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JP3281685B2 - Hot bolt material for steam turbine - Google Patents

Hot bolt material for steam turbine

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Publication number
JP3281685B2
JP3281685B2 JP23404593A JP23404593A JP3281685B2 JP 3281685 B2 JP3281685 B2 JP 3281685B2 JP 23404593 A JP23404593 A JP 23404593A JP 23404593 A JP23404593 A JP 23404593A JP 3281685 B2 JP3281685 B2 JP 3281685B2
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JP
Japan
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less
temperature
stage aging
steam turbine
bolt material
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明次 藤田
正朝 篠原
勇作 高野
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は火力発電用蒸気タービン
用高温ボルト材に係る。さらに詳述すれば、本発明は、
蒸気タービンを構成する車室を締め付けるためのボルト
を構成する高温条件下での使用に適するボルト材に係
る。
The present invention relates to a high-temperature bolt material for a steam turbine for thermal power generation. More specifically, the present invention provides:
The present invention relates to a bolt material suitable for use under a high temperature condition, which constitutes a bolt for fastening a cabin constituting a steam turbine.

【0002】[0002]

【従来の技術】火力発電用蒸気タービンプラントに用い
られるボルト材としては、主に低温域(500℃以下)で
用いられる12Cr鋼、高温域で用いられる超合金のリフラ
クトアロイ26(37Ni−20Co−18Cr系)、もしくはニッケ
ル基超合金ナイモニック80Aが挙げられる。これらのう
ち、低温用の12Cr鋼は500℃以上の温度での使用は困難
であり、500℃を越える高温で用いられるボルト材とし
ては、ここに示す超合金のリフラクトアロイ26又はナイ
モニック80Aに限定される。
2. Description of the Related Art Bolt materials used in steam turbine plants for thermal power generation are mainly 12Cr steel used in a low temperature range (500 ° C. or lower), and superalloy refractoalloy 26 (37Ni-20Co) used in a high temperature range. -18Cr) or nickel-based superalloy Nimonic 80A. Of these, 12Cr steel for low temperature is difficult to use at a temperature of 500 ° C or higher, and as a bolt material used at a high temperature exceeding 500 ° C, the superalloy refracto alloy 26 or Nimonic 80A shown here is used. Limited.

【0003】このうちリフラクトアロイ26は高温強度に
優れ、また高温延性も良好であることから、これまで高
温ボルト材として広く用いられていた。しかし、蒸気タ
ービンを構成する車室の締め付けに使用される際、この
材料の熱膨張係数が大きいため車室材との間の熱膨張差
によって車室の締め付け力が低下し、蒸気漏れの原因と
なっている。また、リフラクトアロイ26はコバルトを多
量に含むため(20%程度)、コストが高い材料である。
[0003] Of these, refracto alloy 26 has been widely used as a high-temperature bolt material because it has excellent high-temperature strength and high-temperature ductility. However, when used for tightening the casing of a steam turbine, this material has a large coefficient of thermal expansion, so the difference in thermal expansion between the material and the casing material reduces the tightening force of the casing and causes steam leakage. It has become. Refractoalloy 26 is a high cost material because it contains a large amount of cobalt (about 20%).

【0004】一方、ナイモニック80Aはニッケル基の超
合金であり、高温強度が良好であり、また熱膨張係数も
リフラクトアロイ26程大きくなく、したがって車室材と
の熱膨張係数の差が少なく(これにより、車室の締め付
け力の低下を生じない)、さらにコバルトを含まないこ
とからコスト的にリフラクトアロイ26より安いとの利点
を有する。しかしながら、この材料は高温における延性
が低く、使用中に亀裂を発生し易い材料である。
On the other hand, Nimonic 80A is a nickel-based superalloy, has good high-temperature strength, and has a thermal expansion coefficient not so large as that of Refract Alloy 26, and therefore has a small difference in thermal expansion coefficient from that of the casing material ( As a result, the tightening force of the passenger compartment is not reduced), and since it does not contain cobalt, there is an advantage that the cost is lower than that of the refract alloy 26. However, this material has low ductility at high temperatures and is liable to crack during use.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、フェライト
系(CrMo系、12Cr系など)又はマルテンサイト系の車室
材との熱膨張係数の差が少なく、高温強度、高温延性に
優れた500℃以上の高温で使用できる高温用ボルト材を
提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a high-temperature strength and high-ductility ductile material having a small difference in the coefficient of thermal expansion from a ferrite (CrMo, 12Cr, etc.) or martensitic casing material. It is intended to provide a high-temperature bolt material which can be used at a high temperature of not less than ° C.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】発明者らは鋭意研究を重
ねた結果、特に火力発電用蒸気タービンでの使用に当た
り要求される上記特性を満足できる優れた高温用ボルト
材を見出し、本発明に至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found an excellent high-temperature bolt material which can satisfy the above-mentioned characteristics required particularly for use in a steam turbine for thermal power generation. Reached.

