JP3291316B2 - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
- Publication number
- JP3291316B2 JP3291316B2 JP12596092A JP12596092A JP3291316B2 JP 3291316 B2 JP3291316 B2 JP 3291316B2 JP 12596092 A JP12596092 A JP 12596092A JP 12596092 A JP12596092 A JP 12596092A JP 3291316 B2 JP3291316 B2 JP 3291316B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- metal
- supported
- exhaust gas
- nox
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排気ガス浄化用触媒に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】エンジンの排気ガス浄化用触媒として、
ＣＯ（一酸化炭素）及びＨＣ（炭化水素）の酸化と、Ｎ
Ｏｘ（窒素酸化物）の還元とを同時に行う三元触媒が知
られている。三元触媒は、γ−アルミナにＰｔ（白
金）、Ｐｄ（パラジウム）及びＲｈ（ロジウム）を担持
させてなるものが知られており、エンジンの空燃費（Ａ
／Ｆ）が理論空燃費である１４．７付近である場合に高
い浄化効率が得られる。
ＣＯ（一酸化炭素）及びＨＣ（炭化水素）の酸化と、Ｎ
Ｏｘ（窒素酸化物）の還元とを同時に行う三元触媒が知
られている。三元触媒は、γ−アルミナにＰｔ（白
金）、Ｐｄ（パラジウム）及びＲｈ（ロジウム）を担持
させてなるものが知られており、エンジンの空燃費（Ａ
／Ｆ）が理論空燃費である１４．７付近である場合に高
い浄化効率が得られる。
【０００３】上記エンジンの排気ガスの中でもＮＯｘ
は、人体及び生態系に悪影響を及ぼす懸念が大きいため
大気中へ排出されることは極力防止されなければならな
い。その排出防止対策にはいくつかの方法があるが、移
動式エンジンの場合エンジン後段に設置した触媒によっ
て浄化することが現実的である。
は、人体及び生態系に悪影響を及ぼす懸念が大きいため
大気中へ排出されることは極力防止されなければならな
い。その排出防止対策にはいくつかの方法があるが、移
動式エンジンの場合エンジン後段に設置した触媒によっ
て浄化することが現実的である。
【０００４】一方、自動車の分野ではエンジンに関して
の燃料規制に対応するため、希薄燃焼エンジン、いわゆ
るリーンバーンエンジンが実用化されている。しかし、
上記希薄燃焼エンジンの場合には空燃比が高いことによ
り排気ガスは酸素過剰雰囲気となっているため、上記し
たような三元触媒ではＣＯ及びＨＣは酸化浄化すること
ができても、ＮＯｘの還元浄化はできない。
の燃料規制に対応するため、希薄燃焼エンジン、いわゆ
るリーンバーンエンジンが実用化されている。しかし、
上記希薄燃焼エンジンの場合には空燃比が高いことによ
り排気ガスは酸素過剰雰囲気となっているため、上記し
たような三元触媒ではＣＯ及びＨＣは酸化浄化すること
ができても、ＮＯｘの還元浄化はできない。
【０００５】そこで、排気ガスの酸素過剰雰囲気下にお
いても、ＮＯｘを直接、或いは還元剤（例えば、ＣＯ，
ＨＣ等）の存在によってＮ2とＯ2とに接触分解させるこ
とができる触媒として、遷移金属を例えばイオン交換に
よって担持させたゼオライトよりなる触媒が広く用いら
れている。さらに、この遷移金属担持ゼオライト触媒に
ついては、ＮＯｘ浄化率を高め触媒の活性を向上させる
ために種々の提案が行われている。
いても、ＮＯｘを直接、或いは還元剤（例えば、ＣＯ，
ＨＣ等）の存在によってＮ2とＯ2とに接触分解させるこ
とができる触媒として、遷移金属を例えばイオン交換に
よって担持させたゼオライトよりなる触媒が広く用いら
れている。さらに、この遷移金属担持ゼオライト触媒に
ついては、ＮＯｘ浄化率を高め触媒の活性を向上させる
