JP3224021B2 - 燃焼灰の固化に適するごみ固形燃料の燃焼処理方法及び燃焼処理装置 - Google Patents
燃焼灰の固化に適するごみ固形燃料の燃焼処理方法及び燃焼処理装置Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、都市ごみ、産業廃
棄物等の廃棄物(以下、単にごみと記す場合もある)か
ら製造される、燃焼灰の固化に適する(燃焼灰自体が水
硬性を有する)ごみ固形燃料(RDF:Refuse
Derived Fuel)の燃焼処理方法及び燃焼処
理装置に関するものである。
棄物等の廃棄物(以下、単にごみと記す場合もある)か
ら製造される、燃焼灰の固化に適する(燃焼灰自体が水
硬性を有する)ごみ固形燃料(RDF:Refuse
Derived Fuel)の燃焼処理方法及び燃焼処
理装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から、都市ごみ、産業廃棄物等のご
みを前処理、例えば、乾燥・選別・破砕した後、消石灰
又は生石灰を加え圧縮・成形してごみ固形燃料(RD
F)を製造する方法が知られている。従来、ごみを焼却
するに際し、ストーカ炉では一次燃焼温度が500〜7
00℃、フリーボード温度が700〜900℃でごみ焼
却が行われ、流動層炉では層温度が600℃程度、フリ
ーボード温度が700〜900℃でごみ焼却が行われて
いる。ごみ焼却によって発生する灰の内、主灰は主に埋
立処分され、飛灰(フライアッシュ)はセメント固化、
溶融処理、キレート処理、酸抽出等の薬剤処理のいずれ
かの処理が行われて、無害化が図られ、特別管理廃棄物
として埋立処分されている。
みを前処理、例えば、乾燥・選別・破砕した後、消石灰
又は生石灰を加え圧縮・成形してごみ固形燃料(RD
F)を製造する方法が知られている。従来、ごみを焼却
するに際し、ストーカ炉では一次燃焼温度が500〜7
00℃、フリーボード温度が700〜900℃でごみ焼
却が行われ、流動層炉では層温度が600℃程度、フリ
ーボード温度が700〜900℃でごみ焼却が行われて
いる。ごみ焼却によって発生する灰の内、主灰は主に埋
立処分され、飛灰(フライアッシュ)はセメント固化、
溶融処理、キレート処理、酸抽出等の薬剤処理のいずれ
かの処理が行われて、無害化が図られ、特別管理廃棄物
として埋立処分されている。
【0003】特開平5−296425号公報には、都市
ごみ焼却灰等の廃棄物を複数の火炎で構成したマルチフ
レームバーナで均一急速溶融するようにした廃棄物溶融
炉が記載され、実公平5−3868号公報には、都市ご
み、産業廃棄物等の焼却灰に空気を供給して焼却灰中の
未燃焼炭素を燃焼させ、この燃焼発生熱を溶融熱源とし
て焼却灰を溶融処理する灰溶融炉において、火床板の形
状を改良して安定で容易な操業を可能とした灰溶融炉が
記載されている。
ごみ焼却灰等の廃棄物を複数の火炎で構成したマルチフ
レームバーナで均一急速溶融するようにした廃棄物溶融
炉が記載され、実公平5−3868号公報には、都市ご
み、産業廃棄物等の焼却灰に空気を供給して焼却灰中の
未燃焼炭素を燃焼させ、この燃焼発生熱を溶融熱源とし
て焼却灰を溶融処理する灰溶融炉において、火床板の形
状を改良して安定で容易な操業を可能とした灰溶融炉が
記載されている。
【0004】また、特開平6−106153号公報に
は、ごみ等の焼却灰、セメント、骨材、水を吸収した吸
水性ポリマーを含む原料を混練しペースト状にした後、
成形する焼却灰のセメント固化方法及びセメント固化品
が記載され、第31回地盤工学研究発表会(平成8年7
月)講演集第319頁〜第320頁「都市ごみ焼却灰の
固化に関する一考察」には、ごみ焼却灰の膨張を抑制し
かつ硬化させるために、カルシウムサルホアルミネート
等の特殊鉱物を含有するセメントに少量のクエン酸を添
加したものをごみ焼却灰に加えて固化させる技術が記載
され、環境地盤工学シンポジウム(1994年)発表論
文集Vol.1st第231頁〜第238頁「一般廃棄物焼却
飛灰の固化処理」には、焼却飛灰に流動床石炭灰及びセ
メントを加えて固化させることにより、強度発現、重金
属封じ込め効果、耐水性に優れた処理灰とすることがで
きる技術が記載されている。
は、ごみ等の焼却灰、セメント、骨材、水を吸収した吸
水性ポリマーを含む原料を混練しペースト状にした後、
成形する焼却灰のセメント固化方法及びセメント固化品
が記載され、第31回地盤工学研究発表会(平成8年7
月)講演集第319頁〜第320頁「都市ごみ焼却灰の
固化に関する一考察」には、ごみ焼却灰の膨張を抑制し
かつ硬化させるために、カルシウムサルホアルミネート
等の特殊鉱物を含有するセメントに少量のクエン酸を添
加したものをごみ焼却灰に加えて固化させる技術が記載
され、環境地盤工学シンポジウム(1994年)発表論
文集Vol.1st第231頁〜第238頁「一般廃棄物焼却
飛灰の固化処理」には、焼却飛灰に流動床石炭灰及びセ
メントを加えて固化させることにより、強度発現、重金
属封じ込め効果、耐水性に優れた処理灰とすることがで
きる技術が記載されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記従来の焼却灰溶融
処理においては、多量のエネルギーを消費するので処理
コストが高く、また、薬剤処理においては、キレート剤
等の薬剤費が高価であるので、この場合も、処理コスト
が高くなる。さらに、最終処分として管理型処分場に埋
立処分するので、最終処分場の逼迫問題の解決には至ら
ない。また、焼却灰にセメントを加えて固化体とする方
法においては、多量のセメントを加える必要があるの
で、処理コストが高くなるとともに固化体の量が増える
という問題点がある。