【0007】本発明の蒸気タービン用高温ボルト材は、
重量百分率で炭素0.04〜0.10%、ケイ素1%以
下、マンガン1%以下、クロム18〜21%、アルミニ
ウム0.7〜1.3%、チタン1.3〜1.8%、鉄
1、5%以下及び不可避的不純物及びニッケル残余から
成り、溶解後熱間鍛造を行ったのち、1000〜112
0℃での溶体化処理、820〜880℃での第1段時効
処理、700〜750℃での第2段時効処理、及び60
0〜650℃での第3段時効処理に供したことを特徴と
する
[0007] The high-temperature bolt material for a steam turbine of the present invention comprises:
0.04 to 0.10% carbon and 1% or less silicon by weight percentage
Bottom, manganese 1% or less, chromium 18-21%, aluminum
0.7-1.3%, titanium 1.3-1.8%, iron
1,5% or less and inevitable impurities and nickel residue
After hot forging after melting, 1000-112
Solution treatment at 0 ° C, first stage aging at 820-880 ° C
Treatment, second stage aging treatment at 700-750 ° C., and 60
It is characterized by being subjected to the third stage aging treatment at 0 to 650 ° C.
I do .

【0008】又、本発明の蒸気タービン用高温ボルト材
は、重量百分率で炭素0.04〜0.10%、ケイ素1
%以下、マンガン1%以下、クロム18〜21%、アル
ミニウム0.7〜1.3%、チタン1.3〜1.8%、
鉄1.5%以下、リン0.01%以下、イオウ0.00
5%以下及び不可避的不純物及びニッケル残余から成
り、溶解後熱間鍛造を行ったのち、1000〜1120
℃での溶体化処理、820〜880℃での第1段時効処
理、700〜750℃での第2段時効処理、及び600
〜650℃での第3段時効処理に供したことを特徴とす
Further , a high-temperature bolt material for a steam turbine according to the present invention.
Is 0.04 to 0.10% carbon by weight, silicon 1
%, Manganese 1% or less, Chromium 18-21%, Al
0.7-1.3% of minium, 1.3-1.8% of titanium,
Iron 1.5% or less, phosphorus 0.01% or less, sulfur 0.00
Less than 5% and composed of unavoidable impurities and nickel residue
After hot forging after melting, 1000-1120
Solution treatment at 820 ° C., first stage aging at 820-880 ° C.
Aging at 700 to 750 ° C., and 600
Characterized by being subjected to a third stage aging treatment at ~ 650 ° C.
You .

【0009】さらに、本発明の第3の目的は、上記高温
ボルト材であって、溶解後熱間鍛造を行ったのち、1000
〜1120℃での溶体化処理、820〜880℃での第1段時効処
理、700〜750℃での第2段時効処理及び600〜650℃での
第3段時効処理に供したことを特徴とする高温ボルト材
を提供することにある。
Further, a third object of the present invention is to provide the above-mentioned high-temperature bolt material, which is subjected to hot forging after melting and then to 1000
Solution treatment at ~ 1120 ° C, first stage aging at 820-880 ° C, second stage aging at 700-750 ° C, and third stage aging at 600-650 ° C To provide a high-temperature bolt material.

【0010】[0010]

【作用】発明者らは、ナイモニック80Aを基本成分と
し、成分を限定し、さらに熱処理を限定することによ
り、優れた特性を有する高温用ボルト材を得た。
The present inventors have obtained a high-temperature bolt material having excellent characteristics by limiting the components and further limiting the heat treatment using Nimonic 80A as a basic component.

【0011】以下に、本発明のボルト材における各構成
元素の組成割合の限定理由を述べる。 炭素:Cは炭化物を形成して高温強度の向上に寄与す
る。しかし、0.04%未満では十分な効果は得られず、ま
た0.10%を越えると過剰な炭化物を形成し、靭性を低下
させるため0.04〜0.10%とした。 ケイ素:Siは脱酸材として必要な元素である。しかし、
Siを必要以上に加えるとクリープ脆化などを引き起こす
ため1%以下とした。 マンガン:Mnも脱酸材として有用な元素である。この元
素も必要以上に加えると靭性を低下させるため1%以下
とした。 クロム:Crは炭化物を形成して高温強度の改善に寄与す
ると共に、マトリックス中に溶け込んで耐酸化性を改善
する。18%未満ではその効果は十分ではなく、また21%
を越えると脆化をもたらすので18〜21%とした。 アルミニウム:Alはマトリックス中のNi及びTiと共に金
属間化合物であるγ′[Ni3(Al,Ti)]相を形成して、高
温強度の向上に寄与する。このため、高温強度の観点か
ら言えば多い方が良い。0.7%未満ではγ′相の析出量
が少なく、十分な高温強度が得られない。一方、1.3%
を越えるとクリープ破断における延性が低下する。この
ため0.7〜1.3%とした。 チタン:TiはAl及びNiと共にγ′[Ni3(Al,Ti)]相を形
成する。Tiの含有量は高温強度、延性に大きく影響す
る。すなわち、Ti含有量が増すとそれに比例して常温〜
高温までの強度は向上する。しかし、延性はTi含有量の
増加と共に低下する。Al量を従来の材料よりも低くして
クリープ破断延性を改善した本発明の材料においては、
Ti量はAlとのバランスから1.3%未満であると十分な強
度が得られない。また1.8%を越える量で添加するとク
リープ延性が低下する。したがって1.3〜1.8%とした。 リン及びイオウ:P及びSは製鋼段階でスクラップから
混入する不純物である。これらの元素は低融点元素であ
り、粒界に好んで現れて粒界強度を低下させる。このた
め、P及びSに富んだ材料のクリープ破断試験を行うと
脆弱な粒界のためにクリープ破断強度が劣ると共に、十
分なクリープ破断延性が得られない。Pを0.01%以下、
Sを0.005%以下にすると、その悪影響は現れにくくな
る。このため、Pを0.01%以下、Sを0.005%以下とす
ることが好ましい。
The reasons for limiting the composition ratio of each constituent element in the bolt material of the present invention will be described below. Carbon: C forms carbides and contributes to improvement in high-temperature strength. However, if it is less than 0.04%, a sufficient effect cannot be obtained, and if it exceeds 0.10%, excessive carbides are formed and the toughness is reduced, so that the content is made 0.04 to 0.10%. Silicon: Si is an element necessary as a deoxidizing material. But,
Since excessive addition of Si causes creep embrittlement and the like, the content is set to 1% or less. Manganese: Mn is also an element useful as a deoxidizer. If this element is added more than necessary, the toughness is reduced, so that the content is set to 1% or less. Chromium: Cr forms carbides and contributes to improvement in high-temperature strength, and also dissolves in the matrix to improve oxidation resistance. If it is less than 18%, the effect is not enough, and 21%
If exceeding the value, embrittlement is caused. Aluminum: Al forms a γ '[Ni 3 (Al, Ti)] phase which is an intermetallic compound with Ni and Ti in the matrix, and contributes to improvement in high-temperature strength. For this reason, from the viewpoint of high-temperature strength, it is better to have more. If it is less than 0.7%, the precipitation amount of the γ 'phase is small, and sufficient high-temperature strength cannot be obtained. Meanwhile, 1.3%
If it exceeds, ductility in creep rupture decreases. Therefore, the content is set to 0.7 to 1.3%. Titanium: Ti forms a γ '[Ni 3 (Al, Ti)] phase with Al and Ni. The content of Ti greatly affects high-temperature strength and ductility. That is, when the Ti content increases, the temperature is from room temperature to
Strength up to high temperatures is improved. However, ductility decreases with increasing Ti content. In the material of the present invention in which the amount of Al is lower than the conventional material to improve the creep rupture ductility,
If the Ti content is less than 1.3% from the balance with Al, sufficient strength cannot be obtained. When added in an amount exceeding 1.8%, the creep ductility decreases. Therefore, it was set to 1.3 to 1.8%. Phosphorus and sulfur: P and S are impurities mixed from scrap during the steel making stage. These elements are low-melting elements and preferably appear at the grain boundaries and reduce the grain boundary strength. Therefore, when a creep rupture test is performed on a material rich in P and S, the creep rupture strength is inferior due to fragile grain boundaries, and sufficient creep rupture ductility cannot be obtained. P is 0.01% or less,
When S is set to 0.005% or less, the adverse effect hardly appears. Therefore, it is preferable that P is 0.01% or less and S is 0.005% or less.

