JP3227168B2 - Water-based rust preventive paint composition - Google Patents
Water-based rust preventive paint compositionInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は鉄、亜鉛、アルミニウ
ム、マグネシウムをはじめとする各種金属製品の防錆を
目的とした塗膜を形成するための水性防錆塗料組成物に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous rust-preventive coating composition for forming a coating for the purpose of preventing rust of various metal products such as iron, zinc, aluminum and magnesium.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より一般に鉄をはじめとして各種金
属素材(めっき鋼板を含む)の防錆を目的として、アル
キド樹脂系又はメラミン−アルキド樹脂系の水性塗料を
スプレー又は浸漬塗装する方法、又はアニオンもしくは
カチオン型電着塗料を電着塗装する方法等が用いられて
いる。2. Description of the Related Art Conventionally, a method of spraying or dipping an alkyd resin-based or melamine-alkyd resin-based aqueous paint for the purpose of preventing rust of various metal materials (including plated steel sheets) including iron, or anion. Alternatively, a method of electrodepositing a cationic electrodeposition paint or the like is used.
【0003】しかしながらアルキド樹脂系又はメラミン
−アルキド樹脂系の塗料の場合、最近の高防錆性能の要
求を満足することができないことが多く、特に膜厚の薄
い部分で防錆力が不足する欠点を有している。However, in the case of alkyd resin-based or melamine-alkyd resin-based paints, it is often impossible to satisfy the recent demand for high rust-preventive performance. have.
【0004】又これらに比べて電着塗料の場合には優れ
た防錆力が得られるものの、焼付け工程に多くのエネル
ギーを必要とし、また被塗物素地の端部及び凹凸面の凸
部の膜厚が焼付け時の流動により薄くなり防錆力が劣る
等の欠点を有している。[0004] In contrast, in the case of electrodeposition paints, although excellent rust prevention is obtained, a large amount of energy is required for the baking process, and the end portions of the base material to be coated and the convex portions of the uneven surface are required. It has drawbacks such as the film thickness becoming thinner due to the flow during baking, resulting in poor rust prevention.
【0005】これらに対し、最近塩化ビニリデン共重合
体による塗膜が、緻密性、更には水分及び酸素が塗膜中
を透過するのを遮断する能力(以下バリヤー性と称す
る)に優れているといった特性を利用して錯体化剤を含
む塩化ビニリデン共重合体ラテツクスを用いた水性防錆
塗料が提案されている(特開昭63−105073号、
特開平1−198669号)。[0005] On the other hand, recently, a coating film of a vinylidene chloride copolymer has been reported to have excellent denseness, and furthermore, excellent ability to block moisture and oxygen from passing through the coating film (hereinafter referred to as barrier property). Utilizing the properties, an aqueous rust preventive paint using a vinylidene chloride copolymer latex containing a complexing agent has been proposed (JP-A-63-105073,
JP-A-1-198669).
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
塩化ビニリデン共重合体ラテツクスを用いた塗料組成物
もソルトスプレーテストを行った場合、クロスカツト部
の防錆は充分であっても、それ以外の部分にふくれが発
生したり、密着性が劣るといった欠点を有し、特に亜鉛
めっき鋼板に塗装した場合この欠点が著しい。However, when a paint composition using such a vinylidene chloride copolymer latex was also subjected to a salt spray test, even though the rust prevention of the cross cut portion was sufficient, it was found that the other portions did not. It has drawbacks such as blistering and poor adhesion, especially when applied to galvanized steel sheets.
【0007】従って本発明の目的は鉄、亜鉛、アルミニ
ウム、マグネシウム、更には亜鉛めっき鋼等各種の金属
製品素地に塗装した場合極めて優れた防錆力を有する水
性防錆塗料組成物を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a water-based rust-preventive coating composition having extremely excellent rust-preventing power when applied to various metal product bases such as iron, zinc, aluminum, magnesium and galvanized steel. It is in.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は塩化ビニリデン
重合体または塩化ビニリデン及びそれと共重合可能なビ
ニル基含有単量体との共重合体のラテツクス(A)、及
び水中に溶解又は分散し得るエポキシ樹脂(B)、及び
金属イオンと錯化合物を形成し得る官能基を有する化合
物である錯体化剤(C)を含有し、(A)の固形分が塩
化ビニリデン含有量で30〜65重量部、(B)の固形
分が1〜30重量部、(C)の固形分が5〜40重量部
の割合であることを特徴とする水性防錆塗料組成物であ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a latex (A) of a vinylidene chloride polymer or a copolymer of vinylidene chloride and a vinyl group-containing monomer copolymerizable therewith, and which can be dissolved or dispersed in water. An epoxy resin (B) and a complexing agent (C) which is a compound having a functional group capable of forming a complex compound with a metal ion, wherein the solid content of (A) is a salt
30-65 parts by weight of vinylidene chloride content, solid of (B)
1 to 30 parts by weight, solid content of (C) 5 to 40 parts by weight
The water-based rust-preventive paint composition is characterized in that:
【0009】本発明者等は前記ラテツクス(A)とエポ
キシ樹脂(B)と錯体化剤(C)とを前述した如く一定
割合で併用することにより、前述した如き種々の金属製
品素地に塗装した場合極めて優れた防錆力を発揮する水
性防錆塗料組成物を得、本発明を完成させた。The present inventors have applied the above-mentioned latex (A), epoxy resin (B) and complexing agent (C) in a fixed ratio as described above to paint various metal product bases as described above . In this case, an aqueous rust-preventive coating composition exhibiting extremely excellent rust-preventing power was obtained, and the present invention was completed.
【0010】本発明で使用する前記ラテツクス(A)
は、塩化ビニリデン単量体、又は塩化ビニリデン単量体
及びこれと共重合し得るビニル基含有単量体の混合物
を、公知の方法で、例えば乳化剤の存在下で重合開始剤
を用いて乳化重合することによって得られる。[0010] The latex (A) used in the present invention.
Is emulsion polymerization of a vinylidene chloride monomer or a mixture of a vinylidene chloride monomer and a vinyl group-containing monomer copolymerizable therewith by a known method, for example, using a polymerization initiator in the presence of an emulsifier. It is obtained by doing.
