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JP3225180B2 - Stone-grain artificial marble - Google Patents

Stone-grain artificial marble

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Publication number
JP3225180B2
JP3225180B2 JP17160195A JP17160195A JP3225180B2 JP 3225180 B2 JP3225180 B2 JP 3225180B2 JP 17160195 A JP17160195 A JP 17160195A JP 17160195 A JP17160195 A JP 17160195A JP 3225180 B2 JP3225180 B2 JP 3225180B2
Authority
JP
Japan
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component
weight
artificial marble
stone
methyl methacrylate
Prior art date
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Application number
JP17160195A
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Japanese (ja)
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JPH092857A (en
Inventor
和則 安部
信博 向
正明 柴崎
Original Assignee
エムアールシー・デュポン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by エムアールシー・デュポン株式会社 filed Critical エムアールシー・デュポン株式会社
Priority to JP17160195A priority Critical patent/JP3225180B2/en
Publication of JPH092857A publication Critical patent/JPH092857A/en
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02Macromolecular compounds
    • C04B26/04Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/06Acrylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/54Substitutes for natural stone, artistic materials or the like
    • C04B2111/542Artificial natural stone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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    • C04B2111/80Optical properties, e.g. transparency or reflexibility
    • C04B2111/82Coloured materials

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、石目調を呈する人工大
理石に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an artificial marble having a stone-grain tone.

【0002】[0002]

【従来の技術】人工大理石は天然大理石に比較して軽
量、かつ無孔質であるという特徴を有しており、天然大
理石に対して遜色のない優美な質感、優れた強度、良好
な耐候性を具備し、しかも施工や加工が天然大理石より
も容易である等の理由から、近年ではキッチンの天板、
洗面化粧台、バスタブ、テーブル、壁材、床材、家具、
インテリア小物、印鑑等の多くの用途に使用されてきて
いる。
2. Description of the Related Art Artificial marble has the characteristics of being lighter and more nonporous than natural marble, and has an excellent texture, superior strength, and good weather resistance that is comparable to natural marble. In recent years, because of the fact that construction and processing are easier than natural marble,
Vanity table, bathtub, table, wall material, floor material, furniture,
It has been used for many uses such as interior accessories and seals.

【0003】人工大理石の素材としては、例えばメラミ
ン化粧板、ゲルコート人工大理石、アクリル系人工大理
石、ポリエステル系人工大理石等が知られている。これ
らの人工大理石のうち、メラミン化粧板とゲルコート人
工大理石は、表面のみの模様出し加工によるものである
ため、部分補修や後加工が困難であり、しかも強度が不
十分である等の欠点を有する。これに対して、アクリル
系人工大理石とポリエステル系人工大理石は、ソリッド
材特有の質感及び強度を有し、又アクリル系人工大理石
は、優れた加工性及び耐候性を有している。
[0003] As materials of artificial marble, for example, melamine decorative board, gel coat artificial marble, acrylic artificial marble, polyester artificial marble and the like are known. Among these artificial marbles, melamine decorative board and gel coat artificial marble have drawbacks such that partial repair and post-processing are difficult because the surface-only patterning process is performed, and the strength is insufficient. . On the other hand, acrylic artificial marble and polyester artificial marble have texture and strength peculiar to solid materials, and acrylic artificial marble has excellent workability and weather resistance.

【0004】石目調人工大理石に関する技術としては、
例えば石英、ガラス、大理石、雲母等の砕石、又はAB
S樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂
等の樹脂粉砕物を樹脂中に分散させて石目調を現出させ
るものが知られている(特公昭61−24357号公
報)。
[0004] As a technique related to stone-grain artificial marble,
For example, crushed stone such as quartz, glass, marble, mica, or AB
It is known that a resin pulverized material such as S resin, epoxy resin, melamine resin, phenol resin and the like is dispersed in the resin to produce a stone texture (Japanese Patent Publication No. 61-24357).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従来の石目調人工大理
石には、石目調を現出させるための粒子として粒径10
0〜800μm程度の小粒径のものを利用していたが、
近年ではより天然大理石に近い外観を得る目的で、10
0〜5000μm程度の大粒径の粒子を使用したものが
広まりつつある。
A conventional stone-grain artificial marble has a particle size of 10 to produce a stone-grain tone.
Although a small particle size of about 0 to 800 μm was used,
In recent years, in order to obtain an appearance closer to natural marble, 10
Particles using particles having a large particle size of about 0 to 5000 μm are spreading.

【0006】しかしながら、石目調人工大理石は、石目
調を現出させるための粒子が内部に分散して存在してい
ることから、粒子模様の無い単柄の人工大理石に比較し
て、強度、耐衝撃性、耐熱クラック性が若干劣るという
欠点があり、又この欠点は、分散させる粒子の粒径が大
きくなる程顕著になる。つまり、より天然大理石に近い
外観を得るために粒子径の大きい粒子を分散させた人工
大理石は、従来の小粒径の粒子を分散させた人工大理石
に比較して物性が更に低下する傾向があり、例えばキッ
チンの天板等の温度変化の激しい環境の下での用途にお
いては、耐熱クラック性の低下に伴ってクラック欠陥が
発生し易い。
However, the stone-grain artificial marble has a strength higher than that of a single-pattern artificial marble having no particle pattern because particles for expressing the stone-grain are dispersed inside. However, there is a disadvantage that the impact resistance and the thermal crack resistance are slightly inferior, and this disadvantage becomes more remarkable as the particle size of the dispersed particles increases. In other words, artificial marble in which particles having a large particle size are dispersed in order to obtain an appearance closer to natural marble tends to have further deteriorated physical properties as compared with conventional artificial marble in which particles having a small particle size are dispersed. For example, in an application under an environment where temperature changes sharply, such as a kitchen top plate, crack defects are likely to occur with a decrease in heat crack resistance.

【0007】上記の石目調人工大理石の物性が悪いこと
の理由は、石目調を表現するための粒子とその周辺部分
との間の界面接着力の不足にある。又、石目調を表現す
るための粒子とその周辺部分とを構成する物質の物性に
大きな差があることから、該部分に特異性を生じ、粒子
の周辺部分に歪みが発生し易いことにある。
The reason why the physical properties of the stone-grain artificial marble are poor is the lack of interfacial adhesive strength between the particles for expressing the stone-grain and the peripheral portion thereof. In addition, since there is a large difference in the physical properties of the substances constituting the particles for expressing the stone tone and the peripheral part, specificity is generated in the part, and distortion is likely to occur in the peripheral part of the particle. is there.