処理においては、多量のエネルギーを消費するので処理
コストが高く、また、薬剤処理においては、キレート剤
等の薬剤費が高価であるので、この場合も、処理コスト
が高くなる。さらに、最終処分として管理型処分場に埋
立処分するので、最終処分場の逼迫問題の解決には至ら
ない。また、焼却灰にセメントを加えて固化体とする方
法においては、多量のセメントを加える必要があるの
で、処理コストが高くなるとともに固化体の量が増える
という問題点がある。
【0006】本発明は上記の諸点に鑑み、燃焼灰(焼却
灰)中にセメント化合物と同じ成分が含まれていること
に着目してなされたもので、本発明の目的は、燃焼灰の
組成が所定の値になるようにRDF製造時に添加材とし
て酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材を加え
成分調整して燃焼灰の固化に適するRDFを製造し、こ
のようにして製造されたRDFを燃焼処理する方法及び
装置を提供することにある。燃焼処理された燃焼灰は改
質されて安定化し、有効利用を図ることができる。
灰)中にセメント化合物と同じ成分が含まれていること
に着目してなされたもので、本発明の目的は、燃焼灰の
組成が所定の値になるようにRDF製造時に添加材とし
て酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材を加え
成分調整して燃焼灰の固化に適するRDFを製造し、こ
のようにして製造されたRDFを燃焼処理する方法及び
装置を提供することにある。燃焼処理された燃焼灰は改
質されて安定化し、有効利用を図ることができる。
【0007】
【課題を解決するための手段】セメント化合物にはつぎ
のような種類があり、いずれも水硬性を有している。 C2 S:2CaO・SiO2 C3 S:3CaO・SiO2 C3 A:3CaO・Al2 O3 C4 AF:4CaO・Al2 O3 ・Fe2 O3 固相反応によって燃焼灰中にセメント化合物を生成させ
るためには、以下の条件が必要である。 (1) セメントに含まれるセメント化合物は、Ca
O、Al2 O3 、SiO2、Fe2 O3 の4成分のうち
の2成分以上の組合せからなっており、燃焼灰中にもこ
れらの4成分が適当量含まれることが必要である。因み
に、ポルトランドセメントの化学組成例を以下に示す。 SiO2 :22.0wt% Al2 O3 :5.3wt% Fe2 O3 :3.0wt% CaO:64.9wt% MgO:1.3wt% SO3 :1.9wt% (2) 固化反応によるセメント化合物の生成過程は、
800℃程度から始まり、1450℃程度まで続く。ま
た、水和固化反応によって生じるエトリンガイト(3C
aO・Al2 O3 ・3CaSO4 ・32H2 O)の原料
となるC3 Aは900℃程度から生成が始まり1200
℃程度で終了することから、燃焼灰中にセメント化合物
を生成させるためには、800℃以上、望ましくは90
0℃以上の温度と適当な滞留時間が必要である。
のような種類があり、いずれも水硬性を有している。 C2 S:2CaO・SiO2 C3 S:3CaO・SiO2 C3 A:3CaO・Al2 O3 C4 AF:4CaO・Al2 O3 ・Fe2 O3 固相反応によって燃焼灰中にセメント化合物を生成させ
るためには、以下の条件が必要である。 (1) セメントに含まれるセメント化合物は、Ca
O、Al2 O3 、SiO2、Fe2 O3 の4成分のうち
の2成分以上の組合せからなっており、燃焼灰中にもこ
れらの4成分が適当量含まれることが必要である。因み
に、ポルトランドセメントの化学組成例を以下に示す。 SiO2 :22.0wt% Al2 O3 :5.3wt% Fe2 O3 :3.0wt% CaO:64.9wt% MgO:1.3wt% SO3 :1.9wt% (2) 固化反応によるセメント化合物の生成過程は、
800℃程度から始まり、1450℃程度まで続く。ま
た、水和固化反応によって生じるエトリンガイト(3C
aO・Al2 O3 ・3CaSO4 ・32H2 O)の原料
となるC3 Aは900℃程度から生成が始まり1200
℃程度で終了することから、燃焼灰中にセメント化合物
を生成させるためには、800℃以上、望ましくは90
0℃以上の温度と適当な滞留時間が必要である。
【0008】そこで、これらの条件を満たすために、燃
焼灰の組成が所定の値になるように、RDF製造時に添
加材として石灰石等のCaを含む物質及び粘土(Fe2
O3も含まれている)等のシリカ・アルミナを含む物質
を加えて成分調整し、これまでの焼却炉の運転温度より
高い800℃以上、望ましくは900℃以上で燃焼を行
って、燃焼中にセメント化合物が生成するように燃焼灰
を改質する。その結果、得られた改質燃焼灰は水硬性を
有しており、この改質燃焼灰を水和固化による固化体製
造の原料とする。セメント化合物、とくにC2 Sの生成
過程は固相反応であるので、反応性(率)を向上させる
ために、ごみをごみ固形燃料化(RDF化)する。
焼灰の組成が所定の値になるように、RDF製造時に添
加材として石灰石等のCaを含む物質及び粘土(Fe2
O3も含まれている)等のシリカ・アルミナを含む物質
を加えて成分調整し、これまでの焼却炉の運転温度より
高い800℃以上、望ましくは900℃以上で燃焼を行
って、燃焼中にセメント化合物が生成するように燃焼灰
を改質する。その結果、得られた改質燃焼灰は水硬性を
有しており、この改質燃焼灰を水和固化による固化体製
造の原料とする。セメント化合物、とくにC2 Sの生成
過程は固相反応であるので、反応性(率)を向上させる
ために、ごみをごみ固形燃料化(RDF化)する。
【0009】上記の条件を満たすように、本発明の方法