【0011】ここで使用する乳化剤及び重合開始剤は従
来より使用されているものが使用できる、しかしながら
本発明の水性防錆塗料組成物を用いて得られる塗膜の性
能上乳化剤としてはノニオン系乳化剤が好ましく、中で
も塩化ビニリデンと共重合可能なビニル基をその分子中
に有する反応性ノニオン系乳化剤が特に好ましい。As the emulsifier and polymerization initiator used here, those conventionally used can be used. However, a nonionic emulsifier is used as an emulsifier in terms of the performance of a coating film obtained by using the aqueous rust preventive coating composition of the present invention. Among them, a reactive nonionic emulsifier having a vinyl group copolymerizable with vinylidene chloride in its molecule is particularly preferable.
【0012】前記ラテツクス(A)は一般にラテツクス
100重量部中、不揮発分、即ち樹脂固形分が40〜6
0重量部のものを使用するとよい、残余60〜40重量
部は水又は水と少量の水溶性有機溶剤例えばアルコール
類、セロソルブ類、カルビトール類、エーテル類等の混
合液で構成できる。The latex (A) generally has a nonvolatile content, that is, a resin solid content of 40 to 6 parts by weight in 100 parts by weight of the latex.
It is preferable to use 0 parts by weight, and the remaining 60 to 40 parts by weight can be composed of water or a mixed solution of water and a small amount of a water-soluble organic solvent such as alcohols, cellosolves, carbitols and ethers.
【0013】前記ラテツクス(A)中の塩化ビニリデン
重合体または共重合体の粒径は50nm〜200nmの
ものが形成される塗料組成物の安定性、塗装作業性の良
いこと等の理由から好ましい。The vinylidene chloride polymer or copolymer in the latex (A) has a particle size of 50 nm to 200 nm, which is preferred because of its stability, good coating workability, and the like.
【0014】ラテツクス(A)で塩化ビニリデン共重合
体を用いる場合塩化ビニリデンと共重合可能なビニル基
含有単量体としては、例えば(メタ)アクリル酸メチ
ル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プ
ロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル
酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロ
キシエチル、(メタ)アクリル酸グリシジル等の(メ
タ)アクリル酸のエステル類、及び(メタ)アクリル
酸、及び塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロ
ニトリル、ビニルトルエン、弗化ビニル、弗化ビニリデ
ン等のビニル化合物の1種又は2種以上の混合物を使用
できる。When a vinylidene chloride copolymer is used in the latex (A), examples of the vinyl group-containing monomer copolymerizable with vinylidene chloride include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and (meth) Esters of (meth) acrylic acid such as propyl acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and glycidyl (meth) acrylate; ) Acrylic acid and one or a mixture of two or more vinyl compounds such as vinyl chloride, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, vinyl toluene, vinyl fluoride, vinylidene fluoride and the like can be used.
【0015】本発明の前記ラテツクス(A)においては
塩化ビニリデンのみの重合体も使用できるが、塩化ビニ
リデンと上述した塩化ビニリデンと共重合可能なビニル
基含有単量体との共重合体を使用する場合、この共重合
体中の塩化ビニリデンの含有率は30重量%以上が好ま
しく、特に50重量%以上であるのが好ましい。In the latex (A) of the present invention, a polymer of vinylidene chloride alone can be used, but a copolymer of vinylidene chloride and the above-mentioned vinyl group-containing monomer copolymerizable with vinylidene chloride is used. In this case, the content of vinylidene chloride in the copolymer is preferably at least 30% by weight, particularly preferably at least 50% by weight.
【0016】前記塩化ビニリデン共重合体中の塩化ビニ
リデンの含有率が30重量%未満になると、塩化ビニリ
デン共重合体の結晶度が低くなり、形成される塗膜のバ
リヤー性が劣るようになるので好ましくない。When the content of vinylidene chloride in the vinylidene chloride copolymer is less than 30% by weight, the crystallinity of the vinylidene chloride copolymer becomes low, and the barrier property of the formed coating film becomes poor. Not preferred.
【0017】従来塩化ビニリデン重合体又は塩化ビニリ
デンを約95重量%以上含有する塩化ビニリデン共重合
体を含有するラテツクスを用いると、形成される塗膜中
での塩化ビニリデン重合体又は共重合体の結晶度が高く
なり過ぎ、被塗物への付着性が劣るという欠点を有して
いた。Conventionally, when a latex containing a vinylidene chloride polymer or a vinylidene chloride copolymer containing about 95% by weight or more of vinylidene chloride is used, a crystal of the vinylidene chloride polymer or the copolymer in a coating film to be formed is used. This has the drawback that the degree of adhesion is too high and the adhesion to the substrate is poor.
【0018】しかるに本発明による塗料組成物では、後
述する(B)成分のエポキシ樹脂及び(C)成分の錯体
化剤を含有併用することにより、塩化ビニリデンを95
重量%以上含有する共重合体は勿論塩化ビニリデンのみ
の重合体も使用できることが見出された。However, in the coating composition according to the present invention, 95% of vinylidene chloride can be obtained by using the epoxy resin of the component (B) and the complexing agent of the component (C) in combination.
It has been found that, of course, a copolymer containing only vinylidene chloride can be used as well as a copolymer containing not less than weight%.
【0019】本発明の塗料組成物において使用する水中
に溶解又は分散し得るエポキシ樹脂(B)としてはポリ
アルキレンオキサイドのジグリシジルエーテル又はポリ
フエノールへのポリアルキレンオキサイド付加物のジグ
リシジルエーテル、又はポリフエノールのポリグリシジ
ルエーテルと第2アミンの反応生成物を使用できる。The epoxy resin (B) which can be dissolved or dispersed in water used in the coating composition of the present invention is diglycidyl ether of polyalkylene oxide or diglycidyl ether of polyalkylene oxide adduct to polyphenol, or polyglycol. The reaction product of a polyglycidyl ether of phenol and a secondary amine can be used.
【0020】使用し得るポリアルキレンオキサイドのジ
グリシジルエーテルには例えばポリエチレンオキサイド
のジグリシジルエーテル、ポリプロピレンオキサイドの
ジグリシジルエーテル等を挙げることができる。The diglycidyl ether of polyalkylene oxide which can be used includes, for example, diglycidyl ether of polyethylene oxide and diglycidyl ether of polypropylene oxide.
【0021】又ポリフエノールへのポリアルキレンオキ
サイド付加物のジグリシジルエーテルには例えば2,2
−ビス(4−ヒドロキシフエニル)−プロパンへのポリ
エチレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、
2,2−ビス(4−ヒドトキシフエニル)−プロパンへ
のポリプロピレンオキサイド付加物のジグリジシルエー
テル、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキサン)
−プロパンへのポリプロピレンオキサイド付加物のジグ
リシジルエーテル等を挙げることができる。The diglycidyl ether of a polyalkylene oxide adduct to polyphenol is, for example, 2,2.
