JP3217277B2

JP3217277B2 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP3217277B2
Application number: JP26741296A
Authority: JP
Inventors: 源次郎萩野; 秀次田方; 佐知子上岡
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-10-08
Filing date: 1996-10-08
Publication date: 2001-10-09
Anticipated expiration: 2016-10-08
Also published as: CN1117846C; US5948748A; EP0884381A1; JPH10110198A; DE69727132T2; EP0884381A4; WO1998015610A1; EP0884381B1; DE69727132D1; CN1209834A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関す
る。更に詳しくは生分解性に優れた水溶性アミノポリカ
ルボン酸化合物を含有し、優れた洗浄力を有する洗浄剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】衣料用洗剤は汚れを可溶化し、繊維から
洗濯液中に溶解・分散させる界面活性剤、汚れの分解や
可溶化を促進させるアルカリ剤、汚れを分散させるため
の高分子化合物、界面活性剤の能力を低下させるカルシ
ウムやマグネシウム等を洗濯液中から除去するための金
属イオン封鎖剤等により構成されている。

【０００３】これらの成分のうち、それ自体で洗浄性能
を示すものではないが、界面活性剤等と組み合わせるこ
とで洗浄力を向上させる目的の物質を一般にビルダーと
呼んでいる。これら洗剤ビルダーのうち、特に前述した
金属イオン封鎖剤は界面活性剤の性能をより効果的に発
現させるための物質であり、極めて重要な洗剤ビルダー
の一つである。

【０００４】かつて、衣料用洗剤には洗剤ビルダー（金
属イオン封鎖剤）としてトリポリリン酸ナトリウムなど
のリン化合物が配合されていたが、リン化合物は河川や
湖沼などの富栄養化の原因の一つとして考えられてお
り、洗剤業界はリン酸塩ビルダーの使用を自主規制し、
リン酸塩ビルダーを含まない洗剤の開発を行ってきた。
その結果、現在では特定の構造を有する結晶性アルミノ
珪酸ナトリウムであるゼオライトが金属イオン封鎖剤の
主成分となっている。

【０００５】このゼオライトはリン化合物代替ビルダー
の主流として用いられているが、低温、短時間の洗浄で
は十分な性能を発揮できない場合があり、またゼオライ
トは水不溶性であるため溶け残りをなくすために配合の
自由度が制限されるといった問題点があった。

【０００６】近年、環境への影響に対する関心の高まり
から、ゼオライト以外のビルダーとして、生物分解性が
良く、金属イオン封鎖性能に優れた有機ビルダーの研究
が行われている。このような背景から、例えば、エポキ
シコハク酸やマレイン酸とアスパラギン酸との反応によ
り得られる特定の有機ビルダー及びこれを含有する洗浄
剤組成物が特開平５−170714号公報に開示されており、
また、特開平６−248300号公報には、ヒドロキシイミノ
ジコハク酸からなるビルダーを特定量含有する洗浄剤組
成物が開示されている。

【０００７】N,N −ビス（カルボキシメチル）グルタミ
ン酸塩は、上記の有機ビルダーよりもカルシウム捕捉能
と生分解性に優れ、特開昭50−3979号、特開昭56−8139
9 号で、N,N −ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸
塩の洗剤用ビルダーとしての配合が示唆されている。し
かしながら、これらの各公報は、本ビルダーの効果を十
分に引き出す組成について示唆するものではなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アニ
オン界面活性剤をベースにして、無機ビルダーであるゼ
オライトを併用した系に、生分解性を有する水溶性キレ
ート剤であるN,N −ビス（カルボキシメチル）グルタミ
ン酸塩を配合してなる洗浄剤組成物において、より高い
洗浄力が得られる最適な組成を見出すことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、アニオン界面活性剤、ゼオライトを併用した系に
おいて、N,N −ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸
塩及びカルボキシル基含有高分子重合体を、それぞれ特
定の配合比で含有する洗浄剤組成物が上記課題を解決し
得ることを見出し、本発明を完成するに到った。