ために種々の提案が行われている。
【０００６】例えば、特開平２−２５１２４７号公報に
記載されているＮＯｘの分解触媒がある。それによれば
ゼオライトにＣｕとＣｏ，Ｎｉ，Ｌａ，Ｃｅのうちの一
種以上の金属とを担持させてなるＮＯｘ分解触媒が開示
されており、ＣｕとＣｏ等とをゼオライトにイオン交換
担持せしめることによって活性を高め、ＮＯｘが低濃度
の場合でも効果的なＮＯｘ分解を得ようとするものであ
る。
記載されているＮＯｘの分解触媒がある。それによれば
ゼオライトにＣｕとＣｏ，Ｎｉ，Ｌａ，Ｃｅのうちの一
種以上の金属とを担持させてなるＮＯｘ分解触媒が開示
されており、ＣｕとＣｏ等とをゼオライトにイオン交換
担持せしめることによって活性を高め、ＮＯｘが低濃度
の場合でも効果的なＮＯｘ分解を得ようとするものであ
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平２−２５１２４７号公報に記載されているＮＯｘ分
解触媒における浄化活性が得られる好ましい使用温度は
４００〜７００℃となされているように、従来の遷移金
属イオン交換ゼオライト触媒は低温活性が乏しいという
問題点がある。
開平２−２５１２４７号公報に記載されているＮＯｘ分
解触媒における浄化活性が得られる好ましい使用温度は
４００〜７００℃となされているように、従来の遷移金
属イオン交換ゼオライト触媒は低温活性が乏しいという
問題点がある。
【０００８】また、ＮＯｘを効果的に除去できる実用的
な触媒とされているＣｕイオン交換ゼオライト触媒は、
一般に実験室レベルでは９０％を越えるＮＯｘ浄化率を
示すにも拘らず希薄燃焼エンジンを搭載した実車に装備
して酸素過剰雰囲気下においてＮＯｘを浄化せしめると
きは、実験室におけるモデルガスと実車における排気ガ
スとの間の差によってＮＯｘ浄化率の低下することが避
けられない。さらにこのようなＣｕイオン交換ゼオライ
ト触媒ではＮＯｘ浄化機能の発現温度が３５０〜４５０
℃と高いため、酸素過剰雰囲気下におけるＮＯｘ浄化率
を評価するとトータルのＮＯｘ浄化率が低くなるという
問題点がある。
な触媒とされているＣｕイオン交換ゼオライト触媒は、
一般に実験室レベルでは９０％を越えるＮＯｘ浄化率を
示すにも拘らず希薄燃焼エンジンを搭載した実車に装備
して酸素過剰雰囲気下においてＮＯｘを浄化せしめると
きは、実験室におけるモデルガスと実車における排気ガ
スとの間の差によってＮＯｘ浄化率の低下することが避
けられない。さらにこのようなＣｕイオン交換ゼオライ
ト触媒ではＮＯｘ浄化機能の発現温度が３５０〜４５０
℃と高いため、酸素過剰雰囲気下におけるＮＯｘ浄化率
を評価するとトータルのＮＯｘ浄化率が低くなるという
問題点がある。
【０００９】上記に鑑みて本発明は、酸素過剰雰囲気下
において効率よくＮＯｘを浄化することができるように
排気ガス浄化用触媒における浄化効率を向上させようと
するものである。
において効率よくＮＯｘを浄化することができるように
排気ガス浄化用触媒における浄化効率を向上させようと
するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び作用】上記したような
目的を達成するため、請求項１の発明は、金属含有シリ
ケートに遷移金属としてＣｕが担持されてなる実用的な
ゼオライト系触媒におけるＮＯｘの浄化機能を高めるた
め、金属含有シリケートに遷移金属であるＣｕと共にＶ
Ｂ族金属であるＢｉとを担持させることによって上記ゼ
オライト触媒の浄化効率を向上させようとするものであ
る。
目的を達成するため、請求項１の発明は、金属含有シリ
ケートに遷移金属としてＣｕが担持されてなる実用的な
ゼオライト系触媒におけるＮＯｘの浄化機能を高めるた
め、金属含有シリケートに遷移金属であるＣｕと共にＶ
Ｂ族金属であるＢｉとを担持させることによって上記ゼ
オライト触媒の浄化効率を向上させようとするものであ
る。
【００１１】具体的に、請求項１の発明の講じた解決手
段は、金属含有シリケートに遷移金属であるＣｕとＶＢ
族金属であるＢｉとがそれぞれ担持されてなる構成とす
るものである。