Diglycidyl ether of a polyethylene oxide adduct to bis (4-hydroxyphenyl) -propane,
Diglycidyl ether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane adduct of polypropylene oxide, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexane)
-Diglycidyl ether of a polypropylene oxide adduct to propane.
【0022】これらのポリアルキレンオキサイドを骨格
中に有するエポキシ樹脂は親水性が強く、それ自体で水
中への分散が可能であるが、本発明塗料組成物で形成し
た塗膜の耐水性、防錆性の見地から分子量は大きい方が
好ましく、通常800〜5000の分子量を有するもの
が特に好ましい。These epoxy resins having a polyalkylene oxide in the skeleton have a strong hydrophilicity and can be dispersed in water by themselves. However, the water resistance and rust prevention of the coating film formed by the coating composition of the present invention can be improved. From the viewpoint of properties, the larger the molecular weight is, the more preferable, and those having a molecular weight of usually 800 to 5,000 are particularly preferable.
【0023】又前記ポリフエノールのポリグリシジルエ
ーテルは、一般に例えばアルカリの存在下にエピクロロ
ヒドリン又はジクロロヒドリンとポリフエノールとのエ
ーテル化によって製造される。ポリフエノールとしては
例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)−プロ
パン、4,4′−ジヒドロキシベンゾフエノン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフエニル)エタン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフエニル)−イソブタン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−t−ブチルフエニル)−プロパ
ン、ビス(2−ヒドロキシナフチル)メタン等を挙げる
ことができる。かかるエポキシ樹脂はそれ単独では親水
性がないため、アミンと反応させて親水性を与える必要
がある。使用し得るアミンとしては第1アミン、第2ア
ミン、第3アミンの何れも使用できるが、特に第2アミ
ンが好ましく、これらの反応生成物を無機酸又は有機酸
で中和して親水性にするとよい。The polyglycidyl ether of the polyphenol is generally produced, for example, by etherification of epichlorohydrin or dichlorohydrin with polyphenol in the presence of an alkali. Examples of polyphenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 1,1
-Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -isobutane, 2,2-
Bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) -propane, bis (2-hydroxynaphthyl) methane and the like can be mentioned. Since such an epoxy resin alone does not have hydrophilicity, it is necessary to impart hydrophilicity by reacting with an amine. As the amine that can be used, any of primary amine, secondary amine and tertiary amine can be used, but secondary amine is particularly preferable, and these reaction products are neutralized with an inorganic acid or an organic acid to make them hydrophilic. Good to do.
【0024】上記第2アミンとしては脂肪族又は環式脂
肪族のアミン、例えばジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミン、エチルプロピルアミン、及びアル
カノールアミン例えばメチルエタノールアミン、エチル
エタノールアミン、メチルイソプロパノールアミン、ジ
エタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、及び環
式アミン例えばピロリジン、ピペリジン、モルフオリン
を挙げることができ、これは2種以上の混合物も使用で
きる。Examples of the secondary amine include aliphatic or cycloaliphatic amines such as diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, ethylpropylamine, and alkanolamines such as methylethanolamine, ethylethanolamine, methylisopropanolamine, and diethanolamine. , Diisopropanolamine, and cyclic amines such as pyrrolidine, piperidine, and morpholin, which can be used in a mixture of two or more.
【0025】ポリフエノールのポリグリシジルエーテル
と第2アミンはグリシジル基とアミンの当量比が1/1
もしくはそれ以上、即ちグリシジル基が当量以上となる
割合で無溶剤又は適当な溶剤例えばアルコール、セロソ
ルブ、ケトン、トルエン、キシレン等の存在下で通常4
0〜120℃の温度で反応させて、アミン変性エポキシ
樹脂とする。このアミン変性エポキシ樹脂はその固形分
1Kg当り、アミノ基が0.3モル〜2モルとなるよう
にするのが好ましい。The polyglycidyl ether of polyphenol and the secondary amine have an equivalent ratio of glycidyl group to amine of 1/1.
Or more, i.e., no solvent or in the presence of a suitable solvent such as alcohol, cellosolve, ketone, toluene, xylene, etc.
The reaction is performed at a temperature of 0 to 120 ° C. to obtain an amine-modified epoxy resin. The amine-modified epoxy resin preferably has an amino group content of 0.3 mol to 2 mol per 1 kg of the solid content.
【0026】ポリフエノールのポリグリシジルエーテル
と第2アミンの反応生成物である樹脂を中和するための
酸としてはギ酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸等の有機
酸、又は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸が使用で
き、これらの酸で中和した後樹脂を水中に分散させて使
用する。Examples of the acid for neutralizing the resin which is a reaction product of the polyglycidyl ether of polyphenol and the secondary amine include organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid and lactic acid, or hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphorus. Inorganic acids such as acids can be used, and after neutralization with these acids, the resin is dispersed in water and used.
【0027】本発明の塗料組成物において使用する金属
イオンと錯化合物を形成し得る官能基を有する化合物で
ある錯体化剤(C)としては、例えばメルカプトプロピ
オン酸とネオペンチルグリコール、トリメチロールプロ
パン又はペンタエリスリトール等のアルコールとのエス
テルの如きチオール基含有化合物、タンニン酸、没食子
酸、ピロガロール、カテコール等のフエノール性水酸基
含有化合物、リン酸又はフイチン酸等のリン酸基含有化
合物が挙げられ、これらは1種又は2種以上の混合物の
形で使用できる。The complexing agent (C) which is a compound having a functional group capable of forming a complex compound with a metal ion used in the coating composition of the present invention includes, for example, mercaptopropionic acid and neopentyl glycol, trimethylolpropane or Thiol group-containing compounds such as esters with alcohols such as pentaerythritol, tannic acid, gallic acid, pyrogallol, phenolic hydroxyl-containing compounds such as catechol, and phosphoric acid-containing compounds such as phytic acid, and the like. It can be used in the form of one or more mixtures.
