JP3210050B2 - Conductive film - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は導電性フイルムに関し、
更に詳しくは耐溶剤性にすぐれ、低湿度であっても低い
表面固有抵抗を有して、安定した導電性を呈し、特に磁
気記録媒体、一般工業用品等の用途に有用な導電性フイ
ルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive film,
More specifically, the present invention relates to a conductive film which is excellent in solvent resistance, has low surface resistivity even at low humidity, exhibits stable conductivity, and is particularly useful for applications such as magnetic recording media and general industrial products.
【0002】[0002]
【従来の技術】高分子フイルム、特にポリエステルフイ
ルムは機械的特性、耐熱性、電気特性、耐薬品性などに
優れ、種々の用途に用いられる。しかし、高分子フイル
ムは帯電しやすく、特にポリエステルフイルムは表面抵
抗が1015〜1016Ω/□で帯電しやすく、例えば磁気
記録媒体、電子材料などの素材として用いるとき、異物
吸着のトラブルを起こしがちである。2. Description of the Related Art Polymer films, particularly polyester films, are excellent in mechanical properties, heat resistance, electrical properties, chemical resistance and the like, and are used for various purposes. However, a polymer film is easily charged, and a polyester film is particularly easily charged with a surface resistance of 10 15 to 10 16 Ω / □. For example, when it is used as a material such as a magnetic recording medium or an electronic material, it causes a trouble of foreign matter adsorption. Tends to.
【0003】高分子フイルム、例えばポリエステルフイ
ルムの帯電を防止する方法としては、従来より、帯電防
止塗料を塗布する方法やベースポリマー中に帯電防止剤
を練り込む方法が知られている。そして、この帯電防止
剤としては、界面活性剤等のイオン伝導性のものと、T
CNQ―TTF錯体の如きラジカルのホッピングを利用
した電子伝導性のものと、酸化錫―酸化アンチモン等の
フィラータイプの電子伝導性のものがある。しかし、イ
オン伝導性の帯電防止剤は湿度依存性が大きく、低湿度
雰囲気下ではその効果が発現しない欠点があり、ラジカ
ルのホッピングを利用した電子伝導性の帯電防止剤はラ
ジカルが空気中の酸素分子と反応してしまうため、塗料
のポットライフが短いという欠点がある。また、フィラ
ータイプの電子伝導性の帯電防止剤はフィラーの粒径に
依存して塗布層表面が粗れるという欠点がある。[0003] As a method for preventing the charge of a polymer film, for example, a polyester film, a method of applying an antistatic paint and a method of kneading an antistatic agent into a base polymer have been conventionally known. As the antistatic agent, an ion conductive agent such as a surfactant,
There are electron conductive type using radical hopping such as CNQ-TTF complex, and filler type electronic conductive type such as tin oxide-antimony oxide. However, ion conductive antistatic agents have a large dependence on humidity and have the disadvantage that their effects do not appear in low humidity atmospheres. There is a disadvantage that the pot life of the paint is short because it reacts with molecules. Further, the filler type electron conductive antistatic agent has a disadvantage that the surface of the coating layer is roughened depending on the particle size of the filler.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高分
子フイルム、特にポリエステルフイルムをベースとする
導電性フイルムであって耐溶剤性にすぐれ、表面固有抵
抗値の湿度依存性が小さく、低湿度であっても低い表面
固有抵抗値を有し、安定した電気伝導性を示す導電性フ
イルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a conductive film based on a polymer film, especially a polyester film, which has excellent solvent resistance, has a low humidity dependency of the surface resistivity, and has a low resistance. An object of the present invention is to provide a conductive film having a low surface specific resistance value even at humidity and exhibiting stable electric conductivity.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。The present invention has the following arrangement to attain the object.
【0006】高分子フイルムの片面または両面に(A)
導電性カーボンブラック、(B)親水性ウレタン系バイ
ンダー又はこれと他のバインダーの混合物、及び(C)
分子内に2個以上のオキシラン基を有する化合物及び/
又はアミノ樹脂を含有し、これらの割合が下記式
(1),(2)[0006] One side or both sides of the polymer film (A)
Conductive carbon black, (B) a hydrophilic urethane-based binder or a mixture thereof with another binder, and (C)
A compound having two or more oxirane groups in the molecule and / or
Or containing an amino resin, and their proportion is determined by the following formulas (1) and (2)
【0007】[0007]
【数2】 (Equation 2)
【0008】を満足する水性導電塗液を塗布することで
導電性薄層が形成されており、該薄層の表面固有抵抗が
1×104 〜1×1013Ω/□であることを特徴とする
導電性フイルム。A conductive thin layer is formed by applying an aqueous conductive coating solution satisfying the above condition, and the surface specific resistance of the thin layer is 1 × 10 4 to 1 × 10 13 Ω / □. Conductive film.
【0009】本発明における高分子フイルムとしては表
面固有抵抗が大きく帯電しやすいフイルムであれば特に
制約されないが、特にポリエステルフイルムが好ましい
フイルムとして挙げられる。The polymer film of the present invention is not particularly limited as long as it has a large surface resistivity and is easily charged, but a polyester film is particularly preferred.