及び装置で燃焼処理する燃焼灰の固化に適するごみ固形
燃料(RDF)は、都市ごみ、産業廃棄物等のごみと、
酸化カルシウム(CaO)源材及びシリカ・アルミナ源
材(SiO2 ・Al2 O3 源材)との成分調整混合物の
成形体からなり、ごみ固形燃料の燃焼灰中のセメント化
合物が、燃焼灰の水和固化が充分に行われ、かつ、高強
度の水和固化体が得られるとともに、単位重量当りの発
熱量の低下及び処理量の増加が大きくならない混合割合
である15〜50重量%となるように、酸化カルシウム
源材及びシリカ・アルミナ源材の添加量が調整されたも
のである。このように、ごみ固形燃料の燃焼灰中のセメ
ント化合物が15〜50重量%となるように、酸化カル
シウム源材及びシリカ・アルミナ源材が添加されるよう
にする。セメント化合物の含有量が上記の範囲未満の場
合は、燃焼灰の水和固化が充分行われず、多量のセメン
ト等の固化用の添加剤を必要とし、一方、セメント化合
物の含有量が上記の範囲を超える場合は、燃焼灰の水和
固化体の強度がそれ以上あまり増加せず、上記の範囲の
上限値で、充分、高強度の水和固化体を得ることができ
る。また、RDFに多量の酸化カルシウム源材及びシリ
カ・アルミナ源材を添加すると、単位重量当りの発熱量
の低下及び処理量の増加を招く。酸化カルシウム源材と
しては、石灰石、消石灰、生石灰、高炉スラグ及びドロ
マイトの群から選ばれた少なくともいずれかが用いら
れ、シリカ・アルミナ源材としては、粘土、浚渫汚泥乾
燥物及び建設排土の少なくともいずれかが用いられる。
なお、これらのシリカ・アルミナ源材には、Fe2 O3
も含まれている。
及び装置で燃焼処理する燃焼灰の固化に適するごみ固形
燃料(RDF)は、都市ごみ、産業廃棄物等のごみと、
酸化カルシウム(CaO)源材及びシリカ・アルミナ源
材(SiO2 ・Al2 O3 源材)との成分調整混合物の
成形体からなり、ごみ固形燃料の燃焼灰中のセメント化
合物が、燃焼灰の水和固化が充分に行われ、かつ、高強
度の水和固化体が得られるとともに、単位重量当りの発
熱量の低下及び処理量の増加が大きくならない混合割合
である15〜50重量%となるように、酸化カルシウム
源材及びシリカ・アルミナ源材の添加量が調整されたも
のである。このように、ごみ固形燃料の燃焼灰中のセメ
ント化合物が15〜50重量%となるように、酸化カル
シウム源材及びシリカ・アルミナ源材が添加されるよう
にする。セメント化合物の含有量が上記の範囲未満の場
合は、燃焼灰の水和固化が充分行われず、多量のセメン
ト等の固化用の添加剤を必要とし、一方、セメント化合
物の含有量が上記の範囲を超える場合は、燃焼灰の水和
固化体の強度がそれ以上あまり増加せず、上記の範囲の
上限値で、充分、高強度の水和固化体を得ることができ
る。また、RDFに多量の酸化カルシウム源材及びシリ
カ・アルミナ源材を添加すると、単位重量当りの発熱量
の低下及び処理量の増加を招く。酸化カルシウム源材と
しては、石灰石、消石灰、生石灰、高炉スラグ及びドロ
マイトの群から選ばれた少なくともいずれかが用いら
れ、シリカ・アルミナ源材としては、粘土、浚渫汚泥乾
燥物及び建設排土の少なくともいずれかが用いられる。
なお、これらのシリカ・アルミナ源材には、Fe2 O3
も含まれている。
【0010】また、上記の燃焼灰の固化に適するごみ固
形燃料(RDF)の製造方法は、都市ごみ、産業廃棄物
等のごみからごみ固形燃料を製造するに際し、ごみ固形
燃料の燃焼灰中のセメント化合物が、燃焼灰の水和固化
が充分に行われ、かつ、高強度の水和固化体が得られる
とともに、単位重量当りの発熱量の低下及び処理量の増
加が大きくならない混合割合である15〜50重量%と
なるように、必要に応じて乾燥・選別・破砕されたごみ
に酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材を加え
混合して成分調整し、ついで、この成分調整混合物を圧
縮・成形するものである。この場合も、酸化カルシウム
源材としては、石灰石、消石灰、生石灰、高炉スラグ及
びドロマイトの群から選ばれた少なくともいずれかが用
いられ、シリカ・アルミナ源材としては、粘土、浚渫汚
泥乾燥物及び建設排土の少なくともいずれかが用いられ
る。
形燃料(RDF)の製造方法は、都市ごみ、産業廃棄物
等のごみからごみ固形燃料を製造するに際し、ごみ固形
燃料の燃焼灰中のセメント化合物が、燃焼灰の水和固化
が充分に行われ、かつ、高強度の水和固化体が得られる
とともに、単位重量当りの発熱量の低下及び処理量の増
加が大きくならない混合割合である15〜50重量%と
なるように、必要に応じて乾燥・選別・破砕されたごみ
に酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材を加え
混合して成分調整し、ついで、この成分調整混合物を圧
縮・成形するものである。この場合も、酸化カルシウム
源材としては、石灰石、消石灰、生石灰、高炉スラグ及
びドロマイトの群から選ばれた少なくともいずれかが用
いられ、シリカ・アルミナ源材としては、粘土、浚渫汚
泥乾燥物及び建設排土の少なくともいずれかが用いられ
る。
【0011】前記の目的を達成するために、本発明の燃
焼灰の固化に適するごみ固形燃料(RDF)の燃焼処理
方法は、選別・破砕された都市ごみ、産業廃棄物等のご
みと、石灰石、消石灰、生石灰、高炉スラグ及びドロマ
イトの群から選ばれた少なくともいずれかの酸化カルシ
ウム源材、及び粘土、浚渫汚泥乾燥物及び建設排土の少
なくともいずれかのシリカ・アルミナ源材との成分調整
混合物の成形体からなり、ごみ固形燃料の燃焼灰中のセ
メント化合物が、燃焼灰の水和固化が充分に行われ、か
つ、高強度の水和固化体が得られるとともに、単位重量
