいは環状オレフィン系樹脂
および変性剤を溶媒に溶解させてグラフト重合させる方
法がある。このグラフト重合の際にはラジカル開始剤を
使用することが好ましい。このグラフト重合温度は、通
常６０〜３５０℃である。

【００８０】また、このような変性環状オレフィン系樹
脂は、環状オレフィン系樹脂に、所望の変性率になるよ
うな量の変性剤を配合してグラフト重合させることによ
り製造することもできるし、予め高変性率の変性物を調
製し、次いでこの変性物と未変性の環状オレフィン系樹
脂とを混合することによっても製造することができる。

【００８１】本発明で使用される環状オレフィン系樹脂
について１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度は、
通常は０.０１〜２０dl／ｇ、好ましくは０.０５〜１０
dl／ｇ、特に好ましくは０.０８〜８dl／ｇの範囲内に
ある。

【００８２】これらの環状オレフィン系樹脂は、一般に
非晶性または低結晶性であり、好ましくは非晶性であ
る。また、これらの環状オレフィン系樹脂について、Ｘ
線回折法により測定した結晶化度は、通常は５％以下、
その好ましくは０％であり、示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）で明確な融点が観察されないものが多い。

【００８３】また、これら環状オレフィン系樹脂は、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）および軟化温度（ＴＭＡ）が高い
という特性を有している。この共重合体のガラス転移温
度（Ｔｇ）は、通常５０〜２３０℃、好ましくは７０〜
２００℃の範囲内にある。また、この環状オレフィン系
樹脂の軟化温度は、通常７０〜２５０℃、好ましくは９
０〜２２０℃の範囲内ある。

【００８４】またこれらの環状オレフィン系樹脂の熱分
解温度は、通常は３５０〜４２０℃、多くが３７０〜４
００℃の範囲内にある。機械的性質として、この環状オ
レフィン系樹脂の曲げ弾性率は、通常１×１０ ⁴ 〜５×
１０⁴Kg ／cm²の範囲内にあり、曲げ強度も通常３００
〜１５００Kg／cm²の範囲内にある。

【００８５】また、これらの環状オレフィン系樹脂自体
の密度は、通常０.８６〜１.１０ｇ／cm³、好ましくは
０.８８〜１.０８ｇ／cm³の範囲内にある。なお、本発
明において、上記の軟化温度（ＴＭＡ）は、デュポン社
製 ThermoMechanical Analyser を用いた厚さ１ｍｍの
シートの熱変形挙動を測定することにより特定した。即
ち、シート上に石英製針をのせ、この石英製針に荷重４
９ｇをかけ、５℃／分の速度で昇温して、針がシートに
０.６３５ｍｍ侵入したときの温度をＴＭＡとした。

【００８６】本発明では、本発明において環状オレフィ
ン系樹脂として、上述のような未変性の環状オレフィン
系樹脂または環状オレフィン系樹脂の変性物を単独で使
用することもできるし、未変性の環状オレフィン系樹脂
と変性環状オレフィン系樹脂とを組み合わせて使用する
こともできる。ランダム共重合体およびこの変性物を単
独であるいは組み合わせて使用することができる。

【００８７】本発明の樹脂組成物は、上記のような環状
オレフィン系樹脂［Ａ］と、脂環構造および／または芳
香族環状構造を有するオリゴマー［Ｂ］とを含有する。
この脂環構造および／または芳香族環状構造を有するオ
リゴマー［Ｂ］は、環状オレフィン系樹脂［Ａ］との親
和性が良好であり、環状オレフィン系樹脂［Ａ］と均一
な組成物を形成することができると共に、この脂環構造
および／または芳香族環状構造を有するオリゴマー
［Ｂ］を配合して得られる樹脂組成物は、良好な被塗装
性および被接着性を有するようになる。

【００８８】本発明で使用される脂環構造および／また
は芳香族環状構造を有するオリゴマー［Ｂ］としては、
ロジン系樹脂オリゴマー、テルペン系樹脂オリゴマー、
石油系樹脂オリゴマー、キシレン系樹脂オリゴマー、ア
ルキルフェノール系樹脂オリゴマーおよびクマロンイン
デン系樹脂オリゴマーを挙げることができる。

【００８９】これらのオリゴマーの軟化温度は通常は５
０〜２００℃の範囲内にある。ロジン系樹脂オリゴマー
には、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、お
よび他の成分で変性したロジンフェノール等があり、こ
れらのロジン系樹脂オリゴマーは、淡黄色透明の熱可塑
性樹脂である。