【0008】本発明の目的は、石目調を表現するための
粒子とその周辺部分との間の界面接着力を向上させ、特
に耐熱クラック性に優れた特性を有する石目調人工大理
石を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a stone-grained artificial marble having improved properties of interfacial adhesion between particles for expressing a stone-grain and its peripheral portion, and particularly having excellent heat crack resistance. Is to do.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の構
成による本発明によって達成される。すなわち本発明
は、下記の条件を満足する(A)成分、(B)成分、
(C)成分、及び(D)成分の合計が100重量部から
なる組成物を重合してなる石目調人工大理石である。 (1) メタクリル酸メチル、主成分をなすメタクリル酸メ
チルとその他の分子内に1個のビニル基を有するビニル
単量体との混合物、又はこれらの部分重合体シラップか
らなる(A)成分・・・・20〜50重量部、 (2) 分子内に2個以上のビニル基を有する架橋性ビニル
単量体からなる(B)成分・・・・(A)成分に対して0.
1〜10.0重量%、 (3) 水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、及びシリカの中から選択される少なくとも1
種の無機充填材からなる(C)成分、 (4) 下記の条件を満足する(A’)成分、(B’)成
分、(C’)成分、及び(E’)成分の合計が100重
量部からなる組成物を重合してなる重合体を粉砕した粒
径0.1〜5.0mm、平均粒径0.24〜2.8m
m、膨潤度1.5〜2.5の粉砕粒子による(D)成分
・・・・3〜25重量部、 1) メタクリル酸メチル、主成分をなすメタクリル酸メ
チルとその他の分子内に1個のビニル基を有するビニル
単量体との混合物、又はこれらの部分重合体シラップか
らなる(A’)成分・・・・20〜50重量部、 2) 分子内に2個以上のビニル基を有する架橋性ビニル
単量体からなる(B’)成分・・・・(A’)成分に対して
0.05〜0.5重量%、 3) 水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、及びシリカの中から選択される少なくとも1
種の無機充填材からなる(C’)成分、 4) 着色用顔料からなる(E’)成分・・・・0.05〜5
重量部、 (5) 上記無機充填材からなる(C)成分と、(D)成分
中の無機充填材からなる(C’)成分との合計量・・・・3
0〜70重量部。
The above object is achieved by the present invention having the following constitution. That is, the present invention provides components (A) and (B) satisfying the following conditions:
It is a stone-grain artificial marble obtained by polymerizing a composition having a total of 100 parts by weight of the component (C) and the component (D). (1) Component (A) comprising methyl methacrylate, a mixture of methyl methacrylate as a main component and another vinyl monomer having one vinyl group in a molecule, or a partially polymer syrup thereof. ··· 20 to 50 parts by weight, (2) Component (B) consisting of a crosslinkable vinyl monomer having two or more vinyl groups in the molecule.
(1) at least one selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, and silica;
(C) component composed of various inorganic fillers, (4) The total of the component (A ′), the component (B ′), the component (C ′), and the component (E ′) satisfying the following conditions is 100% by weight. Of a polymer obtained by polymerizing a composition consisting of 1 part by weight, a particle size of 0.1 to 5.0 mm, and an average particle size of 0.24 to 2.8 m.
m, swelling degree: 1.5 to 2.5 (D) Component of pulverized particles: 3 to 25 parts by weight, 1) methyl methacrylate, methyl methacrylate as a main component and one in other molecules (A ') component consisting of a mixture with a vinyl monomer having a vinyl group of the above or a partially polymer syrup thereof ... 20 to 50 parts by weight, 2) having two or more vinyl groups in the molecule Component (B ′) composed of a crosslinkable vinyl monomer: 0.05 to 0.5% by weight based on component (A ′) 3) Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, and silica At least one selected from
(C ') component composed of various inorganic fillers, 4) (E') component composed of a coloring pigment ... 0.05 to 5
(5) The total amount of the component (C) composed of the inorganic filler and the component (C ′) composed of the inorganic filler in the component (D)... 3
0 to 70 parts by weight.

【0010】上記の構成による石目調人工大理石におい
て、粉砕粒子からなる(D)成分以外にも着色用顔料を
配合する場合には、(A)成分、(B)成分、(C)成
分、及び(D)成分の合計100重量部に対して、着色
用顔料0.05〜5.0重量部を配合するのが好まし
い。
[0010] In the stone-grain artificial marble having the above structure, when a coloring pigment is blended in addition to the component (D) composed of pulverized particles, the components (A), (B), (C), It is preferable to add 0.05 to 5.0 parts by weight of the coloring pigment to 100 parts by weight of the total of the components (D) and (D).

【0011】本発明の石目調人工大理石における樹脂成
分は、メタクリル酸メチルの重合体、又は主成分をなす
メタクリル酸メチルとその他の分子内に1個のビニル基
を有するビニル単量体との共重合体に、架橋性共単量体
を共重合させたものである。架橋性共単量体を共重合さ
せた樹脂成分にすることにより、人工大理石の強度や耐
汚染性を向上させることができるが、多量の架橋性共単
量体を共重合させると加工性が悪化する。
The resin component in the stone-grain artificial marble of the present invention is a polymer of methyl methacrylate or a methyl methacrylate as a main component and another vinyl monomer having one vinyl group in a molecule. The copolymer is obtained by copolymerizing a crosslinkable comonomer with a copolymer. By using a resin component obtained by copolymerizing a crosslinkable comonomer, the strength and stain resistance of the artificial marble can be improved. Getting worse.

【0012】このため、(D)成分以外に使用する
(A)成分と(B)成分とからなる樹脂成分としては、
メタクリル酸メチルとその他の分子内に1個のビニル基
を有するビニル単量体との合計量100重量部に対し
て、つまり(A)成分100重量部に対して、架橋性共
単量体である(B)成分を0.1〜10.0重量%の割
合で配合したものを使用する。
[0012] For this reason, as the resin component comprising the component (A) and the component (B) used in addition to the component (D),
With respect to 100 parts by weight of the total amount of methyl methacrylate and other vinyl monomers having one vinyl group in the molecule, that is, 100 parts by weight of the component (A), a crosslinkable comonomer was used. Use is made of a mixture of the component (B) at a ratio of 0.1 to 10.0% by weight.

【0013】架橋性共単量体は、分子内に2個以上のビ
ニル基を有するビニル単量体であって、例えばジメタク
リル酸エチレングリコール、トリメタクリル酸トリメチ
ロールプロパン等の(メタ)アクリル酸エステルや、分
子中に複数個の重合性二重結合を有する化合物が使用さ
れる。
[0013] The crosslinkable comonomer is a vinyl monomer having two or more vinyl groups in the molecule. Examples thereof include (meth) acrylic acid such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate. Esters and compounds having a plurality of polymerizable double bonds in the molecule are used.