段は、金属含有シリケートに遷移金属であるＣｕとＶＢ
族金属であるＢｉとがそれぞれ担持されてなる構成とす
るものである。
【００１２】また、請求項２の発明は、金属シリケート
にＣｕと共にＢｉを担持させてなるゼオライト触媒を用
いてＮＯｘを効率よく浄化するに際し、上記Ｃｕと上記
Ｂｉとの各担持量を適値とすることによって優れた浄化
効率を得ようとするものであって、具体的には、請求項
２の構成において、上記金属含有シリケートにＶＢ族金
属としてＢｉのみが担持されており、上記ＣｕとＢｉと
が上記金属含有シリケートにそれぞれ担持されるときの
Ｂｉ／Ｃｕの担持重量比率が０．１〜２．０の範囲であ
るという構成とするものである。
にＣｕと共にＢｉを担持させてなるゼオライト触媒を用
いてＮＯｘを効率よく浄化するに際し、上記Ｃｕと上記
Ｂｉとの各担持量を適値とすることによって優れた浄化
効率を得ようとするものであって、具体的には、請求項
２の構成において、上記金属含有シリケートにＶＢ族金
属としてＢｉのみが担持されており、上記ＣｕとＢｉと
が上記金属含有シリケートにそれぞれ担持されるときの
Ｂｉ／Ｃｕの担持重量比率が０．１〜２．０の範囲であ
るという構成とするものである。
【００１３】本発明の排気ガス浄化用触媒においては、
金属含有シリケートに金属種が担持されるに際し、Ｃｕ
とＢｉとが複合して担持されてなる触媒体が用いられる
ことによって、後記実施例において詳細なデータを示す
ように従来のＣｕのみが担持されてなるＣｕイオン交換
ゼオライト触媒に比べて、排気ガスの広い温度域にわた
ってＮＯｘ浄化率が優れており高活性を有している。そ
の結果、特に低温域におけるＮＯｘ浄化率は顕著に改善
されており浄化効率の向上が可能となったのである。
金属含有シリケートに金属種が担持されるに際し、Ｃｕ
とＢｉとが複合して担持されてなる触媒体が用いられる
ことによって、後記実施例において詳細なデータを示す
ように従来のＣｕのみが担持されてなるＣｕイオン交換
ゼオライト触媒に比べて、排気ガスの広い温度域にわた
ってＮＯｘ浄化率が優れており高活性を有している。そ
の結果、特に低温域におけるＮＯｘ浄化率は顕著に改善
されており浄化効率の向上が可能となったのである。
【００１４】上記したような作用がもたらされる理由
は、Ｃｕと共に上記金属含有シリケートに担持されるＢ
ｉのガスに対して示す挙動の特性によると推定される。
すなわち、Ｂｉは温度雰囲気に比較的無関係にガスの吸
着性及びガスの脱離性等のガス活性に富む特性があるた
め、排気ガスはＣｕと共にＢｉが担持されてなる金属含
有シリケート触媒に十分吸着され且つ脱離され易くな
る。
は、Ｃｕと共に上記金属含有シリケートに担持されるＢ
ｉのガスに対して示す挙動の特性によると推定される。
すなわち、Ｂｉは温度雰囲気に比較的無関係にガスの吸
着性及びガスの脱離性等のガス活性に富む特性があるた
め、排気ガスはＣｕと共にＢｉが担持されてなる金属含
有シリケート触媒に十分吸着され且つ脱離され易くな
る。
【００１５】その結果、排気ガスは触媒中に多く確保さ
れ、その燃焼によりＮＯｘを還元しＮＯｘを浄化するた
めのＨＣによる還元浄化作用が十分に行われることによ
って多い量のＮＯｘが浄化されることになる。
れ、その燃焼によりＮＯｘを還元しＮＯｘを浄化するた
めのＨＣによる還元浄化作用が十分に行われることによ
って多い量のＮＯｘが浄化されることになる。
【００１６】さらに、排気ガスが浄化されて生成する各
組成成分は上記Ｂｉの上記した特性によって速やかに脱
離させられるため、本発明に係る触媒の単位量が浄化す
ることができる排気ガスの量は、従来の技術に係る排気
ガス浄化用触媒の単位量による浄化量よりも多い量とな
る。その結果、触媒が関与することなく未浄化のまま触
媒を通過するＮＯｘの量は少くなるので浄化効率を向上
し得るものと認められる。
組成成分は上記Ｂｉの上記した特性によって速やかに脱
離させられるため、本発明に係る触媒の単位量が浄化す
ることができる排気ガスの量は、従来の技術に係る排気
ガス浄化用触媒の単位量による浄化量よりも多い量とな
る。その結果、触媒が関与することなく未浄化のまま触