【００９０】本発明で使用されるロジン系樹脂オリゴマ
ーは、上記のようなガムロジン、ウッドロジン、トール
油ロジンおよびフェニールロジンをそのまま使用するこ
ともできるし、さらに不均化、水素化、あるいはエステ
ル化等により変性したものも使用することができる。

【００９１】テルペン系樹脂オリゴマーは、α-ピネ
ン、β-ピネン、ジペンテン等を主成分とするテレピン
油あるいはリモネン等を原料として塩化アルミニウムや
三フッ化ホウ素を触媒としてカチオン重合することによ
り得られる樹脂であり、さらに上記の重合をフェノール
などの存在下に重合させたフェノールテルペン樹脂オリ
ゴマーあるいはスチレン等の芳香族モノマーを共重合さ
せた変性テルペン樹脂オリゴマー、これらのテルペン樹
脂を水素添加した水添テルペン樹脂オリゴマー等を使用
することもできる。

【００９２】石油樹脂オリゴマーは、ナフサの熱分解の
際に副生する不飽和炭化水素を含む留分を原料としてフ
リーデルクラフト型触媒を用いてカチオン重合により得
られる樹脂オリゴマーである。

【００９３】このような石油樹脂オリゴマーには、脂肪
族系石油樹脂オリゴマー（Ｃ₅系）、芳香族系石油樹脂
オリゴマー（Ｃ₉系）、これらの共重合系石油樹脂オリ
ゴマーおよびこれらの水添樹脂オリゴマーがある。

【００９４】キシレン樹脂は、m-キシレンとホルムアル
デヒドとから得られる樹脂オリゴマーおよびこのキシレ
ン樹脂オリゴマーを他の成分で変性した樹脂オリゴマー
である。

【００９５】アルキルフェノール系樹脂オリゴマーは、
例えばp-アルキルフェノールとホルムアルデヒドとを触
媒の存在下に反応させることにより得られる樹脂オリゴ
マーであり、さらにこのアルキルフェノール系樹脂オリ
ゴマーが他の成分で変性されていてもよい。

【００９６】クマロン・インデン系樹脂オリゴマーは、
コークス炉ガス中に軽油中に含まれるソルベントナフサ
（通常B.P.１５０〜２００℃）を原料として、これに含
まれるクロマン、インデン、スチレンなどを共重合させ
た熱可塑性樹脂オリゴマーであるか、またはクロマン５
〜１５重量％、スチレン２０〜３０重量％、インデン６
０〜７０重量％の混合重合物オリゴマーである。

【００９７】本発明において、上記脂環構造および／ま
たは芳香族環状構造を有するオリゴマー［Ｂ］は、フェ
ノール基、エーテル基、アミノ基、カルボキシル基、水
酸基およびエステル基等から選択される極性基を少なく
とも一種類有していることが好ましい。

【００９８】本発明では、これらの脂環構造および／ま
たは芳香族環状構造を有するオリゴマー［Ｂ］を単独で
使用することもできるし、組み合わせて使用することも
できる。

【００９９】本発明の樹脂組成物において、脂環構造お
よび／または芳香族環状構造を有するオリゴマー［Ｂ］
は、環状オレフィン系樹脂［Ａ］１００重量部に対し
て、通常は０.５〜５０重量部の量、好ましくは５〜３
０重量部の量で配合される。脂環構造および／または芳
香族環状構造を有するオリゴマー［Ｂ］の配合量が０.
５重量部に満たないと、得られる樹脂組成物に充分な被
接着性および被塗装性が発現しないことがあり、また５
０を超えると、得られる樹脂組成物自体の強度が低下す
ることがある。

【０１００】本発明の樹脂組成物は、樹脂成分として上
記のように環状オレフィン系樹脂［Ａ］と脂環構造およ
び／または芳香族環状構造を有するオリゴマー［Ｂ］と
を含有するが、さらにこれらの成分の他に他の樹脂成分
を含有していてもよい。

【０１０１】特に本発明の樹脂組成物に配合することが
好ましい樹脂としては、ポリアミドおよび／または軟質
重合体を挙げることができ、これら樹脂成分を含有させ
ると耐衝撃性や耐薬品性が改良されるので好ましい。

【０１０２】本発明で使用することができるポリアミド
［Ｃ］の好ましい例としては、ナイロン６、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１２およびナイロンＭＸＤ６を
挙げることができる。

【０１０３】また、軟質重合体［Ｄ］の好ましい例とし
ては、以下に述べる(i)〜(v)の群から選ばれるゴム状成
分を挙げることができる。なお、環状オレフィン系樹脂
とこれらのゴム状成分とがポリマーアロイを形成する場
合においては、有機過酸化物の存在下に架橋反応を行っ
てもよく、このようにして形成される架橋性ポリマーア
ロイは剛性および耐衝撃性に優れている。