【0014】本発明の石目調人工大理石における無機充
填材(C)は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、及びシリカの中から選択される少
なくとも1種であり、最も好適には水酸化アルミニウム
が使用される。なお、この無機充填材は、表面を例えば
シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング
剤、ステアリン酸等で処理したものであってもよい。
The inorganic filler (C) in the stone-grain artificial marble of the present invention is at least one selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, and silica, and most preferably water. Aluminum oxide is used. The surface of the inorganic filler may be treated with, for example, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or stearic acid.

【0015】(C)成分として使用する無機充填材は、
その粒径が大き過ぎると人工大理石の物性が低下し、又
小さ過ぎると人工大理石の光透過性が低下するため、粒
径1〜150μm程度で、平均粒径10〜100μm程
度のものを利用するのがよい。
The inorganic filler used as the component (C) is
If the particle size is too large, the physical properties of the artificial marble will be reduced, and if it is too small, the light transmission of the artificial marble will be reduced. Therefore, those having a particle size of about 1 to 150 μm and an average particle size of about 10 to 100 μm are used. Is good.

【0016】この無機充填材の配合量が多過ぎると人工
大理石の物性が低下し、又少な過ぎると人工大理石の質
感が損なわれる。このため、無機充填材は(A)成分、
(B)成分、(C)成分、及び(D)成分の全合計成分
中の30〜70重量%、より好ましくは35〜65重量
%になるように使用する。
If the amount of the inorganic filler is too large, the physical properties of the artificial marble will be reduced, and if it is too small, the texture of the artificial marble will be impaired. Therefore, the inorganic filler is the component (A),
The component (B), the component (C) and the component (D) are used in an amount of 30 to 70% by weight, more preferably 35 to 65% by weight, based on the total amount of the components.

【0017】本発明の石目調人工大理石における着色用
顔料には、例えばチタン白、亜鉛華、鉛白、カーボンブ
ラック、弁柄、朱、カドミウム赤、黄色鉛、群青、コバ
ルト青、コバルト紫等の無機顔料、又はアゾ系、トリフ
ェニルメタン系、キノリン系、アントラキノン系、フタ
ロシアニン系等の有機顔料を使用することができる。
The coloring pigment in the stone-grain artificial marble of the present invention includes, for example, titanium white, zinc white, lead white, carbon black, red iron oxide, vermilion, cadmium red, yellow lead, ultramarine, cobalt blue, cobalt purple and the like. And organic pigments such as azo, triphenylmethane, quinoline, anthraquinone, and phthalocyanine can be used.

【0018】着色用顔料の添加量が多過ぎると人工大理
石の透光性が低下し、奥行のある外観が得られなくなる
ため、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び
(D)成分の全合計100重量部に対して、着色用顔料
0.05〜5重量部にするのが好ましい。
If the amount of the coloring pigment is too large, the light transmittance of the artificial marble decreases, and a deep appearance cannot be obtained. Therefore, the components (A), (B), (C), and ( It is preferable to use 0.05 to 5 parts by weight of the coloring pigment based on 100 parts by weight of the total of component D).

【0019】本発明の石目調人工大理石は、(A)成分
と(B)成分とによる樹脂成分中に無機充填材からなる
(C)成分と破砕粒子からなる(D)成分と必要に応じ
て添加する着色用顔料とを均一に分散させた後、重合固
化させることによって得られる。このときの重合方法と
しては、レドックス重合、又は熱反応性重合開始剤を添
加した加熱重合等を利用することができる。
The stone-grain artificial marble of the present invention comprises, as necessary, a component (C) comprising an inorganic filler and a component (D) comprising crushed particles in a resin component comprising the components (A) and (B). After uniformly dispersing the coloring pigment to be added, the mixture is polymerized and solidified. As a polymerization method at this time, redox polymerization, heat polymerization to which a heat-reactive polymerization initiator is added, or the like can be used.

【0020】石目調を現出させるための粉砕粒子を含有
する人工大理石は、その表面を研削することによってク
リヤな商品価値の高い石目調が得られるので、上記の重
合、固化の後に、粉砕粒子の最大粒径の少なくとも半分
以上の深さで、表面を研削することが好ましい。
The artificial marble containing the pulverized particles for producing the grain tone can obtain a clear grain tone of high commercial value by grinding its surface. The surface is preferably ground to a depth of at least half the maximum particle size of the pulverized particles.

【0021】石目調を現出させる粉砕粒子からなる
(D)成分における樹脂成分も、上記したように、メタ
クリル酸メチル、又は主成分をなすメタクリル酸メチル
とその他の分子内に1個のビニル基を有するビニル単量
体との共重合体に、架橋性共単量体を共重合させたもの
である。
As described above, the resin component in the component (D) composed of the pulverized particles for producing a stone-like tone is also composed of methyl methacrylate or methyl methacrylate as a main component and one vinyl compound per molecule. It is obtained by copolymerizing a copolymer with a vinyl monomer having a group and a crosslinkable comonomer.

【0022】架橋性共単量体を共重合させた樹脂成分に
することにより、粉砕粒子の強度や耐汚染性を向上させ
ることができるが、多量の架橋性共単量体を共重合させ
ると粉砕粒子への加工性が悪化するとともに、所望の膨
潤度が得られないためメタクリル酸メチルとその他の分
子内に1個のビニル基を有するビニル単量体との合計量
100重量部に対して、つまり(A’)成分100重量
部に対して、架橋性共単量体である(B’)成分を0.
05〜0.5重量%の割合で配合したものを使用する。
By forming a resin component obtained by copolymerizing a crosslinkable comonomer, the strength and stain resistance of the pulverized particles can be improved, but when a large amount of the crosslinkable comonomer is copolymerized. The processability of the pulverized particles deteriorates, and the desired degree of swelling cannot be obtained, so the total amount of methyl methacrylate and other vinyl monomers having one vinyl group in the molecule is 100 parts by weight. That is, with respect to 100 parts by weight of the component (A '), the component (B'), which is a crosslinkable comonomer, is added in an amount of 0.
What is blended at a ratio of 0.5 to 0.5% by weight is used.