【００１０】即ち、本発明は、 (a) アニオン界面活性剤 15〜50重量％、 (b) モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸単位及び／
又はモノエチレン性不飽和のジカルボン酸単位を含有す
る重量平均分子量 1,000〜150,000 の高分子重合体又は
その塩 (c) 下記一般式(I) で表される N,N−ビス（カルボキシ
メチル）グルタミン酸塩

【００１１】

【化２】

【００１２】〔式中、M は水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム又は塩基性アミノ基を示
し、複数個のM は同一でも異なっていてもよい。〕 (d) 結晶性アルミノ珪酸塩５〜40重量％、を含有し、
(b) 成分と(c) 成分と合計量が１〜20重量％であり、か
つ、(b) 成分と(c) 成分の重量比が(b) ／(c) ＝１／10
〜10／１である洗浄剤組成物を提供するものである。

【００１３】本発明において、(a) 成分のアニオン界面
活性剤は15〜50重量％、好ましくは25〜45重量％配合さ
れる。この配合量の範囲において、十分な洗浄力が得ら
れ、また製造も容易である。本発明に用いられるアニオ
ン界面活性剤としては炭素数８〜16のアルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩 (SAS)、α−オレ
フィンスルホン酸塩、１級、２級の高級アルコールの硫
酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸塩から選ばれる１種ま
たは２種以上が用いられる。

【００１４】(b) 成分の高分子重合体又はその塩として
は、モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸単位及び／
又はモノエチレン性不飽和のジカルボン酸単位を含有す
る重量平均分子量1,000 〜150,000 、好ましくは10,000
〜100,000 のものが用いられ、好ましくは下記式で示さ
れる繰り返し単位を有する（共）重合体又はその塩であ
る。共重合体の塩は一部もしくは全部が塩であってもよ
い。

【００１５】

【化３】

【００１６】〔式中、M は対イオンであり、共重合比 x
／y はモル比で x／y ＝０／10〜５／５である。〕この高分子共重合体塩は、マレイン酸(i) とアクリル酸
(ii)とがモル比基準で(i) ／(ii)＝０／10〜５／５、好
ましくは２／８〜５／５の共重合比で重合したアクリル
酸の単独重合体またはマレイン酸／アクリル酸共重合体
のナトリウム塩、カリウム塩からなり、重量平均分子量
は1,000 〜150,000 、好ましくは10,000〜100,000 の範
囲である。共重合比、分子量が上記範囲を逸脱すると満
足のゆく洗浄性能が得られない。

【００１７】本発明の(c) 成分は、下記一般式(I) で表
されるN,N −ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸塩
である。

【００１８】

【化４】

【００１９】〔式中、M は水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム又は塩基性アミノ基を示
し、複数個のM は同一でも異なっていてもよい。〕本発明では、このN,N −ビス（カルボキシメチル）グル
タミン酸塩(c) を、(b) 成分との合計で、(b) ＋(c) ＝
１〜20重量％、好ましくは１〜10重量％とすること、及
び(b) 成分と(c) 成分を重量比で(b) ／(c) ＝１／10〜
10／１、好ましくは３／10〜10／３、更に好ましくは３
／７〜７／３の比率で配合することで優れた洗浄力得ら
れる。両者の重量比がこの範囲を外れると十分な洗浄力
が得られないので好ましくない。