媒を通過するＮＯｘの量は少くなるので浄化効率を向上
し得るものと認められる。
【００１７】上記金属含有シリケート本体としては結晶
の骨格を形成する金属としてＡｌを用いたアルミノシリ
ケート（ゼオライト）が好適であり、その他に上記Ａｌ
に代えて或いはＡｌと共にＧａ，Ｃｅ，Ｍｎ，Ｔｂ等の
他の金属を骨格形成材料として用いた金属含有シリケー
トも適用することができる。ゼオライトとしてはＡ型，
Ｘ型，Ｙ型，モルデナイト，ＺＳＭ−５等が好適であ
る。
の骨格を形成する金属としてＡｌを用いたアルミノシリ
ケート（ゼオライト）が好適であり、その他に上記Ａｌ
に代えて或いはＡｌと共にＧａ，Ｃｅ，Ｍｎ，Ｔｂ等の
他の金属を骨格形成材料として用いた金属含有シリケー
トも適用することができる。ゼオライトとしてはＡ型，
Ｘ型，Ｙ型，モルデナイト，ＺＳＭ−５等が好適であ
る。
【００１８】本発明における金属含有シリケートに複合
して担持されるＣｕとＢｉとの組み 合わせは、実用的で
あることとＮＯｘ浄化に際しての浄化効率を向上させ易
いものである。そして、上記金属含有シリケートにこれ
らＣｕとＢｉとが担持されるときのＢｉとＣｕとの担持
重量比Ｂｉ／Ｃｕは０．１／１．０から２．０／１．０
までの範囲（換言すれば担持重量比率が０．１〜２の範
囲）内とすることができ、特にＢｉ／Ｃｕが０．５／
１．０から１．０／１．０までの範囲（担持重量比率
０．５〜１の範囲）内にあるときに浄化効率が向上する
効果が大きい。
して担持されるＣｕとＢｉとの組み 合わせは、実用的で
あることとＮＯｘ浄化に際しての浄化効率を向上させ易
いものである。そして、上記金属含有シリケートにこれ
らＣｕとＢｉとが担持されるときのＢｉとＣｕとの担持
重量比Ｂｉ／Ｃｕは０．１／１．０から２．０／１．０
までの範囲（換言すれば担持重量比率が０．１〜２の範
囲）内とすることができ、特にＢｉ／Ｃｕが０．５／
１．０から１．０／１．０までの範囲（担持重量比率
０．５〜１の範囲）内にあるときに浄化効率が向上する
効果が大きい。
【００１９】また、Ｃｕと共に金属含有シリケートに担
持されるＶＢ族金属はＢｉ一種に限ることはなく、Ｂｉ
とＳｂとの組合せのようにＶＢ族金属のうちから選ばれ
た複数種の金属が組合されていてもよい。このような場
合においても、上記金属含有シリケートに担持されると
きの上記遷移金属であるＣｕとの間の担持重量比は、上
記ＶＢ族金属中の各金属の合量とＣｕとの比が上記した
ような範囲に設定されて触媒体とされることが好まし
い。
持されるＶＢ族金属はＢｉ一種に限ることはなく、Ｂｉ
とＳｂとの組合せのようにＶＢ族金属のうちから選ばれ
た複数種の金属が組合されていてもよい。このような場
合においても、上記金属含有シリケートに担持されると
きの上記遷移金属であるＣｕとの間の担持重量比は、上
記ＶＢ族金属中の各金属の合量とＣｕとの比が上記した
ような範囲に設定されて触媒体とされることが好まし
い。
【００２０】上記金属含有シリケートにＣｕとＢｉと
が、例えばイオン交換によって担持されることによって
本発明における触媒が得られ、またこのものにバインダ
として約２０重量％の水和アルミナ又はシリカゾル等の
無機バインダを添加し、担体にウォッシュコートするこ
とによってモノリスタイプの触媒を調製することもでき
る。
が、例えばイオン交換によって担持されることによって
本発明における触媒が得られ、またこのものにバインダ
として約２０重量％の水和アルミナ又はシリカゾル等の
無機バインダを添加し、担体にウォッシュコートするこ
とによってモノリスタイプの触媒を調製することもでき
る。
【００２１】上記触媒がウォッシュコートされて調製さ
れる場合には、その担体はコージェライト製ハニカムが
好適であるが、他の無機多孔質体を用いることもでき
る。
れる場合には、その担体はコージェライト製ハニカムが
好適であるが、他の無機多孔質体を用いることもでき
る。
【００２２】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【００２３】金属含有シリケートとしてＮａ型ＺＳＭ−