【0023】(B’)成分をなす架橋性共単量体は、
(B)成分としての架橋性共単量体として説明したもの
と同一のもの、すなわち分子内に2個以上のビニル基を
有するビニル単量体であって、例えばジメタクリル酸エ
チレングリコール、トリメタクリル酸トリメチロールプ
ロパン等の(メタ)アクリル酸エステルや、分子中に複
数個の重合性二重結合を有する化合物である。
The crosslinkable comonomer constituting the component (B ′) is
(B) The same monomer as described as the crosslinkable comonomer as the component, that is, a vinyl monomer having two or more vinyl groups in the molecule, such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethacryl It is a (meth) acrylate such as trimethylolpropane acid or a compound having a plurality of polymerizable double bonds in a molecule.

【0024】(C’)成分である無機充填材も前記
(C)成分として説明したものと同一のものが用いられ
る。
As the inorganic filler as the component (C '), the same inorganic filler as that described as the component (C) is used.

【0025】石目調を現出させる粉砕粒子(D)は着色
されていることが必要であり、着色用顔料としては、上
記の人工大理石における着色用顔料として先に説明した
ものと同様のものを使用することができる。なお、着色
用顔料は、これが粉砕粒子(D)の全成分中の0.05
〜5重量%になるように配合する。
It is necessary that the pulverized particles (D) for producing the stone tone are colored, and the coloring pigment is the same as that described above as the coloring pigment in the artificial marble. Can be used. In addition, the pigment for coloring is 0.05% in all the components of the pulverized particles (D).
-5% by weight.

【0026】更に、石目調を現出させるための(D)成
分である粉砕粒子としては、使用する人工大理石用組成
物における(A)成分中に粉砕粒子を一昼夜浸漬させた
ときに、1.5〜2.5倍に膨潤するものを使用する。
このときの粉砕粒子の膨潤度が1.5倍を下回ると、耐
熱クラック性の良好な人工大理石が得られなく、又2.
5倍を超えると、人工大理石の成形中に破砕粒子が変形
して鮮明な石目調の外観が得られなくなる。
Further, as the pulverized particles as the component (D) for producing a stone grain tone, when the pulverized particles are immersed in the component (A) of the composition for artificial marble to be used for one day and night, Use a material that swells by 0.5 to 2.5 times.
If the degree of swelling of the pulverized particles at this time is less than 1.5 times, artificial marble having good heat crack resistance cannot be obtained.
If it exceeds 5 times, the crushed particles are deformed during the formation of artificial marble, and a clear stone-grained appearance cannot be obtained.

【0027】この石目調を現出させるための(D)成分
である粉砕粒子の粒径が大き過ぎると、人工大理石の物
性が低下し、又小さ過ぎると天然石の外観を呈するもの
が得られなくなる。このため、実質的に粒径0.1mm
以下の粒子を含まない粒径0.1〜5.0mm、好まし
くは粒径0.6〜5.0mm、平均粒径0.24〜2.
8mm、の破砕粒子を使用する。
If the particle size of the pulverized particles, which is the component (D) for producing the stone tone, is too large, the physical properties of the artificial marble will be reduced, and if it is too small, a material having the appearance of natural stone will be obtained. Disappears. Therefore, the particle size is substantially 0.1 mm.
The following particles do not contain a particle size of 0.1 to 5.0 mm, preferably a particle size of 0.6 to 5.0 mm, and an average particle size of 0.24 to 2.
8 mm crushed particles are used.

【0028】石目調を現出させるための(D)成分であ
る粉砕粒子は、(A’)成分と(B’)成分とによる樹
脂成分中に無機充填材からなる(C’)成分と着色用顔
料からなる(E’)成分とを均一に分散させた後、重合
固化させ、更にこの固化物を粉砕することによって得ら
れる。このときの重合方法としては、レドックス重合、
又は熱反応性重合開始剤を添加した加熱重合等を利用す
ることができる。
The pulverized particles, which are the component (D) for producing the stone tone, include the component (C ') composed of an inorganic filler in the resin component composed of the component (A') and the component (B '). It is obtained by uniformly dispersing the component (E ') comprising a coloring pigment, polymerizing and solidifying, and further pulverizing the solidified product. The polymerization method at this time, redox polymerization,
Alternatively, heat polymerization to which a heat-reactive polymerization initiator is added can be used.

【0029】本発明の石目調人工大理石を得る際の重
合、又は石目調を現出させるための(D)成分である粉
砕粒子を得る際の重合、すなわちメタクリル酸メチルの
重合又はメタクリル酸メチルを主成分とする重合のレド
ックス重合は、ベンゾイルパーオキサイド等のアシル過
酸化物とN,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチル
アニリン、N,N−ジメチルパライジン等のアミン化合
物との組み合わせ、又はターシャリーブチルパーオキシ
マレイン酸等のパーオキシル化合物とグリコールジメル
カプトアセテート等のメルカプタン化合物との組み合わ
せによって行なえる。
Polymerization for obtaining the stone-grain artificial marble of the present invention, or polymerization for obtaining pulverized particles as the component (D) for producing the stone-grain, ie, polymerization of methyl methacrylate or methacrylic acid Redox polymerization of polymerization containing methyl as a main component is a combination of an acyl peroxide such as benzoyl peroxide and an amine compound such as N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N, N-dimethylparaidine. Or a combination of a peroxyl compound such as tertiary butyl peroxymaleic acid and a mercaptan compound such as glycol dimercaptoacetate.

【0030】なお、重合性原料を重合させるときには、
予備重合させたシラップを利用することにより、(1) 重
合性原料に粉砕粒子及び/又は無機充填材を添加する際
に、重合性原料であるシラップの粘度をコントロールす
ることができるため、粘度のコントロールによって上記
の添加物の沈降を防ぐことができる、(2) 重合性原料の
硬化時間が短縮するために、生産性が高まる、等の利点
が得られる。
When polymerizing the polymerizable raw material,
By using the prepolymerized syrup, (1) the viscosity of the polymerizable raw material syrup can be controlled when adding the pulverized particles and / or the inorganic filler to the polymerizable raw material. The control can prevent the additives from settling out, and (2) the curing time of the polymerizable raw material is shortened, so that the productivity is increased.

【0031】重合性原料を予備重合させたシラップは、
メタクリル酸メチルの単量体を重合させ、途中で重合を
停止させる方法、あるいは塊状重合や懸濁重合によって
予め重合させたメタクリル酸メチルを主成分とする重合
体を、メタクリル酸メチルの単量体に溶解する方法等に
よって得られる。
The syrup obtained by prepolymerizing the polymerizable raw material is
A method of polymerizing methyl methacrylate monomer and stopping the polymerization in the middle, or a polymer containing methyl methacrylate as a main component previously polymerized by bulk polymerization or suspension polymerization, a monomer of methyl methacrylate Obtained by dissolving in water.