【０１０４】［環状オレフィン成分を含む軟質重合体
(i)］環状オレフィン成分を含む軟質重合体は、エチレ
ン成分と前記環状オレフィン系樹脂で使用したのと同様
の環状オレフィン（式［I］あるいは式［II］）成分と
を共重合させることにより得られる共重合体である。こ
の軟質重合体(i)は、環状オレフィン成分およびエチレ
ン成分を必須成分とするものであるが、この他に、α-
オレフィン成分を、本発明の目的を損なわない範囲内で
使用することができる。ここで使用されるα-オレフィ
ンの例としては、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-
ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデ
セン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセン等を挙げることができる。これらの中
では炭素原子数３〜２０のα-オレフィンが好ましい。
また、ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン等の環状オレフィン、環状ジエンも好ま
しい。

【０１０５】環状オレフィン成分を含む軟質重合体(i)
においては、エチレン成分は、通常は４０〜９８モル
％、好ましくは５０〜９０モル％の範囲内の量で用いら
れる。α-オレフィン成分は、通常は２〜５０モル％の
範囲内の量で用いられ、環状オレフィン成分は通常は２
〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％の範囲内の量
で用いられる。

【０１０６】軟質重合体(i)は、前記環状オレフィン系
樹脂と相違して、ガラス転移温度(Tg)が通常は０℃以
下、好ましくは−１０℃以下のものであり、また１３５
℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、通常は０.
０１〜１０dl/g、好ましくは０.８〜７dl/gの範囲内に
ある。軟質重合体(i)についてＸ線回折法により測定し
た結晶化度は、通常は０〜１０％、好ましくは０〜７
％、特に好ましくは０〜５％の範囲内にある。

【０１０７】軟質重合体(i)は、特開昭60-168708号、同
61-120816号、同61-115912号、同61-115916号、同61-27
1308号、同61-272216号、同62-252406号などの公報に記
載されているように、本出願人が提案した方法に従って
適宜条件を選択して製造することができる。

【０１０８】［α-オレフィン系共重合体(ii)］軟質重
合体として用いられるα-オレフィン系共重合体(ii)
は、少なくとも２種類のα-オレフィンからなり、非晶
性乃至低結晶性の共重合体である。具体的な例として
は、エチレン・α-オレフィン共重合体およびプロピレ
ン・α-オレフィン共重合体がある。

【０１０９】エチレン・α-オレフィン共重合体を構成
するα-オレフィンは、通常炭素原子数３〜２０のα-オ
レフィンであり、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
4-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンおよび1-
デセンなど、あるいはこれらの混合物が挙げられる。こ
の内、特に炭素原子数３〜１０のα-オレフィンが好ま
しい。

【０１１０】エチレン・α-オレフィン共重合体のモル
比（エチレン／α-オレフィン）は、α-オレフィンの種
類によっても異なるが、一般には４０／６０〜９５／５
である。また上記モル比はα-オレフィンがプロピレン
の場合には、４０／６０〜９０／１０であることが好ま
しく、α-オレフィンの炭素原子数が４以上である場合
には、５０／５０〜９５／５であることが好ましい。

【０１１１】プロピレン・α-オレフィン共重合体を構
成するα-オレフィンとしては、通常は炭素原子数４〜
２０のものが用いられ、具体的には1-ブテン、4-メチル
-1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンおよび1-デセン
等、あるいはこれらの混合物が挙げられる。このうち、
特に炭素原子数４〜１０のα-オレフィンが好ましい。

【０１１２】上記のようなプロピレン・α-オレフィン
共重合体においては、プロピレンとα-オレフィンとの
モル比（プロピレン／α-オレフィン）は、α-オレフィ
ンの種類によっても異なるが、一般には５０／５０〜９
５／５である。

【０１１３】［α-オレフィン・ジエン系共重合体(ii
i)］軟質重合体として使用されるα-オレフィン・ジエン系
共重合体(iii)としては、エチレン・α-オレフィン・ジ
エン共重合体ゴム、プロピレン・α-オレフィン・ジエ
ン共重合体ゴムがある。

【０１１４】これらの共重合体ゴムを構成するα-オレ
フィンは、通常は、炭素原子数３〜３０（プロピレンの
場合は４〜２０）のα-オレフィン、たとえば、プロピ
レン、１-ブテン、１-ペンテン、４ーメチル-１-ペンテ
ン、１-ヘキセン、１-オクテン、１ーデセンあるいはこ
れらの混合物などが挙げられる。これらの中では、炭素
原子数３〜１０のα-オレフィンが好ましい。

【０１１５】また、これらの共重合体ゴムを構成するジ
エン成分は、１，４ーヘキサジエン、１，６-オクタジエ
ン、２ーメチル-１，５-ヘキサジエン、６-メチル-１，
５-ヘプタジエンおよび７-メチル-１，６-オクタジエン
のような鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５-
ビニルノルボルネン、５-エチリデン-２-ノルボルネ
ン、５-メチレン-２-ノルボルネン、５-イソプロピリデ
ン-２-ノルボルネンおよび６-クロロメチル-５-イソプ
ロペニル-２-ノルボルネンのような環状非共役ジエン、
２，３-ジイソプロピリデン-５-ノルボルネン、２-エチ
リデン-３-イソプロピリデンー５-ノルボルネンおよび２
-プロペニル-２，２-ノルボルナジエンなどが挙げられ
る。

【０１１６】上記エチレン・α-オレフィン・ジエン共
重合体ゴムでは、エチレンとα-オレフィンとのモル比
（エチレン／α-オレフィン）は、α-オレフィンの種類
によっても異なるが、一般には４０／６０〜９０／１０
である。

【０１１７】また、これら共重合体ゴム中におけるジエ
ン成分から誘導される繰り返し単位の含有量は、通常は
１〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％である。［芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合体
(iv)］軟質重合体として使用される芳香族ビニル系炭化水素・
共役ジエン系軟質重合体は、芳香族ビニル系炭化水素と
共役ジエンとのランダム共重合体、ブロック共重合体ま
たはこれらの水素化物である。具体的には、スチレン・
ブタジエンブロック共重合体ゴム、スチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン・イソプ
レンブロック共重合体ゴム、スチレン・イソプレン・ス
チレンブロック共重合体ゴム、水素添加スチレン・ブタ
ジエン・スチレンブロック共重合体ゴム、水素添加スチ
レン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴム、ス
チレン・ブタジエンランダム共重合体ゴム等が用いられ
る。

【０１１８】これらの共重合体ゴムにおいて、一般に芳
香族ビニル炭化水素と共役ジエンとのモル比（芳香族ビ
ニル炭化水素／共役ジエン）は、１０／９０〜７０／３
０である。また、水素添加した共重合体ゴムとは、上記
の共重合体ゴム中に残存する二重結合の一部または全部
を水素化した共重合体ゴムである。

【０１１９】［イソブチレンまたはイソブチレン・共役
ジエンからなる軟質重合体または共重合体(v)］軟質重具体として使用されるイソブチレン系軟質重合体
または共重合体(v)は、具体的にはポリイソブチレンゴ
ム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴムイソブチ
レン・イソプレン共重合体ゴムである。

【０１２０】なお、軟質重合体である(ii)〜(v)の共重
合体の特性は、環状オレフィン系軟質重合体(i)の特性
と同様であり、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度［η］は、通常は、０.０１〜１０dl/g、好ましくは
０.０８〜７dl/gの範囲内にあり、ガラス転移温度(Tg)
は、通常は０℃以下、好ましくは−１０℃以下、特に好
ましくは−２０℃以下である。また、Ｘ線回折法により
測定した結晶化度は、通常は０〜１０％、好ましくは０
〜７％、特に好ましくは０〜５％の範囲内にある。

【０１２１】上記のような軟質重合体は、そのままで環
状オレフィン系樹脂と混練して使用することもできる
が、例えば環オレフィン系樹脂中に他の樹脂が分散して
いる重合体粒子にさらに有機過酸化物を配合して混練す
ることにより架橋構造を形成することができる。

【０１２２】ここで使用される有機過酸化物の例として
は、メチルエチルケトパーオキシド、シクロヘキサノン
パーオキシド等のケトンパーオキシド類；1,1-ビス(t-
ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ビス(t-ブチル
パーオキシ)オクタン等のパーオキシケタール類；t-ブ
チルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、
2,5-ジメチルヘキサン-2,5-ジヒドロパーオキシド、1,
1,3,3-テトラメチルブチルヒドロパーオキシド等のヒド
ロはーオキシド類；ジ-t-ブチルパーオキシド、2,5-ジ
メチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジ
メチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3等のジ
アルキルパーオキシド類；ラウリルパーオキシド、ベン
ゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類；t-ブ
チルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシベンゾ
エート、2,5-ジメチル-2,5-ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン等のパーオキシエステル類等を挙げること
ができる。

【０１２３】上記有機過酸化物成分の配合量は、環状オ
レフィン系樹脂と軟質重合体との合計１００重量部に対
して、通常は０.０１〜１重量部、好ましくは０.０５〜
０.５重量部である。

【０１２４】そして、さらに架橋効率を高める目的で有
機過酸化物で処理する際にラジカル重合性の官能基を分
子内に２個以上有する化合物を含有させると衝撃強度が
向上する。

【０１２５】ラジカル重合性の官能基を分子内に２個以
上有する化合物の例としては、ジビニルベンゼン、アク
リル酸ビニル、メタクリル酸ビニル等を挙げることがで
きる。これらの化合物は、環状オレフィン系樹脂と軟質
重合体との合計量１００重量部に対して、通常は１重量
部以下、好ましくは０.１〜０.５重量部の量で使用され
る。

【０１２６】このような軟質重合体（ゴム状成分）を含
むポリマーアロイおよび有機過酸化物で処理した架橋ポ
リマーアロイでは、環状オレフィン系樹脂１００重量部
に対し得、各種(i)〜(v)の軟質重合体を、通樹は５〜１
５０重量部、好ましくは５〜１００重量部、特に好まし
くは１０〜８０重量部の範囲内の量で使用することによ
り、衝撃強度、剛性、熱変形温度および硬度等の特性の
バランスのよいポリマーアロイが得られる。

【０１２７】なお、これらポリマーアロイの溶融流れ指
数（ＭＲＦ；ASTM-D1238条件）は、０.１〜１００であ
ることが好ましい。このポリアミド［Ｃ］あるいは軟質
重合体［Ｄ］は単独であるいは組み合わせて使用するこ
とができる。

【０１２８】これらのポリアミド［Ｃ］あるいはオレフ
ィン系弾性共重合体［Ｄ］を使用する場合、環状オレフ
ィン系樹脂［Ａ］１００重量部に対して、通常は５〜２
００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部の量で使用
される。

【０１２９】本発明の樹脂組成物は、環状オレフィン系
樹脂［Ａ］と脂環構造および／または芳香族環状構造を
有するオリゴマー［Ｂ］と、さらに必要により他の樹脂
［Ｃ］，［Ｄ］を含有するが、さらに本発明の樹脂組成
物の特性を損なわない範囲内で、他の成分を含有してい
てもよい。

【０１３０】本発明の樹脂組成物に配合することができ
る他の成分としては、耐熱安定性、耐候安定性、帯電防
止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑
剤、染料、天然油、合成油、ワックスなどを配合するこ
とができる。

【０１３１】たとえば、任意成分として配合される安定
剤としては、テトラキス［メチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブ
チル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸アルキルエステルおよび2,2'-オキザミド
ビス［エチル-3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）］プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤；
トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、オクチル-ジフェニルホ
スファイトおよびトリス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニ
ル）ホスファイト等の有機ホスファイト系安定剤；ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムおよび12-ヒド
ロキシステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩；グリ
セリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、
グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパルミテ
ート、グリセリンジステアレート、グリセリンジラウレ
ート等のグリセリン脂肪酸エステル；ペンタエリスリト
ールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステア
レート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタ
エリスリトールジラウレートおよびペンタエリスリトー
ルトリステアレート等のペンタエリスリトールの脂肪酸
エステル等の多価アルコールの脂肪酸エステル等を挙げ
ることができる。

【０１３２】これらは単独で配合してもよいが、組み合
わせて配合してもよく、例えば、テトラキス［メチレン
-3（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］メタン、トリス（2,4-ジ-tert-ブチルフェ
ニル）ホスファイト、ステアリン酸亜鉛およびグリセ
リンモノステアレートとの組合せ等を例示することがで
きる。

【０１３３】このようなフェノール系酸化防止剤は、環
状オレフィン系樹脂［Ａ］および脂環構造および／また
は芳香族環状構造を有するオリゴマー［Ｂ］の合計量１
００重量部に対して、通常は０〜１０重量部、好ましく
は０.０１〜５重量部、さらに好ましくは０.０５〜２重
量部の量で用いられ、有機ホスファイト系安定剤は、環
状オレフィン系樹脂および脂環構造および／または芳香
族環状構造を有するオリゴマー［Ｂ］の合計量１００重
量部に対して、通常は０〜１０重量部、好ましくは０.
０１〜５重量部、さらに好ましくは０.０５〜２重量部
の量で用いられ、脂肪酸金属塩は、環状オレフィン系樹
脂および脂環構造および／または芳香族環状構造を有す
るオリゴマー［Ｂ］の合計量１００重量部に対して、通
常は０〜１０重量部、好ましくは０.０１〜５重量部、
さらに好ましくは０.０５〜２重量部の量で用いられ、
多価アルコールの脂肪酸エステルは環状オレフィン系樹
脂および脂環構造および／または芳香族環状構造を有す
るオリゴマー［Ｂ］の合計量１００重量部に対して、通
常は０〜１０重量部、好ましくは０.０５〜５重量部の
量で用いられる。