【0012】次に熱処理の限定理由について述べる。Next, the reasons for limiting the heat treatment will be described.

【0013】本発明による組成でボルト材を製造する場
合、熱処理方法によってγ′相などの析出物の形態が変
わり、機械的性質やクリープ破断特性などに大きく影響
を与える。そこで、発明者らは熱処理条件について鋭意
検討を行った結果、溶体化処理後、3段時効処理を施
し、析出物を十分に安定化させることにより、高温強度
を劣化させることなく安定した延性が得られるとの知見
を得た。詳細については実施例で述べる。
When a bolt material is manufactured with the composition according to the present invention, the form of the precipitate such as the γ 'phase changes depending on the heat treatment method, which greatly affects the mechanical properties and creep rupture characteristics. Therefore, the present inventors have conducted intensive studies on the heat treatment conditions. As a result, after performing the solution treatment, a three-stage aging treatment is performed to sufficiently stabilize the precipitates, so that stable ductility without deteriorating high-temperature strength can be obtained. The knowledge that it can be obtained was obtained. Details will be described in Examples.

【0014】[0014]

【実施例】以下に実施例に基づいて本発明を説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments.

【0015】本発明のボルト材は、ニッケル基超合金の
ナイモニック80Aを基本としており、その成分を変更す
ることによりクリープ延性の優れた高強度のボルト材の
製造を可能にしたものである。
The bolt material of the present invention is based on Nimonic 80A, a nickel-base superalloy, and by changing its components, it is possible to produce a high-strength bolt material having excellent creep ductility.

【0016】表1には試験に供した材料の化学成分をま
とめて示す。全ての材料について、50Kg真空高周波溶解
炉にて溶製し、次いで高温にて鍛造を行い、各種試験に
供した。表2に各試験材の常温における機械的性質を示
す。
Table 1 summarizes the chemical components of the materials subjected to the test. All materials were melted in a 50 Kg vacuum high-frequency melting furnace, then forged at high temperatures, and subjected to various tests. Table 2 shows the mechanical properties of each test material at room temperature.

【0017】[0017]

【表1】 [Table 1]

【0018】[0018]

【表2】 [Table 2]

【0019】この結果から、本発明材は強度的に安定し
ており、0.2%耐力で60Kgf/mm2以上を満足するものと
なっている。また、延性、靭性においてもバラツキは少
なく、安定した値が得られている。これに対して、比較
材は強度的には十分であるが、延性、靭性で劣るもの
(材料番号7、12、13)、機械的強度が十分でないもの
(材料番号8、9、10)となっている。
From these results, the material of the present invention is stable in strength and satisfies 60 kgf / mm 2 or more with 0.2% proof stress. Also, there is little variation in ductility and toughness, and stable values are obtained. On the other hand, the comparative material has sufficient strength, but is inferior in ductility and toughness (material numbers 7, 12, 13), and has insufficient mechanical strength (material numbers 8, 9, 10). Has become.

【0020】また、表3に600℃におけるクリープ破断
試験の結果を示す。
Table 3 shows the results of the creep rupture test at 600 ° C.

【0021】[0021]

【表3】 [Table 3]

【0022】本発明材の破断時間は比較材に比べて長
く、高いクリープ破断強度を有することがわかる。ま
た、比較材の中には材料番号7のように高いクリープ破
断強度を示すものもあるが、クリープ破断延性は低く
(材料番号7、12、13)、高温構造材料として適さない
ものと判断される。
It can be seen that the material of the present invention has a longer rupture time than the comparative material and has a high creep rupture strength. Some of the comparative materials show high creep rupture strength, such as material No. 7, but have low creep rupture ductility (material Nos. 7, 12, 13) and are judged to be unsuitable as high-temperature structural materials. You.