【0032】本発明の石目調人工大理石、あるいは
(D)成分として利用する粉砕粒子には、上記の各成分
の外に、例えば紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤、離型
剤、流動化剤、増粘剤等を適宜配合することができる。
The stone-grain artificial marble of the present invention or the pulverized particles used as the component (D) include, in addition to the above components, for example, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antibacterial agent, a mold release agent, a fluidizing agent. Agents, thickeners and the like can be appropriately compounded.

【0033】[0033]

【実施例】以下、本発明の石目調人工大理石の具体的な
構成を、製造実施例に基づいて説明する。説明中「%」
は重量%を意味する。得られた人工大理石の評価に用い
た曲げ破断試験は、JIS−6911に準じて測定し
た。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The concrete structure of the stone-grain artificial marble of the present invention will be described below based on production examples. "%" In the description
Means% by weight. The bending rupture test used for evaluating the obtained artificial marble was measured according to JIS-6911.

【0034】又、耐熱クラック性試験は、400mm角
に切り出した人工大理石のシート中央部を高速ルーター
によって、コーナ部分のR=10mmの100mm角に
切り抜いて試料を作成し、該試料の上方から赤外線ラン
プを照射することにより、30分間かけて試料を90℃
に昇温させ、更に90℃に30分間保持した後、赤外線
ランプを消して120分間放置して室温に冷却する「加
熱−冷却」の温度サイクルを繰り返して行ない、試料に
クラックが発生するときの温度サイクル回数によって測
定した。この試験方法による耐熱クラック性試験の結果
が20サイクル以上であると、実用上十分な耐久性を有
する。
In the heat crack resistance test, a sample was prepared by cutting out a 400 mm square artificial marble sheet central portion by a high-speed router into a 100 mm square with R = 10 mm at the corner, and infrared rays were sampled from above the sample. By irradiating the lamp, the sample was heated to 90 ° C. for 30 minutes.
After heating at 90 ° C. for 30 minutes, the infrared lamp was turned off, and left for 120 minutes to cool down to room temperature. It was measured by the number of temperature cycles. When the result of the heat crack resistance test by this test method is 20 cycles or more, the battery has practically sufficient durability.

【0035】実施例1 (D)成分としての粉砕粒子の製造 20重量%のポリメタクリル酸メチルと80重量%のメ
タクリル酸メチルとの混合物からなるメタクリル酸メチ
ルシラップ3658gと、水酸化アルミニウム粉末「日
本軽金属 (株) :(商品名 BS−33)以下同じ」6
200gと、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸
「日本油脂 (株) :(商品名 パーブチルMA−25)
以下同じ」80gと、ジメタクリル酸エチレングリコー
ル「三菱レイヨン (株) :(商品名 アクリエステルE
D)以下同じ」4gと、着色用顔料としての黒ペースト
50gとを混合し、ミキサーで撹拌した。
Example 1 Production of ground particles as component (D) 3658 g of methyl methacrylate syrup consisting of a mixture of 20% by weight of polymethyl methacrylate and 80% by weight of methyl methacrylate, and aluminum hydroxide powder "Japan Light Metal Co., Ltd .: The same applies to (trade name: BS-33) 6
200 g and tertiary butyl peroxymaleic acid "Nippon Yushi Co., Ltd .: (trade name: Perbutyl MA-25)
The same applies to the following, 80 g, and ethylene glycol dimethacrylate "Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: (trade name: Acryester E
D) The same applies hereinafter) (4 g) and 50 g of a black paste as a coloring pigment were mixed and stirred by a mixer.

【0036】得られた混合スラリーを真空容器内で脱泡
した後、更にグルコールジメルカプトアセテート「淀化
学 (株) :(商品名 GDMA)以下同じ」12gと、
脱イオン水8gとを添加して撹拌した後、ポリビニルア
ルコ−ルフィルム(以下、PVAフィルム)を敷設して
ある約60cm角の型枠に注入し、その上からPVAフ
ィルムを張り付け、全体をウレタン保温箱中に30分放
置し、シート状の硬化物を得た。
After defoaming the obtained mixed slurry in a vacuum vessel, 12 g of glycol dimercaptoacetate “Yodo Chemical Co., Ltd .: (trade name: GDMA) the same applies hereinafter”,
After adding and stirring 8 g of deionized water, a polyvinyl alcohol film (hereinafter, referred to as a PVA film) is poured into a formwork of about 60 cm square on which the PVA film is laid, and a PVA film is stuck thereon, and the whole is heated with urethane. It was left in a box for 30 minutes to obtain a sheet-like cured product.

【0037】続いて、このシート状の硬化物をハンマー
で粗粉砕し、更にスタンプミルで微粉砕した後、篩で分
別して、粒径600〜2700μm、平均粒径1000
μmの粉砕粒子(1)を得た。
Subsequently, the sheet-shaped cured product was roughly pulverized with a hammer, further finely pulverized with a stamp mill, and then separated by a sieve to obtain a particle size of 600 to 2700 μm and an average particle size of 1000.
As a result, pulverized particles (1) of μm were obtained.

【0038】粉砕粒子(1)を100ccのメスシリン
ダーに軽く振動させながら50ccまで投入し、更にメ
タクリル酸メチルをメスシリンダーの目盛り100cc
の位置まで注いで蓋をしてから一昼夜放置した後、粉砕
粒子の体積を確認したところ84ccであり、粉砕粒子
(1)の膨潤度は1.68であった。
The pulverized particles (1) are introduced into a 100 cc measuring cylinder up to 50 cc while gently vibrating, and methyl methacrylate is further filled with 100 cc scale of the measuring cylinder.
After pouring the lid to the position and leaving it for 24 hours, the volume of the pulverized particles was confirmed to be 84 cc, and the degree of swelling of the pulverized particles (1) was 1.68.

【0039】石目調人工大理石の成形 20重量%のポリメタクリル酸メチルと80重量%のメ
タクリル酸メチルとの混合物からなるメタクリル酸メチ
ルシラップ3658gと、水酸化アルミニウム粉末47
00gと、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸8
0gと、ジメタクリル酸エチレングリコール42gと、
上記の粉砕粒子(1)1500gとを混合し、ミキサー
で撹拌した。
Molding of stone-grain artificial marble 3658 g of methyl methacrylate syrup consisting of a mixture of 20% by weight of polymethyl methacrylate and 80% by weight of methyl methacrylate, and aluminum hydroxide powder 47
00g and tertiary butyl peroxymaleic acid 8
0 g, 42 g of ethylene glycol dimethacrylate,
The above ground particles (1) (1500 g) were mixed and stirred with a mixer.

