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JP3237757B2 - 電子部品封止用樹脂組成物および封止電子部品 - Google Patents

電子部品封止用樹脂組成物および封止電子部品

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JP3237757B2
JP3237757B2 JP17643890A JP17643890A JP3237757B2 JP 3237757 B2 JP3237757 B2 JP 3237757B2 JP 17643890 A JP17643890 A JP 17643890A JP 17643890 A JP17643890 A JP 17643890A JP 3237757 B2 JP3237757 B2 JP 3237757B2
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silicone oil
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啓一郎 鈴木
泰雄 坂口
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呉羽化学工業株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐湿性に優れた電子部品封止用樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは、樹脂成分としてポリアリーレ
ンスルフィド(PASと略記)を含む樹脂組成物にエポキ
シ変性シリコーンオイルを配合した電子部品封止用樹脂
組成物および該樹脂組成物を用いて封止した電子部品に
関する。
〔従来の技術〕
電子部品、例えば、トランジスター、ダイオード、I
C、コンデンサー等は電気絶縁性の保持、外部雰囲気に
よる物性変化の防止に加え、生産性やコストの有利さ等
の目的で合成樹脂で封止することが広く行われている。
従来、封止用の合成樹脂としては、エポキシ樹脂やシ
リコーン樹脂等の熱硬化性樹脂が用いられているが、熱
硬化に長時間を要し成形サイクルが長いこと、硬化の進
行を防ぐための樹脂の保存方法が容易でないこと、スプ
ルーランナーの再利用ができないこと等の欠点が指摘さ
れている。
そこで、近年、耐熱性、難燃性に優れた熱可塑性樹脂
であるポリフェニレンスルフィド(PPSと略記)を主体
とする樹脂組成物を電子部品封止用樹脂組成物として用
いることが提案されている(例えば、特公昭56−9014
号、特開昭57−17153、特開昭57−21844号、特開昭57−
40557号、特開昭59−20910号、特開昭59−20911号、特
公昭60−40188号、特開昭62−65351号、特開昭62−1974
51号、特開昭63−146963号)。
しかしながら、PPS樹脂組成物で封止を行った場合、P
PSは、電子部品のリードフレームあるいはボンディング
ワイヤーとの密着性に劣るため、高湿度雰囲気下に置い
た場合、封止用樹脂部分とリードフレームあるいはボン
ディングワイヤーなどとの界面から水分が侵入し、電気
絶縁性の低下や、リードフレームおよびワイヤーの腐食
などを引き起こし、電子部品の電気的特性を低下させ
る。
この耐湿性の低下に対し、シリコーンオイルやシリコ
ーンゴムを配合したPPSを主体とする樹脂組成物を電子
部品封止用樹脂組成物として用いることが提案されてい
る(例えば、特開昭55−114784号、特開昭56−38856
号、特開昭61−37482号、特開昭63−219145号、特開昭6
3−219146号、特開昭63−219147号)。
しかし、これら封止用樹脂組成物を用いて封止した電
子部品は、耐湿性の改良効果は見られるものの、いまだ
不十分であり、また、シリコーンオイルのブリーディン
グ現象の問題もあるため、実用化する上で解決すべき課
題となっている。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、耐湿性に優れた封止電子部品用樹脂
組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、このような優れた耐湿性を有す
る電子部品封止用樹脂組成物を用いた封止電子部品を提
供することにある。
本発明者らは、従来技術、特に特開昭59−20911号に
提案されているエポキシ変性シリコーンオイル(トーレ
シリコーン社製SF8411、エポキシ当量=3,000g/eqiv.)