５を用いた。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比は２０〜２００の範
囲が好ましく、その範囲内の３０〜５０のものを用い
た。また、カチオン種としてはＮａ以外に他のアルカリ
金属、アルカリ土金属、Ｈ+又はＮＨ4 +であってもよ
い。 （実施例１〜４） 上記金属含有シリケートの粉末を、Ｃｕの硝酸塩又は酢
酸塩の水溶液とＢｉの硝酸塩又は硫酸塩の水溶液との混
合液に浸漬するか、或いは、Ｃｕ及びＢｉの各金属塩の
個別の水溶液に順番に浸漬する。その後、室温から約８
０℃、好ましくは４０〜６０℃で２４時間撹拌した。し
かる後水洗し、１５０℃で１０時間乾燥した後、５００
℃で２時間大気中で焼成した。上記浸漬過程において、
Ｂｉ塩の水溶液の濃度を調整することにより、表１に示
されるようにＢｉ及びＣｕの各担持量並びにＢｉとＣｕ
との担持量比が段階的に変化する実施例１〜４の触媒を
得た。 （参考例１） 上記実施例１〜４におけるＢｉの硝酸塩又は硫酸塩の水
溶液に代えてＡｓの塩化物の水溶液を使用し、それ以外
は上記実施例１〜４と同様にして表１に示されるような
Ａｓ及びＣｕの各担持量並びにＡｓとＣｕとの担持量比
を有する参考例１の触媒を得た。 （参考例２） 上記実施例１〜４におけるＢｉの硝酸塩又は硫酸塩の水
溶液に代えてＳｂの酢酸塩又は塩化物の水溶液を使用
し、それ以外は上記実施例１〜４と同様にして表１に示
されるようなＳｂ及びＣｕの各担持量並びにＳｂとＣｕ
との担持量比を有する参考例２の触媒を得た。 （従来例） 上記金属含有シリケートの粉末をＣｕの硝酸塩又は酢酸
塩の水溶液に浸漬し、室温から約８０℃、好ましくは４
０〜６０℃で２４時間撹拌した。しかる後水洗し１５０
℃で１０時間乾燥した後、５００℃で２時間大気中で焼
成し、表１に示されるようなＣｕの担持量を有する従来
例の触媒を得た。
５を用いた。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比は２０〜２００の範
囲が好ましく、その範囲内の３０〜５０のものを用い
た。また、カチオン種としてはＮａ以外に他のアルカリ
金属、アルカリ土金属、Ｈ+又はＮＨ4 +であってもよ
い。 （実施例１〜４） 上記金属含有シリケートの粉末を、Ｃｕの硝酸塩又は酢
酸塩の水溶液とＢｉの硝酸塩又は硫酸塩の水溶液との混
合液に浸漬するか、或いは、Ｃｕ及びＢｉの各金属塩の
個別の水溶液に順番に浸漬する。その後、室温から約８
０℃、好ましくは４０〜６０℃で２４時間撹拌した。し
かる後水洗し、１５０℃で１０時間乾燥した後、５００
℃で２時間大気中で焼成した。上記浸漬過程において、
Ｂｉ塩の水溶液の濃度を調整することにより、表１に示
されるようにＢｉ及びＣｕの各担持量並びにＢｉとＣｕ
との担持量比が段階的に変化する実施例１〜４の触媒を
得た。 （参考例１） 上記実施例１〜４におけるＢｉの硝酸塩又は硫酸塩の水
溶液に代えてＡｓの塩化物の水溶液を使用し、それ以外
は上記実施例１〜４と同様にして表１に示されるような
Ａｓ及びＣｕの各担持量並びにＡｓとＣｕとの担持量比
を有する参考例１の触媒を得た。 （参考例２） 上記実施例１〜４におけるＢｉの硝酸塩又は硫酸塩の水
溶液に代えてＳｂの酢酸塩又は塩化物の水溶液を使用
し、それ以外は上記実施例１〜４と同様にして表１に示
されるようなＳｂ及びＣｕの各担持量並びにＳｂとＣｕ
との担持量比を有する参考例２の触媒を得た。 （従来例） 上記金属含有シリケートの粉末をＣｕの硝酸塩又は酢酸
塩の水溶液に浸漬し、室温から約８０℃、好ましくは４
０〜６０℃で２４時間撹拌した。しかる後水洗し１５０
℃で１０時間乾燥した後、５００℃で２時間大気中で焼
成し、表１に示されるようなＣｕの担持量を有する従来
例の触媒を得た。
【００２４】尚、各実施例及び参考例並びに従来例にお
ける金属含有シリケートに遷移金属としてのＣｕと共に
ＶＢ族金属のうちより選ばれる金属或いはＣｕのみが担
持される方法については、イオン交換法、含浸法、共沈
法等一般的な担持法によることができる。
ける金属含有シリケートに遷移金属としてのＣｕと共に
ＶＢ族金属のうちより選ばれる金属或いはＣｕのみが担