【0040】得られた混合スラリーを真空容器内で脱泡
した後、更にグルコールジメルカプトアセテート12g
と、脱イオン水8gとを添加して撹拌したスラリーを、
PVAフィルムを敷設してある約60cm角の型枠に注
入し、その上からPVAフィルムを張り付け、全体をウ
レタン保温箱中に30分放置することにより、粉砕粒子
(1)が全面に均一に分散しているシート状の硬化物を
得た。
After defoaming the obtained mixed slurry in a vacuum vessel, 12 g of glycol dimercaptoacetate was further added.
And 8 g of deionized water and agitated slurry,
The PVA film is poured into a mold frame of about 60 cm square on which the PVA film is laid, the PVA film is stuck thereon, and the whole is left in a urethane insulated box for 30 minutes, so that the pulverized particles (1) are uniformly dispersed on the entire surface. To obtain a cured sheet.

【0041】次いで、このシート状の硬化物の表面を、
木工用プレーナで深さ2mm以上に研削し、更に120
番、400番、600番のサンドペーパで順次研磨する
ことにより、約600mm×600mm×13mmのク
リヤーで商品価値の高い天然石様の人工大理石を得た。
Next, the surface of the sheet-shaped cured product is
Grind to a depth of 2 mm or more with a woodworking planar
By polishing sequentially with a # 400, # 600, and # 600 sandpaper, a natural stone-like artificial marble having a clearness of about 600 mm x 600 mm x 13 mm and high commercial value was obtained.

【0042】この人工大理石から切り出した曲げ試験用
チップの曲げ試験の結果は、破断伸度0.95%、破断
強度642kgf/cm2 、弾性率7.7×104 kg
f/cm2 であった。また、この人工大理石から切り出
した試料の耐熱クラック性試験では、20サイクル終了
後にもクラックの発生が無かった。
The results of the bending test of the bending test chip cut from the artificial marble were as follows: elongation at break: 0.95%, strength at break: 642 kgf / cm 2 , modulus of elasticity: 7.7 × 10 4 kg
f / cm 2 . In a heat crack resistance test of a sample cut from the artificial marble, no crack was generated even after the completion of 20 cycles.

【0043】実施例2 (D)成分としての粉砕粒子の製造 20重量%のポリメタクリル酸メチルと80重量%のメ
タクリル酸メチルとの混合物からなるメタクリル酸メチ
ルシラップ3658gと、水酸化アルミニウム粉末62
00gと、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸8
0gと、ジメタクリル酸エチレングリコール9gと、着
色用顔料としての黒ペースト50gとを混合し、ミキサ
ーで撹拌した。
Example 2 Production of ground particles as component (D) 3658 g of methyl methacrylate syrup consisting of a mixture of 20% by weight of polymethyl methacrylate and 80% by weight of methyl methacrylate, and aluminum hydroxide powder 62
00g and tertiary butyl peroxymaleic acid 8
0 g, 9 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 50 g of a black paste as a coloring pigment were mixed and stirred with a mixer.

【0044】得られた混合スラリーを使用し、以下実施
例1の対応する工程と同様に処理し、粒径600〜27
00μm、平均粒径1000μmの粉砕粒子(2)を得
た。粉砕粒子(2)を100ccのメスシリンダーに軽
く振動させながら50ccまで投入し、更にメタクリル
酸メチルをメスシリンダーの目盛り100ccの位置ま
で注いで蓋をしてから一昼夜放置した後、粉砕粒子の体
積を確認したところ76ccであり、粉砕粒子(2)の
膨潤度は1.52であった。
The obtained mixed slurry was used and treated in the same manner as in the corresponding step of Example 1 to obtain a particle diameter of 600 to 27.
Pulverized particles (2) having a size of 00 μm and an average particle size of 1000 μm were obtained. The crushed particles (2) are charged to 50 cc while slightly vibrating in a 100 cc measuring cylinder, and further, methyl methacrylate is poured to a position of 100 cc of the measuring cylinder, covered, covered, and allowed to stand for 24 hours. It was confirmed that it was 76 cc, and the swelling degree of the pulverized particles (2) was 1.52.

【0045】石目調人工大理石の成形 20重量%のポリメタクリル酸メチルと80重量%のメ
タクリル酸メチルとの混合物からなるメタクリル酸メチ
ルシラップ3658gと、水酸化アルミニウム粉末47
00gと、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸8
0gと、ジメタクリル酸エチレングリコール42gと、
上記の粉砕粒子(2)1500gとを混合し、ミキサー
で撹拌した。
Molding of stone-grain artificial marble 3658 g of methyl methacrylate syrup consisting of a mixture of 20% by weight of polymethyl methacrylate and 80% by weight of methyl methacrylate, and aluminum hydroxide powder 47
00g and tertiary butyl peroxymaleic acid 8
0 g, 42 g of ethylene glycol dimethacrylate,
1500 g of the above-mentioned crushed particles (2) were mixed and stirred with a mixer.

【0046】得られた混合スラリーを、以下実施例1の
対応する工程と同様に処理し、約600mm×600m
m×13mmのクリヤーで商品価値の高い天然石様の人
工大理石を得た。
The obtained mixed slurry is treated in the same manner as in the corresponding step of Example 1 to obtain a slurry of about 600 mm × 600 m
A natural stone-like artificial marble of high commercial value with a clear of mx 13 mm was obtained.

【0047】この人工大理石から切り出した曲げ試験用
チップの曲げ試験の結果は、破断伸度0.94%、破断
強度624kgf/cm2 、弾性率7.6×104 kg
f/cm2 であった。また、この人工大理石から切り出
した資料の耐熱クラック性試験では、20サイクル終了
後にもクラックの発生が無かった。
The results of the bending test of the bending test chip cut from the artificial marble showed that the breaking elongation was 0.94%, the breaking strength was 624 kgf / cm 2 , and the elastic modulus was 7.6 × 10 4 kg.
f / cm 2 . Further, in the heat crack resistance test of the material cut from the artificial marble, no crack was generated even after the completion of 20 cycles.

【0048】比較例1 粉砕粒子の製造 20重量%のポリメタクリル酸メチルと80重量%のメ
タクリル酸メチルとの混合物からなるメタクリル酸メチ
ルシラップ3658gと、水酸化アルミニウム粉末62
00gと、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸8
0gと、ジメタクリル酸エチレングリコール110g
と、着色用顔料としての黒ペースト50gとを混合し、
ミキサーで撹拌した。
Comparative Example 1 Production of Ground Particles 3658 g of methyl methacrylate syrup consisting of a mixture of 20% by weight of polymethyl methacrylate and 80% by weight of methyl methacrylate, and aluminum hydroxide powder 62
00g and tertiary butyl peroxymaleic acid 8
0 g and ethylene glycol dimethacrylate 110 g
And 50 g of a black paste as a coloring pigment,
Stir with a mixer.