【0010】このポリエステルの好ましいものは、芳香
族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオール
またはそのエステル形成性誘導体から合成される線状飽
和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例と
してポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4
―シクロヘキシレンジメチレン)テレフタレート、ポリ
エチレン―2,6―ナフタレンジカルボキシレート等が
例示でき、これらの共重合体またはそれらと小割合の他
の樹脂とのブレンド物なども含まれる。Preferred polyesters are linear saturated polyesters synthesized from aromatic dibasic acids or their ester-forming derivatives and diols or their ester-forming derivatives. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, and poly (1,4
—Cyclohexylene dimethylene) terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate and the like, and copolymers of these or blends thereof with a small proportion of other resins are also included.
【0011】かかる線状飽和ポリエステルを溶融押出
し、常法でフイルム状となし、配向結晶化及び熱処理結
晶化することでポリエステルフイルムとすることができ
る。このポリエステルフイルムとしては、結晶融解熱と
して走査型熱量計によって窒素気流中[10℃/分の昇
温速度において]で測定した値が通常4cal /g以上を
呈する程度に結晶配向したものが好ましい。The linear saturated polyester is melt-extruded, formed into a film by a conventional method, and oriented and crystallized by heat treatment to obtain a polyester film. The polyester film preferably has a crystalline orientation such that a value measured by a scanning calorimeter in a nitrogen gas stream [at a heating rate of 10 ° C./minute] as a heat of crystal fusion usually shows 4 cal / g or more.
【0012】本発明における(A)成分の導電性カーボ
ンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレン
ブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック等
を例示することができる。Examples of the conductive carbon black of the component (A) in the present invention include furnace black, acetylene black, channel black, and Ketjen black.
【0013】また、本発明における(B)成分の親水性
バインダーは親水性ウレタン系バインダー、またはこれ
と他のバインダーの混合物である。ウレタン系バインダ
ー及び他のバインダーはそれぞれ単独で、あるいは2種
以上を混ぜて用いることができる。The hydrophilic binder of the component (B) in the present invention is a hydrophilic urethane-based binder or a mixture of the same with another binder. The urethane binder and the other binder can be used alone or in combination of two or more.
【0014】前記親水性ウレタン系バインダーとして
は、例えば分子内にカルボン酸塩基、スルホン酸塩基ま
たは硫酸半エステル塩基等のイオン性基を有するもの
や、分子内に水酸基を有するポリウレタンが好ましい。
この親水性ポリウレタンはカルボン酸塩基、スルホン酸
塩基、硫酸半エステル塩基または水酸基などによって水
への親和性が高められたものであり、通常かかる水親和
性付与基はポリウレタン合成時ないし合成後に導入され
る。The hydrophilic urethane-based binder is preferably, for example, one having an ionic group such as a carboxylic acid group, a sulfonic acid group or a half-sulfuric acid ester group in the molecule, or polyurethane having a hydroxyl group in the molecule.
The hydrophilic polyurethane has an increased affinity for water due to a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a sulfuric acid half ester base, or a hydroxyl group, and such a water-affinity-imparting group is usually introduced during or after polyurethane synthesis. You.
【0015】例えば、カルボン酸塩基の導入は、ポリウ
レタン合成時、原料ポリヒドロキシ化合物の1つとして
カルボン酸基含有ポリヒドロキシ化合物を用いるか、未
反応イソシアネート基を有するポリウレタンの該イソシ
アネート基に水酸基含有カルボン酸やアミノ基含有カル
ボン酸を反応させ、次いで反応生成物を高速撹拌下でア
ルカリ水溶液中に添加し、中和する等によって行なうこ
とができる。For example, a carboxylic acid group may be introduced by using a carboxylic acid group-containing polyhydroxy compound as one of the starting polyhydroxy compounds at the time of polyurethane synthesis, or by adding a hydroxyl group-containing carboxylic acid group to a polyurethane having an unreacted isocyanate group. The reaction can be carried out by reacting an acid or an amino group-containing carboxylic acid, and then adding the reaction product to an aqueous alkali solution under high-speed stirring to neutralize the reaction.
【0016】また、スルホン酸塩基または硫酸半エステ
ル塩基の導入は、通常ポリヒドロキシ化合物、ポリイソ
シアネート及び鎖延長剤からプレポリマーを生成させ、
これに末端イソシアネート基と反応しうるアミノ基また
は水酸基とスルボン酸塩基または硫酸半エステル塩基と
を分子内に有する化合物を添加、反応させ、最終的に分
子内にスルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基を有す
る親水性ポリウレタンを得ることで行なうことができ
る。その際生成反応は有機溶剤中で行ない、次いで水を
加えてから該溶剤を除去することが好ましい。The introduction of a sulfonic acid salt group or a sulfuric acid half ester salt group usually produces a prepolymer from a polyhydroxy compound, a polyisocyanate and a chain extender,
A compound having an amino group or a hydroxyl group capable of reacting with a terminal isocyanate group and a sulfonate group or a sulfuric acid half ester base in the molecule is added thereto and reacted, and finally, a sulfonic acid group or a sulfuric acid half ester base is added to the molecule. It can be carried out by obtaining a hydrophilic polyurethane having the same. In this case, it is preferable that the production reaction is performed in an organic solvent, and then the solvent is removed after adding water.