当りの発熱量の低下及び処理量の増加が大きくならない
混合割合である15〜50重量%となるように、酸化カ
ルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材の添加量が調整
されて圧縮・成形された燃焼灰の固化に適するごみ固形
燃料を、燃焼・改質炉に供給して、完全燃焼によりダイ
オキシン類が生成しない温度である800℃以上、望ま
しくは900℃以上で燃焼させると同時に、燃焼灰中に
15〜50重量%のセメント化合物が生成するように燃
焼灰を改質し、改質燃焼灰にアルカリ剤を加えて、改質
燃焼灰を水と混練することによりセメント化合物の水和
反応を利用して固化させた後、成形、養生、破砕して固
化体とするように構成されている。前述のように、セメ
ント化合物の生成は800℃程度から始まり1450℃
程度まで続くので、燃焼・改質炉における温度は800
℃以上、望ましくは900℃以上が必要である。
焼灰の固化に適するごみ固形燃料(RDF)の燃焼処理
方法は、選別・破砕された都市ごみ、産業廃棄物等のご
みと、石灰石、消石灰、生石灰、高炉スラグ及びドロマ
イトの群から選ばれた少なくともいずれかの酸化カルシ
ウム源材、及び粘土、浚渫汚泥乾燥物及び建設排土の少
なくともいずれかのシリカ・アルミナ源材との成分調整
混合物の成形体からなり、ごみ固形燃料の燃焼灰中のセ
メント化合物が、燃焼灰の水和固化が充分に行われ、か
つ、高強度の水和固化体が得られるとともに、単位重量
当りの発熱量の低下及び処理量の増加が大きくならない
混合割合である15〜50重量%となるように、酸化カ
ルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材の添加量が調整
されて圧縮・成形された燃焼灰の固化に適するごみ固形
燃料を、燃焼・改質炉に供給して、完全燃焼によりダイ
オキシン類が生成しない温度である800℃以上、望ま
しくは900℃以上で燃焼させると同時に、燃焼灰中に
15〜50重量%のセメント化合物が生成するように燃
焼灰を改質し、改質燃焼灰にアルカリ剤を加えて、改質
燃焼灰を水と混練することによりセメント化合物の水和
反応を利用して固化させた後、成形、養生、破砕して固
化体とするように構成されている。前述のように、セメ
ント化合物の生成は800℃程度から始まり1450℃
程度まで続くので、燃焼・改質炉における温度は800
℃以上、望ましくは900℃以上が必要である。
【0012】また、本発明の燃焼灰の固化に適するごみ
固形燃料(RDF)の燃焼処理装置は、選別・破砕され
た都市ごみ、産業廃棄物等のごみと、石灰石、消石灰、
生石灰、高炉スラグ及びドロマイトの群から選ばれた少
なくともいずれかの酸化カルシウム源材、及び粘土、浚
渫汚泥乾燥物及び建設排土の少なくともいずれかのシリ
カ・アルミナ源材との成分調整混合物の成形体からな
り、ごみ固形燃料の燃焼灰中のセメント化合物が、燃焼
灰の水和固化が充分に行われ、かつ、高強度の水和固化
体が得られるとともに、単位重量当りの発熱量の低下及
び処理量の増加が大きくならない混合割合である15〜
50重量%となるように、酸化カルシウム源材及びシリ
カ・アルミナ源材の添加量が調整されて圧縮・成形され
た燃焼灰の固化に適するごみ固形燃料を、完全燃焼によ
りダイオキシン類が生成しない温度である800℃以上
で熱処理してごみ固形燃料を燃焼させるとともに燃焼灰
中に15〜50重量%のセメント化合物を生成させるた
めの燃焼・改質炉と、この燃焼・改質炉の排ガスから捕
集された改質燃焼灰を改質燃焼灰中のセメント化合物の
水和反応により固化体とするための混練機、成形機、養
生室及び破砕機からなる固化体製造装置と、からなるこ
とを特徴としている。固化体製造装置は、上記のよう
に、混練機、成形機、養生室及び破砕機から構成され
る。
固形燃料(RDF)の燃焼処理装置は、選別・破砕され
た都市ごみ、産業廃棄物等のごみと、石灰石、消石灰、
生石灰、高炉スラグ及びドロマイトの群から選ばれた少
なくともいずれかの酸化カルシウム源材、及び粘土、浚
渫汚泥乾燥物及び建設排土の少なくともいずれかのシリ
カ・アルミナ源材との成分調整混合物の成形体からな
り、ごみ固形燃料の燃焼灰中のセメント化合物が、燃焼
灰の水和固化が充分に行われ、かつ、高強度の水和固化
体が得られるとともに、単位重量当りの発熱量の低下及
び処理量の増加が大きくならない混合割合である15〜
50重量%となるように、酸化カルシウム源材及びシリ
カ・アルミナ源材の添加量が調整されて圧縮・成形され
た燃焼灰の固化に適するごみ固形燃料を、完全燃焼によ
りダイオキシン類が生成しない温度である800℃以上
で熱処理してごみ固形燃料を燃焼させるとともに燃焼灰
中に15〜50重量%のセメント化合物を生成させるた
めの燃焼・改質炉と、この燃焼・改質炉の排ガスから捕
集された改質燃焼灰を改質燃焼灰中のセメント化合物の
水和反応により固化体とするための混練機、成形機、養
生室及び破砕機からなる固化体製造装置と、からなるこ
とを特徴としている。固化体製造装置は、上記のよう
に、混練機、成形機、養生室及び破砕機から構成され
る。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明は下記の実施の形態に何ら
限定されるものではなく、適宜変更して実施することが
できるものである。図1は本発明の方法及び装置で燃焼
処理する燃焼灰の固化に適するごみ固形燃料(RDF)
の製造方法を実施する装置を示している。RDF製造用
に前処理された都市ごみ、産業廃棄物等のごみ、例え
ば、ごみ袋が破袋された後、磁選機等で金属が分離さ
れ、ついで、必要に応じて乾燥、選別、破砕されたごみ