【００２０】(d) 成分の結晶性アルミノ珪酸塩は一般に
ゼオライトといわれているものであり、下記一般式(i)
で表されるものであり、中でも式(ii)で示されるものが
好ましい。 a'(M₂O)・Al₂O₃・b'(SiO₂)・w(H₂O) (i) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a', b', w は各成分の
モル比を表し、一般的には 0.7≦a'≦1.5 、0.8 ≦b'＜
６、w は任意の正数である。〕 Na₂O・Al₂O₃・n(SiO₂)・w(H₂O) (ii) 〔ここで、n は 1.8〜3.0 、w は１〜６の数を表す。〕結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）としては、Ａ型、
Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均一次粒径0.1 〜
10μｍの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼオライ
トは粉末及び／又はゼオライトスラリーを乾燥して得ら
れるゼオライト凝集乾燥粒子として配合してもよい。本
発明において、結晶性アルミノ珪酸塩は、組成物中に５
〜40重量％、好ましくは10〜35重量％配合される。この
範囲のアルミノ珪酸塩の配合量において、良好な洗浄力
が得られる。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の洗浄剤組成物は、上記の
(a) 、(b) 、(c) 及び(d) の必須成分の他に、下記のよ
うな他の任意成分を含有することができる。非イオン界
面活性剤としては、炭素数が８〜22のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はその
アルキレンオキサイド付加物、スクロース脂肪酸エステ
ル、アルキル及びアルケニルグルコシド、脂肪酸グリセ
リンモノエステル又はそのアルキレンオキシド付加物、
アルキルアミンオキサイドなどを使用することができ
る。また、両性界面活性剤としては、アミノ酸型界面活
性剤、 N−アシルアミノ酸型界面活性剤などを、陽イオ
ン界面活性剤としては第４級アンモニウム塩などを使用
することができる。ビルダーとしては、通常の洗剤用ビ
ルダーとして知られているものを用いることができ、具
体的には、ソーダ灰などの炭酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、
珪酸塩、結晶性珪酸塩、特開昭54−52196 号公報記載の
ポリグリオキシル酸塩、クエン酸、オキシジコハク酸、
ニトリロトリ酢酸塩などのものが挙げられる。

【００２２】特に本発明の洗浄剤組成物には、結晶性珪
酸塩を配合することが好ましい。結晶性珪酸塩は、珪酸
(SiO₂)のアルカリ金属塩が好ましく、なかでも、アルカ
リ金属ケイ酸塩のSiO₂／M₂O(但しM はアルカリ金属を表
す。) が 0.5〜2.6 であるものが好適に用いられる。従
来知られている結晶性珪酸塩はSiO₂／Na₂Oが 1.9〜4.0
であるが、この比率が 2.6を超えるものは高密度洗剤の
配合に向かない場合がある。

【００２３】本発明に用いられる結晶性珪酸塩として好
適なものは、次の組成を有するものである。 x(M₂O)・y(SiO₂)・z(Me_mO_n)・w(H₂O) （II）〔式中、M は周期律表のIa族元素を表し、Meは周期律表
のIIａ族元素、IIb 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又
はVIII族元素から選ばれる１種又は２種以上の組み合わ
せを示し、 y／x ＝ 0.5〜2.6 、 z／x ＝0.01〜1.0 、
w ＝０〜20、 n／m ＝ 0.5〜2.0 である。〕 M₂O・x'(SiO₂)・y'(H₂O) (III) 〔式中、M はアルカリ金属を表し、x'＝ 1.5〜2.6 、y'
＝０〜20である。〕。

【００２４】まず、前記の一般式(II)で表される結晶
性珪酸塩について説明する。

【００２５】一般式(II)において、M は周期律表のIa族
元素から選ばれ、Ia族元素としては、Na、K 等が挙げら
れる。これらは単独で或いは例えばNa₂OとK₂O とが混合
してM₂O 成分を構成してもよい。

【００２６】Meは周期律表のIIa 族元素、IIb 族元素、
IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選ばれ、例
えばMg、Ca、Zn、Y 、Ti、Zr、Fe等が挙げられる。これ
らは特に限定されるものではないが、資源及び安全上の
点から好ましくはMg、Caである。また、これらは単独で
或いは２種以上混合していてもよく、例えばMgO、CaO等
が混合してMe_mO_n成分を構成していてもよい。