を配合したポリフェニレンサルファイド樹脂組成物での
耐湿性、ブリーディング性をさらに改良すべく鋭意研究
した結果、熱可塑性樹脂としてPASを用い、無機充填材
を高い割合で配合して樹脂部分の線膨張率の低下を図る
とともに、特定のエポキシ当量を有するエポキシ変性シ
リコーンオイルを含有させた樹脂組成物を用いると、シ
リコーンオイルのブリーディング現象が防止されるとと
もに、該樹脂組成物とリードフレームとの間の密着性が
向上し、優れた耐湿性の得られることを見出し、その知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
〔問題点を解決するための手段〕
かくして、本発明によれば、ポリアリーレンスルフィ
ド(PAS)25〜60重量%および無機充填材40〜75重量%
からなる熱可塑性樹脂混合物100重量部、およびエポキ
シ当量が350〜1,000g/eqiv.のエポキシ変性シリコーン
オイル1.5〜5重量部を含有することを特徴とする電子
部品封止用樹脂組成物が提供される。
また、本発明によれば、これらの樹脂組成物を用いて
封止した電子部品が提供される。
以下、本発明について詳述する。
(ポリアリーレンスルフィド) 本発明で用いるPASは、ポリマーの主構成単位として
p−フェニレンスルフィドの繰り返し単位 を50重量%以上、より好ましくは70重量%以上含むポリ
マーである。
ただし、加工性および物性を損なわない範囲内におい
て、重合時に架橋剤(例えば、1,2,4−トリハロベンゼ
ン等)を用いて得た低架橋ポリマーも許容できる。
p−フェニレンスルフィド単位が50重量%以上である
ことに対応して、このPASは、50重量%未満の他の共重
合性構成単位を含むことができる。
このような構成単位としては、m−フェニレンスルフ
ィド単位、ジフェニルスルフォンスルフィド単位、ジフ
ェニルスルフィド単位、ジフェニルエーテルスルフィド
単位、2,6−ナフタレンスルフィド単位などがある。
また、p−フェニレンスルフィド繰り返し単位70〜95
重量%とm−フェニレンスルフィド繰り返し単位5〜30
重量%とからなるブロック共重合体も好ましく用いられ
る。
本発明のPASとしては、融点が250℃を越えるものが好
ましい。融点が250℃以下では耐熱性樹脂としての特徴
を十分に発揮することができない。
また、本発明のPASは、温度310℃、剪断速度10,000/
秒で測定した溶融粘度が10〜500ポイズの範囲、より好
ましくは20〜200ポイズの範囲のものが望ましい。
溶融粘度が10ポイズ未満では、封止成形時に組成物中
の無機充填材とPASとの分離が起き易く、また、封止成
形物の機械的強度が低下し、好ましくない。
一方、PASの溶融粘度が大きくなれば、比較的多重に
配合しても良好な物性を有する封止用樹脂組成物を得る
ことができるが、500ポイズを越えると、封止成形用組
成物の溶融粘度が大きくなり過ぎ、流動性の低下、成形
加工性の低下が生じるとともに、封止成形時の「素子ず
れ」、「ワイヤー変形」等を起こすおそれがある。
このようなPASは、例えば、特開昭61−7332号公報に
記載の方法等により好適に得ることが出来る。
(無機充填材) 本発明で使用する無機充填材としては、例えば、シリ
カ、アルミナ、カオリン、クレー、シリカアルミナ、酸
化チタン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、リン酸
カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、リン酸マグネシウム、窒化ケイ素、ガラ
ス、ハイドロタルサイト、酸化ジルコニウム等の粒状ま
たは粉末状の充填材が挙げられる。
これらの無機充填材は、それぞれ単独で、あるいは2
種以上組合せて用いることができる。
また、これらの無機充填材をシランカップリング剤や
チタネートカップリング剤で処理したものも用いること
ができる。
(エポキシ変性シリコーンオイル) 本発明で使用するエポキシ変性シリコーンオイルは、
ポリジメチルシロキサンやポリメチルフェニルシロキサ
ンなどのごときポリオルガノシロキサン(シリコーンオ
イル)のケイ素原子に結合する有機基の一部をエポキシ
環含有有機基で置換(エポキシ変性)したもので、変性
の度合を示すエポキシ当量が350〜1,000g/eqiv.、好ま
しくは400〜700g/eqiv.のものである。
ここで、エポキシ当量とは、シリコーンオイル分子鎖
中に存在するエポキシ基の単位数当りの分子量を表して
おり、分子鎖中のエポキシ基の数が多くなるとエポキシ
当量は小さくなる。
エポキシ当量が350g/eqiv.未満では、エポキシ変性シ
リコーンオイル中のエポキシ基の割合が多くなり、樹脂
組成物の柔軟性が失われるとともにリードフレームとの
密着性が低下し、耐湿性の改善効果は小さくなる。
一方、エポキシ当量が1,000g/eqiv.を越すと、エポキ
シ変性シリコーンオイル中のエポキシ基の割合が少なく
なり、PASとの相溶性が低下し、シリコーンオイルがブ
リードしやすくなるとともに、樹脂組成物の弾性率、強