【0028】上述した錯体化剤(C)は、そのまま又は
アルコール等の水溶性溶剤に溶解して、本発明塗料組成
物の前記ラテツクス(A)中に予め分散させて使用して
もよく、又は前述した水中に分散し得るエポキシ樹脂
(B)に、一部又は全部を反応させて、エポキシ樹脂骨
格に結合した状態で使用しよもよい。後者の方法が塗膜
形成後、被塗物と塗膜の密着性が優れるため好ましい。
この時は、エポキシ樹脂中のエポキシ基と、錯体化剤中
のエポキシ基と反応し得る官能基、例えばチオール基、
フエノール性水酸基、リン酸基、カルボキシル基(例え
ば没食子酸中に含まれる)等とを反応させて目的の化合
物を得る。The above-mentioned complexing agent (C) may be used as it is or after being dissolved in a water-soluble solvent such as alcohol and previously dispersed in the latex (A) of the coating composition of the present invention, or The above-mentioned epoxy resin (B) dispersible in water may be partially or wholly reacted and used in a state of being bonded to the epoxy resin skeleton. The latter method is preferred because after coating film formation, the adhesion between the object and the coating film is excellent.
At this time, an epoxy group in the epoxy resin and a functional group capable of reacting with the epoxy group in the complexing agent, for example, a thiol group,
The desired compound is obtained by reacting with a phenolic hydroxyl group, a phosphoric acid group, a carboxyl group (for example, contained in gallic acid) and the like.
【0029】かかる反応の方法は、エポキシ樹脂(B)
のエポキシ基に対し、錯体化剤(C)の上記エポキシ基
と反応し得る官能基、例えばチオール基、フエノール性
水酸基、カルボキシル基、リン酸基等を反応させるもの
で、錯化合物形成能を保つためと、反応時のゲル化を防
ぐため、エポキシ基の数に対し、上記各官能基の数を過
剰にして行うとよい。通常反応温度は40〜120℃で
無溶剤で、又は必要に応じて例えばアルコール類、エス
テル類、エーテル類、ケトン類等の有機溶剤中で反応さ
せる。又前記アミンで変性する時、同時にこれらの錯体
化剤を加えて反応させる方が反応時のゲル化を防止でき
るので好ましい。The method of such a reaction is as follows: epoxy resin (B)
Is reacted with a functional group capable of reacting with the above-mentioned epoxy group of the complexing agent (C), for example, a thiol group, a phenolic hydroxyl group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, etc., and maintains a complex compound forming ability. For this reason, in order to prevent gelation during the reaction, the number of the above functional groups may be set to be excessive with respect to the number of the epoxy groups. The reaction is usually carried out at a reaction temperature of 40 to 120 ° C. without a solvent or, if necessary, in an organic solvent such as alcohols, esters, ethers and ketones. When modifying with the amine, it is preferable to add these complexing agents and react at the same time, since gelation during the reaction can be prevented.
【0030】本発明による水性防錆塗料組成物は、前述
した塩化ビニリデン重合体又は塩化ビニリデン共重合体
ラテツクス(A)、及び前述したエポキシ樹脂(B)及
び前述した錯体化剤(C)を水中で充分に混合し、安定
なエマルシヨンとしたものである。The aqueous rust preventive coating composition according to the present invention comprises the above-mentioned vinylidene chloride polymer or vinylidene chloride copolymer latex (A), the above-mentioned epoxy resin (B) and the above-mentioned complexing agent (C) in water. To obtain a stable emulsion.
【0031】このとき必要に応じて着色顔料、防錆顔
料、体質顔料、メラミン又はブロツクドイソシアネート
化合物等の硬化剤、その他塗料に通常使用される種々の
添加剤例えば可塑剤、界面活性剤、湿潤剤等、及び有機
溶剤を添加してもよい。At this time, if necessary, a coloring pigment, a rust-preventive pigment, an extender, a curing agent such as a melamine or a blocked isocyanate compound, and other various additives usually used in paints, for example, a plasticizer, a surfactant, and a wetting agent. An agent or the like and an organic solvent may be added.
【0032】本発明による水性防錆塗料組成物において
は、(A)成分の固形分がそれに含まれる塩化ビニリデ
ン含有量で30〜65重量部、(B)成分の固形分が1
〜30重量部、(C)成分の固形分が5〜40重量部の
割合になるように使用する。In the water-based rust preventive coating composition of the present invention, the solid content of the component (A) is 30 to 65 parts by weight in terms of the vinylidene chloride content contained therein, and the solid content of the component (B) is 1%.
It is used so that the solid content of the component (C) is 5 to 40 parts by weight.
【0033】前記(A)成分の固形分に含まれる塩化ビ
ニリデン含有量が30重量部未満の場合、塩化ビニリデ
ンに由来する塗膜のバリヤー性が充分に得られず、その
結果防錆力が劣るようになるので好ましくない。又65
重量部を超えると形成される塗膜が硬くなりすぎ、熱を
付与したとき塩化ビニリデンが分解し、塩酸の放出量が
多くなり、塗膜の耐熱性が劣るようになるので好ましく
ない。When the content of vinylidene chloride in the solid content of the component (A) is less than 30 parts by weight, the barrier properties of the coating film derived from vinylidene chloride cannot be sufficiently obtained, and as a result, the rust-preventive effect is poor. Is not preferred. Also 65
If the amount is more than 10 parts by weight, the formed coating film is too hard, and when heat is applied, vinylidene chloride is decomposed, the release amount of hydrochloric acid is increased, and the heat resistance of the coating film is deteriorated.
【0034】又前記(B)成分の固形分は、反応させた
場合のアミン、錯体化剤を除いた前記エポキシ樹脂固形
分として、1〜30重量部、好ましくは5〜25重量部
使用する、これが1重量部未満の場合には、形成される
塗膜の被塗物金属素地との接着性が悪くなるので好まし
くない。又30重量部を超えると前記(A)成分の塩化
ビニリデン重合体又は共重合体の結晶性を低下させ、こ
のため塗膜のバリヤー性を劣化させ、防錆力を劣化させ
るので好ましくない。The solid content of the component (B) is 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, as the solid content of the epoxy resin excluding the amine and complexing agent when reacted. If the amount is less than 1 part by weight, the adhesion of the formed coating film to the metal substrate to be coated is undesirably deteriorated. On the other hand, if the amount exceeds 30 parts by weight, the crystallinity of the vinylidene chloride polymer or copolymer of the above-mentioned component (A) is reduced, which deteriorates the barrier properties of the coating film and the rust preventive power.