【0017】また他の方法としてはスルホン酸基を有す
る化合物を原料の一つとして使用してスルホン酸基を有
するポリウレタンを合成し、次いで該ポリウレタンを高
速撹拌下でアルカリ水溶液中に添加し、中和する方法、
ポリウレタンの主鎖又は側鎖の第1級又は第2級アミノ
基にアルカリの存在下で下記サルトン化合物を付加して
スルホン酸アルカリ塩(例えば―SO3 Na等)を導入
する方法等があげられる。As another method, a polyurethane having a sulfonic acid group is synthesized using a compound having a sulfonic acid group as one of the raw materials, and then the polyurethane is added to an aqueous alkali solution under high-speed stirring. How to sum,
A method in which the following sultone compound is added to a primary or secondary amino group of a main chain or a side chain of a polyurethane in the presence of an alkali to introduce an alkali sulfonic acid salt (for example, -SO 3 Na or the like). .
【0018】アルカリ水溶液としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニア、アルキルアミン等の
水溶液を用いることが好ましいが、該アルカリが導電性
薄層中に残留しないアンモニア、乾固条件で揮発するア
ミンが特に好ましい。As the alkali aqueous solution, an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, alkylamine or the like is preferably used, but ammonia in which the alkali does not remain in the conductive thin layer, and amine which volatilizes under dry conditions are used. Particularly preferred.
【0019】カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、硫酸半
エステル塩基等の塩基の量は0.5〜15重量%が好ま
しい。塩基の割合が少なすぎるとポリウレタンの水親和
性が不足して塗布液の調製が難しくなり、また多すぎる
とポリウレタン本来の特性が損われるので、好ましくな
い。The amount of a base such as a carboxylate group, a sulfonate group or a half-sulfate base is preferably 0.5 to 15% by weight. If the proportion of the base is too small, the water affinity of the polyurethane becomes insufficient, making it difficult to prepare a coating solution. If the proportion is too large, the inherent properties of the polyurethane are impaired, which is not preferable.
【0020】かかる親水性ポリウレタンは、所望により
分散助剤を用いて、安定な水分散液を形成するものない
し水溶液を形成するものである。Such a hydrophilic polyurethane forms a stable aqueous dispersion or forms an aqueous solution by using a dispersing aid as required.
【0021】ポリウレタンの合成に用いるポリヒドロキ
シ化合物としては、例えばポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリエチレン・プロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、1,5―
ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリカプロラクトン、ポリヘキサメチレ
ンアジペート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリテ
トラメチレンアジペート、ポリテトラメチレンセバケー
ト、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、グリセリン等を挙げることがで
きる。Examples of the polyhydroxy compound used in the synthesis of polyurethane include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol, tetramethylene glycol, 1,5-
Pentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polycaprolactone, polyhexamethylene adipate, polyhexamethylene sebacate, polytetramethylene adipate, polytetramethylene sebacate, trimethylolpropane, trimethylolethane,
Pentaerythritol, glycerin and the like can be mentioned.
【0022】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソ
シアネートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げる
ことができる。Examples of the polyisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, an adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, and an adduct of hexamethylene diisocyanate and trimethylolethane. it can.
【0023】カルボン酸含有ポリオールとしては、例え
ばジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメ
チロール吉草酸、トリメリット酸ビス(エチレングリコ
ール)エステル等を挙げることができる。Examples of the carboxylic acid-containing polyol include dimethylolpropionic acid, dimethylolbutyric acid, dimethylolvaleric acid, and bis (ethylene glycol) trimellitate.
【0024】アミノ酸含有カルボン酸としては、例えば
β―アミノプロピオン酸、γ―アミノ酪酸、P―アミノ
安息香酸等を挙げることができる。Examples of the carboxylic acid containing an amino acid include β-aminopropionic acid, γ-aminobutyric acid, P-aminobenzoic acid and the like.
【0025】水酸基含有カルボン酸としては、例えば3
―ヒドロキシプロピオン酸、γ―ヒドロキシ酪酸、P―
(2―ヒドロキシエチル)安息香酸、リンゴ酸等を挙げ
ることができる。Examples of the hydroxyl group-containing carboxylic acid include, for example, 3
-Hydroxypropionic acid, γ-hydroxybutyric acid, P-
(2-Hydroxyethyl) benzoic acid, malic acid and the like can be mentioned.
【0026】アミノ基または水酸基とスルホン基を有す
る化合物としては、例えばアミノメタンスルホン酸、2
―アミノエタンスルホン酸、2―アミノ―5―メチルベ
ンゼン―2―スルホン酸、β―ヒドロキシエタンスルホ
ン酸ナトリウム、脂肪酸ジ第1級アミン化合物のプロパ
ンサルトン、ブタンサルトン付加生成物等が挙げられ、
好ましくは脂肪族ジ第1級アミン化合物のプロパンサル
トン付加物があげられる。Examples of the compound having an amino group or a hydroxyl group and a sulfone group include aminomethanesulfonic acid,
-Aminoethanesulfonic acid, 2-amino-5-methylbenzene-2-sulfonic acid, sodium β-hydroxyethanesulfonic acid, propane sultone, butane sultone addition products of fatty acid diprimary amine compounds, and the like,
Preferably, a propane sultone adduct of an aliphatic diprimary amine compound is used.