に、酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材を加
え混合機10で混合する。なお、ごみに対する破砕、乾
燥、選別の前処理はそれぞれの実施の有無、実施の順序
は問わない。酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ
源材の添加量は、RDF中の燃焼灰中のセメント化合物
が15〜50重量%となるような量として成分調整す
る。酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材は、
ごみに添加されてもよく、又は混合機10に投入しても
よい。混合機10からの成分調整混合物は成形機12に
供給され、例えばクレヨン状に圧縮・成形されて添加材
入りのRDFが製造される。なお、成形工程の後に、乾
燥・中和・固化工程を設ける場合もある。
限定されるものではなく、適宜変更して実施することが
できるものである。図1は本発明の方法及び装置で燃焼
処理する燃焼灰の固化に適するごみ固形燃料(RDF)
の製造方法を実施する装置を示している。RDF製造用
に前処理された都市ごみ、産業廃棄物等のごみ、例え
ば、ごみ袋が破袋された後、磁選機等で金属が分離さ
れ、ついで、必要に応じて乾燥、選別、破砕されたごみ
に、酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材を加
え混合機10で混合する。なお、ごみに対する破砕、乾
燥、選別の前処理はそれぞれの実施の有無、実施の順序
は問わない。酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ
源材の添加量は、RDF中の燃焼灰中のセメント化合物
が15〜50重量%となるような量として成分調整す
る。酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材は、
ごみに添加されてもよく、又は混合機10に投入しても
よい。混合機10からの成分調整混合物は成形機12に
供給され、例えばクレヨン状に圧縮・成形されて添加材
入りのRDFが製造される。なお、成形工程の後に、乾
燥・中和・固化工程を設ける場合もある。
【0014】図2は本発明の実施の第1形態によるRD
Fの燃焼処理方法を実施する装置を示している。上記の
ようにして製造された添加材入りRDFを、流動層燃焼
・改質炉14に供給して800℃以上、望ましくは90
0℃以上で燃焼させる。この時、同時に、燃焼灰が改質
されて燃焼灰中にセメント化合物が15〜50重量%生
成する。流動層16の温度は800〜1100℃、フリ
ーボード18の温度は900〜1200℃である。炉1
4からの燃焼排ガスはガス冷却塔又はボイラ20に導入
されて冷却された後、空気予熱器22に導入されて空気
を予熱する。ついで、空気予熱器22からの排ガスはバ
グフィルタ、サイクロン等の集塵機24に導入されて焼
却飛灰(フライアッシュ)が捕集される。バグフィルタ
24からの排ガスに、石灰供給機26により消石灰、生
石灰等の石灰粉末が供給された後、他のバグフィルタ2
8に導入されて排ガス中の塩化水素ガスが脱塩される。
Fの燃焼処理方法を実施する装置を示している。上記の
ようにして製造された添加材入りRDFを、流動層燃焼
・改質炉14に供給して800℃以上、望ましくは90
0℃以上で燃焼させる。この時、同時に、燃焼灰が改質
されて燃焼灰中にセメント化合物が15〜50重量%生
成する。流動層16の温度は800〜1100℃、フリ
ーボード18の温度は900〜1200℃である。炉1
4からの燃焼排ガスはガス冷却塔又はボイラ20に導入
されて冷却された後、空気予熱器22に導入されて空気
を予熱する。ついで、空気予熱器22からの排ガスはバ
グフィルタ、サイクロン等の集塵機24に導入されて焼
却飛灰(フライアッシュ)が捕集される。バグフィルタ
24からの排ガスに、石灰供給機26により消石灰、生
石灰等の石灰粉末が供給された後、他のバグフィルタ2
8に導入されて排ガス中の塩化水素ガスが脱塩される。
【0015】バグフィルタ、サイクロン等の集塵機24
で捕集された焼却飛灰は、水及び必要に応じて消石灰、
生石灰、石灰石、ドロマイト、苛性ソーダ、廃コンクリ
ート粉末、セメント等のアルカリ剤及び石膏、高炉スラ
グ等の添加剤とともに混練機30に供給されて撹拌混練
される。この場合、アルカリ剤を添加して水和固化反応
を行わせると、より高強度の固化体を製造することがで
きるので、アルカリ剤を添加する。32はアルカリ剤供
給機、34は混練水供給機である。この場合、混練物の
含水量は15〜35重量%である。また、アルカリ剤の
添加量は10重量%以下である。ついで、混練物は成形
機36で成形された後、養生室38で養生されて固化体
となる。養生としては、例えば、室温〜50℃で数時間
〜24時間の前養生、60℃以上(例えば60〜100
℃)で24時間程度の本養生が行われる。冷却部でガス
冷却塔の代わりにボイラが用いられる場合は、このボイ
ラで発生した低温水蒸気を養生工程に用いることが好ま
しい。なお、このボイラで発生した高温水蒸気はスチー
ムタービン(図示略)等に供給される。製造された固化
体は、破砕され、路盤材、土壌改良材等の土木資材、建
築資材に有効利用される。排ガス処理系統は上記のもの
に限定されることなく、例えば、ガス冷却塔又はボイラ
20の上流側、又は空気予熱器22の上流側にサイクロ
ンを設置し、このサイクロンで捕集された焼却飛灰を混
練機30に供給するように構成することができる。この
場合は、バグフィルタ、サイクロン等の集塵機24を省
略することも可能である。
で捕集された焼却飛灰は、水及び必要に応じて消石灰、