持される方法については、イオン交換法、含浸法、共沈
法等一般的な担持法によることができる。
【００２５】
【表１】
【００２６】上記表１に示される各触媒（実施例１〜４
及び参考例１，２並びに従来例）にバインダとして水和
アルミナ、シリカゾル等を重量で２０％となるように加
えた後、適量の水を加えてコーティング用スラリーを調
製した。このスラリーにコージェライト製ハニカム（１
平方インチ当り４００セル）を浸漬し余分のスラリーを
エアブローで吹飛ばし、乾燥後５００℃で２時間大気中
で焼成し本発明に係る実施例の排気ガス浄化用触媒と従
来例の触媒とを得た。このとき、ハニカム担体への触媒
体担持量はハニカム担体重量の２０重量％となるように
調製した。
及び参考例１，２並びに従来例）にバインダとして水和
アルミナ、シリカゾル等を重量で２０％となるように加
えた後、適量の水を加えてコーティング用スラリーを調
製した。このスラリーにコージェライト製ハニカム（１
平方インチ当り４００セル）を浸漬し余分のスラリーを
エアブローで吹飛ばし、乾燥後５００℃で２時間大気中
で焼成し本発明に係る実施例の排気ガス浄化用触媒と従
来例の触媒とを得た。このとき、ハニカム担体への触媒
体担持量はハニカム担体重量の２０重量％となるように
調製した。
【００２７】表１にそれぞれ示されるような組成となさ
れた触媒よりなる上記排気ガス浄化用触媒各々及び従来
例の触媒を、常圧固定床流通式反応装置に装着して周知
法によってＮＯｘ浄化率をそれぞれ測定した。すなわ
ち、ＮＯ：２０００ｐｐｍ，ＨＣ：５５００ｐｐｍ，Ｏ
2：８％，Ｈ2：６５０ｐｐｍ，ＣＯ：０．２％，Ｃ
Ｏ2：１０％，Ｎ2：残量となされたモデルガスを用い、
このガスをＳＶ５５０００ｈｒ-1となるように上記各触
媒の上流側から下流側へ流して各温度におけるＮＯｘ浄
化率を測定し、その結果を実施例１〜４については図１
に、参考例１，２については図２にいずれも従来例と対
比して示した。
れた触媒よりなる上記排気ガス浄化用触媒各々及び従来
例の触媒を、常圧固定床流通式反応装置に装着して周知
法によってＮＯｘ浄化率をそれぞれ測定した。すなわ
ち、ＮＯ：２０００ｐｐｍ，ＨＣ：５５００ｐｐｍ，Ｏ
2：８％，Ｈ2：６５０ｐｐｍ，ＣＯ：０．２％，Ｃ
Ｏ2：１０％，Ｎ2：残量となされたモデルガスを用い、
このガスをＳＶ５５０００ｈｒ-1となるように上記各触
媒の上流側から下流側へ流して各温度におけるＮＯｘ浄
化率を測定し、その結果を実施例１〜４については図１
に、参考例１，２については図２にいずれも従来例と対
比して示した。
【００２８】図１に示される結果によれば、従来例のＣ
ｕ／ＺＳＭ−５に比べ本発明に係る実施例１〜４のＢｉ
−Ｃｕ／ＺＳＭ−５各々は高い初期活性が得られてい
る。すなわち、ＢｉとＣｕとの各担持量については、上
記表１のＶＢ族金属／ＣｕにおけるＢｉ／Ｃｕが０．１
／１．０である実施例１から２．０／１．０である実施
例４に至るまでの範囲の担持量比、（担持重量比率が
０．１〜２）、特に０．５／１．０から１．０／１．０
の範囲の担持量比（担持重量比率が０．５〜１）のとき
に浄化効率を向上させる効果が大きい。
ｕ／ＺＳＭ−５に比べ本発明に係る実施例１〜４のＢｉ
−Ｃｕ／ＺＳＭ−５各々は高い初期活性が得られてい
る。すなわち、ＢｉとＣｕとの各担持量については、上
記表１のＶＢ族金属／ＣｕにおけるＢｉ／Ｃｕが０．１
／１．０である実施例１から２．０／１．０である実施
例４に至るまでの範囲の担持量比、（担持重量比率が
０．１〜２）、特に０．５／１．０から１．０／１．０
の範囲の担持量比（担持重量比率が０．５〜１）のとき
に浄化効率を向上させる効果が大きい。
【００２９】図２に示される結果によれば、従来例のＣ
ｕ／ＺＳＭ−５に比べ参考例１のＡｓ−Ｃｕ／ＺＳＭ−
５及び参考例２のＳｂ−Ｃｕ／ＺＳＭ−５各々は高い浄
化効率が得られている。
ｕ／ＺＳＭ−５に比べ参考例１のＡｓ−Ｃｕ／ＺＳＭ−
５及び参考例２のＳｂ−Ｃｕ／ＺＳＭ−５各々は高い浄
化効率が得られている。
【００３０】
【発明の効果】以上説明したように、請求項１の発明に
係る排気ガス浄化用触媒によると、金属含有シリケート