【0035】又前記(C)成分の錯体化剤固形分は、前
述した如くその一部又は全部が前記エポキシ樹脂と結合
している場合には、その錯体化剤の分も含めて、5〜4
0重量部、好ましくは10〜30重量部使用する。これ
が5重量部未満の場合には、被塗物金属との錯化合物の
量が不足し、形成される塗膜の接着性及び防錆力が劣る
ようになるので好ましくない。又40重量部を超える
と、均一な塗膜が得難くなり、防錆テストを行ったと
き、塗膜にブリスターや点状錆が発生することがあって
好ましくない。When a part or the whole of the solid content of the complexing agent of the component (C) is bonded to the epoxy resin as described above, the solid content of the complexing agent is 5 to 5 including the complexing agent. 4
0 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight are used. When the amount is less than 5 parts by weight, the amount of the complex compound with the metal to be coated is insufficient, and the adhesion and rust prevention of the formed coating film are unfavorably deteriorated. If it exceeds 40 parts by weight, it is difficult to obtain a uniform coating film, and when a rust prevention test is performed, blisters and spot-like rust may be generated on the coating film, which is not preferable.
【0036】本発明による水性防錆塗料組成物の塗装に
は、刷毛塗り、スプレー塗装、浸漬塗装、電着塗装を使
用でき、塗装後室温〜170℃の温度、好ましくは40
〜100℃の温度で約5〜約40分、好ましくは10〜
30分乾燥して硬化膜を得る。The water-based anticorrosive coating composition of the present invention can be applied by brushing, spray coating, dip coating, or electrodeposition coating.
At a temperature of about 100 ° C. for about 5 to about 40 minutes, preferably 10 to
Dry for 30 minutes to obtain a cured film.
【0037】塗装するに当って、それぞれの塗装方法に
適した塗料粘度にするため、水で稀釈したり、増粘剤を
加えたりして粘度を調整するとよい。At the time of coating, the viscosity may be adjusted by diluting with water or adding a thickener in order to obtain a coating viscosity suitable for each coating method.
【0038】なお浸漬塗装する場合には、室温〜約60
℃の塗料液中に被塗物を5秒〜3分、好ましくは10秒
〜60秒間浸漬し、塗膜を付着させた後室温〜約40℃
の温度で1〜40分、好ましくは2〜10分放置し、次
いで前述した如く乾燥する。When dip coating is used, room temperature to about 60
The coated object is immersed in a coating liquid at 5 ° C. for 5 seconds to 3 minutes, preferably for 10 seconds to 60 seconds, and after a coating film is applied, room temperature to about 40 ° C.
At 1 to 40 minutes, preferably 2 to 10 minutes, and then dried as described above.
【0039】又電着塗装を行うに当っては、被塗物に対
向させて電気導体(好ましくはステンレス板、白金板又
は炭素棒を使用できる)を浸漬し、これらを電極として
直流電圧を印加することにより電着塗装することができ
る。このとき被塗物を陰極とした場合には、被塗物表面
近傍が還元性環境になり、エマルシヨンの粒子の安定化
が破壊されて、凝集、析出が生じて塗膜が形成される。
逆に被塗物を陽極とした場合には、被塗物金属が塗料中
に溶出するため、被塗物表面で錯体化反応が進行し、塗
料粒子の結合が生じ、やはり析出塗膜が形成される。In performing the electrodeposition coating, an electric conductor (preferably a stainless steel plate, a platinum plate or a carbon rod can be used) is immersed in opposition to the object to be coated, and a DC voltage is applied using these as electrodes. By doing so, electrodeposition coating can be performed. At this time, if the object to be coated is a cathode, the vicinity of the surface of the object to be coated becomes a reducing environment, the stabilization of the emulsion particles is destroyed, and aggregation and precipitation occur to form a coating film.
Conversely, when the object to be coated is an anode, the metal to be coated is eluted into the coating, and the complexing reaction proceeds on the surface of the coating, causing the bonding of the coating particles and the formation of a deposited coating. Is done.
【0040】電着塗装時の印加電圧は通常1〜500
V、好ましくは10〜300Vで、時間は通常1秒〜5
分、好ましくは20秒〜3分である。The applied voltage at the time of electrodeposition coating is usually 1 to 500
V, preferably 10 to 300 V, and the time is usually 1 second to 5
Minutes, preferably 20 seconds to 3 minutes.
【0041】[0041]
【作用】本発明の水性防錆塗料組成物を用いて、前述し
た如く各種金属被塗物に塗装すると、塩化ビニリデン重
合体又は塩化ビニリデン共重合体の結晶性のため塗膜の
緻密性が得られ、高バリヤー性が得られることに加え
て、エポキシ樹脂が有する水酸基その他の極性基による
被塗物素地との良好な密着性が得られる。更に本発明に
よる塗料組成物は錯体化剤を含有しているため、塗膜と
被塗物金属の間に錯体結合が生じ、極めて強い密着力が
加えられると同時に、金属分子を介して樹脂分子同志が
結合して高分子化又は3次元架橋構造を形成するため、
より緻密で強靱な塗膜が得られる。又腐蝕性環境下で発
生した錆成分(金属イオン)を錯体化し、安定化合物を
形成し、錆の成長を抑制する。When the water-based rust-preventive coating composition of the present invention is applied to various metallic coatings as described above, the denseness of the coating film is obtained due to the crystallinity of the vinylidene chloride polymer or the vinylidene chloride copolymer. As a result, in addition to obtaining high barrier properties, good adhesion to the substrate to be coated is obtained due to the hydroxyl group and other polar groups of the epoxy resin. Further, since the coating composition according to the present invention contains a complexing agent, a complex bond is formed between the coating film and the metal to be coated, so that an extremely strong adhesive force is applied, and at the same time, resin molecules are interposed through metal molecules. Combined to form a polymer or a three-dimensional cross-linked structure,
A more dense and tough coating film is obtained. Further, rust components (metal ions) generated in a corrosive environment are complexed to form a stable compound, and rust growth is suppressed.
【0042】[0042]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定するものではない。なお文中部及
び%は全て重量である。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these. All parts and percentages are by weight.