【００２７】また、一般式（II）において、 y／x は
0.5〜2.6 であり、好ましくは 1.5〜2.2 である。 y／x
が 0.5未満では耐水溶性が不十分であり、ケーキング
性、溶解性、洗剤組成物の粉末物性に著しく悪影響を及
ぼす。また、 y／x が 2.6を超えると、アルカリ能が低
くなり、アルカリ剤として不十分となり、且つイオン交
換能も低くなり、イオン交換体としても不十分である。
また、一般式（II）において、 z／x は0.01〜1.0 であ
り、好ましくは0.02〜0.9 である。 z／x が0.01未満で
は耐水溶性が不十分であり、 z／x が1.0 を超えるとイ
オン交換能も低くなり、イオン交換体として不十分であ
る。x, y, z は前記の y／x 比、 z／x 比に示されるよ
うな関係であれば特に限定されるものではない。なお、
前記のようにx(M₂O)が例えばx'(Na₂O)・x''(K₂O)・とな
る場合は、x はx'＋x'' となる。このような関係は、z
(Me_mO_n) 成分が２種以上のものからなる場合におけるz
においても同様である。また、 n／m は、当該元素に配
位する酸素イオン数を示し、実質的には 0.5、 1.0、
1.5、 2.0の値から選ばれる。

【００２８】一般式(II)で表される結晶性珪酸塩は、M₂
O 、SiO₂、Me_mO_nの三成分よりなっている。従って、一
般式(II)で表される結晶性珪酸塩を製造するには、その
原料として各成分が必要になるが、本発明においては特
に限定されることなく公知の化合物が適宜用いられる。
例えば、M₂O 成分、Me_mO_n成分としては、各々の当該元
素の単独或いは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当該元
素含有鉱物が用いられる。具体的には、例えばM₂O 成分
の原料としては、NaOH、KOH 、Na₂CO₃、K₂CO₃、Na₂SO₄
等が、Me_mO_n成分の原料としては、CaCO₃、MgCO₃、Ca
(OH)₂、Mg(OH)₂、MgO 、ZrO₂、ドロマイト等が挙げられ
る。SiO₂成分としてはケイ石、カオリン、タルク、溶融
シリカ、珪酸ソーダ等が用いられる。

【００２９】一般式(II)で表される結晶性珪酸塩の調製
方法は、目的とする結晶性珪酸塩のx, y, z の値となる
ように所定の量比で上記原料成分を混合し、通常 300〜
1500℃、好ましくは 500〜1000℃、更に好ましくは 600
〜900 ℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示され
る。この場合、加熱温度が 300℃未満では結晶化が不十
分で耐水溶性に劣り、また1500℃を超えると粗大粒子化
しイオン交換能が低下する。加熱時間は通常 0.1〜24時
間である。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等の
加熱炉で行なうことができる。

【００３０】このようにして得られた一般式（II）で表
される結晶性珪酸塩は、0.1 重量％水分散液において11
以上のpHを示し、優れたアルカリ能を示す。また、アル
カリ緩衝効果についても特に優れており、炭酸ソーダや
炭酸カリウムと比較してもアルカリ緩衝効果が優れるも
のである。

【００３１】一般式（II）で表される結晶性珪酸塩は、
イオン交換容量として、少なくとも100CaCO₃mg／g 以
上、好ましくは 200〜600CaCO₃mg／g を有するものであ
り、本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の一つで
ある。

【００３２】一般式（II）で表される結晶性珪酸塩は、
前記のようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有し、更
にイオン交換能を有するため、その配合量を適宜調整す
ることにより、前述の洗浄条件を好適に調整することが
できる。

【００３３】一般式(II)で表される結晶性珪酸塩は、そ
の平均粒径が 0.1〜100 μｍであることが好ましく、よ
り好ましくは１〜60μｍである。平均粒径が 100μｍを
超えると、イオン交換の発現速度が遅くなる傾向があ
り、洗浄性の低下を招く。また、 0.1μｍ未満であると
比表面積の増大により吸湿性並びに吸CO₂ 性が増大し、
品質の劣化が著しくなる傾向がある。なお、ここでいう
平均粒径とは、粒度分布のメジアン径である。

【００３４】このような平均粒径及び粒度分布を有する
結晶性珪酸塩は、振動ミル、ハンマーミル、ボールミ
ル、ローラーミル等の粉砕機を用い、粉砕することによ
って調製することができる。

【００３５】次に前記の一般式(III) で表される結晶
性珪酸塩について説明する。この結晶性珪酸塩は、一般
式(III) M₂O・x'(SiO₂)・ｙ’（Ｈ_２Ｏ）（ＩＩＩ）〔式中、Ｍはアルカリ金属を表し、x'＝ 1.5〜2.6 、
y'＝０〜20である。〕で表されるものであるが、一般式
(III) 中のx'、y'が 1.7≦x'≦2.2 且つy'＝０のものが
好ましく、陽イオン交換能が 100〜400 CaCO₃mg／g の
ものが使用でき、本発明におけるイオン補足能を有する
物質の一つである。一般式(III) で表される結晶性珪酸
塩は、このようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有
し、更にイオン交換能を有するため、その配合量を適宜
調整することにより、前述の洗浄条件を好適に調整する
ことができる。

【００３６】一般式(III) で表される結晶性珪酸塩は、
特開昭60−227895号公報にその製法が記載されており、
一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを 200〜1000℃
で焼成して結晶性とすることによって得られる。合成方
法の詳細は例えばPhys.Chem.Glasses.7, 127-138(196
6)、Z.Kristallogr., 129, 396-404(1969)等に記載され
ている。また、一般式(III) で表される結晶性珪酸塩
は、例えば、ヘキスト−トクヤマ社より商品名「Na-SKS
-6」（δ−Na₂Si₂O₅）として、粉末状、顆粒状のものが
入手できる。本発明において、一般式(III) で表される
結晶性珪酸塩は、一般式（II）で表される結晶性珪酸塩
と同様に、平均粒径が 0.1〜100 μｍであることが好ま
しく、より好ましくは１〜60μｍである。

【００３７】本発明において、前記一般式（II）で表さ
れる結晶性珪酸塩、前記一般式(III) で表される結晶性
珪酸塩は、それぞれ単独あるいは２種以上を用いること
ができる。また、組成物中に配合するアルカリ剤のう
ち、好ましくは30〜100 重量％、より好ましくは70〜10
0 重量％を占めることが望ましい。

【００３８】本発明において、結晶性珪酸塩は、組成物
中に、１〜40重量％、好ましくは５〜35重量％配合され
る。結晶性珪酸塩の配合量が少ないと洗浄力の低下をき
たし、また40％を超えると、吸湿性が増加し、ケーキン
グなど粉末物性の劣化をきたし取扱いが困難になる。

【００３９】また、本発明の洗浄剤組成物中には、プロ
テアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼなどの酵
素を配合することもでき、その他の微量成分としては、
通常の香料（例えば特開昭63−101496号記載のもの）、
シリカやシリコーンのような抑泡剤、ビフェニル型蛍光
増白剤もしくはスチルベン型蛍光増白剤又はそれらを併
用した蛍光増白剤、パラトルエンスルホン酸塩、キシレ
ンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、
微粉末シリカ、粘土等のケーキング防止剤を配合でき
る。なお、微粉末シリカ等で多孔質のものは、非イオン
性界面活性剤の担体として使用できる。また、粘土（ス
メクタイト状粘土）は柔軟化剤としても効果的である。

【００４０】また、本発明の洗浄剤組成物中には、過炭
酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム等の漂白剤組成物を
添加することができ、特に過炭酸ナトリウムが好まし
い。

【００４１】本発明の洗浄剤組成物の形状は液状、粉末
状、粒状のいずれでもよく、通常公知の製造方法、例え
ば噴霧乾燥、スプレーミックス法、破砕造粒法、無機ビ
ルダー含有ビーズに含浸させる方法、高密度粒状洗剤の
製造方法、錠剤型、フレーク状、棒状等の洗剤の製造方
法、バッチ式混合法、連続式混合法等の液状洗剤の製造
方法等により製造することができる。

【００４２】本発明の洗浄剤組成物を粉末又は粒状の組
成物とする場合、その製造方法は特に限定されることは
なく、従来より公知の方法を用いることができ、高嵩密
度の組成物とすることもできる。高嵩密度化は、例えば
噴霧乾燥粒子に非イオン界面活性剤を噴霧して高密度化
する方法や、また吸油担体を含む粉体成分に直接非イオ
ンを吸蔵させながら高密度化する方法が挙げられるが、
特開昭61−69897 号公報、特開昭61−69899 号公報、特
開昭61−69900 号公報、特開平２−222498公報、特開平
２−222499号公報、特開平３−33199 号公報、特開平５
−86400 号公報、特開平５−209200号公報に記載の方法
を参考にすることができる。また、結晶性アルミノ珪酸
塩は、造粒物の表面改質剤として使用するために、少量
を造粒中又は造粒終了直前に添加してもよい。また、結
晶性珪酸塩を配合する場合、結晶性珪酸塩は高嵩密度化
時に添加するか、ドライブレンドにて添加することが好
ましい。また、アルカリ金属炭酸塩を配合する場合はス
ラリー中、造粒中又はドライブレンドの何れに添加して
もよい。

【００４３】本発明の洗浄剤組成物が粉末又は粒状の組
成物の場合、平均粒径は、好ましい粉末物性を得るため
に200 〜1000μｍ、特に200 〜600 μｍであることが望
ましい。また、この場合の嵩密度は0.5 〜1.2 ｇ／c
m³、好ましくは0.6 〜1.0 ｇ／cm³程度である。

【００４４】本発明の洗浄剤組成物は洗濯機洗浄、漬け
置き洗浄などの洗浄方法、並びに衣類や水の量、汚れの
度合い、機械の使用方法などにより、それぞれの洗浄に
適した濃度にして使用することができる。例えば、洗濯
機洗浄の場合、0.03〜0.3 重量％の洗浄濃度で使用する
ことができる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００４６】合成例１＜ N,N−ビス（カルボキシメチ
ル）グルタミン酸４Naの合成＞反応容器にＬ−グルタミン酸314.0 ｇ、40％水酸化ナト
リウム水溶液350.0 ｇ及び水200.0 ｇを投入し、90℃ま
で昇温した。反応混合液に青酸110.6 ｇ、30％ホルマリ
ン405.4 ｇ及び40％水酸化ナトリウム水溶液450.0 ｇを
添加し、105 ℃で２時間攪拌した。反応終了後、10％ホ
ルマリン30.0ｇを加えて残留している青酸を分解し、40
％硫酸水溶液1000.0ｇを加えて酸析し、析出した結晶を
濾別し、N,N−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸
の粗結晶441.8 ｇを得た。この粗結晶を水−メタノール
から再結晶し、精製 N,N−ビス（カルボキシメチル）グ
ルタミン酸411.9 ｇを得た（収率75.5％）。これを40％
水酸化ナトリウムで中和し、 N,N−ビス（カルボキシメ
チル）グルタミン酸４Naを得た。

【００４７】実施例１＜洗浄剤組成物の調製＞表１に示す本発明品１は次の方
法で調製した。ＬＳＡ、ＡＳ、ノニオン、牛脂脂肪酸ナ
トリウム、珪酸ナトリウムJIS ２号、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、ポリエチレングリコー
ル、ゼオライト（10重量％相当分を除いた量）、 N,N−
ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸４Na、ポリアク
リル酸及び蛍光染料から固形分濃度50％の水性スラリー
を調製し、これを噴霧乾燥して得られた粒子をハイスピ
ードミキサーにて破砕造粒する。更に酵素と表面改質剤
としての先に除いておいたゼオライトを添加し、香料成
分を噴霧して最終的に嵩密度0.8 ±0.1 ｇ／cm³の洗浄
剤組成物を製造した。その他の表１、２に示す本発明
品、比較品についても上記の方法に従い各配合割合をも
って調製した。なお、アクリル酸／マレイン酸共重合体
はスラリーに、また結晶性珪酸ナトリウム(SKS-6) は造
粒時に添加した。

【００４８】＜性能評価＞得られた洗浄剤組成物につい
て、皮脂汚れ及び泥汚れに対する洗浄性能を下記方法で
評価した。結果を表１、２に示す。

【００４９】（１）皮脂汚れ洗浄力試験（人工汚染布の調製）下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に
印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工
汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量 5
8cm³／cm²、塗布速度1.0m／min 、乾燥温度 100℃、乾
燥時間１分で行った。布は木綿金巾2003布（谷頭商店
製）を使用した。〔人工汚染液の組成〕ラウリン酸 0.44重量％ミリスチン酸 3.09重量％ペンタデカン酸 2.31重量％パルミチン酸 6.18重量％ヘプタデカン酸 0.44重量％ステアリン酸 1.57重量％オレイン酸 7.75重量％トリオレイン酸 13.06重量％パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル 2.18重量％スクアレン 6.53重量％卵白レシチン液晶物 1.94重量％鹿沼赤土 8.11重量％カーボンブラック 0.01重量％水道水バランス。

【００５０】（洗浄条件及び評価方法）評価用洗浄剤水
溶液１リットルに、上記で作成した10cm×10cmの人工汚
染布を５枚入れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄し
た。洗浄条件は次の通りである。・洗浄条件洗浄時間 10 分洗浄剤濃度 0.067％水の硬度４°ＤＨ水温 20℃ すすぎ水道水にて５分間洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 550nmに
おける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定
し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均
値を洗浄力として示した。

【００５１】

【数１】

【００５２】（２）泥汚れ洗浄力試験下記のようにして調製した泥汚れ汚染布に対する洗浄力
を、上記の皮脂汚れと同様にして試験した。＊泥汚れ汚染布（人工汚染布）の作成鹿沼園芸赤玉土を120 ℃±５℃で４時間乾燥後粉砕し、
150 メッシュ（100 μｍ）パスのものを120 ℃±５℃で
２時間乾燥後、約150 ｇを１リットルのパークレンに分
散させ、金巾＃2023布をこの液に接触させ、ブラッシン
グし、分散液を除去し、過剰付着汚れを脱落させて、泥
汚れ汚染布を作成した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】（注）＊１：直鎖アルキル(C₁₂〜C₁₃)ベンゼンスルホン酸ナト
リウム＊２：アルキル(C₁₂〜C₁₈)硫酸ソーダ＊３：ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付
加モル数＝８）アルキル(C₁₂〜C₁₄)エーテル＊４：平均分子量＝8,000 ＊５：SKS-6（ヘキスト−トクヤマ社製、平均粒子径30
μｍ、一般式Na₂O・2SiO₂で示されるδ相の層状ケイ酸
ナトリウム、イオン交換容量220CaCO₃mg/g）＊６：サビナーゼ12.0TW（ノボノルディスク社製）、リ
ポラーゼ100T（ノボノルディスク社製）、セルザイム0.
1T（ノボノルディスク社製）、ターマミル60T （ノボノ
ルディスク社製）を２：１：１：１で混合したもの＊７：チノパールCBS-X （チバガイギー社製）とチノパ
ールDMS-X の１：１混合物

フロントページの続き (56)参考文献特開昭50−3979（ＪＰ，Ａ) 特開平２−163200（ＪＰ，Ａ) 特開平２−295954（ＪＰ，Ａ) 特開平６−248300（ＪＰ，Ａ) 特開平７−11294（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−81399（ＪＰ，Ａ) 特表平８−507805（ＪＰ，Ａ) 特表平９−512300（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 17/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】(a) アニオン界面活性剤 15〜50重量％ (b) モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸単位及び／
又はモノエチレン性不飽和のジカルボン酸単位を含有す
る重量平均分子量 1,000〜150,000 の高分子重合体又は
その塩 (c) 下記一般式(I) で表される N,N−ビス（カルボキシ
メチル）グルタミン酸塩【化１】〔式中、M は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム又は塩基性アミノ基を示し、複数個の
M は同一でも異なっていてもよい。〕 (d) 結晶性アルミノ珪酸塩５〜40重量％を含有し、(b) 成分と(c) 成分と合計量が１〜20重量％
であり、かつ、(b) 成分と(c) 成分の重量比が(b) ／
(c) ＝１／10〜10／１である洗浄剤組成物。