【0027】さらにアミノ基または水酸基と硫酸半エス
テル基を含有する化合物としては、例えばアミノエタノ
ール硫酸、エチレンジアミンエタノール硫酸、アミノブ
タノール硫酸、ヒドロキシエタノール硫酸、γ―ヒドロ
キシプロパノール硫酸、α―ヒドロキシブタノール硫酸
等が挙げられる。Examples of the compound containing an amino group or a hydroxyl group and a half ester group of sulfuric acid include, for example, aminoethanol sulfate, ethylenediamineethanol sulfate, aminobutanol sulfate, hydroxyethanol sulfate, γ-hydroxypropanol sulfate, α-hydroxybutanol sulfate and the like. No.
【0028】これら化合物を用いてのポリウレタンの合
成は、従来から良く知られている方法で合成することが
できる。The synthesis of polyurethane using these compounds can be performed by a conventionally well-known method.
【0029】前記親水性ポリウレタン系バインダーと併
用する他のバインダーとしてはアクリル樹脂、ポリエス
テル、フェノキシ樹脂、これらの変性体等を好ましく挙
げることができる。As other binders to be used in combination with the hydrophilic polyurethane-based binder, acrylic resins, polyesters, phenoxy resins, modified products thereof and the like can be preferably mentioned.
【0030】本発明における(A)導電性カーボンブラ
ックと(B)親水性バインダーとの量比(重量%比)は
10:90〜80:20であり、好ましくは10:90
〜60:40である。導電性カーボンブラックの量が1
0重量%未満では所望の表面固有抵抗を達成することが
できず、一方60重量%を超えると塗膜のベースフイル
ムへの密着性が低下し、かつ塗膜の耐久性能が低下する
ので、好ましくない。本発明における(C)成分は分子
内に2個以上のオキシラン基を有する化合物及び/又は
アミノ樹脂である。この化合物の具体例としてThe amount ratio (weight% ratio) of (A) the conductive carbon black to (B) the hydrophilic binder in the present invention is from 10:90 to 80:20, preferably 10:90.
6060: 40. The amount of conductive carbon black is 1
If the amount is less than 0% by weight, the desired surface resistivity cannot be achieved, while if it exceeds 60% by weight, the adhesion of the coating film to the base film decreases, and the durability of the coating film decreases. Absent. The component (C) in the present invention is a compound having two or more oxirane groups in a molecule and / or an amino resin. As a specific example of this compound
【0031】[0031]
【化1】 Embedded image
【0032】[0032]
【化2】 Embedded image
【0033】[0033]
【化3】 Embedded image
【0034】[0034]
【化4】 Embedded image
【0035】[0035]
【化5】 Embedded image
【0036】[0036]
【化6】 Embedded image
【0037】[0037]
【化7】 Embedded image
【0038】[0038]
【化8】 Embedded image
【0039】[0039]
【化9】 Embedded image
【0040】[0040]
【化10】 Embedded image
【0041】[0041]
【化11】 Embedded image
【0042】[0042]
【化12】 Embedded image
【0043】[0043]
【化13】 Embedded image
【0044】[0044]
【化14】 Embedded image
【0045】[0045]
【化15】 及びビスフェノールAのエピクロルヒドリンとの付加縮
合物等の水溶性または水分散性エポキシ化合物を挙げる
ことができる。Embedded image And water-soluble or water-dispersible epoxy compounds such as addition condensation products of bisphenol A with epichlorohydrin.
【0046】また前記アミノ樹脂の具体例としてトリメ
チロールメラミン及びその初期縮合物、ヘキサメチロー
ルメラミン及びその初期縮合物、ジメチロールウレア及
びその初期縮合物、テトラメチロールウレア及びその初
期縮合物、ベンゾグアナミン樹脂等を挙げることができ
る。Specific examples of the amino resin include trimethylolmelamine and its initial condensate, hexamethylolmelamine and its initial condensate, dimethylolurea and its initial condensate, tetramethylolurea and its initial condensate, and benzoguanamine resin. Can be mentioned.
【0047】本発明における(C)成分の量比(重量%
比)は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の総量
当り、1〜30重量%、好ましくは5〜30重量%であ
る。この量比が1重量%未満では薄膜の耐溶剤性が劣
り、一方30重量%を超えると塗液の安定性が低下す
る。The amount ratio (% by weight) of the component (C) in the present invention
(Ratio) is 1 to 30% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the total amount of the components (A), (B) and (C). When the amount ratio is less than 1% by weight, the solvent resistance of the thin film is inferior, and when it exceeds 30% by weight, the stability of the coating liquid is reduced.