【0043】 製造例 1(塩化ビニリデン共重合体ラテツクスA−1の製造) 原 料 部 固形分(部) ───────────────────────────── 脱イオン水 96.3 アクアロンRN−20 1.0 1.0 (第一工業製薬(株)製、 ビニル基含有ポリオキシ エチレンアルキルフエノ ールエーテル) 過硫酸カリウム 0.2 0.2 塩化ビニリデン 80 80 アクリル酸ブチル 16 16 メタクリル酸グリシジル 4 4 過硫酸カリウム 0.05 0.05 脱イオン水 4.95 ───────────────────────────── 合 計 202.5 101.25Production Example 1 (Production of Latex A-1 of Vinylidene Chloride Copolymer) Raw Material Part Solid Content (Parts) ────── Deionized water 96.3 Aqualon RN-20 1.0 1.0 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., vinyl group-containing polyoxyethylene alkyl phenol ether) Potassium persulfate 0.2 0. 2 Vinylidene chloride 80 80 Butyl acrylate 16 16 Glycidyl methacrylate 44 Potassium persulfate 0.05 0.05 Deionized water 4.95 ───────── Total 202.5 101.25
【0044】攪拌機付きガラスライニングオートクレー
ブ中に、上記原料,,を仕込み45℃に昇温し、
容器内をN2 ガスで充分に置換した後、,,の混
合物を18時間にわたり等速度で連続的に添加した。そ
の後45℃で1時間攪拌し、次いで,の混合物を1
時間で等速添加した。更に45℃で3時間攪拌して固形
分50%(塩化ビニリデン含有率79.0%)のラテツ
クスA−1を得た。In a glass-lined autoclave with a stirrer, the above raw materials were charged and heated to 45 ° C.
After sufficiently replacing the inside of the vessel with N 2 gas, a mixture of, was continuously added at a constant rate over 18 hours. Thereafter, the mixture was stirred at 45 ° C. for 1 hour, and then the mixture was
Add at a constant rate over time. The mixture was further stirred at 45 ° C. for 3 hours to obtain Latex A-1 having a solid content of 50% (vinylidene chloride content: 79.0%).
【0045】製造例 2(塩化ビニリデン共重合体ラテ
ツクスA−2の製造)製造例1において重合性モノマー
のみを下記の如く変更した他は全く同様にして、固形分
50%(塩化ビニリデン含有率59.3%)のラテツク
スA−2を得た。 原 料 部 固形分(部) ────────────────────────── 塩化ビニリデン 60 60 アクリル酸ブチル 35 35 メタクリル酸 5 5Production Example 2 (Production of Latex A-2 of Vinylidene Chloride Copolymer) A solid content of 50% (vinylidene chloride content 59%) was produced in exactly the same manner as in Production Example 1 except that only the polymerizable monomer was changed as follows. (0.3%) of latex A-2. Raw material part Solid content (parts) ビ Vinylidene chloride 60 60 Butyl acrylate 35 35 Methacrylic acid 55
【0046】 製造例 3(塩化ビニリデンを含まないアクリルエマルシヨン溶液A−3の製造 ) 原 料 部 固形分(部) ───────────────────────────── 脱イオン水 98.3 アクアロンRN−20 2.0 2.0 過硫酸カリウム 0.2 0.2 メタクリル酸メチル 80 80 アクリル酸ブチル 16 16 メタクリル酸グリシジル 4 4 過硫酸カリウム 0.05 0.05 脱イオン水 4.95 ───────────────────────────── 合 計 205.5 102.25Production Example 3 (Production of Acrylic Emulsion Solution A-3 Containing No Vinylidene Chloride) Raw Material Part Solid Content (Parts)脱 Deionized water 98.3 Aqualon RN-20 2.0 2.0 Potassium persulfate 0.2 0.2 Methyl methacrylate 80 80 Butyl acrylate 16 16 Glycidyl methacrylate 44 Potassium sulfate 0.05 0.05 Deionized water 4.95 Total 205.5 102. 25
【0047】攪拌機、冷却管、温度計のついた1l4ツ
口フラスコに,,を仕込み、N2 ガスを流しなが
ら、60℃に保温した。次に,,の混合物を1時
間にわたり、等速滴下した後、60℃で1時間攪拌し
た。次に,の混合物を加え、さらに60℃で1時間
攪拌を続け、固形分50%(塩化ビニリデン0%)のア
クリルエマルシヨン溶液A−3を得た。The mixture was charged into a 14-neck flask equipped with a stirrer, a condenser and a thermometer, and the temperature was maintained at 60 ° C. while flowing N 2 gas. Next, the mixture was dropped at a constant speed over 1 hour, and then stirred at 60 ° C. for 1 hour. Next, the mixture was added, and stirring was further continued at 60 ° C. for 1 hour to obtain an acrylic emulsion solution A-3 having a solid content of 50% (vinylidene chloride: 0%).
【0048】 製造例 4(アミン変性エポキシ樹脂の水分散液B−1の製造) 原 料 部 固形分(部) 固形分比 ─────────────────────────────── ESA−011P 950 950 81.9 (住友化学(株)製ビ スフエノールA型エポ キシ樹脂、エポキシ当 量475) メトキシプロパノール 497 ジエタノールアミン 210 210 18.1 ─────────────────────────────── 合 計 1657 1160 100Production Example 4 (Production of Aqueous Dispersion B-1 of Amine-Modified Epoxy Resin) Raw Material Part Solid Content (Parts) Solid Content Ratio ES ESA-011P 950 950 81.9 (Bisphenol A type epoxy resin manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., epoxy equivalent 475) Methoxypropanol 497 Diethanolamine 210 210 18.1 ─────────────────────────────── Total 1657 1160 100
【0049】攪拌機、冷却管、温度計付き2l4ツ口フ
ラスコに,を仕込み、100℃に加温してを溶解
させた後、を添加し、120℃で2時間反応させて、
エポキシ樹脂固形分比81.9%で、固形分70%のア
ミン変性エポキシ樹脂液C−1を得た。A 2 14-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, and a thermometer was charged, heated to 100 ° C. to dissolve, and added, and reacted at 120 ° C. for 2 hours.
An amine-modified epoxy resin liquid C-1 having an epoxy resin solid content ratio of 81.9% and a solid content of 70% was obtained.
【0050】 原 料 部 固形分(部) ───────────────────────────── 上記アミン変性エポキシ 1500 1050 樹脂液C−1 酢 酸 37.8 脱イオン水 1087.2 ───────────────────────────── 合 計 2625 1050Raw material part Solid content (parts) ───────────────────────────── Amine-modified epoxy 1500 1050 Resin liquid C- 1 Acetic acid 37.8 Deionized water 1087.2 Total 2626 1050
【0051】次に5lステンレス製円筒容器に,を
仕込み、デイスパーで攪拌しながらを徐々に加え、固
形分40%の安定なエマルシヨン溶液B−1を得た。Next, a 5 l stainless steel cylindrical container was charged and gradually added with stirring with a disperser to obtain a stable emulsion solution B-1 having a solid content of 40%.