生石灰、石灰石、ドロマイト、苛性ソーダ、廃コンクリ
ート粉末、セメント等のアルカリ剤及び石膏、高炉スラ
グ等の添加剤とともに混練機30に供給されて撹拌混練
される。この場合、アルカリ剤を添加して水和固化反応
を行わせると、より高強度の固化体を製造することがで
きるので、アルカリ剤を添加する。32はアルカリ剤供
給機、34は混練水供給機である。この場合、混練物の
含水量は15〜35重量%である。また、アルカリ剤の
添加量は10重量%以下である。ついで、混練物は成形
機36で成形された後、養生室38で養生されて固化体
となる。養生としては、例えば、室温〜50℃で数時間
〜24時間の前養生、60℃以上(例えば60〜100
℃)で24時間程度の本養生が行われる。冷却部でガス
冷却塔の代わりにボイラが用いられる場合は、このボイ
ラで発生した低温水蒸気を養生工程に用いることが好ま
しい。なお、このボイラで発生した高温水蒸気はスチー
ムタービン(図示略)等に供給される。製造された固化
体は、破砕され、路盤材、土壌改良材等の土木資材、建
築資材に有効利用される。排ガス処理系統は上記のもの
に限定されることなく、例えば、ガス冷却塔又はボイラ
20の上流側、又は空気予熱器22の上流側にサイクロ
ンを設置し、このサイクロンで捕集された焼却飛灰を混
練機30に供給するように構成することができる。この
場合は、バグフィルタ、サイクロン等の集塵機24を省
略することも可能である。
【0016】上記のように、添加材入りRDFを所定の
石灰石等の酸化カルシウム源材及び粘土等のシリカ・ア
ルミナ源材とともに、800℃以上、望ましくは900
℃以上で熱処理し、燃焼灰中にC2 S等のセメント化合
物を生成させて改質し、この改質燃焼灰を水和反応を利
用し固化させて固化体を製造する。その結果、C−S−
Hゲル(CaO、SiO2 、H2 Oからなるゲル)、エ
トリンガイト(3CaO・Al2 O3 ・3CaSO4 ・
32H2 O)等の水和化合物が生成し、それにより重金
属の溶出量が土壌環境基準値を満足することにより無害
化を図ることができるとともに、固化体の圧縮強度も1
00kgf /cm2 以上を有するようになり、路盤材等の土
木建築資材として有効利用が可能となる。
石灰石等の酸化カルシウム源材及び粘土等のシリカ・ア
ルミナ源材とともに、800℃以上、望ましくは900
℃以上で熱処理し、燃焼灰中にC2 S等のセメント化合
物を生成させて改質し、この改質燃焼灰を水和反応を利
用し固化させて固化体を製造する。その結果、C−S−
Hゲル(CaO、SiO2 、H2 Oからなるゲル)、エ
トリンガイト(3CaO・Al2 O3 ・3CaSO4 ・
32H2 O)等の水和化合物が生成し、それにより重金
属の溶出量が土壌環境基準値を満足することにより無害
化を図ることができるとともに、固化体の圧縮強度も1
00kgf /cm2 以上を有するようになり、路盤材等の土
木建築資材として有効利用が可能となる。
【0017】図3は本発明の実施の第2形態によるRD
Fの燃焼処理方法を実施する装置を示している。本実施
形態は、燃焼・改質炉としてロータリーキルン40を用
い、ロータリーキルン40からの主灰を粉砕機42によ
り粉砕して、焼却飛灰とともに混練機30に供給するよ
うに構成したものである。ロータリーキルン40の温度
は900〜1400℃である。なお、ロータリーキルン
40の主灰を廃棄して、焼却飛灰のみを混練処理するよ
うに構成する場合もある。また、ロータリーキルン40
の代わりにストーカ炉を用いることも可能である。他の
構成及び作用は、実施の第1形態の場合と同様である。
Fの燃焼処理方法を実施する装置を示している。本実施
形態は、燃焼・改質炉としてロータリーキルン40を用
い、ロータリーキルン40からの主灰を粉砕機42によ
り粉砕して、焼却飛灰とともに混練機30に供給するよ
うに構成したものである。ロータリーキルン40の温度
は900〜1400℃である。なお、ロータリーキルン
40の主灰を廃棄して、焼却飛灰のみを混練処理するよ
うに構成する場合もある。また、ロータリーキルン40
の代わりにストーカ炉を用いることも可能である。他の
構成及び作用は、実施の第1形態の場合と同様である。
【0018】
【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴とするところをより一層明確にする。 比較例1 都市ごみをストーカ炉を用いて一次燃焼温度600℃前
後で焼却し、排ガスから捕集したストーカ飛灰(フライ
アッシュ)を、セメント/フライアッシュ比=0.3
(重量比)、水/セメント比=1.13(重量比)で混
練し室温で72時間養生して固化体を得た。この固化体
の圧縮強度は8.0kgf /cm2 であった。これらの値を
表1にまとめた。
徴とするところをより一層明確にする。 比較例1 都市ごみをストーカ炉を用いて一次燃焼温度600℃前
後で焼却し、排ガスから捕集したストーカ飛灰(フライ
アッシュ)を、セメント/フライアッシュ比=0.3
(重量比)、水/セメント比=1.13(重量比)で混
練し室温で72時間養生して固化体を得た。この固化体
の圧縮強度は8.0kgf /cm2 であった。これらの値を
表1にまとめた。
【0019】
【表1】
【0020】比較例2 都市ごみを流動層炉を用いて流動層温度600℃前後で
焼却し、排ガスから捕集した飛灰を、セメント/フライ
アッシュ比=0.3(重量比)、水/セメント比=1.
50(重量比)で混練し固化させ、室温で72時間養生
して固化体を得た。この固化体の圧縮強度は60.8kg
f /cm2 であった。これらの値を表1にまとめた。
焼却し、排ガスから捕集した飛灰を、セメント/フライ
アッシュ比=0.3(重量比)、水/セメント比=1.