に遷移金属であるＣｕとＶＢ族金属であるＢｉとが複合
して担持されてなる触媒体が用いられているため、上記
Ｂｉの有するガス吸着性及びガス脱離性によって触媒体
における排気ガスの吸脱は活発となるので、排気ガス浄
化用触媒の浄化効率は向上する。
係る排気ガス浄化用触媒によると、金属含有シリケート
に遷移金属であるＣｕとＶＢ族金属であるＢｉとが複合
して担持されてなる触媒体が用いられているため、上記
Ｂｉの有するガス吸着性及びガス脱離性によって触媒体
における排気ガスの吸脱は活発となるので、排気ガス浄
化用触媒の浄化効率は向上する。
【００３１】請求項２の発明によると、ＢｉとＣｕとの
担持量比率を０．１〜２．０の範囲とすることにより浄
化効率の優れた排気ガス浄化用触媒が実用的に得られ易
くなる。
担持量比率を０．１〜２．０の範囲とすることにより浄
化効率の優れた排気ガス浄化用触媒が実用的に得られ易
くなる。
【図１】本発明の実施例におけるＣｕとＢｉとの組合せ
についてＮＯｘ浄化率を測定した結果を示すグラフ図で
ある。
についてＮＯｘ浄化率を測定した結果を示すグラフ図で
ある。
【図２】ＣｕとＢｉ以外のＶＢ族金属との組合せについ
てＮＯｘ浄化率を測定した結果を示すグラフ図である。
てＮＯｘ浄化率を測定した結果を示すグラフ図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−40238（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−16239（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−156508（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−4045（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 - 37/36 B01D 53/86
Claims (2)
- 【請求項１】 金属含有シリケートに遷移金属であるＣ
ｕと、ＶＢ族金属であるＢｉとがそれぞれ担持されてな
ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 上記金属含有シリケートにＶＢ族金属と
してＢｉのみが担持されており、 上記ＣｕとＢｉとが上記金属含有シリケートにそれぞれ
担持されるときのＢｉ／Ｃｕの担持重量比率が０．１〜
２．０の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の
排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12596092A JP3291316B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12596092A JP3291316B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05317726A JPH05317726A (ja) | 1993-12-03 |
| JP3291316B2 true JP3291316B2 (ja) | 2002-06-10 |
Family
ID=14923238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12596092A Expired - Fee Related JP3291316B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3291316B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2727636A1 (fr) * | 1994-12-02 | 1996-06-07 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions catalytiques a base de cuivre pour la reduction des emissions des oxydes d'azote |