度の低下が顕著になるため好ましくない。
このようにエポキシ当量が350〜1,000g/eqiv.の範囲
外では、耐湿性および強度等物性の優れた封止用組成物
は得られない。
また、エポキシ変性シリコーンオイルの粘度(25℃)
は、通常、100〜20,000cStの範囲が好ましい。
(各成分の配合割合) 本発明の電子部品封止用樹脂組成物は、PAS25〜60重
量%と無機充填材40〜75重量%との割合からなる熱可塑
性樹脂混合物100重量部に対して、エポキシ変性シリコ
ーンオイルを1.5〜5重量部の割合で配合したものであ
る。
無機充填材の配合割合が40重量%未満では、樹脂組成
物の線膨張率の低下が不十分となり、該組成物の高温時
の熱変形が大きく、封止成形物の耐湿性が劣る。逆に、
75重量%を越えると、樹脂組成物の粘度が上昇し成形性
が劣る。
次に、エポキシ変性シリコーンオイルの配合量が1.5
重量部未満では、樹脂部の低弾性変化が十分でなく、ま
た、リードフレームと樹脂部との密着性も十分でなく、
耐湿性が劣る。一方、5重量部を越えると、封止成形物
としての機械的強度の低下が生じ、しかも成形時にブリ
ーデイング現象があらわれるため好ましくない。
このように本発明においては、前記特定の成分を特定
の配合割合で使用することにより、耐湿性、曲げ強度等
の優れた封止用樹脂組成物とすることが出来るのであ
る。
本発明の封止用組成物には、この他に必要に応じて、
本発明の目的を損なわない範囲で、他の合成樹脂、エラ
ストマーあるいは抗酸化剤、熱安定剤、光安定剤、防錆
剤、カップリング剤、離型剤、滑剤、着色剤、発泡剤、
難燃剤、静電防止剤等を配合することが出来る。
合成樹脂およびエラストマーとしては、例えば、ポリ
オレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、
ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォ
ン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリーレン、ポ
リアセタール、ポリ四フッ化エチレン、ポリ二フッ化エ
チレン、ポリスチレン、ABS樹脂、エポキシ樹脂、シリ
コーン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹
脂;ポリオレフィンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム
などのエラストマー;を挙げることができる。
本発明の封止用樹脂組成物の溶融粘度(310℃、剪断
速度10,000/秒で測定)は、通常、200〜1,000ポイズで
ある。この溶融粘度が200ポイズ未満では、封止成形物
にクラックが発生しやすくなり、耐湿性が低下する。一
方、1,000ポイズを越えると、封止成形時のワイヤー断
線等を起こしやすくなるので好ましくない。
ここで、各成分を混合する方法は、特に限定されな
い。例えば、各成分をヘンシェルミキサー等の混合機で
混合する方法が広く用いられている。また、本発明の樹
脂組成物を封止成形する方法も特定の方法に限定されな
い。
〔実施例〕
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
<物性試験の方法> 得られた封止成形品について、次の方法により物性試
験を行なった。
耐湿性試験 試験法:封止成形品を85℃、湿度85%の雰囲気下に24
時間置き、次いで260℃の半田浴槽に10秒間リードフレ
ーム部のみ浸漬させた後、25℃で、蛍光インク(栄進化
学製:金属探傷用インク、ネオグロ−F−4A−E)に1
時間浸漬し、次いでサーディップパッケージオープナ00
−032型(B&G ENTERPRISES社製)を用いてT0−92型ト
ランジスターダミー品をリードフレームと封止樹脂界面
部から開封して、封止樹脂組成物と金属との界面におけ
る蛍光インクの浸透度を目視により観察し、次の基準で
判定した。
◎:浸透度 極めて小、 ○:浸透度 小、 △:浸透度 中、 ×:浸透度 大。
強度(曲げ強度、曲げ弾性率)試験 ペレットを、東芝機械IS−220Eを用い、シリンダー温
度300℃、金型温度150℃の条件で試験片(形状:130×1
2.7×3.2mm)に成形し、ASTM D−790にしたがって測
定した。
成形品表面 封止成形品表面でのエポキシ変性シリコーンオイルの
ブリードの程度を目視観察するとともに、手で感触判定
した。
◎:ブリード 全くなし、 ○:ブリード ごく少しあり、 △:ブリード 少しあり、 ×:ブリード あり。
[実施例1] ポリp−フェニレンスルフィド〔温度310℃、剪断速
度10,000/秒で測定した溶融粘度η=35ポイズ、融点
=285℃〕35重量%と溶融粉砕シリカ(日本電気硝子社
製P−447K)65重量%を混合した熱可塑性樹脂組成物10
0重量部に対して、エポキシ当量460g/eqiv.のエポキシ
変性シリコーンオイル〔東芝シリコーン社製XF−42−80
2、粘度1,720cSt〕2.5重量部の配合でヘンシェルミキサ