50(重量比)で混練し固化させ、室温で72時間養生
して固化体を得た。この固化体の圧縮強度は60.8kg
f /cm2 であった。これらの値を表1にまとめた。
【0021】実施例1 RDF燃焼灰中のセメント化合物が15重量%となるよ
うに、RDF製造用に前処理された都市ごみに石灰石及
び粘土を添加して混合した後、成形して得た添加材入R
DFを流動層炉を用いて流動層温度900℃で燃焼し、
排ガスから流動層飛灰を捕集して改質灰Aとした。表2
に示すように、セメント化合物量は約40で、成分調整
されたRDFの燃焼灰の高温改質によりセメント化合物
が生成していることが分かる。なお、表2における未改
質灰はRDFを流動層炉で燃焼した場合の飛灰である。
うに、RDF製造用に前処理された都市ごみに石灰石及
び粘土を添加して混合した後、成形して得た添加材入R
DFを流動層炉を用いて流動層温度900℃で燃焼し、
排ガスから流動層飛灰を捕集して改質灰Aとした。表2
に示すように、セメント化合物量は約40で、成分調整
されたRDFの燃焼灰の高温改質によりセメント化合物
が生成していることが分かる。なお、表2における未改
質灰はRDFを流動層炉で燃焼した場合の飛灰である。
【0022】
【表2】
【0023】実施例2 RDF燃焼灰中のセメント化合物が30重量%となるよ
うに、RDF製造用に前処理された都市ごみに石灰石及
び粘土を添加して混合した後、成形して得た添加材入R
DFを流動層炉を用いて流動層温度900℃で燃焼し、
排ガスから流動層飛灰を捕集して改質灰Bとした。表2
に示すようにセメント化合物量は約60で、成分調整さ
れたRDFの燃焼灰の高温改質によりセメント化合物が
生成していることが分かる。
うに、RDF製造用に前処理された都市ごみに石灰石及
び粘土を添加して混合した後、成形して得た添加材入R
DFを流動層炉を用いて流動層温度900℃で燃焼し、
排ガスから流動層飛灰を捕集して改質灰Bとした。表2
に示すようにセメント化合物量は約60で、成分調整さ
れたRDFの燃焼灰の高温改質によりセメント化合物が
生成していることが分かる。
【0024】上記のようにして得た未改質灰、改質灰
A、Bに、消石灰を添加しない場合、10wt%添加した
場合、20wt%添加した場合について、それぞれ水と混
練して固化させ、95℃で24時間養生して固化体を得
た。そして、セメント化合物量と圧縮強度との関係を求
めた。結果は図4に示す如くであった。図4から、改質
灰Aでは80kgf /cm2 前後の高圧縮強度の固化体を得
ることができ、改質灰Bでは118kgf /cm2 前後の高
圧縮強度の固化体を得ることができることがわかる。
A、Bに、消石灰を添加しない場合、10wt%添加した
場合、20wt%添加した場合について、それぞれ水と混
練して固化させ、95℃で24時間養生して固化体を得
た。そして、セメント化合物量と圧縮強度との関係を求
めた。結果は図4に示す如くであった。図4から、改質
灰Aでは80kgf /cm2 前後の高圧縮強度の固化体を得
ることができ、改質灰Bでは118kgf /cm2 前後の高
圧縮強度の固化体を得ることができることがわかる。
【0025】
【発明の効果】本発明は上記のように構成されているの
で、つぎのような効果を奏する。 (1) 燃焼灰自体が水硬性を有するので、水及び若干
(10wt%以下)の消石灰等のアルカリ剤を加えること
で、高強度(例えば、100kgf/cm2以上≒10MPa 以
上)の固化体を得ることができる。このため、固化体製
造において、従来必要としていたセメントを加える必要
がないか、又はアルカリ剤として少量加えるのみとな
り、セメントの使用量が従来の固化法の場合に比べて大
幅に低減できるので、低コスト化を図ることができ、か
つ、固化体の量を大幅に減らすことができる。 (2) RDF製造時に用いられる添加材は、石灰石や
粘土等の安価な物質や浚渫汚泥乾燥物等の廃棄物を利用
することができ、固化体製造時に殆ど固化用の添加剤を
必要としないことと相俟って低コスト化を図ることがで
きる。 (3) エネルギー消費が少なく、キレート剤等の薬剤
処理が不要となるので、低コストで無害化処理すること
ができるとともに、添加材の選定、添加量の適正化によ
り、固化体を土壌改良材や路盤材等の土木資材、建築資
材として有効利用することが可能となる。 (4) 燃焼灰が再資源化できるので、最終処分として
埋め立てする必要がなくなり、最終処分場の逼迫問題を
解決することができる。 (5) 水和化合物を生成して燃焼灰の固化体を製造す
るために、重金属の溶出を防止することができる。 (6) 燃焼灰中にセメント化合物を生成させるため
に、800℃以上、望ましくは900℃以上の高温で燃
焼させるので、完全燃焼が図られ、ダイオキシン類が生
成することがなく、ダイオキシン類含有量が非常に少な
い燃焼灰が得られ、安全に有効利用することができる。
で、つぎのような効果を奏する。 (1) 燃焼灰自体が水硬性を有するので、水及び若干
(10wt%以下)の消石灰等のアルカリ剤を加えること
で、高強度(例えば、100kgf/cm2以上≒10MPa 以
上)の固化体を得ることができる。このため、固化体製
造において、従来必要としていたセメントを加える必要
がないか、又はアルカリ剤として少量加えるのみとな
り、セメントの使用量が従来の固化法の場合に比べて大
幅に低減できるので、低コスト化を図ることができ、か
つ、固化体の量を大幅に減らすことができる。 (2) RDF製造時に用いられる添加材は、石灰石や
粘土等の安価な物質や浚渫汚泥乾燥物等の廃棄物を利用
することができ、固化体製造時に殆ど固化用の添加剤を
必要としないことと相俟って低コスト化を図ることがで
きる。 (3) エネルギー消費が少なく、キレート剤等の薬剤
処理が不要となるので、低コストで無害化処理すること
ができるとともに、添加材の選定、添加量の適正化によ
り、固化体を土壌改良材や路盤材等の土木資材、建築資
材として有効利用することが可能となる。 (4) 燃焼灰が再資源化できるので、最終処分として
埋め立てする必要がなくなり、最終処分場の逼迫問題を
解決することができる。 (5) 水和化合物を生成して燃焼灰の固化体を製造す
るために、重金属の溶出を防止することができる。 (6) 燃焼灰中にセメント化合物を生成させるため
に、800℃以上、望ましくは900℃以上の高温で燃
焼させるので、完全燃焼が図られ、ダイオキシン類が生
成することがなく、ダイオキシン類含有量が非常に少な
い燃焼灰が得られ、安全に有効利用することができる。
【図1】本発明の方法及び装置で燃焼処理する燃焼灰の
固化に適するRDFを製造する方法を実施する装置の概
略構成図である。
固化に適するRDFを製造する方法を実施する装置の概
略構成図である。
【図2】本発明の実施の第1形態による燃焼灰の固化に
適するRDFの燃焼処理方法を実施する装置の概略構成
図である。
適するRDFの燃焼処理方法を実施する装置の概略構成
図である。
【図3】本発明の実施の第2形態による燃焼灰の固化に
適するRDFの燃焼処理方法を実施する装置の概略構成
図である。