【0048】本発明における水性導電塗液には、(A)
成分、(B)成分及び(C)成分の他に、必要に応じ、
滑剤、界面活性剤、分散剤、他の帯電防止剤、安定剤、
架橋剤、触媒、消泡剤、潤滑剤等の如き他の添加剤を添
加することができる。水性導電塗液における固形分濃度
は自由に選択し得るが、1〜30重量%の範囲内から選
択することが好ましい。The aqueous conductive coating liquid of the present invention includes (A)
In addition to the component, component (B) and component (C),
Lubricants, surfactants, dispersants, other antistatic agents, stabilizers,
Other additives such as crosslinking agents, catalysts, defoamers, lubricants and the like can be added. The solid content concentration in the aqueous conductive coating liquid can be freely selected, but is preferably selected from the range of 1 to 30% by weight.
【0049】水性導電塗液は、好ましくは結晶配向が完
了する前のポリエステルフイルムに塗布する。ここで、
結晶配向が完了する前のポリエステルフイルムとは、ポ
リマーを溶融してそのままフイルムとなした未延伸フイ
ルム:未延伸フイルムを縦方向または横方向の何れか一
方に配向させた一軸延伸フイルム:さらには縦方向およ
び横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの(最終
的に縦方向または横方向に再延伸せしめて配向結晶化を
完了せしめる前の二軸延伸フイルム)等を含むものであ
る。このうち、一軸延伸フイルムに塗布することが経済
性の点及びクリーン性の点から好ましい。即ち、ポリエ
ステルフイルム製膜工程内で水性導電塗液を塗工するこ
とで、品質、コストの点で有利になる。The aqueous conductive coating liquid is preferably applied to the polyester film before the completion of the crystal orientation. here,
The polyester film before the completion of the crystal orientation is an unstretched film obtained by melting a polymer to form a film as it is: a uniaxially stretched film in which the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction: And a biaxially stretched film which has been stretched and oriented at a low magnification in two directions, ie, in a machine direction and a transverse direction (finally stretched in a machine direction or a machine direction before completion of oriented crystallization). Of these, application to a uniaxially stretched film is preferred from the viewpoint of economy and cleanliness. That is, by applying the aqueous conductive coating solution in the polyester film forming process, it is advantageous in terms of quality and cost.
【0050】最終的な塗布層(導電性薄層)の厚さは、
乾燥薄膜として、0.01〜1μmであることが好まし
いが、自由に選定しうる。塗布はロールコート法、グラ
ビアコート法、キスコート法等で行うのが好ましい。The thickness of the final coating layer (conductive thin layer) is
The dry thin film preferably has a thickness of 0.01 to 1 μm, but can be freely selected. The coating is preferably performed by a roll coating method, a gravure coating method, a kiss coating method, or the like.
【0051】水性導電塗液を塗布したポリエステルフイ
ルムは、乾燥、延伸、熱処理(熱固定処理)を施して結
晶配向を完了させる必要があるが、これら処理は従来か
ら知られている手段、条件等を用いて行うことができ
る。かくして得られるポリエステルフイルム上の導電層
表面は中心線表面粗さ(Ra)が30nm以下、さらに
は1〜30nmであることが好ましい。The polyester film coated with the aqueous conductive coating liquid needs to be dried, stretched, and heat-treated (heat setting treatment) to complete the crystal orientation. These treatments are conventionally known means, conditions and the like. Can be performed. The surface of the conductive layer on the polyester film thus obtained preferably has a center line surface roughness (Ra) of 30 nm or less, more preferably 1 to 30 nm .
【0052】水性導電塗液を他の高分子フイルムに塗布
する場合、上述の方法、条件に準じて行なうとよい。When the aqueous conductive coating liquid is applied to another polymer film, it may be applied according to the above-described method and conditions.
【0053】本発明の導電性フイルムは、導電層面の表
面固有抵抗が1×104 〜1×1013Ω/□、好ましく
は1×10 4 〜1×1010Ω/□である。従って、この
導電性フイルムをベースフイルムとしかつ導電層面を裏
面(バック面)とした磁気テープ(ビデオテープ、オー
ディオテープ、コンピューターテープ等)を作った場
合、この磁気テープの走行中帯電を調整することが可能
となり、帯電吸着によるエラーを防止することができ
る。また導電層面を磁性層の下引きとして磁気テープ、
磁気ディスクを作る場合、磁性層中の導電性フィラーを
無くすか少なくすることができる故、S/N比のアップ
等望ましい効果が期待でき、また磁性層の設計が容易に
なる。その他変電性、帯電防止性を必要とする一般工業
用フイルムとして利用できる。The conductive film of the present invention has a surface resistivity of 1 × 10 4 to 1 × 10 13 Ω / □, preferably 1 × 10 4 to 1 × 10 10 Ω / □. Therefore, when a magnetic tape (video tape, audio tape, computer tape, etc.) having this conductive film as the base film and the conductive layer surface as the back surface (back surface) is made, it is necessary to adjust the charging during the running of the magnetic tape. And an error due to charge adsorption can be prevented. In addition, a magnetic tape as an undercoat of the magnetic layer on the conductive layer surface,
When making a magnetic disk, the conductive filler in the magnetic layer can be eliminated or reduced, so that desirable effects such as an increase in the S / N ratio can be expected, and the design of the magnetic layer becomes easy. In addition, it can be used as a general industrial film that requires an electrostatic property and an antistatic property.