【0023】また、破断延性を比較した場合、2段時効
材よりも3段時効材の方が高い破断伸び及び絞りを示し
ており、熱処理としては上述の3段時効処理の方が良好
な方法であることがわかる。
Further, when the ductility at break is compared, the three-stage aging material shows higher breaking elongation and reduction than the two-stage aging material, and the above-mentioned three-stage aging treatment is more preferable as the heat treatment. It can be seen that it is.

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明のボルト材は、優れた高温強度を
有し、延性、靭性の良好な材料であることから、500℃
を越える温度で使用できる信頼性の高い高温用ボルト材
である。本発明により、今後多数製造が予定されている
超高温蒸気タービンの製造に寄与することはもとより、
通常の蒸気タービンのボルト材の高信頼性の確保の上か
らも産業上有益である。
The bolt material according to the present invention has excellent high-temperature strength and good ductility and toughness.
Highly reliable high-temperature bolt material that can be used at temperatures exceeding According to the present invention, in addition to contributing to the production of an ultra-high-temperature steam turbine that is to be produced in large numbers in the future,
It is also industrially beneficial from the viewpoint of ensuring high reliability of the bolt material of a normal steam turbine.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−187363(JP,A) 特開 昭63−86841(JP,A) 特開 平4−198444(JP,A) 特開 昭61−69954(JP,A) 特開 昭55−31130(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C22C 19/05 C22F 1/10 F16B 35/00 Continuation of the front page (56) References JP-A-4-187363 (JP, A) JP-A-63-86841 (JP, A) JP-A-4-198444 (JP, A) JP-A-61-69954 (JP, A) , A) JP-A-55-31130 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C22C 19/05 C22F 1/10 F16B 35/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】重量百分率で炭素0.04〜0.10%、
ケイ素1%以下、マンガン1%以下、クロム18〜21
%、アルミニウム0.7〜1.3%、チタン1.3〜
1.8%、鉄1、5%以下及び不可避的不純物及びニッ
ケル残余から成り、溶解後熱間鍛造を行ったのち、10
00〜1120℃での溶体化処理、820〜880℃で
の第1段時効処理、700〜750℃での第2段時効処
理、及び600〜650℃での第3段時効処理に供した
ことを特徴とする蒸気タービン用高温ボルト材。
(1) a carbon content of 0.04 to 0.10% by weight;
Silicon 1% or less, manganese 1% or less, chromium 18-21
%, Aluminum 0.7-1.3%, titanium 1.3-
It consists of 1.8%, iron 1,5% or less, inevitable impurities and nickel residue, and after hot forging after melting, 10 %
Solution treatment at 00 to 1120 ° C, 820 to 880 ° C
First-stage aging treatment, second-stage aging treatment at 700 to 750 ° C.
And a third stage aging treatment at 600 to 650 ° C.
A high-temperature bolt material for a steam turbine, comprising:
【請求項2】重量百分率で炭素0.04〜0.10%、
ケイ素1%以下、マンガン1%以下、クロム18〜21
%、アルミニウム0.7〜1.3%、チタン1.3〜
1.8%、鉄1.5%以下、リン0.01%以下、イオ
ウ0.005%以下及び不可避的不純物及びニッケル残
余から成り、溶解後熱間鍛造を行ったのち、1000〜
1120℃での溶体化処理、820〜880℃での第1
段時効処理、700〜750℃での第2段時効処理、及
び600〜650℃での第3段時効処理に供したこと
特徴とする蒸気タービン用高温ボルト材。
2. A carbon content of 0.04 to 0.10% by weight,
Silicon 1% or less, manganese 1% or less, chromium 18-21
%, Aluminum 0.7-1.3%, titanium 1.3-
1.8%, 1.5% iron or less, 0.01% phosphorus less, 0.005% sulfur or less and consists unavoidable impurities and nickel balance, after performing a dissolution after hot forging, 1000
Solution treatment at 1120 ° C., first at 820-880 ° C.
Stage aging, second stage aging at 700 to 750 ° C, and
Steam turbine high temperature bolt member, characterized in that subjected to a 3-stage aging treatment at beauty 600 to 650 ° C..
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