-
1992
- 1992-05-19 JP JP12596092A patent/JP3291316B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05317726A (ja) | 1993-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101841905B1 (ko) | 디젤 엔진의 배기 가스로부터 질소 산화물을 제거하기 위한 촉매 컨버터 | |
| US6489259B2 (en) | Mixed zeolite NOx catalyst | |
| JPH05220403A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH07213910A (ja) | 排ガス浄化用吸着触媒 | |
| JP3994862B2 (ja) | 排ガス浄化触媒及び浄化方法 | |
| JP3291316B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3300027B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP2849585B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 | |
| JP2605956B2 (ja) | 排気ガス浄化触媒 | |
| JPH11324663A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3395525B2 (ja) | 内燃機関排ガスの浄化触媒及び浄化方法 | |
| JP3311370B2 (ja) | 排気浄化用触媒システム | |
| JP3493693B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH08141405A (ja) | 内燃機関の排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH08164338A (ja) | 内燃機関の排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH07328448A (ja) | 排気ガス浄化触媒および排気ガス浄化装置 | |
| JPH1099691A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 | |
| JP3363160B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
| JPH05317722A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3361121B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3242946B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びこれを使用した排ガスの浄化方法 | |
| JP3391569B2 (ja) | 排気ガス浄化方法 | |
| JPH1052643A (ja) | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 | |
| JPH0824655A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH06190245A (ja) | 排気ガス浄化用触媒構造 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020312 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100322 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |