[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP3271688B2 - Sublimation type thermal transfer material - Google Patents

Sublimation type thermal transfer material

Info

Publication number
JP3271688B2
JP3271688B2 JP33511195A JP33511195A JP3271688B2 JP 3271688 B2 JP3271688 B2 JP 3271688B2 JP 33511195 A JP33511195 A JP 33511195A JP 33511195 A JP33511195 A JP 33511195A JP 3271688 B2 JP3271688 B2 JP 3271688B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
sublimation
easy
thermal transfer
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP33511195A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH09175046A (en
Inventor
育 高田
寿士 大渡
尚 三村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP33511195A priority Critical patent/JP3271688B2/en
Publication of JPH09175046A publication Critical patent/JPH09175046A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3271688B2 publication Critical patent/JP3271688B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、昇華型感熱転写材
に関し、詳しくは熱によって昇華する染料を含有した層
との接着性に優れ、更に高温高湿の環境下での接着性に
も優れ、印刷時のインキ過転写の起こらない昇華型感熱
転写材に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sublimation-type thermal transfer material, and more particularly, to an excellent adhesiveness to a layer containing a dye which sublimates by heat, and an excellent adhesiveness under a high temperature and high humidity environment. The present invention relates to a sublimation-type thermal transfer material that does not cause overtransfer of ink during printing.

【0002】[0002]

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、機械
的性質、寸法安定性、耐熱性、電気的性質、透明性など
に優れた性質を有することから磁気記録材料、包装材
料、電気絶縁材料、各種写真材料、グラフィックアーツ
材料などの多くの用途の基材フィルムとして広く使用さ
れている。特に、近年、OA、FA用の感熱転写材の基
材フィルムとして著しい伸びを示している。
2. Description of the Related Art Biaxially oriented polyester films have excellent properties such as mechanical properties, dimensional stability, heat resistance, electrical properties, and transparency. It is widely used as a base film for many uses such as photographic materials and graphic arts materials. In particular, in recent years, it has shown remarkable growth as a base film of a thermal transfer material for OA and FA.

【0003】感熱転写材は大別すると、ワックスなどの
バインダ中に各種顔料を混入したインキ層が熱によって
溶融し、被転写紙に転写されるものと、バインダ中に昇
華性を有する染料を混入し、熱によって染料のみが昇華
し、被転写紙の受容層に吸収され階調性の画像を形成す
るものがある。上記のうち、昇華型感熱転写材は熱によ
って昇華する染料を含有した層(以下、昇華型インキ層
と呼ぶ)中の染料のみを昇華させるため、昇華型インキ
層と基材フィルムとの間には強固な接着性が要求され
る。特に、環境変化や経時によって接着性の低下のない
ことが重要であり、接着性が不足する場合には昇華型イ
ンキ層が被転写紙に移行する、いわゆる過転写という現
象が発生する。
[0003] The thermal transfer material is roughly classified into a material in which various pigments are mixed in a binder such as wax and the like, which is melted by heat and is transferred to a transfer paper, and a dye having a sublimation property is mixed in the binder. In some cases, only the dye sublimates due to heat and is absorbed by the receiving layer of the receiving paper to form a gradation image. Of the above, the sublimation type thermal transfer material sublimates only the dye in a layer containing a dye sublimated by heat (hereinafter, referred to as a sublimation type ink layer). Requires strong adhesion. In particular, it is important that the adhesiveness does not decrease due to environmental changes or aging, and when the adhesiveness is insufficient, a phenomenon called so-called overtransfer occurs in which the sublimation-type ink layer is transferred to the receiving paper.

【0004】一般に、二軸配向ポリエステルフィルム表
面は高度に結晶配向しているため、接着性に乏しく、直
接、昇華型インキ層を塗布しても全く密着しない。この
ため昇華型インキ層との接着性を強固なものとするため
に、フィルム表面上に各種ガス雰囲気下でのコロナ放電
処理、プラズマ処理、紫外線照射処理などの物理的処理
やアルカリ、トリクロロ酢酸、アミン、フェノール類な
どによる化学的処理、あるいはこれらを併用した処理方
法などが試みられているが、いずれも十分な接着性が得
られていない。また、ポリエステルフィルム表面のプラ
イマ処理による易接着化が、処理工程、作業上の安全性
およびフィルム加工商品の高品質維持などの利点がある
ことから広く行われており、しかも、ポリエステルフィ
ルム製造工程内でプライマ処理(例えば、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などの水性塗液を塗
布後、延伸して易接着層を形成)を行う方法が工程簡略
化や製造コストの点で有力視され、当業界で行われてい
る。
In general, since the surface of a biaxially oriented polyester film is highly crystallographically oriented, it has poor adhesiveness and does not adhere at all even when a sublimation type ink layer is directly applied. For this reason, in order to strengthen the adhesiveness with the sublimation type ink layer, physical treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, and ultraviolet irradiation treatment under various gas atmospheres on the film surface and alkali, trichloroacetic acid, Chemical treatments with amines, phenols and the like, or treatment methods using them in combination have been attempted, but none of them have achieved sufficient adhesiveness. In addition, the easy adhesion of the polyester film surface by the primer treatment is widely performed because of the advantages of the treatment process, the safety in operation, and the maintenance of high quality of the film-processed product, and the polyester film production process is also widely used. (For example, applying an aqueous coating liquid such as a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin, and then stretching to form an easy-adhesion layer) is considered promising in terms of process simplification and manufacturing cost. Done in the industry.

【0005】例えば、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂
を各々単独で塗布する方法、重合性のある炭素−炭素不
飽和結合を有する化合物とポリエステルとの反応生成物
を含有する塗液を塗布後、延伸した塗布層を設けたもの
(特開平1−171988号公報)、更にポリエステル
樹脂とアクリル樹脂を混合して塗布する方法(特開昭5
8−124651号公報)等が知られている。
For example, a method of applying a polyester resin or an acrylic resin alone, a method of applying a coating liquid containing a reaction product of a compound having a polymerizable carbon-carbon unsaturated bond and a polyester, and then applying a coating liquid Layer provided (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-171988), and a method in which a polyester resin and an acrylic resin are mixed and applied (Japanese Unexamined Patent Publication No.
JP-A-8-124651) and the like are known.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した従来
の技術には次のような問題点がある。
However, the above-mentioned prior art has the following problems.

【0007】接着性を付与するために、水溶性あるいは
水分散性ポリエステル樹脂や水溶性あるいは水分散性ア
クリル樹脂をポリエステルフィルム上に塗布した場合に
は、昇華型インキ層との十分な接着性が得られないとい
う欠点がある。
When a water-soluble or water-dispersible polyester resin or a water-soluble or water-dispersible acrylic resin is applied on a polyester film to impart adhesiveness, sufficient adhesiveness to the sublimation type ink layer is obtained. There is a disadvantage that it cannot be obtained.

【0008】また、アクリル樹脂とポリエステル樹脂を
含む樹脂をポリエステルフィルム上に塗布した場合に
は、常態においては昇華型インキ層と良好な接着性が得
られるが、塗布層の耐湿性、耐水性に劣るため、高温高
湿下での接着性(耐湿接着性)が劣ること、受容紙に転
写したときに本来の色濃度や転写性が不十分であるなど
の問題がある。
When a resin containing an acrylic resin and a polyester resin is coated on a polyester film, good adhesion to the sublimation ink layer can be obtained under normal conditions, but the coating layer has poor moisture resistance and water resistance. Therefore, there are problems such as poor adhesion at high temperature and high humidity (moisture resistance) and insufficient original color density and transferability when transferred to a receiving paper.

【0009】また、ポリエステル樹脂が核となり、アク
リル樹脂などに代表される重合性のある炭素−炭素不飽
和結合を有する化合物が外核を形成する、いわゆるシェ
ル−コア構造を持った共重合樹脂、あるいは同様な方法
で作成したアクリルグラフトポリエステル樹脂などを設
けた場合には、塗布層中でポリエステル樹脂部分とアク
リル樹脂部分が均一に分散されるため、常態においては
良好な昇華型インキ接着性が得られるが、耐湿接着性が
劣るなどの欠点を持っている。更に、これに架橋剤を添
加したものについても同様の問題点が残る。
Further, a copolymer resin having a so-called shell-core structure in which a polyester resin serves as a core and a compound having a polymerizable carbon-carbon unsaturated bond represented by an acrylic resin or the like forms an outer core, Alternatively, when an acrylic graft polyester resin or the like prepared by a similar method is provided, the polyester resin portion and the acrylic resin portion are uniformly dispersed in the coating layer, so that good sublimation ink adhesion is obtained in a normal state. However, it has drawbacks such as poor moisture resistance. Further, the same problem remains even when a crosslinking agent is added thereto.

【0010】本発明はこれらの欠点を解消せしめ、昇華
型インキ層との接着性に優れ、かつ高温高湿下での接着
性の低下がなく、過転写の起こらない優れた転写像を得
ることができる昇華型感熱転写材を提供するものであ
る。
The present invention solves these drawbacks and provides an excellent transfer image which is excellent in adhesiveness to a sublimation type ink layer, does not decrease in adhesiveness under high temperature and high humidity, and does not cause overtransfer. It is intended to provide a sublimation-type thermal transfer material which can be used.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、二軸配向ポリ
エステルフィルムの一方の面に易接着層を介して熱によ
って昇華する染料を含有した層が積層され、反対面には
スティック防止層が設けられた昇華型感熱転写材におい
て、該易接着層が厚み方向に相分離構造を有し、かつ相
分離界面には各相の混在相が存在し、かつ該易接着層中
にメラミン系架橋剤を含有していることを特徴とする昇
華型感熱転写材をその骨子とするものである。
According to the present invention, there is provided a biaxially oriented polyester film in which a layer containing a dye which sublimates by heat is laminated on one side of the polyester film via an easy-adhesion layer, and a stick preventing layer is formed on the opposite side. In the provided sublimation-type thermal transfer material, the easy-adhesion layer has a phase-separated structure in the thickness direction, and a mixed phase of each phase exists at the phase-separated interface, and the melamine-based cross-linking is included in the easy-adhesion layer. A sublimation-type thermal transfer material characterized by containing an agent is used as the essence thereof.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明において、ポリエステルフ
ィルムを構成するポリエステルとは、エステル結合を主
鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、好まし
いポリエステルとしては、エチレンテレフタレート、エ
チレン−2,6−ナフタレート、ブチレンテレフタレー
ト、エチレン−α,β−ビス(2−クロロフェノキシ)
エタン−4,4’−ジカルボキシレート等から選ばれた
少なくとも1種の構成成分を主要構成成分とするものを
用いることができる。これら構成成分は1種のみ用いて
も、2種以上併用してもよいが、中でも品質、経済性な
どを総合的に判断するとエチレンテレフタレートを主要
構成成分とするポリエステルを用いることが好ましい。
また、感熱記録用シートなど基材に熱が作用する用途に
おいては、耐熱性や剛性に優れたポリエチレン−2,6
−ナフタレートが更に好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a generic term for polymers having an ester bond as a main bonding chain of a main chain. Preferred polyesters include ethylene terephthalate and ethylene- 2,6-naphthalate, butylene terephthalate, ethylene-α, β-bis (2-chlorophenoxy)
Those having at least one component selected from ethane-4,4'-dicarboxylate and the like as a main component can be used. One of these components may be used alone or two or more of them may be used in combination. Among them, it is preferable to use a polyester containing ethylene terephthalate as a main component when comprehensively judging quality, economy and the like.
In applications where heat acts on a substrate such as a heat-sensitive recording sheet, polyethylene-2,6 having excellent heat resistance and rigidity is used.
-Naphthalate is more preferred.

【0013】また、これらポリエステルには、更に他の
ジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは2
0モル%以下共重合されていてもよい。
Further, these polyesters further contain a part of other dicarboxylic acid component or diol component, preferably 2 or more.
0 mol% or less may be copolymerized.

【0014】更に、このポリエステル中には、各種添加
剤、例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外
線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機
の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性を
悪化させない程度に添加されていてもよい。
Further, in the polyester, various additives such as antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, Antistatic agents, nucleating agents and the like may be added to such an extent that their properties are not deteriorated.

【0015】上述したポリエステルの極限粘度(25℃
のo-クロロフェノール中で測定)は、0.4〜1.2d
l/gが好ましく、より好ましくは0.5〜0.8dl
/gの範囲にあるものが本発明を実施する上で好適であ
る。
The intrinsic viscosity of the above-mentioned polyester (25 ° C.
Measured in o-chlorophenol of 0.4-1.2 d
l / g is preferable, and more preferably 0.5 to 0.8 dl.
/ G is suitable for carrying out the present invention.

【0016】本発明において、二軸配向ポリエステルフ
ィルムとは、未延伸状態のポリエステルシートまたはフ
ィルムを長手方向および幅方向に各々2.5〜5倍程度
二軸延伸され、その後、熱処理が施されて、結晶配向が
完了されたものであり、広角X線回折で二軸配向のパタ
ーンを示すものをいう。二軸延伸は、縦、横の逐次延伸
あるいは二軸同時延伸いずれでもよい。また、縦、横延
伸後、更に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。
In the present invention, the biaxially oriented polyester film is a biaxially oriented polyester sheet or film that is biaxially stretched about 2.5 to 5 times in the longitudinal and width directions, respectively, and then subjected to heat treatment. This means that the crystal orientation is completed and shows a biaxial orientation pattern by wide-angle X-ray diffraction. The biaxial stretching may be either vertical or horizontal sequential stretching or biaxial simultaneous stretching. After stretching in the longitudinal and transverse directions, the film may be further stretched in any of the longitudinal and transverse directions.

【0017】ポリエステルフィルムの厚みは特に限定さ
れるものではないが、機械的強度、熱伝導性の点から、
通常は1〜30μm、好ましくは2〜15μmである。
The thickness of the polyester film is not particularly limited. However, from the viewpoint of mechanical strength and thermal conductivity,
Usually, it is 1 to 30 μm, preferably 2 to 15 μm.

【0018】また、ポリエステルフィルムは搬送性など
の点で、表面がある程度粗面化されたものが好ましく、
JIS−B−0601−1976に準じて測定(カット
オフ:0.25mm)した中心線平均粗さが、0.05
〜0.4μmである表面状態を有するものが好ましい。
Further, the polyester film preferably has a somewhat roughened surface in terms of transportability and the like.
The center line average roughness measured according to JIS-B-0601-1976 (cut off: 0.25 mm) is 0.05
Those having a surface state of about 0.4 μm are preferred.

【0019】本発明において、ポリエステルフィルム面
に設けられる易接着層は、熱によって昇華する染料を含
有した層(昇華型インキ層)と強固に密着していること
が重要である。一般に、易接着層として昇華型インキ層
との接着性に優れた樹脂を用いた場合には、該易接着層
は基材フィルムとの接着性に劣り、また、基材フィルム
との接着性に優れた樹脂を用いた場合には、該易接着層
は昇華型インキ層との接着性に劣るという傾向がある。
例えば、易接着層としてアクリル樹脂を単独で用いた場
合には、該アクリル樹脂層は昇華型インキ層との接着性
は優れている反面、基材フィルムとの接着性に劣り、ま
た、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂などを単独で用い
た場合には、該樹脂層は基材フィルムとの接着性に優れ
る反面、昇華型インキ層との接着性に劣る。
In the present invention, it is important that the easy-adhesion layer provided on the polyester film surface is firmly adhered to a layer containing a dye sublimated by heat (sublimation type ink layer). In general, when a resin having excellent adhesion to the sublimation type ink layer is used as the easy-adhesion layer, the easy-adhesion layer is inferior in adhesion to the base film, and has poor adhesion to the base film. When an excellent resin is used, the easily adhesive layer tends to have poor adhesion to the sublimation type ink layer.
For example, when an acrylic resin alone is used as the easy-adhesion layer, the acrylic resin layer has excellent adhesiveness with the sublimation ink layer, but has poor adhesiveness with the base film, and polyester resin. When a resin such as a resin or a urethane resin is used alone, the resin layer has excellent adhesion to the base film, but has poor adhesion to the sublimation type ink layer.

【0020】このような相反する現象を解決するため、
本発明者らは2種の樹脂を用い、易接着層が形成される
際の乾燥条件を制御することにより、該易接着層が厚み
方向に相分離構造を有し、かつその相分離界面は各相の
混在相が存在することを見出したものである。このよう
な相分離構造を有する易接着性フィルムを昇華型感熱転
写材に使用することにより、昇華型インキ層との接着性
に優れ、かつ高温高湿下での接着性の低下がなく、過転
写の起こらない優れた転写像を得ることのできる昇華型
感熱転写材を提供することができる。
In order to solve such conflicting phenomena,
The present inventors use two kinds of resins and control the drying conditions when the easy-adhesion layer is formed, so that the easy-adhesion layer has a phase separation structure in the thickness direction, and the phase separation interface is It has been found that a mixed phase of each phase exists. By using an easily adhesive film having such a phase-separated structure as a sublimation-type thermal transfer material, the adhesiveness to the sublimation-type ink layer is excellent, and the adhesion at high temperature and high humidity is not reduced. It is possible to provide a sublimation-type thermal transfer material capable of obtaining an excellent transfer image in which transfer does not occur.