【0049】得られた混合スラリーを、以下実施例1の
対応する工程と同様に処理し、粒径600〜2700μ
m、平均粒径1000μmの粉砕粒子(3)を得た。粉
砕粒子(3)を100ccのメスシリンダーに軽く振動
させながら50ccまで投入し、更にメタクリル酸メチ
ルをメスシリンダーの目盛り100ccの位置まで注い
で蓋をしてから一昼夜放置した後、粉砕粒子の体積を確
認したところ60ccであり、粉砕粒子(3)の膨潤度
は1.20であった。
The obtained mixed slurry was treated in the same manner as in the corresponding step of Example 1 to obtain a particle diameter of 600 to 2700 μm.
m, and pulverized particles (3) having an average particle diameter of 1000 μm were obtained. Pulverized particles (3) are poured into a 100 cc measuring cylinder up to 50 cc while slightly vibrating. Further, methyl methacrylate is poured into the measuring cylinder at a position of 100 cc, covered, covered, and allowed to stand for 24 hours. It was confirmed that it was 60 cc, and the swelling degree of the pulverized particles (3) was 1.20.

【0050】人工大理石の成形 20重量%のポリメタクリル酸メチルと80重量%のメ
タクリル酸メチルとの混合物からなるメタクリル酸メチ
ルシラップ3658gと、水酸化アルミニウム粉末47
00gと、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸8
0gと、ジメタクリル酸エチレングリコール42gと、
上記の粉砕粒子(3)1500gとを混合し、ミキサー
で撹拌した。
Molding of artificial marble 3658 g of methyl methacrylate syrup consisting of a mixture of 20% by weight of polymethyl methacrylate and 80% by weight of methyl methacrylate, and aluminum hydroxide powder 47
00g and tertiary butyl peroxymaleic acid 8
0 g, 42 g of ethylene glycol dimethacrylate,
1500 g of the above-mentioned pulverized particles (3) were mixed and stirred with a mixer.

【0051】得られた混合スラリーを、以下実施例1の
対応する工程と同様に処理し、約600mm×600m
m×13mmの人工大理石を得た。
The obtained mixed slurry is treated in the same manner as in the corresponding step of Example 1 to obtain a slurry of about 600 mm × 600 m
An artificial marble of mx 13 mm was obtained.

【0052】この人工大理石から切り出した曲げ試験用
チップの曲げ試験の結果は、破断伸度0.82%、破断
強度555kgf/cm2 、弾性率7.4×104 kg
f/cm2 であった。また、この人工大理石から切り出
した資料の耐熱クラック性試験では、15サイクルでク
ラックが発生した。
The results of the bending test of the bending test chip cut from the artificial marble showed that the breaking elongation was 0.82%, the breaking strength was 555 kgf / cm 2 , and the elastic modulus was 7.4 × 10 4 kg.
f / cm 2 . Further, in the heat crack resistance test of the material cut out from the artificial marble, cracks occurred in 15 cycles.

【0053】比較例2 粉砕粒子の製造 20重量%のポリメタクリル酸メチルと80重量%のメ
タクリル酸メチルとの混合物からなるメタクリル酸メチ
ルシラップ3658gと、水酸化アルミニウム粉末62
00gと、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸8
0gと、ジメタクリル酸エチレングリコール1gと、着
色用顔料としての黒ペースト50gとを混合し、ミキサ
ーで撹拌した。
Comparative Example 2 Preparation of Ground Particles 3658 g of methyl methacrylate syrup comprising a mixture of 20% by weight of polymethyl methacrylate and 80% by weight of methyl methacrylate, and aluminum hydroxide powder 62
00g and tertiary butyl peroxymaleic acid 8
0 g, 1 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 50 g of a black paste as a coloring pigment were mixed and stirred with a mixer.

【0054】得られた混合スラリーを使用し、以下実施
例1の対応する工程と同様に処理し、粒径600〜27
00μm、平均粒径1000μmの粉砕粒子(4)を得
た。粉砕粒子(4)を100ccのメスシリンダーに軽
く振動させながら50ccまで投入し、更にメタクリル
酸メチルをメスシリンダーの目盛り100ccの位置ま
で注いで蓋をしてから一昼夜放置したところ、粉砕粒子
(4)には該破砕粒子の溶解による変形が発生してい
た。
The mixed slurry thus obtained was treated in the same manner as in the corresponding step of Example 1 to obtain a particle size of 600 to 27.
Pulverized particles (4) having a size of 00 μm and an average particle size of 1000 μm were obtained. The crushed particles (4) were put into a 100 cc graduated cylinder while slightly vibrating to 50 cc, and methyl methacrylate was further poured into the graduated cylinder at a position of 100 cc, covered, and allowed to stand for 24 hours. Had a deformation due to the dissolution of the crushed particles.

【0055】人工大理石の成形 20重量%のポリメタクリル酸メチルと80重量%のメ
タクリル酸メチルとの混合物からなるメタクリル酸メチ
ルシラップ3658gと、水酸化アルミニウム粉末47
00gと、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸8
0gと、ジメタクリル酸エチレングリコール42gと、
上記の粉砕粒子(4)1500gとを混合し、ミキサー
で撹拌したところ、粘度の上昇により途中で撹拌困難に
なった。
Molding of artificial marble 3658 g of methyl methacrylate syrup consisting of a mixture of 20% by weight of polymethyl methacrylate and 80% by weight of methyl methacrylate, and aluminum hydroxide powder 47
00g and tertiary butyl peroxymaleic acid 8
0 g, 42 g of ethylene glycol dimethacrylate,
When 1500 g of the above-mentioned pulverized particles (4) were mixed and stirred with a mixer, stirring became difficult due to an increase in viscosity.

【0056】この高粘度スラリーを、強引に真空容器内
で脱泡した後、更にグルコールジメルカプトアセテート
12gと、脱イオン水8gとを添加して撹拌した後、P
VAフィルムを敷設してある約60cm角の型枠に注入
し、その上からPVAフィルムを張り付け、全体をウレ
タン保温箱中に30分放置することにより、シート状の
硬化物を得た。
After degassing the high-viscosity slurry in a vacuum container, 12 g of glycol dimercaptoacetate and 8 g of deionized water were added and stirred.
The VA film was poured into a mold frame of about 60 cm square laid thereon, a PVA film was stuck thereon, and the whole was left in a urethane insulated box for 30 minutes to obtain a sheet-like cured product.

【0057】次いで、このシート状の硬化物の表面を、
木工用プレーナで深さ2mm以上に研削し、更に120
番、400番、600番のサンドペーパで順次研磨した
が、石目調を表現する予定の粉砕粒子(4)が溶解によ
って変形しているため、石目の外観がぼやけていた。
Next, the surface of the sheet-shaped cured product is
Grind to a depth of 2 mm or more with a woodworking planar
No. 400, No. 600, and No. 600 sandpapers were sequentially polished. However, the appearance of the grain was blurred because the pulverized particles (4) that were to express the grain were deformed by melting.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明の石目調人工大理石は、石目調を
表現するための粒子とその周辺部分との間の界面接着力
が高い。このために特に耐熱クラック性に優れた性質を
有し、しかも石目調が鮮明に現出している人工大理石に
なり、商品価値の高いものになる。
The stone-grain artificial marble of the present invention has a high interfacial adhesion between particles for expressing the stone-grain and its peripheral portion. For this reason, it becomes an artificial marble having properties particularly excellent in heat-resistant cracking properties, and also has a clear stone tone, and has high commercial value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C04B 14:36 C04B 14:36 14:28 14:28 14:04 14:04 Z 16:04) 16:04) 111:54 111:54 (56)参考文献 特開 平6−263500(JP,A) 特開 平7−109160(JP,A) 特開 平3−28148(JP,A) 特開 平5−32720(JP,A) 特開 平5−330884(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C04B 2/00 - 28/36 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C04B 14:36 C04B 14:36 14:28 14:28 14:04 14:04 Z 16:04) 16:04) 111: 54 111: 54 (56) References JP-A-6-263500 (JP, A) JP-A-7-109160 (JP, A) JP-A-3-28148 (JP, A) JP-A-5-32720 (JP, A) A) JP-A-5-330884 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C04B 2/00-28/36

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記の条件を満足する(A)成分、
(B)成分、(C)成分、及び(D)成分の合計が10
0重量部からなる組成物を重合してなることを特徴とす
る石目調人工大理石。 (1) メタクリル酸メチル、主成分をなすメタクリル酸メ
チルとその他の分子内に1個のビニル基を有するビニル
単量体との混合物、又はこれらの部分重合体シラップか
らなる(A)成分・・・・20〜50重量部、 (2) 分子内に2個以上のビニル基を有する架橋性ビニル
単量体からなる(B)成分・・・・(A)成分に対して0.
1〜10.0重量%、 (3) 水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、及びシリカの中から選択される少なくとも1
種の無機充填材からなる(C)成分、 (4) 下記の条件を満足する(A’)成分、(B’)成
分、(C’)成分、及び(E’)成分の合計が100重
量部からなる組成物を重合してなる重合体を粉砕した粒
径0.1〜5.0mm、平均粒径0.24〜2.8m
m、膨潤度1.5〜2.5の粉砕粒子による(D)成分
・・・・3〜25重量部、 1) メタクリル酸メチル、主成分をなすメタクリル酸メ
チルとその他の分子内に1個のビニル基を有するビニル
単量体との混合物、又はこれらの部分重合体シラップか
らなる(A’)成分・・・・20〜50重量部、 2) 分子内に2個以上のビニル基を有する架橋性ビニル
単量体からなる(B’)成分・・・・(A’)成分に対して
0.05〜0.5重量%、 3) 水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、及びシリカの中から選択される少なくとも1
種の無機充填材からなる(C’)成分、 4) 着色用顔料からなる(E’)成分・・・・0.05〜5
重量部、 (5) 上記無機充填材からなる(C)成分と、(D)成分
中の無機充填材からなる(C’)成分との合計量・・・・3
0〜70重量部。
A component (A) satisfying the following conditions:
The sum of the components (B), (C) and (D) is 10
A stone-grain artificial marble characterized by being polymerized from a composition comprising 0 parts by weight. (1) Component (A) comprising methyl methacrylate, a mixture of methyl methacrylate as a main component and another vinyl monomer having one vinyl group in a molecule, or a partially polymer syrup thereof. ··· 20 to 50 parts by weight, (2) Component (B) consisting of a crosslinkable vinyl monomer having two or more vinyl groups in the molecule.
(1) at least one selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, and silica;
(C) component composed of various inorganic fillers, (4) The total of the component (A ′), the component (B ′), the component (C ′), and the component (E ′) satisfying the following conditions is 100% by weight. Of a polymer obtained by polymerizing a composition consisting of 1 part by weight, a particle size of 0.1 to 5.0 mm, and an average particle size of 0.24 to 2.8 m.
m, swelling degree: 1.5 to 2.5 (D) Component of pulverized particles: 3 to 25 parts by weight, 1) methyl methacrylate, methyl methacrylate as a main component and one in other molecules (A ') component consisting of a mixture with a vinyl monomer having a vinyl group of the above or a partially polymer syrup thereof ... 20 to 50 parts by weight, 2) having two or more vinyl groups in the molecule Component (B ′) composed of a crosslinkable vinyl monomer: 0.05 to 0.5% by weight based on component (A ′) 3) Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, and silica At least one selected from
(C ') component composed of various inorganic fillers, 4) (E') component composed of a coloring pigment ... 0.05 to 5
(5) The total amount of the component (C) composed of the inorganic filler and the component (C ′) composed of the inorganic filler in the component (D)... 3
0 to 70 parts by weight.
【請求項2】 請求項1に記載した条件を満足する
(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分
の合計100重量部に対して、着色用顔料0.05〜5
重量部を配合した組成物を重合してなることを特徴とす
る石目調人工大理石。
2. A coloring pigment of 0.05 with respect to a total of 100 parts by weight of the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D), which satisfies the condition described in claim 1. ~ 5
A stone-grain artificial marble characterized by being obtained by polymerizing a composition containing parts by weight.
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WO1999018046A1 (en) * 1997-10-07 1999-04-15 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Artificial marble, cured resin containing mica flakes and/or glass flakes, and polymerizable composition containing mica flakes and/or glass flakes
JP4524817B2 (en) * 1999-08-26 2010-08-18 パナソニック電工株式会社 Artificial marble composition
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TW562783B (en) * 2001-11-06 2003-11-21 Nippon Catalytic Chem Ind Aritificial marble and producing method thereof
KR100609989B1 (en) * 2004-12-08 2006-08-08 제일모직주식회사 Composition for Artificial Marble Having a Korean Traditional Mulberry Paper Pattern and Delicate Hue
EP1861231A4 (en) * 2005-03-25 2009-06-24 Lg Chemical Ltd Artificial marble using multicolor chip and method for preparing the same
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