【０１３４】また、本発明においては、本発明の樹脂組
成物の特性を損なわない範囲で、本発明の樹脂組成物に
は、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マ
グネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ド
ロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バ
リウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、
アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビー
ズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイ
ト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、
ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリ
プロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等
の充填材を配合することもできる。

【０１３５】これらの充填材は、本発明の樹脂組成物を
形成する樹脂成分１００重量部に対して通常は０.１〜
１００重量部の量で使用される。本発明の樹脂組成物
は、環状オレフィン系樹脂［Ａ］と脂環構造および／ま
たは芳香族環状構造を有するオリゴマー［Ｂ］と、さら
に必要により配合される他の樹脂あるいは成分とを溶融
混練することにより製造することができる。

【０１３６】本発明の樹脂組成物を用いて、射出成型
法；フィルム押出、シート押出、パイプ押出、モノフィ
ラメント押出および中空成形等の各種溶融押出成型法；
カレンダー加工法；真空成形法等の熱成形法等の各種成
型法などの方法により成形体を製造することができる。

【０１３７】こうして得られた成形体は、環状オレフィ
ン系樹脂［Ａ］に、脂環構造および／または芳香族環状
構造を有するオリゴマー［Ｂ］が配合されているので、
この成形体表面に対する塗料の密着性および接着剤の密
着性が向上する。特に本発明の樹脂組成物を用いること
により、ウレタン系塗料および接着剤、ウレア系塗料お
よび接着剤、エポキシ系塗料および接着剤のように被塗
装面あるいは被接着面で反応を伴って硬化する塗料ある
いは接着剤に対する密着性が向上する。

【０１３８】従って、本発明の樹脂組成物から形成され
た成形体に例えば塗装をする場合には、特殊なプライマ
ー等を使用せず直接成形体表面にウレタン樹脂塗装、ウ
レア樹脂塗装、エポキシ樹脂塗装あるいは接着等を行う
ことができる。

【０１３９】本発明の樹脂組成物から成形される成形品
の例を以下に示す。（１）自動車部品インストウルメントパネル、コンソールボックス、メー
タークラスター、コラムカバー、グリルドアミラー、フ
ェンダー、ボンネット、ラジエターグリル、エアースポ
イラー、ホイールキャップ。

【０１４０】（２）機械ハウジング、パネル工具（電動工具）、事務機（ワープロ、パソコン、複写
機、プリンター、ＦＤＤ、ＣＲＴ）、精密機器（カメ
ラ）、家電製品（電子レンジ、電気釜、冷蔵庫、ポッ
ト、掃除機）、建築用各種パネル。

【０１４１】（３）機械部品エアコン用シロッコファン

【０１４２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、環状オレフィン
系樹脂［Ａ］と脂環構造および／または芳香族環状構造
を有するオリゴマー［Ｂ］とを含有しているため、塗料
あるいは接着剤に対する親和性が著しく向上する。特
に、本発明の樹脂組成物は、ウレタン樹脂、ウレア樹脂
あるいはエポキシ樹脂のように塗布後に反応しながら硬
化するタイプの樹脂塗料あるいは接着剤との親和性が良
好である。

【０１４３】本発明の樹脂組成物は、上記のように塗料
あるいは接着剤とは良好な親和性を有しているが、この
樹脂組成物には、環状オレフィン系樹脂の優れた特性が
そのまま保持される。

【０１４４】従って、本発明の樹脂組成物は、耐熱性、
耐熱老化性、耐候性および機械的特性等、環状オレフィ
ン系樹脂が本質的に有している特性を損なうことなく、
この環状オレフィン系樹脂に優れた被塗装性および被接
着性を有するようになる。

【０１４５】

【実施例】次に本発明の実施例を示して本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定される
ものではない。

【０１４６】なお、本発明における各種物性値の測定お
よび評価方法を次の通りである。（１）機械的強度測定方法（単位は表中に記載のため略） (i) 曲げ弾性率；温度２３℃において、ASTM-D790の方
法で測定する。

【０１４７】(ii) 曲げ強度；温度２３℃において、AST
M-D790の方法で測定する。 (iii)アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）；温度２３℃
において、ASTM-D256の方法で測定する。

【０１４８】（２）塗装性評価方法 120mm×130mm×3mm^tの射出試験片上にプライマーなしで
エアースプレーで２液型アクリルウレタン塗料「プラネ
ットＰＨ-２」（商品名、オリジン電気(株)製）を塗装
（膜厚２０μｍ）し、室温で１０分間放置した後、８０
℃、３０分間エアーオーブン中で焼き付け、得られた塗
膜に対して通常の碁盤目試験を行った。

【０１４９】

【実施例１】［Ａ］環状オレフィン系樹脂［極限粘度［η］：０.６d
l/g、Ｔｇ：１２２℃、ＭＦＲ₂₆₀ ^。 _C：１５ｇ／分および
ＴＭＡ：１３８℃、エチレンとテトラシクロ[4.4.0.1
^2,5.1^7,10]-3-ドデセン（ＴＣＤ−３）とのランダム共
重合体、エチレン含量：６６モル％］のペレット３.
４Ｋｇ。

【０１５０】［Ｃ］低結晶性α-オレフィン系共重合体
［エチレン・プロピレンランダム共重合体：エチレン含
量：８０モル％、極限粘度［η］２.２dl/g、Ｔｇ：−
５４℃、ＭＦＲ₂₃₀ ^。 _C：０.７ｇ／分］のペレット０.
６Ｋｇ。

【０１５１】［Ｂ］フェニル基含有テルペン樹脂［商品
名：マイティエース、ヤスハラケミカル(株)製］１.
７Ｋｇ。［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］を充分混合した後、二軸押
出機（池貝鉄鋼(株)製PCM-45）によりシリンダー温度２
２０℃で溶融ブレンドしペレタイザーにてペレット化し
た。

【０１５２】得られたペレットを用いて下記の条件で射
出成形し物性および塗装性評価用の試験片を作成した。
この試験片を用いて測定した曲げ弾性率、曲げ強度、ア
イゾット衝撃強度（ノッチ付き）の物性および塗装性に
ついての評価を表１に示す。

【０１５３】成形条件射出成形機東芝機械(株)製IS-50EP シリンダー温度２５０℃ 金型温度８０℃ 射出圧力一次／二次＝1000/8000Kg/cm² 射出速度中速

【０１５４】

【実施例２】実施例１で得られたペレット１Ｋｇに対し
て2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキシン-
３（商品名：パーヘキシン２５Ｂ^TM、日本油脂(株)製）
を１ｇ、ジビニルベンゼンを３ｇの割合で添加し、充分
混合した。この混合物を二軸押出機によりシリンダー温
度２３０℃で溶融下に反応を行い、ペレタイザーにてペ
レット化した。

【０１５５】この結果得られたペレットを用いて実施例
１と同じ成形条件にょり試験片を作成した。この試験片
を用いて測定した曲げ弾性率、曲げ強度、アイゾット衝
撃強度（ノッチ付き）の物性および塗装性についての評
価を表１に示す。

【０１５６】

【製造例１】［グラフト変性環状オレフィン系付加重合体(a)の調
製］１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が
０.５dl/g、ＴＭＡが１５０℃であるエチレン・ＴＣＤ
−３ランダム共重合体１Ｋｇに対して、無水マレイン酸
１０ｇおよび2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキ
シ)ヘキシン-３（商品名：パーヘキシン２５Ｂ^TM、日本
油脂(株)製）２ｇを混合し、直径３０mmベント装置付き
二軸押出機を用いて２６０℃で溶融混練することによ
り、グラフト変性環状オレフィン系付加重合体を得た。

【０１５７】得られたグラフト変性環状オレフィン系付
加重合体における無水マレイン酸付加量（変性率）は
０.８３重量％であった。

【０１５８】

【製造例２】［グラフト変性エラストマー(c)の調製］エチレン含有
量８０モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］２.２dl/gのエチレン・プロピレン共重合体１ｋ
ｇに対して無水マレイン酸を１０ｇ、2,5-ジメチル-2,5
-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキシン-３を２ｇ混合し、直
径３０mmのベント装置付き二軸押出機を用いて２６０℃
で溶融混練することにより、グラフト変性エラストマー
を得た。