【0054】[0054]
【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的
に説明する。ポリウレタン、ポリオキシエチレンノニル
フェノールおよびファーネスブラックとしては、次のも
のを用いた。 ポリウレタン HYDRAN AF−40(大日本インキ化学製) ポリオキシエチレンノニルフェノール: ノニオン NS208.5(日本油脂製) ファーネスブラック ケッチェンブラックEC(ケッチェン・ブラック・イン
ターナショナル製) なお、例中の各物性は、次の方法で測定したものであ
る。EXAMPLES The present invention will be described below more specifically with reference to examples. Polyurethane, polyoxyethylene nonyl
Phenol and furnace black include:
Was used. Polyurethane HYDRAN AF-40 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) Polyoxyethylene nonylphenol: Nonion NS208.5 (manufactured by Nippon Yushi) Furness Black Ketjen Black EC (Ketjen Black In)
The properties in the examples are measured by the following methods.
【0055】1.表面固有抵抗値(ρs) 23℃×50%RHでフイルムを24hr放置後、振動
容量型電位差測定器TR―84M型(タケダ理研社製)
で測定する。1. Surface specific resistance (ρ s ) After leaving the film at 23 ° C. × 50% RH for 24 hours, a vibration capacitance type potential difference measuring instrument TR-84M type (manufactured by Takeda Riken Co., Ltd.)
Measure with
【0056】2.中心線表面粗さ(Ra) JIS B0601に準じ、(株)小坂研究所製の高精
度表面粗さ計SE―3FATを使用して、針の半径2μ
m、荷重30mgで拡大倍率20万倍、カットオフ0.
08mmの条件下にチャートをかかせ、フイルム表面粗
さ曲線からその中心線の方向に測定長さLの部分を抜き
取り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向
をY軸として、粗さ曲線をY=(x)で表したとき、次
の式で与えられた値をnm単位で表す。2. Center line surface roughness (Ra) According to JIS B0601, using a high-precision surface roughness meter SE-3FAT manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd., the radius of the needle is 2 μm.
m, magnification of 200,000 times at a load of 30 mg, cut-off of 0,0.
Under the condition of 08 mm, the chart is drawn, a portion of the measured length L is extracted from the film surface roughness curve in the direction of the center line, the center line of the extracted portion is set as the X axis, and the direction of the longitudinal magnification is set as the Y axis. When the roughness curve is represented by Y = (x), the value given by the following equation is represented in nm.
【0057】[0057]
【数3】 この測定は基準長を1.25mmとして4個測定し、そ
の平均値で表す。(Equation 3) In this measurement, four pieces were measured with a reference length of 1.25 mm, and the average value was expressed.
【0058】3.耐溶剤性テスト 塗布処理フイルムの表面にメチルエチルケトンをスポイ
トで1滴(約0.02cc)滴下し、その上にガーゼを
置き、さらに50gの分銅をのせ、ガーゼを約1m/秒
の速度で動かす。室温乾燥後、塗布層表面に傷が入って
いるかどうかを目視並びに、200倍の微分干渉顕微鏡
写真で次のように判定する。 微分干渉顕微鏡写真で見ても傷の入っていないもの:5 微分干渉顕微鏡写真で見て傷の入っているもの :4 目視で極わずか傷の入っていることがわかるもの :3 目視で傷が入っていることがわかるもの :2 目視で激しく傷が入っていることがわかるもの :13. Solvent resistance test One drop (about 0.02 cc) of methyl ethyl ketone is dropped on the surface of the coated film with a dropper, a gauze is placed on the drop, and a 50 g weight is placed thereon, and the gauze is moved at a speed of about 1 m / sec. After drying at room temperature, the surface of the coating layer is visually inspected for scratches and determined by a 200 × magnification differential interference microscopy as follows. Differential interference micrograph showing no scratches: 5 Differential interference micrograph showing scratches: 4 Visually showing slight scratches: 3 Visually showing scratches Those that can be found: 2 Those that can be seen to be severely scratched visually: 1
【0059】[0059]
【実施例1】ポリエチレングリコール(MW=250
0)、ジフェニルメタンジイソシアネート、エチレンジ
アミン及びジメチロールプロピオン酸ソーダから作られ
たポリウレタン(MW=27000)42wt%、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル8wt%、
ファーネスブラック40wt%、及びポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル10wt%を用いて固形分濃
度4%の水性塗剤を調整した。Example 1 Polyethylene glycol (MW = 250)
0), 42 wt% polyurethane (MW = 27000) made from diphenylmethane diisocyanate, ethylene diamine and sodium dimethylolpropionate, 8 wt% trimethylolpropane triglycidyl ether,
An aqueous coating composition having a solid content of 4% was prepared using 40% by weight of furnace black and 10% by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether.
【0060】25℃のオルソクロロフェノール中で測定
した固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレートを
20℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して未延
伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを機械軸方向
に3.6倍延伸した後、フイルムの両面に前記水性塗剤
を塗布量10g/m2 (wet)にしてキスコート法に
て塗布した。引続き横方向に3.6倍延伸し、更に20
5℃で熱処理して厚み75μmの両面コート二軸配向ポ
リエステルフイルムを得た。このフイルムの表面固有抵
抗(ρs)は2×108 Ω/□であり、中心線表面粗さ
(Ra)は5nmであった。A polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 measured in orthochlorophenol at 25 ° C. is melt-extruded onto a rotating cooling drum maintained at 20 ° C. to form an unstretched film, and the unstretched film is then moved in the machine axial direction. After stretching 3.6 times, the aqueous coating was applied to both surfaces of the film at a coating amount of 10 g / m 2 (wet) by a kiss coating method. Then stretched 3.6 times in the horizontal direction,
Heat treatment was performed at 5 ° C. to obtain a 75 μm-thick double-side coated biaxially oriented polyester film. The surface resistivity (ρ s ) of this film was 2 × 10 8 Ω / □, and the center line surface roughness (Ra) was 5 nm.
【0061】[0061]
【比較例1】水性塗剤を塗布しない以外は実施例1と同
様に行って二軸配向ポリエステルフイルムを得た。この
フイルムの表面固有抵抗(ρs)は5×1015Ω/□で
あり、中心線表面粗さ(Ra)は4nmであった。Comparative Example 1 A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that no aqueous coating was applied. The surface specific resistance (ρ s ) of this film was 5 × 10 15 Ω / □, and the center line surface roughness (Ra) was 4 nm.
【0062】[0062]
【比較例2】実施例1のポリエチレングリコール(MW
=2500)、ジフェニルメタンジイソシアネート、エ
チレンジアミン及びジメチロールプロピオン酸ソーダか
作られたポリウレタン(MW=27000)を50wt
%と増し、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テルを用いない以外は実施例1と同様に行った。Comparative Example 2 The polyethylene glycol of Example 1 (MW
= 2500), 50 wt. Of a polyurethane (MW = 27000) made from diphenylmethane diisocyanate, ethylenediamine and sodium dimethylolpropionate.
%, And the same procedure as in Example 1 was carried out except that trimethylolpropane triglycidyl ether was not used.
【0063】得られたフイルムの表面固有抵抗(ρs)
は5×107 Ω/□であり、中心線表面粗さ(Ra)は
5nmであった。The surface resistivity (ρ s ) of the obtained film
Was 5 × 10 7 Ω / □, and the center line surface roughness (Ra) was 5 nm.
【0064】[0064]
【実施例2】実施例1のトリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテルをヘキサメチロールメラミンに変更す
る以外は実施例1と同様に行った。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the trimethylolpropane triglycidyl ether of Example 1 was changed to hexamethylolmelamine.
【0065】得られたフイルムの表面固有抵抗(ρs)
は9×107 Ω/□であり、中心線表面粗さ(Ra)は
5nmであった。The surface resistivity (ρ s ) of the obtained film
Was 9 × 10 7 Ω / □, and the center line surface roughness (Ra) was 5 nm.
【0066】[0066]
【実施例3】実施例1のトリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテルをソルビトールグリシジルエーテルに
変更する以外は実施例1と同様に行った。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the trimethylolpropane triglycidyl ether in Example 1 was changed to sorbitol glycidyl ether.
【0067】得られたフイルムの表面固有抵抗(ρs)
は5×108 Ω/□であり、中心線表面粗さ(Ra)は
5nmであった。The surface resistivity (ρ s ) of the obtained film
Was 5 × 10 8 Ω / □, and the center line surface roughness (Ra) was 5 nm.
【0068】[0068]
【実施例4】実施例1のトリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテルをジメチロールウレアに変更する以外
は実施例1と同様に行った。Example 4 The procedure of Example 1 was repeated, except that trimethylolpropane triglycidyl ether in Example 1 was changed to dimethylolurea.
【0069】得られたフイルムの表面固有抵抗(ρs)
は7×1011Ω/□であり、中心線表面粗さ(Ra)は
6nmであった。The surface resistivity (ρ s ) of the obtained film
Was 7 × 10 11 Ω / □, and the center line surface roughness (Ra) was 6 nm.
【0070】[0070]
【実施例5】実施例1におけるポリエチレンテレフタレ
ートの代わりに固有粘度0.64のポリエチレンナフタ
レートをベースフイルムとして、実施例1と同様に行っ
た。得られたフイルムの表面固有抵抗(ρs)は3×1
08 Ω/□であり、中心線表面粗さ(Ra)は11nm
であった。Example 5 The procedure of Example 1 was repeated, except that polyethylene naphthalate having an intrinsic viscosity of 0.64 was used as the base film instead of polyethylene terephthalate in Example 1. The surface resistivity (ρ s ) of the obtained film is 3 × 1
0 8 Ω / □ and is, center line surface roughness (Ra) is 11nm
Met.