ーを用いて均一に混合した後、スクリュー径45mmの二軸
混練押出機を用いて、シリンダー温度300℃で押し出し
てペレット化した。
このペレットを用いて、東芝機械IS−25EP−1YVを用
い、シリンダー温度300℃、金型温度200℃、射出速度20
cc/sec、保持圧力400kg/cm2の条件で銅リードフレーム
を封止成形し、TO−92型トランジスターダミー品(封止
成形品)を作成した。
物性の測定結果を第1表に示す。
[実施例2〜4] それぞれエポキシ当量が650g/eqiv.、粘度1,000cSt
(実施例2)、エポキシ当量が350g/eqiv.、粘度1,300c
St(実施例3)およびエポキシ当量が750g/eqiv.、粘度
800cSt(実施例4)である各エポキシ変性シリコーンオ
イルを用いた以外は、実施例1と同様にして封止成形品
および試験片を成形して評価した。
[比較例1〜3] エポキシ当量が280g/eqiv.、粘度27,000cSt(比較例
1)、1,130g/eqiv.、粘度470cSt(比較例2)および3,
000g/eqiv.、粘度8,000cSt(比較例3)である市販エポ
キシ変性シリコーンオイルを用いた以外は、実施例1と
同様にして封止成形品および試験片を成形して評価し
た。
[実施例5] エポキシ変性シリコーンオイルの配合量を5.0重量部
とした以外は、実施例1と同様にして封止成形品および
試験片を成形して評価した。
[比較例4〜5] エポキシ変性シリコーンオイルの配合量を1.0重量部
(比較例4)および7.5重量部(比較例5)とした以外
は、実施例1と同様にして封止成形品および試験片を成
形して評価した。
これらの実施例および比較例の結果を一括して第1表
に示した。
[実施例6〜7] 溶融粉砕シリカの配合割合を75重量%(実施例6)お
よび60重量%(実施例7)とした以外は、実施例1と同
様にして封止成形品および試験片を成形して評価した。
[実施例8] 無機充填材として酸化マグネシウム(旭硝子社製500W
−10)を65重量%の割合で用いたこと以外は、実施例1
と同様にして封止成形品および試験片を成形して評価し
た。
[比較例6] 溶融粉砕シリカの配合割合を80重量%とした以外は、
実施例1と同様にして封止成形品および試験片を成形し
て評価した。
[比較例7] エポキシ変性シリコーンオイルの代わりにアミノ当量
が600g/eqiv.のアミノ変性シリコーンオイルを用いたこ
と以外は、実施例1と同様にして封止成形品および試験
片を成形して評価した。
実施例6〜8および比較例6〜7の結果を一括して第
2表に示した。
[実施例9] ポリp−フェニレンスルフィドを溶融粘度(温度310
℃、剪断速度10,000/秒で測定)が180ポイズのポリp−
フェニレンスルフィドに変更し、さらに配合組成を第3
表に示したように変更した以外は、実施例1と同様にし
て封止成形品および試験片を成形して評価した。
[比較例8] 実施例9のポリp−フェニレンスルフィドを用い、配
合組成を第3表に示したように変更した以外は、実施例
1と同様にして封止成形品および試験片を成形して評価
した。
実施例9および比較例8の結果を第3表に示した。
〔発明の効果〕 本発明によれば、PASに、無機充填材を高充填して樹
脂部分の線膨張率の低下を図るとともに、特定のエポキ
シ当量を有するエポキシ変性シリコーンオイルを含有さ
せることにより、リードフレームとの間の密着性が向上
し、優れた耐湿性を示すとともに、シリコーンオイルの
ブリードがない電子部品封止用樹脂組成物および封止電
子部品が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−20911(JP,A) 特開 昭62−197451(JP,A) 特開 昭63−219145(JP,A) 特開 昭63−219146(JP,A) 特開 昭63−219147(JP,A)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリアリーレンスルフィド25〜60重量%お
    よび無機充填材40〜75重量%からなる熱可塑性樹脂混合
    物100重量部、およびエポキシ当量が350〜1,000g/eqiv.
    のエポキシ変性シリコーンオイル1.5〜5重量部を含有
    することを特徴とする電子部品封止用樹脂組成物。
  2. 【請求項2】ポリアリーレンスルフィドが繰り返し単位 を主構成単位とするポリマーであって、融点が250℃を
    越え、溶融粘度が10〜500ポイズ(温度310℃、剪断速度
    10,000/秒で測定)の範囲のものである請求項1記載の
    電子部品封止用樹脂組成物。
  3. 【請求項3】請求項1または2記載の電子部品封止用樹
    脂組成物で封止した封止電子部品。
JP17643890A 1989-12-28 1990-07-05 電子部品封止用樹脂組成物および封止電子部品 Expired - Fee Related JP3237757B2 (ja)

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