【０１５９】得られたグラフト変性エラストマーの無水
マレイン酸付加量（変性率）は、０.９０重量％であっ
た。

【０１６０】

【実施例３】製造例１で得られたグラフト変性エチレン
・環状オレフィン系付加重合体(a)３.０Ｋｇと製造例２
で得られたグラフト変性エラストマー(c)１.５Ｋｇと
を、直径３０mmベント装置付き二軸押出機を用いて２３
０℃で溶融混練して前駆混合物を調製した。

【０１６１】次いでポリアミド樹脂としてナイロン６
［商品名:アラミンCM1007、(株)東レ製］４.５Ｋｇと上
記前駆混合物４.５Ｋｇと、［Ｂ］フェニル基含有テル
ペン樹脂［商品名：マイティエース、ヤスハラケミカル
(株)製］１.０Ｋｇとを、上記押出機を用いて２５０℃
で混練し、環状オレフィン系樹脂組成物を得た。

【０１６２】この樹脂組成物を１００℃で８時間乾燥し
た後、金型温度を６０℃に変えた以外は実施例１と同一
の条件で試験片を調製した。この試験片を用いて測定し
た曲げ弾性率、曲げ強度、アイゾット衝撃強度（ノッチ
付き）の物性および塗装性についての評価を表１に示
す。

【０１６３】

【比較例１】実施例２において使用した［Ｂ］フェニル
基含有テルペン樹脂を使用しなかった以外は実施例２と
同様に操作して樹脂組成物を調製し、さらにこの樹脂組
成物を用いて試験片を調製した。

【０１６４】この試験片を用いて評価した塗装性を表１
に示す。

【０１６５】

【比較例２】実施例３において使用した［Ｂ］フェニル
基含有テルペン樹脂を使用しなかった以外は実施例３と
同様に操作して樹脂組成物を調製し、さらにこの樹脂組
成物を用いて試験片を調製した。

【０１６６】この試験片を用いて測定した曲げ弾性率、
曲げ強度、アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）の物性お
よび塗装性についての評価を表１に示す。

【０１６７】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者八藤丸正山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献特開平６−240197（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/08 C08L 65/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】［Ａ］下記式［I］または［II］で表され
る環状オレフィンとエチレンとのランダム共重合体、下記式［I］または［II］で表される環状オレフィンの
開環（共）重合体、および上記開環（共）重合体の水添
物よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の環状オレ
フィン系樹脂と、［Ｂ］脂環構造および／または芳香族
環状構造を有するオリゴマーとを含有することを特徴と
する樹脂組成物；【化１】・・・［I］［上記式［I］中、ｎは０または１であり、ｍは０また
は正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸
ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子または炭化水素基であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸
は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよ
く、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよ
く、またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキ
リデン基を形成していてもよい］、【化２】・・・［II］［上記式［II］中、ｐおよびｑは０または１以上の整数
であり、ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ¹〜Ｒ
¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪
族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基ま
たはアルコキシ基であり、Ｒ⁹またはＲ¹⁰が結合してい
る炭素原子と、Ｒ¹³が結合している炭素原子またはＲ¹¹
が結合している炭素原子とは、直接、あるいは炭素数１
〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、さら
に、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ¹⁵とＲ ¹²またはＲ¹⁵とＲ¹⁹と
は互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成して
いてもよい］。
【請求項２】上記脂環構造および／または芳香族環状構
造を有するオリゴマー［Ｂ］が、フェノール基、エーテ
ル基、アミノ基、カルボキシル基、水酸基およびエステ
ル基よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の極性基
を有することを特徴とする請求項第１項記載の樹脂組成
物。
【請求項３】上記脂環構造および／または芳香族環状構
造を有するオリゴマー［Ｂ］が、ロジン系樹脂オリゴマ
ー、テルペン系樹脂オリゴマー、石油系樹脂オリゴマ
ー、キシレン系樹脂オリゴマー、アルキルフェノール系
樹脂オリゴマーおよびクマロンインデン系樹脂オリゴマ
ーよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の粘着性樹
脂オリゴマーであることを特徴とする請求項第１項また
は第２項記載の樹脂組成物。
【請求項４】上記環状オレフィン系樹脂［Ａ］１００重
量部に対して、上記脂環構造および／または芳香族環状
構造を有するオリゴマー［Ｂ］を、０.５〜５０重量部
の量で含有することを特徴とする請求項第１項乃至第３
項のいずれかの項記載の樹脂組成物。
【請求項５】上記樹脂組成物が、環状オレフィン系樹脂
［Ａ］と、脂環構造および／または芳香族環状構造を有
するオリゴマー［Ｂ］との他に、さらにポリアミド
［Ｃ］および／または軟質重合体［Ｄ］を含有すること
を特徴とする請求項第１項記載の樹脂組成物。