【0052】 製造例 5(チオール基含有アミン変性エポキシ樹脂の水分散液B−2の製造) 原 料 部 固形分(部) 固形分比 ─────────────────────────────── ESA−011P 950 950 61.5 メトキシプロパノール 662 ペンタエリスリトール 489 489 31.7 テトラ(メルカプトプ ロピオン酸)エステル ジエタノールアミン 105 105 6.8 ─────────────────────────────── 合 計 2206 1544 100Production Example 5 (Production of Aqueous Dispersion B-2 of Thiol Group-Containing Amine-Modified Epoxy Resin) Raw Material Part Solid Content (Part) Solid Content Ratio {ESA-011P 950 950 61.5 Methoxypropanol 662 Pentaerythritol 489 489 31.7 Tetra (mercaptopropionic acid) ester diethanolamine 105 105 6.8} ──────────────────────────── Total 2206 1544 100
【0053】攪拌機、冷却管、温度計付き3l4ツ口フ
ラスコに,を仕込み、100℃に加温してを溶解
させた後、50℃に冷却した。さらに,を添加し、
65℃で2時間保持後、120℃に昇温し、2時間保持
し、エポキシ樹脂固形分比61.5%、錯体化剤固形分
比31.7%で固形分70%のチオール基含有アミン変
性エポキシ樹脂液C−2を得た。A 3l4-necked flask equipped with a stirrer, a condenser and a thermometer was charged, heated to 100 ° C. to dissolve, and then cooled to 50 ° C. In addition, add
After maintaining at 65 ° C. for 2 hours, the temperature was raised to 120 ° C., and the temperature was maintained for 2 hours, and a thiol group-containing amine having an epoxy resin solid content ratio of 61.5%, a complexing agent solid content ratio of 31.7% and a solid content of 70% was used. A modified epoxy resin liquid C-2 was obtained.
【0054】 原 料 部 固形分(部) ───────────────────────────── 上記エポキシ樹脂液 1000 700 C−2 酢 酸 25.2 脱イオン水 724.8 ───────────────────────────── 合 計 1750 700Raw material part Solid content (part) ───────────────────────────── Epoxy resin liquid 1000 700 C-2 Vinegar Acid 25.2 Deionized water 724.8 Total 1750 700
【0055】次に3lステンレス製円筒容器に,を
仕込み、デイスパーで攪拌しながらを徐々に添加し
て、固形分40%のエマルシヨン溶液B−2を得た。Next, a 3 l stainless steel cylindrical container was charged and gradually added while stirring with a disper to obtain an emulsion solution B-2 having a solid content of 40%.
【0056】 製造例 6(フエノール性水酸基含有アミン変性エポキシ樹脂の水分散液B−3 の製造) 原 料 部 固形分(部) 固形分比 ─────────────────────────────── ESA−011P 950 950 77.5 メトキシプロパノール 519.4 没食子酸 170 170 13.9 トリブチルアミン 5.6 ジエタノールアミン 105 105 8.6 ─────────────────────────────── 小 計 1750 1225 100Production Example 6 (Production of aqueous dispersion B-3 of phenolic hydroxyl group-containing amine-modified epoxy resin) Raw material part Solid content (part) Solid content ratio ESA-011P 950 950 77.5 Methoxypropanol 519.4 Gallic acid 170 170 13.9 Tributylamine 5.6 Diethanolamine 105 105 8.6 ───────────────────────────── Subtotal 1750 1225 100
【0057】攪拌機、冷却管、温度計付き3l4ツ口コ
ルベンに,を仕込み、100℃に加温してを溶解
させ、,を加えて還流温度まで昇温し、5時間反応
させた。さらに100℃まで冷却後を加え100℃で
2時間反応させてエポキシ樹脂固形分比77.5%、錯
体化剤固形分比13.9%で固形分70%のフエノール
性水酸基含有アミン変性エポキシ樹脂液C−3を得た。A 3 / 4-necked kolben equipped with a stirrer, a cooling pipe and a thermometer was charged, heated to 100 ° C. to dissolve, and added, and the mixture was heated to reflux temperature and reacted for 5 hours. Further, after cooling to 100 ° C., the mixture was reacted at 100 ° C. for 2 hours, and a phenolic hydroxyl-containing amine-modified epoxy resin having an epoxy resin solid content ratio of 77.5%, a complexing agent solid content ratio of 13.9% and a solid content of 70% was added. Liquid C-3 was obtained.
【0058】 原 料 部 固形分(部) ───────────────────────────── 上記エポキシ樹脂液 1000 700 C−3 酢 酸 25.2 脱イオン水 724.8 ───────────────────────────── 合 計 1750 700Raw material part Solid content (parts) ───────────────────────────── Epoxy resin liquid 1000 700 C-3 vinegar Acid 25.2 Deionized water 724.8 Total 1750 700
【0059】次に3lステンレス製円筒容器に,を
仕込み、デイスパーで攪拌しながらを徐々に添加し
て、固形分40%のエマルシヨン溶液B−3を得た。Next, a 3 l stainless steel cylindrical container was charged and gradually added while stirring with a disper to obtain an emulsion solution B-3 having a solid content of 40%.
【0060】実施例 1〜5、比較例 1〜7 表1に示した配合割合で塩化ビニリデン共重合体ラテツ
クス、エポキシ樹脂または上記製造例4〜6で示した変
性エポキシ樹脂の水分散溶液及び、金属イオンと錯化合
物を形成し得る官能基を有する化合物を、ステンレス製
円筒容器に仕込み、充分撹拌し安定なエマルシヨン溶液
を得た後、カーボンブラツクをエマルシヨン溶液100
部に対し0.5部の割合で添加し、ビーズミルにて顔料
分散し塗料化を行った。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7 Water-dispersed solutions of vinylidene chloride copolymer latex, epoxy resin or modified epoxy resin shown in Production Examples 4 to 6 above in the proportions shown in Table 1. A compound having a functional group capable of forming a complex compound with a metal ion is charged into a stainless steel cylindrical container, sufficiently stirred to obtain a stable emulsion solution, and then a carbon black is added to the emulsion solution 100.
Was added at a ratio of 0.5 part to the mixture, and the mixture was dispersed by a bead mill to form a paint.
【0061】こうして得られた塗料に、冷延鋼板と合金
化溶融亜鉛めっき鋼板を、30秒間浸漬して塗装して室
温で10分放置した後、さらに60℃に保持した乾燥炉
で20分間乾燥させた。A cold-rolled steel sheet and a galvannealed steel sheet are dipped in the paint thus obtained for 30 seconds, applied, left at room temperature for 10 minutes, and further dried in a drying furnace maintained at 60 ° C. for 20 minutes. I let it.
【0062】この様にして得られた塗装板を、各種試験
に供し、得られた結果を表1に示す。The coated plate thus obtained was subjected to various tests, and the obtained results are shown in Table 1.
【0063】実施例 6 上記実施例と同様にして調整した塗料にさらに水を加え
固形分を20%とした後、被塗物の対極として同じ大き
さのステンレス鋼板を浸漬し、被塗物を陰極として、1
00Vの直流を2分間印加して電着塗装を行った後、他
の実施例と同様な乾燥を行った。Example 6 After further adding water to the paint prepared in the same manner as in the above example to make the solid content 20%, a stainless steel plate of the same size was immersed as a counter electrode of the object to be coated, and the object to be coated was 1 as cathode
After applying a direct current of 00 V for 2 minutes to perform electrodeposition coating, the same drying as in the other examples was performed.
【0064】この様にして得られた塗装板を各種試験に
供し、得た結果を表1に示す。The coated plate thus obtained was subjected to various tests, and the obtained results are shown in Table 1.
【0065】[0065]
【表1】 [Table 1]
【0066】[0066]
【表2】 [Table 2]
【0067】[0067]
【表3】 [Table 3]
【0068】[0068]
【表4】 [Table 4]
【0069】[0069]
【表5】 [Table 5]
【0070】 (注1) 変性エポキシ樹脂液B−2中に含まれる。 (注2) 変性エポキシ樹脂液B−3中に含まれる。 (注3) 上記固形分100重量部に対する各成分の固
形分重量部。 (注4) (イ):冷延鋼板 幅70mm、長さ150
mm、厚さ0.8mm、 (ロ):(イ)に合金化溶融亜鉛めっきを45g/m2
施した物、 (イ),(ロ)とも日本テストパネル(株)製。 (注5) 1mm角の正方形100個中テープ剥離した
個数。 (注6) JIS K−5400−9−1 クロスカツ
ト部からの錆およびふくれの最大片幅〔mm〕。(Note 1) Included in the modified epoxy resin liquid B-2. (Note 2) Included in the modified epoxy resin liquid B-3. (Note 3) Solid parts by weight of each component based on 100 parts by weight of the above solids. (Note 4) (a): Cold-rolled steel sheet 70 mm in width and 150 in length
(b): 45 g / m 2 of galvannealed alloy in (b)
The test pieces (A) and (B) are both manufactured by Japan Test Panel Co., Ltd. (Note 5) The number of tapes peeled out of 100 1 mm squares. (Note 6) JIS K-5400-9-1 Maximum one-sided width [mm] of rust and blisters from the cross cut part.
【0071】[0071]
【発明の効果】本発明の水性防錆塗料組成物を用いると
鉄をはじめ、各種金属に対し優れた密着性と優れた防錆
力を持った塗膜を形成することができる。塗装方法は、
刷毛塗り、スプレー塗装、浸漬塗装、電着塗装のいずれ
でも用いることができ、乾燥は室温〜120℃の比較的
低温で行うことができる。By using the water-based rust-preventive coating composition of the present invention, a coating film having excellent adhesion to iron and various metals and excellent rust-preventive power can be formed. The painting method is
Any of brush coating, spray coating, dip coating, and electrodeposition coating can be used, and drying can be performed at a relatively low temperature of room temperature to 120 ° C.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 5/08 C09D 127/16 C09D 163/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 5/08 C09D 127/16 C09D 163/00
Claims (5)
ン及びそれと共重合可能なビニル基含有単量体との共重
合体のラテツクス(A)、及び水中に溶解又は分散し得
るエポキシ樹脂(B)、及び金属イオンと錯化合物を形
成し得る官能基を有する化合物である錯体化剤(C)を
含有し、(A)の固形分が塩化ビニリデン含有量で30
〜65重量部、(B)の固形分が1〜30重量部、
(C)の固形分が5〜40重量部の割合であることを特
徴とする水性防錆塗料組成物。1. A latex (A) of a vinylidene chloride polymer or a copolymer of vinylidene chloride and a vinyl group-containing monomer copolymerizable therewith, and an epoxy resin (B) which can be dissolved or dispersed in water, and It contains a complexing agent (C) which is a compound having a functional group capable of forming a complex compound with a metal ion, and the solid content of (A) is 30% by vinylidene chloride content.
To 65 parts by weight, the solid content of (B) is 1 to 30 parts by weight,
An aqueous rust preventive coating composition, wherein the solid content of (C) is 5 to 40 parts by weight.
(B)が、ポリアルキレンオキサイドのジグリシジルエ
ーテル又はポリフエノールへのポリアルキレンオキサイ
ド付加物のジグリシジルエーテルであることを特徴とす
る請求項1の水性防錆塗料組成物。2. The epoxy resin (B) which can be dissolved or decomposed in water is a diglycidyl ether of a polyalkylene oxide or a diglycidyl ether of a polyalkylene oxide adduct to polyphenol. Water-based rust-preventive paint composition.
(B)がポリフエノールのポリグリシジルエーテルと第
2アミンとの反応生成物を有機酸又は無機酸で中和した
ものであることを特徴とする請求項1の水性防錆塗料組
成物。3. An epoxy resin (B) which can be dissolved or dispersed in water, characterized in that a reaction product of a polyglycidyl ether of polyphenol and a secondary amine is neutralized with an organic acid or an inorganic acid. The water-based rust-preventive coating composition according to claim 1.
基がフエノール性水酸基、チオール基又はリン酸基であ
る化合物を使用することを特徴とする請求項1の水性防
錆塗料組成物。4. The aqueous rust preventive coating composition according to claim 1, wherein a compound having a phenolic hydroxyl group, thiol group or phosphate group as a functional group capable of forming a complex compound with a metal ion is used.
のエポキシ樹脂と請求項4の官能基を有する化合物の一
部又は全部と反応させたものであることを特徴とする請
求項1の水性防錆塗料組成物。5. The complexing agent (C) according to claim 2 or 3.
The aqueous rust preventive coating composition according to claim 1, wherein the epoxy resin is reacted with a part or all of the compound having a functional group according to claim 4.
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP10849491A JP3227168B2 (en) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | Water-based rust preventive paint composition |
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