適するRDFの燃焼処理方法を実施する装置の概略構成
図である。
【図4】試料灰組成と圧縮強度との関係を示すグラフで
ある。
ある。
10 混合機 12 成形機 14 流動層燃焼・改質炉 16 流動層 18 フリーボード 20 ガス冷却塔又はボイラ 22 空気予熱器 24 集塵機 26 石灰供給機 28 バグフィルタ 30 混練機 32 アルカリ剤供給機 34 混練水供給機 36 成形機 38 養生室 40 ロータリーキルン 42 粉砕機
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村岡 利紀 兵庫県明石市川崎町1番1号 川崎重工 業株式会社 明石工場内 (56)参考文献 特開 平6−185722(JP,A) 特開 平8−269471(JP,A) 特開 平9−248600(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C10L 5/46 B09B 3/00 C10L 5/48
Claims (2)
- 【請求項1】 選別・破砕された都市ごみ、産業廃棄物
等のごみと、石灰石、消石灰、生石灰、高炉スラグ及び
ドロマイトの群から選ばれた少なくともいずれかの酸化
カルシウム源材、及び粘土、浚渫汚泥乾燥物及び建設排
土の少なくともいずれかのシリカ・アルミナ源材との成
分調整混合物の成形体からなり、ごみ固形燃料の燃焼灰
中のセメント化合物が、燃焼灰の水和固化が充分に行わ
れ、かつ、高強度の水和固化体が得られるとともに、単
位重量当りの発熱量の低下及び処理量の増加が大きくな
らない混合割合である15〜50重量%となるように、
酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材の添加量
が調整されて圧縮・成形された燃焼灰の固化に適するご
み固形燃料を、燃焼・改質炉に供給して、完全燃焼によ
りダイオキシン類が生成しない温度である800℃以上
で燃焼させると同時に、燃焼灰中に15〜50重量%の
セメント化合物が生成するように燃焼灰を改質し、改質
燃焼灰にアルカリ剤を加えて、改質燃焼灰を水と混練す
ることによりセメント化合物の水和反応を利用して固化
させた後、成形、養生、破砕して固化体とすることを特
徴とする燃焼灰の固化に適するごみ固形燃料の燃焼処理
方法。 - 【請求項2】 選別・破砕された都市ごみ、産業廃棄物
等のごみと、石灰石、消石灰、生石灰、高炉スラグ及び
ドロマイトの群から選ばれた少なくともいずれかの酸化
カルシウム源材、及び粘土、浚渫汚泥乾燥物及び建設排
土の少なくともいずれかのシリカ・アルミナ源材との成
分調整混合物の成形体からなり、ごみ固形燃料の燃焼灰
中のセメント化合物が、燃焼灰の水和固化が充分に行わ
れ、かつ、高強度の水和固化体が得られるとともに、単
位重量当りの発熱量の低下及び処理量の増加が大きくな
らない混合割合である15〜50重量%となるように、
酸化カルシウム源材及びシリカ・アルミナ源材の添加量
が調整されて圧縮・成形された燃焼灰の固化に適するご
み固形燃料を、完全燃焼によりダイオキシン類が生成し
ない温度である800℃以上で熱処理してごみ固形燃料
を燃焼させるとともに燃焼灰中に15〜50重量%のセ
メント化合物を生成させるための燃焼・改質炉と、 この燃焼・改質炉の排ガスから捕集された改質燃焼灰を
改質燃焼灰中のセメント化合物の水和反応により固化体
とするための混練機、成形機、養生室及び破砕機からな
る固化体製造装置と、 からなることを特徴とする燃焼灰の固化に適するごみ固
形燃料の燃焼処理装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07488298A JP3224021B2 (ja) | 1998-03-09 | 1998-03-09 | 燃焼灰の固化に適するごみ固形燃料の燃焼処理方法及び燃焼処理装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07488298A JP3224021B2 (ja) | 1998-03-09 | 1998-03-09 | 燃焼灰の固化に適するごみ固形燃料の燃焼処理方法及び燃焼処理装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11256173A JPH11256173A (ja) | 1999-09-21 |
JP3224021B2 true JP3224021B2 (ja) | 2001-10-29 |
Family
ID=13560184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP07488298A Expired - Fee Related JP3224021B2 (ja) | 1998-03-09 | 1998-03-09 | 燃焼灰の固化に適するごみ固形燃料の燃焼処理方法及び燃焼処理装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3224021B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102413085B1 (ko) * | 2020-08-14 | 2022-06-24 | 하동웅 | 선반형 전시 매대 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4663905B2 (ja) * | 2001-04-24 | 2011-04-06 | 小野田ケミコ株式会社 | 重金属汚染土壌の重金属溶出抑制剤および重金属溶出抑制方法 |
JP5736569B2 (ja) * | 2007-03-25 | 2015-06-17 | 有限会社フィールドテクノロジー研究室 | スラグを触媒とした脂肪酸メチルエステルの生成方法 |
JP5458127B2 (ja) * | 2012-02-27 | 2014-04-02 | 九州電力株式会社 | 微粉炭生成方法及びフライアッシュ判定方法。 |
JP6940836B1 (ja) * | 2021-01-12 | 2021-09-29 | 株式会社リュウクス | コンクリート混和材、コンクリート混和材の製造方法およびコンクリート製品 |
-
1998
- 1998-03-09 JP JP07488298A patent/JP3224021B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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KR102413085B1 (ko) * | 2020-08-14 | 2022-06-24 | 하동웅 | 선반형 전시 매대 |
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JPH11256173A (ja) | 1999-09-21 |
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