【0071】[0071]
【実施例6】実施例1におけるポリウレタンの量を32
wt%と減らし、ファーネスブラックの量を50wt%
と増した以外は実施例1と同様に行った。Example 6 The amount of polyurethane in Example 1 was changed to 32.
wt% and the amount of furnace black to 50 wt%
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the number was increased.
【0072】得られたフイルムの表面固有抵抗(ρs)
は8×106 Ω/□であり、中心線表面粗さ(Ra)は
10nmであった。The surface resistivity (ρ s ) of the obtained film
Was 8 × 10 6 Ω / □, and the center line surface roughness (Ra) was 10 nm.
【0073】[0073]
【実施例7】実施例1におけるポリウレタンの量を52
wt%と増し、ファーネスブラックの量を30wt%と
減らした以外は実施例1と同様に行った。Example 7 The amount of polyurethane in Example 1 was changed to 52.
wt.% and the amount of furnace black was reduced to 30 wt.%.
【0074】得られたフイルムの表面固有抵抗(ρs)
は6×109 Ω/□であり、中心線表面粗さ(Ra)は
5nmであった。The surface resistivity (ρ s ) of the obtained film
Was 6 × 10 9 Ω / □, and the center line surface roughness (Ra) was 5 nm.
【0075】[0075]
【実施例8】実施例1において水性塗液の塗布量を8g
/m2 (wet)に変えること以外は実施例1と同様に
行った。Example 8 The amount of the aqueous coating liquid applied in Example 1 was 8 g.
/ M 2 (wet) was performed in the same manner as in Example 1.
【0076】得られたフイルムの表面固有抵抗(ρs)
は5×109 Ω/□であり、中心線表面粗さ(Ra)は
5nmであった。The surface resistivity (ρ s ) of the obtained film
Was 5 × 10 9 Ω / □, and the center line surface roughness (Ra) was 5 nm.
【0077】[0077]
【実施例9】実施例1における水性塗液の固形分濃度を
20%とし、塗布量15g/m2 (wet)にしてキス
コート法にて塗布した。Example 9 The aqueous coating solution in Example 1 was applied by a kiss coat method with a solid content concentration of 20% and an application amount of 15 g / m 2 (wet).
【0078】得られたフイルムの表面固有抵抗(ρs)
は4×104 Ω/□であり、中心線表面粗さ(Ra)は
25nmであった。The surface resistivity (ρ s ) of the obtained film
Was 4 × 10 4 Ω / □, and the center line surface roughness (Ra) was 25 nm.
【0079】実施例1〜9及び比較例1〜2で得られた
結果を表1に示す。Table 1 shows the results obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2.
【0080】[0080]
【表1】 [Table 1]
【0081】[0081]
【発明の効果】本発明によれば、耐溶剤性にすぐれ、低
湿度であっても低い表面固有抵抗値を有して安定した導
電性を呈し、特に磁気記録媒体、一般工業用品等の用途
に有用な導電性フイルムを提供することができる。According to the present invention, it has excellent solvent resistance, has a low surface specific resistance even at low humidity, and exhibits stable conductivity, and is particularly useful for magnetic recording media and general industrial products. It is possible to provide a conductive film useful for the above.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−67335(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 27/00 - 27/42 C08J 7/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-2-67335 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 27/00-27/42 C08J 7 / 04
Claims (4)
(A)導電性カーボンブラック、(B)親水性ウレタン
系バインダー又はこれと他のバインダーの混合物、及び
(C)分子内に2個以上のオキシラン基を有する化合物
及び/又はアミノ樹脂を含有し、これらの割合が下記式
(1),(2) 【数1】 を満足する水性導電塗液を塗布することで導電性薄層が
形成されており、該薄層の表面固有抵抗が1×104 〜
1×1013Ω/□であることを特徴とする導電性フイル
ム。1. A polymer film having one or both surfaces of (A) conductive carbon black, (B) a hydrophilic urethane-based binder or a mixture of such a binder and (C) two or more oxiranes in a molecule. Containing a compound having a group and / or an amino resin, the proportion of which is represented by the following formulas (1) and (2): A conductive thin layer is formed by applying an aqueous conductive coating solution satisfying the following condition, and the surface specific resistance of the thin layer is 1 × 10 4 to
A conductive film having a density of 1 × 10 13 Ω / □.
あり、表面粗さ(Ra)が30nm以下である請求項1
記載の導電性フイルム。2. The conductive thin layer has a thickness of 0.01 to 1 μm and a surface roughness (Ra) of 30 nm or less.
The conductive film as described in the above.
である請求項1記載の導電性フイルム。3. The conductive film according to claim 1, wherein the polymer film is a polyester film.
イルムに水性導電塗液を塗布し、次いで乾燥、延伸、熱
処理を施して結晶配向を完了させることで、導電性薄層
が形成されている請求項3記載の導電性フイルム。4. An electroconductive thin layer is formed by applying an aqueous conductive coating solution to the polyester film before the completion of the crystal orientation, and then performing drying, stretching and heat treatment to complete the crystal orientation. Item 4. The conductive film according to Item 3.
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JP5951177B2 (en) * | 2010-09-30 | 2016-07-13 | ダイキン工業株式会社 | Heat transfer fins and heat exchangers |
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