【0021】すなわち、本発明の昇華型感熱転写材にお
いて、易接着層は、溶解度パラメータの異なる2種の樹
脂を用い、易接着層が形成される際の乾燥条件を制御す
ることにより、2種の樹脂が相分離構造をとり、気相側
に溶解度パラメータの小さな樹脂、ポリエステルフィル
ム側に溶解度パラメータの大きな樹脂となる、いわゆる
相分離構造をとることを見出したものである。更に、該
易接着層表層と中間層との界面には、各相の混在相が存
在することを見出したもので、特に該混在相が存在する
場合、ポリエステルフィルムの易接着層は、昇華型イン
キとの接着性に優れると同時に、基材フィルムとの接着
性にも優れ、更に易接着層中の両相の界面での接着性も
向上する。
That is, in the sublimation-type thermal transfer material of the present invention, the easy-adhesion layer is formed by using two kinds of resins having different solubility parameters and controlling the drying conditions when the easy-adhesion layer is formed. Has a phase-separated structure, that is, a resin having a small solubility parameter on the gas phase side and a resin having a large solubility parameter on the polyester film side, that is, a so-called phase-separated structure. Furthermore, at the interface between the surface layer of the easy-adhesion layer and the intermediate layer, it has been found that a mixed phase of each phase is present, and particularly when the mixed phase is present, the easy-adhesion layer of the polyester film is a sublimation type. The adhesiveness to the ink is excellent, the adhesiveness to the base film is excellent, and the adhesiveness at the interface between the two phases in the easily adhesive layer is also improved.

【0022】本発明の感熱転写材において、易接着層を
構成する際に用いられる樹脂としては、溶解度パラメー
タの異なる少なくとも2種の樹脂であれば、特に限定さ
れるものではない。用いられる樹脂としては、ポリエス
テル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルキッド樹脂、エポ
キシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ゴ
ム系樹脂、ワックス系樹脂等から選ばれる少なくとも2
種の樹脂である。
In the thermal transfer material of the present invention, the resin used for forming the easy-adhesion layer is not particularly limited as long as it is at least two resins having different solubility parameters. As the resin used, polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, alkyd resin, epoxy resin, urea resin, phenol resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, fluororesin, silicone resin, rubber resin At least two selected from a wax-based resin, etc.
It is a kind of resin.

【0023】中でも、ポリエステルフィルムと昇華型イ
ンキ層の両者との接着性の点で、アクリル樹脂とポリエ
ステル樹脂、あるいはアクリル樹脂とウレタン樹脂を用
いることが好ましく、特に、耐湿接着性が要求される場
合には、アクリル樹脂とポリエステル樹脂を用いること
がより好ましい。このとき、メラミン系架橋剤を併用す
ることにより、更に耐湿接着性を向上させることができ
る。
Above all, it is preferable to use an acrylic resin and a polyester resin or an acrylic resin and a urethane resin from the viewpoint of adhesion between the polyester film and the sublimation type ink layer. It is more preferable to use an acrylic resin and a polyester resin. At this time, the moisture resistance adhesiveness can be further improved by using a melamine-based crosslinking agent in combination.

【0024】本発明の感熱転写材において、易接着層の
構成成分として用いられるアクリル樹脂は、該アクリル
樹脂を構成するモノマ成分としては、例えば、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基と
してはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、
2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエ
チル基等)、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート等のヒドロキシ基含有モノマ、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチ
ルメタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、
N−メチロールメタクリルアミド、N,N−ジメチロー
ルアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミ
ド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N−フェニ
ルアクリルアミド等のアミド基含有モノマ、N,N−ジ
エチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジエチルア
ミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有モノマ、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の
エポキシ基含有モノマ、アクリル酸、メタクリル酸およ
びそれらの塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩
等)等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマ
などを用いることができ、これらは1種もしくは2種以
上を用いて共重合される。更に、これらは他種のモノマ
と併用することができる。
In the thermal transfer material of the present invention, the acrylic resin used as a component of the easy-adhesion layer may be, for example, an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate (a methyl group as an alkyl group, Ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group,
2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.), 2-hydroxyethyl acrylate, 2-
Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxy group-containing monomers such as 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylolacrylamide,
Amide group-containing monomers such as N-methylol methacrylamide, N, N-dimethylol acrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, N-phenylacrylamide, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N- Amino group-containing monomers such as diethylaminoethyl methacrylate, epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, and carboxyl groups or salts thereof such as acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, etc.). Contained monomers and the like can be used, and these are copolymerized using one kind or two or more kinds. Further, they can be used in combination with other types of monomers.

【0025】他種のモノマとしては、例えば、アリルグ
リシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマ、スチレン
スルホン酸、ビニルスルホン酸およびそれらの塩(リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
等)等のスルホン酸基またはその塩を含有するモノマ、
クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸およ
びそれらの塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等)等のカルボキシル基またはその
塩を含有するモノマ、無水マレイン酸、無水イタコン酸
等の酸無水物を含有するモノマ、ビニルイソシアネー
ト、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキ
シシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキル
フマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビ
ニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等を用いることがで
きる。
Other types of monomers include, for example, monomers containing an epoxy group such as allyl glycidyl ether, sulfonic acids such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.). A monomer containing an acid group or a salt thereof,
Monomers containing carboxyl groups or salts thereof such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.), maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. Monomers containing acid anhydride, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleate monoester, alkyl fumarate monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl itaconic acid Monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl chloride and the like can be used.

【0026】また、本発明において用いることができる
アクリル樹脂としては、変性ポリエステル共重合体、例
えばアクリル、ウレタン、エポキシ等で変性したブロッ
ク共重合体、グラフト共重合体等も可能である。
As the acrylic resin that can be used in the present invention, a modified polyester copolymer, for example, a block copolymer or a graft copolymer modified with acryl, urethane, epoxy or the like is also possible.

【0027】本発明において用いられるアクリル樹脂の
ガラス転移点(Tg)は、特に限定されるものではない
が、好ましくは0〜90℃、より好ましくは10〜80
℃である。Tgが低いアクリル樹脂を用いる場合は高温
高湿下での接着性が劣る傾向があり、逆に高すぎる場合
は延伸時に亀裂を生じることがあり好ましくない。ま
た、該アクリル樹脂の分子量は10万以上が好ましく、
より好ましくは30万以上とするのが接着性の点で望ま
しい。
The glass transition point (Tg) of the acrylic resin used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0 to 90 ° C., more preferably 10 to 80 ° C.
° C. When an acrylic resin having a low Tg is used, the adhesiveness under high temperature and high humidity tends to be inferior. On the contrary, when it is too high, a crack may be generated during stretching, which is not preferable. Further, the molecular weight of the acrylic resin is preferably 100,000 or more,
More preferably, it is more than 300,000 from the viewpoint of adhesiveness.

【0028】本発明において用いられる好ましいアクリ
ル樹脂としては、メチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、n−ブチルアクリレート、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、アクリルアミド、N−メチロールアク
リルアミド、グリシジルメタクリレート、アクリル酸か
ら選ばれる共重合体等である。
Preferred acrylic resins used in the present invention include copolymers selected from methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylamide, N-methylol acrylamide, glycidyl methacrylate and acrylic acid. It is.

【0029】本発明の感熱転写材において、易接着性フ
ィルムを製造するに際しては、結晶配向が完了する前の
ポリエステルフィルムに水系樹脂塗液を塗布し、延伸、
熱処理により結晶配向を完了させる方法によることが、
高温での熱処理が可能であることや、より均一で薄膜の
易接着層を得ることができるので特に好ましい。上記方
法によって易接着層を形成する場合には、アクリル樹脂
は水に溶解、乳化、あるいは懸濁し得る水系のものが環
境汚染や防爆性の点で好ましい。このような水系アクリ
ル樹脂は、親水性基を有するモノマ(アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド、ビニルスルホン酸およびそ
の塩など)との共重合や反応性乳化剤や界面活性剤を用
いた乳化重合、懸濁重合、ソープフリー重合などの方法
によって作成することができる。
In producing the easily adhesive film of the thermal transfer material of the present invention, an aqueous resin coating solution is applied to the polyester film before the crystal orientation is completed, and the polyester film is stretched.
According to the method of completing the crystal orientation by heat treatment,
It is particularly preferable because heat treatment at a high temperature is possible and a more uniform thin-film easy-adhesion layer can be obtained. When the easy-adhesion layer is formed by the above-mentioned method, the acrylic resin is preferably an aqueous resin which can be dissolved, emulsified, or suspended in water from the viewpoint of environmental pollution and explosion-proof properties. Such an aqueous acrylic resin may be copolymerized with a monomer having a hydrophilic group (such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, vinyl sulfonic acid and a salt thereof), emulsion-polymerized using a reactive emulsifier or a surfactant, and suspended. It can be prepared by a method such as turbid polymerization or soap-free polymerization.

【0030】本発明の感熱転写材における易接着層の構
成成分として用いられるポリエステル樹脂は、主鎖ある
いは側鎖にエステル結合を有するもので、ジカルボン酸
とジオールから重縮合して得られるものである。
The polyester resin used as a component of the easily adhesive layer in the thermal transfer material of the present invention has an ester bond in a main chain or a side chain and is obtained by polycondensation from a dicarboxylic acid and a diol. .

【0031】ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成
分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸や
3価以上の多価カルボン酸が使用できる。芳香族ジカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソ
フタル酸、フタル酸、2,5−ジメチルテレフタル酸、
1,4−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボ
ン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,2−ビス
フェノキシエタン−p,p’−ジカルボン酸、フェニル
インダンジカルボン酸などを用いることができる。これ
らの芳香族ジカルボン酸は、易接着層の強度や耐熱性の
点で、好ましくは全ジカルボン酸成分の30モル%以
上、より好ましくは35モル%以上、最も好ましくは4
0モル%以上のものを用いるのがよい。脂肪族および脂
環族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、1,3−
シクロペンタンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサン
ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸な
どおよびそれらのエステル形成性誘導体を用いることが
できる。
As the carboxylic acid component constituting the polyester resin, aromatic, aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids and trivalent or higher polycarboxylic acids can be used. As aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 2,5-dimethylterephthalic acid,
1,4-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-bisphenoxyethane-p, p'-dicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, and the like can be used. These aromatic dicarboxylic acids are preferably at least 30 mol%, more preferably at least 35 mol%, most preferably at least 4 mol% of the total dicarboxylic acid components in view of the strength and heat resistance of the easily adhesive layer.
It is preferable to use one having 0 mol% or more. Aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid,
Sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, 1,3-
Cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like and ester-forming derivatives thereof can be used.

【0032】ポリエステル樹脂のグリコール成分として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3
−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7
−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,
9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、2,
4−ジメチル−2−エチルヘキサン−1,3−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、2−エチル−2−ブチル
−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−イソブ
チル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,5
−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6
−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノ
ール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−
シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラ
メチル−1,3−シクロブタンジオール、4,4’−チ
オジフェノール、ビスフェノールA、4,4’−メチレ
ンジフェノール、4,4’−(2−ノルボルニリデン)
ジフェノール、4,4’−ジヒドロキシビフェノール、
o−,m−,およびp−ジヒドロキシベンゼン、4,
4’−イソプロピリデンフェノール、4,4’−イソプ
ロピリデンビンジオール、シクロペンタン−1,2−ジ
オール、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘ
キサン−1,4−ジオールなどを用いることができる。
As the glycol component of the polyester resin, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3
-Butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-
Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7
-Heptanediol, 1,8-octanediol, 1,
9-nonanediol, 1,10-decanediol, 2,
4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, neopentyl glycol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 3 -Methyl-1,5
-Pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6
-Hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-
Cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 4,4′-thiodiphenol, bisphenol A, 4,4′-methylenediphenol, 4,4 ′-(2 -Norbornylidene)
Diphenol, 4,4′-dihydroxybiphenol,
o-, m-, and p-dihydroxybenzene, 4,
4′-isopropylidenephenol, 4,4′-isopropylidenebindiol, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane-1,4-diol and the like can be used.

【0033】また、ポリエステル樹脂を水系樹脂とした
塗液として用いる場合、ポリエステル樹脂の接着性を向
上させるため、あるいはポリエステル樹脂の水溶性化を
容易にするため、カルボン酸塩基を含む化合物や、スル
ホン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。
特に、耐湿密着性が要求される用途においては、積層膜
を構成するポリエステル樹脂としては、スルホン酸塩基
に代表される強塩基性を示す化合物を共重合せずに、カ
ルボン酸塩基を含む化合物を共重合することが望まし
い。
When the polyester resin is used as a coating liquid containing an aqueous resin, a compound containing a carboxylate group or a sulfone compound may be used to improve the adhesion of the polyester resin or to make the polyester resin water-soluble. It is preferable to copolymerize a compound containing an acid base.
In particular, in applications where moisture adhesion is required, as the polyester resin constituting the laminated film, without copolymerizing a compound exhibiting strong basicity represented by a sulfonate group, a compound containing a carboxylate group is used. It is desirable to copolymerize.

【0034】カルボン酸塩基を含む化合物としては、例
えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン
−1,2,3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,
2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4
−ペンタンテトラカルボン酸、3,3’,4,4’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル)−3−メチル−3−シクロ
ヘキセン−1,2−ジカルボン酸、5−(2,5−ジオ
キソテトラヒドロフルフリル)−3−シクロヘキセン−
1,2−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、
1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレ
ングリコールビストリメリテート、2,2’,3,3’
−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,
4,5−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸
等、あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これら
に限定されるものではない。
Examples of the compound containing a carboxylate group include trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid,
2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,3,4
-Pentanetetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-
1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid,
1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, 2,2 ', 3,3'
-Diphenyltetracarboxylic acid, thiophene-2,3
4,5-Tetracarboxylic acid, ethylenetetracarboxylic acid and the like, or their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts can be used, but are not limited thereto.

【0035】スルホン酸塩基を含む化合物としては、例
えばスルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4
−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7
−ジカルボン酸、スルホ−p−キシリレングリコール、
2−スルホ−1,4−ビス(ヒドロキシエトキシ)ベン
ゼン等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これ
に限定されるものではない。
Examples of the compound containing a sulfonate group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid,
-Sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7
-Dicarboxylic acid, sulfo-p-xylylene glycol,
2-sulfo-1,4-bis (hydroxyethoxy) benzene and the like, or their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts can be used, but are not limited thereto.

【0036】また、本発明において、用いることができ
るポリエステル樹脂としては、変性ポリエステル共重合
体、例えばアクリル、ウレタン、エポキシ等で変性した
ブロック共重合体、グラフト共重合体等も可能である。
In the present invention, as the polyester resin that can be used, a modified polyester copolymer, for example, a block copolymer or a graft copolymer modified with acryl, urethane, epoxy or the like is also possible.

【0037】好ましいポリエステル樹脂としては、酸成
分としてテレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、5−(2,5−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル)−3−メチル−3−シクロ
ヘキセン−1,2−ジカルボン酸、グリコール成分とし
てエチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールから選ばれ
る共重合体などである。
Preferred polyester resins include terephthalic acid, isophthalic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-methyl-3-cyclohexene as an acid component. -1,2-dicarboxylic acid, ethylene glycol as a glycol component, diethylene glycol, 1,4
-A copolymer selected from butanediol and neopentyl glycol.

【0038】本発明の感熱転写材において、易接着層に
用いられるポリエステル樹脂は、以下の製造法によって
製造することができる。
In the thermal transfer material of the present invention, the polyester resin used for the easily adhesive layer can be produced by the following production method.

【0039】すなわち、例えば、ジカルボン酸成分とし
てテレフタル酸、イソフタル酸、5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、グリコール成分としてエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコールからなるポリエステル樹脂
について説明すると、テレフタル酸、イソフタル酸、5
−ナトリウムスルホイソフタル酸とエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコールとを直接エステル化反応さ
せるか、テレフタル酸、イソフタル酸、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸およびエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコールとをエステル交換反応させる第一段階
と、この第一段階の反応生成物を重縮合反応させる第二
段階とによって製造する方法等により製造することがで
きる。
That is, for example, a polyester resin comprising terephthalic acid, isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol and neopentyl glycol as a glycol component will be described.
A first step of directly transesterifying sodium sulfoisophthalic acid with ethylene glycol and neopentyl glycol, or a transesterification reaction of terephthalic acid, isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and ethylene glycol and neopentyl glycol; And a second step in which the reaction product of the first step is subjected to a polycondensation reaction.

【0040】この際、反応触媒として、例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、
アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等を用いるこ
とができる。
At this time, as a reaction catalyst, for example, an alkali metal, an alkaline earth metal, manganese, cobalt, zinc,
Antimony, germanium, a titanium compound, or the like can be used.

【0041】また、カルボン酸を末端および/または側
鎖に多く有するポリエステル樹脂を得る方法としては、
特開昭54−46294号公報、特開昭60−2090
73号公報、特開昭62−240318号公報、特開昭
53−26828号公報、特開昭53−26829号公
報、特開昭53−98336号公報、特開昭56−11
6718号公報、特開昭61−124684号公報、特
開昭62−240318号公報などに記載の3価以上の
多価カルボン酸を共重合した樹脂により製造することが
できるが、むろんこれら以外の方法であってもよい。
As a method for obtaining a polyester resin having a large amount of carboxylic acid at the terminal and / or side chain,
JP-A-54-46294, JP-A-60-2090
No. 73, JP-A-62-240318, JP-A-53-26828, JP-A-53-26829, JP-A-53-98336, JP-A-56-11
No. 6,718, JP-A-61-124684, JP-A-62-240318, etc. can be produced with a resin obtained by copolymerizing a trivalent or higher polycarboxylic acid. It may be a method.

【0042】また、本発明の感熱転写材において、易接
着層に用いられるポリエステル樹脂の固有粘度は特に限
定されないが、接着性の点で0.3dl/g以上である
ことが好ましく、より好ましくは0.35dl/g以
上、最も好ましくは0.4dl/g以上であることであ
る。水系ポリエステル樹脂のガラス転移点(以後、Tg
と略称する)は、0〜90℃であることが好ましく、よ
り好ましくは10〜80℃である。Tgが0℃未満では
耐湿接着性が劣り、逆に90℃を越える場合、樹脂の造
膜性に劣るようになるので好ましくない。また、該水系
ポリエステル樹脂の酸価は好ましくは20mgKOH/
g以上、より好ましくは30mgKOH/g以上が接着
性、特に耐湿接着性の点で好ましく用いられる。
In the thermal transfer material of the present invention, the intrinsic viscosity of the polyester resin used for the easy-adhesion layer is not particularly limited, but is preferably at least 0.3 dl / g, more preferably, from the viewpoint of adhesiveness. It is at least 0.35 dl / g, most preferably at least 0.4 dl / g. Glass transition point (hereinafter Tg) of aqueous polyester resin
) Is preferably from 0 to 90 ° C, more preferably from 10 to 80 ° C. If the Tg is less than 0 ° C., the moisture-resistant adhesiveness is inferior. If the Tg exceeds 90 ° C., on the contrary, the film-forming property of the resin is inferior. The acid value of the aqueous polyester resin is preferably 20 mgKOH /
g or more, more preferably 30 mgKOH / g or more is preferably used in view of adhesiveness, particularly moisture resistance adhesiveness.

【0043】本発明に係る易接着層においては、上述し
たアクリル樹脂やポリエステル樹脂にメラミン系架橋剤
を添加することにより接着性、特に耐湿接着性が飛躍的
に向上することを見出した。もちろん、先に述べた結晶
配向前のポリエステルフィルムに塗布する方法を用いれ
ば、その効果は特に著しいものとなる。
In the easily adhesive layer according to the present invention, it has been found that the addition of a melamine-based cross-linking agent to the above-mentioned acrylic resin or polyester resin dramatically improves the adhesiveness, particularly the moisture-resistant adhesiveness. Of course, if the above-described method of applying to a polyester film before crystal orientation is used, the effect becomes particularly remarkable.

【0044】用いられるメラミン系架橋剤としては、特
に限定されないが、メラミン、メラミンとホルムアルデ
ヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、
メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部
分的あるいは完全にエーテル化した化合物およびこれら
の混合物などを用いることができる。また、メラミン系
架橋剤としては単量体、2量体以上の多量体からなる縮
合物のいずれでもよく、これらの混合物でもよい。エー
テル化に用いられる低級アルコールとしては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、n−ブタノール、イソブタノールなどを用いること
ができる。官能基としては、イミノ基、メチロール基、
あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアル
コキシメチル基を1分子中に有するもので、イミノ基型
メチル化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン樹脂、
メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型
メチル化メラミン樹脂などである。その中でもメチロー
ル化メラミン樹脂が最も好ましい。更に、メラミン系架
橋剤の熱硬化を促進するため、例えばp−トルエンスル
ホン酸などの酸性触媒を用いてもよい。また、本発明の
効果を損なわない範囲であるならば、他の架橋剤、例え
ばメチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、ア
クリルアミド系、ポリアミド系樹脂、エポキシ化合物、
イソシアネート化合物、アジリジン化合物、シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤等を併用してもよ
い。
The melamine-based cross-linking agent used is not particularly limited, and melamine, a methylolated melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde,
Compounds partially or completely etherified by reacting a lower alcohol with methylolated melamine, a mixture thereof, and the like can be used. Further, the melamine-based cross-linking agent may be any of a condensate composed of a monomer, a dimer or more, or a mixture thereof. As the lower alcohol used for the etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like can be used. As the functional group, an imino group, a methylol group,
Alternatively, those having an alkoxymethyl group such as a methoxymethyl group or a butoxymethyl group in one molecule, an imino group type methylated melamine resin, a methylol group type melamine resin,
Methylol group type methylated melamine resin, fully alkyl type methylated melamine resin and the like. Among them, a methylolated melamine resin is most preferable. Further, an acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid may be used in order to promote the thermal curing of the melamine-based crosslinking agent. Further, provided that the effects of the present invention are not impaired, other crosslinking agents, for example, methylolated or alkylolated urea-based, acrylamide-based, polyamide-based resin, epoxy compound,
An isocyanate compound, an aziridine compound, a silane coupling agent, a titanium coupling agent and the like may be used in combination.

【0045】メラミン系架橋剤の添加量は、特に限定さ
れないが、本発明の効果をより顕著に発現させるために
は、塗液として用いられる固形分100重量部に対し、
好ましくは1〜50重量部、より好ましくは2〜40重
量部、最も好ましくは3〜20重量部である。メラミン
系架橋剤を添加しない場合は、耐湿接着性が得られず、
また、過剰の添加は、逆に接着性を低下させる傾向があ
る。すなわち、アクリル樹脂とポリエステル樹脂を混合
して用いる場合、アクリル樹脂とポリエステル樹脂の固
形分合計100重量部に対し、好ましくは1〜50重量
部、より好ましくは2〜40重量部、最も好ましくは3
〜20重量部であり、上記範囲内でメラミン系架橋剤を
添加することで、本発明の昇華型感熱転写材は常態での
接着性、耐湿接着性ともに優れたものとなる。
The amount of the melamine-based cross-linking agent is not particularly limited, but in order to exhibit the effects of the present invention more remarkably, 100 parts by weight of a solid content used as a coating liquid is used.
Preferably it is 1 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 40 parts by weight, most preferably 3 to 20 parts by weight. If no melamine-based crosslinking agent is added, moisture-resistant adhesiveness cannot be obtained,
On the other hand, excessive addition tends to lower the adhesiveness. That is, when the acrylic resin and the polyester resin are used as a mixture, the solid content of the acrylic resin and the polyester resin is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 40 parts by weight, and most preferably 3 to 100 parts by weight.
When the melamine-based crosslinking agent is added within the above range, the sublimation-type thermal transfer material of the present invention has excellent adhesiveness in normal conditions and excellent moisture-resistant adhesiveness.

【0046】なお、本発明の感熱転写材においては、上
記したアクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびメラミン
系架橋剤を併用することにより、易接着層表面の水との
接触角を60度以上90度以下とするのが昇華型インキ
層との接着性の点で好ましく、より好ましくは65度以
上85度以下、最も好ましくは70度以上80度以下と
するのがよい。
In the thermal transfer material of the present invention, by using the above-mentioned acrylic resin, polyester resin and melamine-based cross-linking agent together, the contact angle of water on the surface of the easy-adhesion layer can be 60 ° or more and 90 ° or less. This is preferable from the viewpoint of adhesiveness to the sublimation type ink layer, more preferably 65 to 85 degrees, and most preferably 70 to 80 degrees.

【0047】また、易接着層中には本発明の効果が損な
われない範囲内で、他の樹脂やその変性体、例えば本発
明以外のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポ
キシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹
脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などが配
合されてもよい。
In the easy-adhesion layer, other resins and modified products thereof, for example, polyester resins, acrylic resins, urethane resins, polyolefin resins, polycarbonate resins other than the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired. , An epoxy resin, a urea resin, a phenol resin, a vinyl chloride resin, a fluorine resin, a silicone resin, a rubber-based resin, or the like.

【0048】更に、易接着層中には本発明の効果が損な
われない範囲内で各種の添加剤、例えば酸化防止剤、耐
熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、
顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防
止剤、核剤などが配合されてもよい。
Further, various additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic lubricant, and the like may be used in the easily adhesive layer as long as the effects of the present invention are not impaired.
Pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, antistatic agents, nucleating agents and the like may be blended.

【0049】特に、本発明を実施するにあたり、塗液中
に無機粒子を添加配合し二軸延伸したものは易滑性が向
上するので更に好ましい。
Particularly, in carrying out the present invention, those obtained by adding and blending inorganic particles in a coating liquid and biaxially stretching them are more preferable because the lubricity is improved.

【0050】添加される無機粒子としては、代表的に
は、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾ
ル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等を用
いることができる。用いられる無機粒子は、平均粒径
0.01〜10μmであるものが好ましく、より好まし
くは0.05〜5μm、最も好ましくは0.08〜2μ
mであり、塗液中の固形分に対する配合比は、特に限定
されないが、重量比で0.05〜8重量部が好ましく、
より好ましくは0.1〜3重量部である。
As the inorganic particles to be added, typically, silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate and the like can be used. The inorganic particles used preferably have an average particle size of 0.01 to 10 μm, more preferably 0.05 to 5 μm, and most preferably 0.08 to 2 μm.
m, the compounding ratio to the solid content in the coating liquid is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 8 parts by weight in weight ratio,
More preferably, it is 0.1 to 3 parts by weight.

【0051】また、本発明を実施するにあたり、水系樹
脂の塗布の方法は、例えばリバースコート法、スプレー
コート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコ
ート法、ダイコート法等を用いることができる。
In practicing the present invention, the aqueous resin can be applied by, for example, a reverse coating method, a spray coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a die coating method, or the like.

【0052】易接着層の厚みは、特に限定されないが、
通常は好ましくは0.01〜5μm、より好ましくは
0.03〜2μm、最も好ましくは0.05μm〜0.
5μmの範囲である。易接着層の厚みが厚過ぎると染料
が易接着層側に移行し、本来の色濃度が得られない場合
があり、易接着層の厚みが薄すぎると接着性不良となる
場合がある。
The thickness of the easily adhesive layer is not particularly limited.
Usually, preferably 0.01-5 μm, more preferably 0.03-2 μm, most preferably 0.05 μm-0.
The range is 5 μm. If the thickness of the easy-adhesion layer is too large, the dye migrates to the easy-adhesion layer side, and the original color density may not be obtained. If the thickness of the easy-adhesion layer is too small, poor adhesion may occur.

【0053】表層と中間層との積層比(表層/中間層の
厚み比)は、特に限定されないが、通常は2/98〜9
5/5とするのが好ましく、より好ましくは5/95〜
90/10、最も好ましくは10/90〜70/30の
範囲が耐湿接着性の点で優れている。
The lamination ratio between the surface layer and the intermediate layer (the thickness ratio of the surface layer / intermediate layer) is not particularly limited, but is usually from 2/98 to 9/9.
It is preferably 5/5, more preferably 5/95 to
90/10, most preferably in the range of 10/90 to 70/30, is excellent in terms of moisture resistance.

【0054】また、本発明において易接着層の主たる構
成成分とは、該成分が易接着層中において60重量%以
上であるものをいう。もっとも本発明においては、好ま
しくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上
を占めて該主たる構成成分が存在していることが望まし
いものである。
In the present invention, the main component of the easy-adhesion layer means that the component is 60% by weight or more in the easy-adhesion layer. However, in the present invention, it is desirable that the main constituent component accounts for preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more.

【0055】上述した通りの積層構造は、例えば、次の
ような方法で実現することができる。
The laminated structure as described above can be realized, for example, by the following method.

【0056】すなわち、アクリル樹脂とポリエステル樹
脂といった溶解度パラメータの異なる少なくとも2種の
水系樹脂塗液を塗布して後、乾燥し、その後少なくとも
1軸方向に延伸をするポリエステルフィルムの製造法に
おいて、前記水系樹脂塗液の塗布後であって延伸前の段
階において、2段階以上の異なる設定乾燥条件で水系樹
脂を乾燥することによって得る方法である。
That is, in a method for producing a polyester film, at least two aqueous resin coating liquids having different solubility parameters such as an acrylic resin and a polyester resin are applied, dried, and then stretched in at least one axis direction. This is a method obtained by drying the aqueous resin under two or more different drying conditions at a stage after the application of the resin coating liquid and before the stretching.

【0057】本発明の感熱転写材に用いられる易接着性
ポリエステルフィルムを製造するには、上述の2段階以
上の異なる設定乾燥条件で水系樹脂塗液を乾燥するもの
であれば、特に限定されず、例えば次のような方法をと
ることができる。
In order to produce the easily adhesive polyester film used for the thermal transfer material of the present invention, there is no particular limitation as long as the aqueous resin coating solution is dried under the above-mentioned two or more different drying conditions. For example, the following method can be used.

【0058】すなわち、1段階目の乾燥を基材ポリエス
テル樹脂のガラス転移点(Tg)未満の温度で行った
後、2段階目の乾燥をTg以上の温度で行い、延伸のた
めに必要なTg付近の温度(但し、Tg以上)にし、引
き続き延伸を行う方法を用いることができる。特に、2
段階目の設定乾燥温度を1段階目の設定乾燥温度より高
くすることにより、本発明の積層構造をより顕著に発現
させることができる。更に、上記した乾燥を繰り返して
用いることもできる。用いられる乾燥方法としては、ラ
ジエーションヒータによる方法、加熱された熱風を吹き
付ける方法、これら両者の併用などである。
That is, the first-stage drying is performed at a temperature lower than the glass transition point (Tg) of the base polyester resin, and then the second-stage drying is performed at a temperature equal to or higher than Tg. It is possible to use a method in which the temperature is set to a nearby temperature (however, Tg or more), and the film is continuously stretched. In particular, 2
By setting the set drying temperature at the first stage higher than the set drying temperature at the first stage, the laminated structure of the present invention can be more remarkably exhibited. Further, the above-mentioned drying can be used repeatedly. Examples of the drying method used include a method using a radiation heater, a method of blowing heated hot air, and a combination of these two methods.

【0059】また、このとき、1段階目と2段階目の乾
燥の間であって、2段階目の乾燥温度にする際、雰囲気
温度を10℃/秒以上で上昇させることが好ましく、よ
り好ましくは40℃/秒以上、最も好ましくは200℃
/秒以上である。
At this time, when the drying temperature is between the first stage and the second stage and the drying temperature is the second stage, it is preferable to raise the ambient temperature at 10 ° C./sec or more, more preferably. Is at least 40 ° C./sec, most preferably 200 ° C.
/ Sec or more.

【0060】要約すれば、本発明において、ポリエステ
ルフィルム面に設けられる易接着層は、溶解度パラメー
タの異なる2種の樹脂を用い、易接着層が形成される際
の乾燥条件を制御することにより、2種の樹脂が相分離
構造をとり、気相側に溶解度パラメータの小さな樹脂、
ポリエステルフィルム側に溶解度パラメータの大きな樹
脂となる、いわゆる相分離構造をとることを見出したも
のである。更に、該易接着層の表層と中間層との界面に
は、各相の混在相が存在することを見出したものであ
る。特に、上記した混在相が存在する場合、易接着性ポ
リエステルフィルムの易接着層は、被覆物との接着性に
優れると同時に、基材フィルムとの接着性にも優れ、更
に両相の界面での接着性が向上する。
In summary, in the present invention, the easy-adhesion layer provided on the polyester film surface is formed by using two kinds of resins having different solubility parameters and controlling the drying conditions when the easy-adhesion layer is formed. Two kinds of resins have a phase-separated structure, resin with small solubility parameter on the gas phase side,
It has been found that the polyester film has a so-called phase-separated structure which becomes a resin having a large solubility parameter on the polyester film side. Further, they have found that a mixed phase of each phase exists at the interface between the surface layer and the intermediate layer of the easy-adhesion layer. In particular, when the above-described mixed phase is present, the easily-adhesive layer of the easily-adhesive polyester film has excellent adhesiveness with the coating, as well as excellent adhesiveness with the base film, and furthermore, at the interface between both phases. Is improved in adhesiveness.

【0061】本発明においては、塗液を塗布する前に基
材フィルムの表面にコロナ放電処理などを施し、該表面
の濡れ張力を好ましくは47mN/m以上、より好まし
くは50mN/m以上とするのが易接着層の基材フィル
ムとの接着性を向上させるだけではなく、上述した相分
離をより顕著にすることができるのでよい。
In the present invention, the surface of the substrate film is subjected to a corona discharge treatment or the like before the application of the coating liquid, and the wetting tension on the surface is preferably at least 47 mN / m, more preferably at least 50 mN / m. This not only improves the adhesion of the easy-adhesion layer to the base film, but also makes the above-mentioned phase separation more remarkable.

【0062】このような方法によって設けられた易接着
層は、その上に形成する昇華型インキ層との接着性に優
れると同時に、印字の際の色濃度の再現性が優れたもの
となる効果を有する。
The easy-adhesion layer provided by such a method is excellent in adhesion to the sublimation-type ink layer formed thereon and at the same time has excellent color density reproducibility during printing. Having.

【0063】ポリエステルフィルムの易接着層が設けら
れた面の反対面には、ポリエステルフィルムとサーマル
ヘッドとの融着(スティック)を防止するためスティッ
ク防止層が設けられる。スティック防止層としては、シ
リコーン化合物、フッ素化合物およびこれらの変性物、
共重合物、有機や無機の滑剤等を使用することができる
が、特に以下の組成物としたときにより顕著な効果を発
現する。すなわち、ワックス系組成物とオイル状組成物
との混合物を主成分とする塗液によって形成させた塗膜
であって、塗膜厚みがスティック防止層を設けた面の中
心線平均粗さより薄くかつ0.005μm以上となるよ
うに設けた場合、顕著なスティック防止効果を発現する
ものである。
On the surface of the polyester film opposite to the surface on which the easy-adhesion layer is provided, a stick preventing layer is provided to prevent fusion (stick) between the polyester film and the thermal head. As the stick prevention layer, silicone compounds, fluorine compounds and modified products thereof,
Copolymers, organic and inorganic lubricants and the like can be used, but particularly when the following composition is used, a more remarkable effect is exhibited. That is, a coating film formed by a coating solution containing a mixture of a wax-based composition and an oil-like composition as a main component, wherein the thickness of the coating film is thinner than the center line average roughness of the surface on which the stick prevention layer is provided. When provided so as to have a thickness of 0.005 μm or more, a remarkable stick prevention effect is exhibited.

【0064】更に、スティック防止層の表面に上記組成
物より形成された突起であって、かつポリエステルフィ
ルムの長手方向と幅方向との比が3以上の細長い突起が
20個/100μm2 以上存在させた場合、印字の際に
極めて優れた走行性を有するものとなる。このような細
長い突起を有するスティック防止層は、塗布して後、少
なくとも一方向に延伸することによって、より顕著に発
現させることができる。すなわち、結晶配向前のポリエ
ステルフィルムの昇華型インキ層を設ける面とは反対面
に塗布し、乾燥して後、延伸し結晶配向を完了させる方
法を用いることである。この方法によれば上述した易接
着層とスティック防止層は、フィルム製造工程で連続的
に塗布することができ、別々に塗布する場合に比べて経
済的に有利である。
Further, there are 20 or more elongated projections formed of the above composition on the surface of the stick preventing layer and having a ratio of the length direction to the width direction of the polyester film of 3 or more / 100 μm 2 or more. In such a case, the printed matter has extremely excellent running properties. The stick prevention layer having such elongated projections can be more remarkably exhibited by stretching in at least one direction after application. That is, a method is used in which the polyester film is coated on the surface opposite to the surface on which the sublimation type ink layer is to be provided before the crystal orientation, dried, and then stretched to complete the crystal orientation. According to this method, the above-mentioned easy-adhesion layer and the stick prevention layer can be continuously applied in the film production process, which is more economically advantageous than the case where they are separately applied.

【0065】上記スティック防止層中には、本発明の効
果が損なわれない範囲内で各種の添加剤、例えば酸化防
止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の
易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、帯電防
止剤などを配合してもよいが、該スティック防止層の主
成分も含め、サーマルヘッドの破壊を防止する点で、塩
素やアルカリ金属を含むもの、サーマルヘッドを摩耗す
る可能性がある無機粒子を含有させないようにすること
が望ましい。
Various additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic lubricant, a pigment, and the like are contained in the stick preventing layer as long as the effects of the present invention are not impaired. , A dye, organic or inorganic fine particles, an antistatic agent and the like may be blended. It is desirable not to include inorganic particles that could wear the head.

【0066】易接着層上に設けられる昇華型インキ層
は、特に限定されず、例えば、染料を分散させるバイン
ダ成分としては、セルロース類、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール化物、ポリア
ミド等を用いることができ、また、昇華性染料としては
各種分散染料、塩基性染料などを用いることができる。
設けられる昇華型インキ層の厚みは、特に限定されない
が、通常は0.5〜15μm、好ましくは1〜7μmで
ある。
The sublimation-type ink layer provided on the easy-adhesion layer is not particularly limited. For example, as a binder component for dispersing a dye, cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partially acetalized product, polyamide or the like may be used. Further, as the sublimable dye, various disperse dyes, basic dyes and the like can be used.
The thickness of the provided sublimation type ink layer is not particularly limited, but is usually 0.5 to 15 μm, preferably 1 to 7 μm.

【0067】次に、本発明の昇華型感熱転写材の製造方
法について、基材フィルムとしてポリエチレンテレフタ
レート(以下、「PET」と略称する)フィルムを例に
して説明するが、これに限定されるものではない。
Next, the method for producing the sublimation-type thermal transfer material of the present invention will be described with reference to a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as “PET”) film as an example of a substrate film. is not.

【0068】例えば、極限粘度0.5〜0.8dl/g
のPETペレットを真空乾燥した後、押し出し機に供給
し260〜300℃で溶融し、T字型口金よりシート状
に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度10
〜60℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて、冷
却固化せしめて未延伸PETフィルムを作成する。この
未延伸フィルムを70〜100℃に加熱されたロール間
で縦方向(フィルムの進行方向)に2.5〜5倍延伸す
る。このフィルムの少なくとも片面に空気中でコロナ放
電処理を施し、該表面の濡れ張力を47mN/m以上と
し、その処理面に本発明の相分離構造を形成する塗液を
塗布する。この塗布されたフィルムをクリップで把持し
て乾燥ゾーンに導き、基材ポリエステル樹脂のTg以下
の温度で乾燥して後、Tg以上に上げ、再度Tg近傍の
温度で乾燥、引き続き連続的に70〜150℃の加熱ゾ
ーンで幅方向に2.5〜5倍延伸し、続いて160〜2
40℃の加熱ゾーンで1〜10秒間熱処理を施し、結晶
配向の完了した易接着性PETフィルムを作成する。こ
の熱処理中に必要に応じて3〜12%の弛緩処理を施し
てもよい。二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは同時二軸
延伸のいずれでもよく、また縦、横延伸後、縦、横いず
れかの方向に再延伸してもよい。また、ポリエステルフ
ィルムの厚みは特に限定されるものではないが、1〜3
00μmが好ましく用いられる。この場合に用られる塗
布液は環境汚染や防爆性の点で水系が好ましい。
For example, the intrinsic viscosity is 0.5 to 0.8 dl / g
After vacuum drying the PET pellets, they are supplied to an extruder, melted at 260 to 300 ° C., extruded from a T-shaped die into a sheet, and subjected to a surface temperature of 10 using an electrostatic application casting method.
It is wound around a mirror casting drum at 〜60 ° C., and is cooled and solidified to form an unstretched PET film. This unstretched film is stretched 2.5 to 5 times in the longitudinal direction (the direction of film advance) between rolls heated to 70 to 100 ° C. At least one surface of this film is subjected to a corona discharge treatment in air, the wet tension of the surface is set to 47 mN / m or more, and a coating liquid for forming the phase separation structure of the present invention is applied to the treated surface. The coated film is gripped with a clip, guided to a drying zone, dried at a temperature equal to or lower than the Tg of the base polyester resin, then raised to a temperature equal to or higher than the Tg, and dried again at a temperature near the Tg. The film is stretched 2.5 to 5 times in the width direction in a heating zone at 150 ° C.
Heat treatment is performed in a heating zone at 40 ° C. for 1 to 10 seconds to prepare an easily-adhesive PET film having completed crystal orientation. During this heat treatment, a 3 to 12% relaxation treatment may be performed as necessary. The biaxial stretching may be any of longitudinal and transverse sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and may be longitudinal or transverse stretching and then re-stretched in any of longitudinal or transverse directions. Further, the thickness of the polyester film is not particularly limited,
00 μm is preferably used. The coating solution used in this case is preferably an aqueous solution in view of environmental pollution and explosion-proof properties.

【0069】なお、上記例において、易接着層が設けら
れる基材フィルムにもメラミン系樹脂、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂およびこれらの反応生成物から選ばれ
る少なくとも1種を含有させることができる。この場合
は、易接着層と基材フィルムとの接着性が向上する、易
接着性ポリエステルフィルムの易滑性が向上するなどの
効果がある。メラミン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂およびこれらの反応生成物を含有させる場合に
は、その添加量が5ppm以上20重量%未満であるの
が、易接着性、易滑性の点で好ましい。もちろん、メラ
ミン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびこ
れらの反応生成物は基材フィルム上に設けるコーティン
グ組成物(本発明における易接着性PETフィルムの再
生ペレットなどを含む)であってもよい。
In the above example, a melamine resin, an acrylic resin,
At least one selected from polyester resins and their reaction products can be contained. In this case, there are effects such as improvement in adhesion between the easy-adhesion layer and the base film, and improvement in slipperiness of the easily-adhesive polyester film. When a melamine-based resin, an acrylic resin, a polyester resin, or a reaction product thereof is contained, the amount of addition is preferably 5 ppm or more and less than 20% by weight in terms of easy adhesion and easy slip. Of course, the melamine resin, the acrylic resin, the polyester resin, and the reaction product thereof may be a coating composition provided on the base film (including regenerated pellets of the easily-adhesive PET film in the present invention).

【0070】このようにして得られた易接着性ポリエス
テルフィルムの易接着層側に昇華型インキ層を設け、反
対面にはスティック防止層を設けて、所定の幅にスリッ
トし、本発明の昇華型感熱転写材を得ることができる。
なお、スティック防止層は易接着層を形成する塗液と同
様に、製膜工程中に設けられてもよい。
A sublimation type ink layer is provided on the easy adhesion layer side of the thus obtained easy adhesion polyester film, and a stick prevention layer is provided on the opposite surface, and slit to a predetermined width. The thermal transfer material can be obtained.
Note that the stick prevention layer may be provided during the film forming step, similarly to the coating liquid for forming the easy-adhesion layer.

【0071】[0071]

【特性の測定方法および効果の評価方法】本発明におけ
る特性の測定方法および効果の評価方法は、次のとおり
である。 (1)易接着層の断面形態、相分離構造、および易接着
層の厚み 易接着性フィルムの断面を超薄切片に切り出し、RuO
4 染色、OsO4 染色、あるいは両者の二重染色による
染色超薄切片法により、TEM(透過型電子顕微鏡)で
観察、写真撮影を行った。その断面写真から易接着層の
相分離状態、その有無の確認、各々の相の厚み、および
易接着層の厚みなどの確認、測定を行った。また、写真
上での染色の濃度差で樹脂種を判定した。更に、界面部
分の両相が入り組んだ状態でいずれの相とも判定できな
い部分をその混在相とした。
[Method for measuring characteristics and method for evaluating effects] The method for measuring characteristics and the method for evaluating effects in the present invention are as follows. (1) Cross-sectional morphology, phase-separated structure, and thickness of the easy-adhesion layer of the easy-adhesion layer
Observation and photographing were performed with a TEM (transmission electron microscope) by the ultra-thin section method stained by 4- staining, OsO 4 staining, or double staining of both. From the cross-sectional photograph, the state of phase separation of the easy-adhesion layer, the presence or absence thereof, the thickness of each phase, and the thickness of the easy-adhesion layer were checked and measured. The resin type was determined based on the difference in the density of the dye on the photograph. Further, a part which cannot be determined as either phase in a state where both phases of the interface part are intricate is defined as the mixed phase.

【0072】また、各相の厚みは、易接着層の厚みと各
樹脂で染色された部分の面積比から算出した。
The thickness of each phase was calculated from the thickness of the easily adhesive layer and the area ratio of the portion dyed with each resin.

【0073】観察方法 ・装置:透過型電子顕微鏡((株)日立製作所製H−7
100FA型) ・測定条件:加速電圧 100kV ・試料調整:凍結超薄切片法 (2)接着性−1(常態での接着性) 以下の昇華型インキを乾燥後の厚みが3μmとなるよう
にバーコータを用いて塗布する。塗布後120℃で2分
間乾燥し、25℃、相対湿度60%下で24時間放置
後、昇華型インキ層上にスコッチ・メンディングテープ
(住友スリーエム(株)製)を貼り付け、手で強く圧着
した後、180度方向に剥離する。このときの転写材側
に残存した昇華型インキ層の状態によって以下の5段階
評価をした。
Observation method: Apparatus: Transmission electron microscope (H-7, manufactured by Hitachi, Ltd.)
(100FA type) Measurement conditions: acceleration voltage 100 kV Sample preparation: frozen ultrathin section method (2) Adhesion -1 (adhesion under normal conditions) A bar coater is used so that the thickness of the following sublimation ink after drying is 3 μm. Apply using. After application, the coating is dried at 120 ° C. for 2 minutes, left at 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 24 hours, and a Scotch mending tape (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.) is stuck on the sublimation type ink layer and strongly pressed by hand After crimping, it is peeled in the direction of 180 degrees. The following five grades were evaluated according to the state of the sublimation type ink layer remaining on the transfer material side at this time.

【0074】(◎)、(○)を、感熱転写材における昇
華型インキ接着性良好とする。 (◎) :剥離面のインキが100%残存しているもの (○) : 〃 80%以上残存しているもの (△) : 〃 50%以上残存しているもの (×) : 〃 50%未満残存しているもの (××):全く無抵抗に剥離するもの 「昇華型インキ組成」: ・分散染料KST−B−136(日本化薬(株)製) 4重量部 ・エチルヒドロキシエチルセルロース 6重量部 ・メチルエチルケトン 45重量部 ・トルエン 45重量部 (3)接着性−2(耐湿接着性−A) 前記(2)と同様にして昇華型インキ層を設け、35
℃、相対湿度75%で100時間放置し、取り出した
後、常態下で5分後、前記(2)と同様の方法で接着性
を評価した。
(A) and (B) indicate that the sublimation ink adhesion in the thermal transfer material is good. (◎): 100% of the ink on the release surface remains ((): 〃 80% or more of the ink (△): 50 50% or more of the ink (X): 未 満 less than 50% Remaining (XX): Peeling off completely without resistance "Sublimation ink composition": 4 parts by weight of disperse dye KST-B-136 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 6 parts by weight of ethylhydroxyethyl cellulose Part: methyl ethyl ketone 45 parts by weight Toluene 45 parts by weight (3) Adhesion-2 (moisture resistance-A) Sublimation type ink layer was provided in the same manner as in (2) above.
After leaving it at 100 ° C. and 75% relative humidity for 100 hours, taking it out, and after 5 minutes under normal conditions, the adhesion was evaluated in the same manner as in the above (2).

【0075】(4)接着性−3(耐湿接着性−B) 前記(2)と同様にして昇華型インキ層を設け、40
℃、相対湿度90%で100時間放置し、取り出した
後、常態下で5分後、前記(2)と同様の方法で接着性
を評価した。
(4) Adhesiveness-3 (moisture-resistant adhesiveness-B) A sublimation ink layer was provided in the same manner as in (2) above.
After leaving it at 100 ° C. and a relative humidity of 90% for 100 hours, taking it out, and after 5 minutes under normal conditions, the adhesion was evaluated in the same manner as in the above (2).

【0076】(5)過転写の有無 前記(2)で、実施例に示したスティック防止層を設け
て作成した昇華型感熱転写材を、シャープカラービデオ
プリンタGZ−P11W型(シャープ(株)製)を用い
て標準条件で転写テストを行った。受容紙は上記プリン
タ付属のものを用い、過転写の状態を目視で観察した。
(5) Presence or Absence of Overtransfer The sublimation-type thermal transfer material prepared by providing the stick prevention layer shown in the above example in (2) was used as a sharp color video printer GZ-P11W type (manufactured by Sharp Corporation). ) Was used to perform a transfer test under standard conditions. The receiving paper was attached to the above-mentioned printer, and the state of over-transfer was visually observed.

【0077】(6)感熱転写材の印字特性 前記(2)で、実施例に示したスティック防止層を設け
て作成した昇華型感熱転写材の印字特性を、シャープカ
ラービデオプリンタGZ−P11W型(シャープ(株)
製)を用いて印字の状態を目視で行い、以下の基準で評
価した。
(6) Printing Characteristics of Thermal Transfer Material The printing characteristics of the sublimation type thermal transfer material prepared by providing the stick prevention layer shown in the above example in (2) were compared with those of a sharp color video printer GZ-P11W ( Sharp Corporation
The state of printing was visually inspected using the following method, and evaluated according to the following criteria.

【0078】 ◎:印字特性が極めて良好 ○:印字特性良好 △:やや不良 ×:著しく不良◎: extremely good printing characteristics 良好: good printing characteristics :: slightly poor ×: extremely poor

【0079】[0079]

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を説明する
が、必ずしもこれに限定されるものではない。
Next, the present invention will be described with reference to examples, but is not necessarily limited thereto.

【0080】実施例1 粒子径0.5〜1.5μmの析出粒子(重合工程中で析
出した粒子)を0.15重量%、および平均粒子径約
1.5μmの炭酸カルシウム粒子を0.2重量%含有す
るPETペレット(極限粘度0.63dl/g)を充分
に真空乾燥した後、押し出し機に供給し280℃で溶融
し、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度30℃の鏡面キャスティングド
ラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸シート
を95℃に加熱して長手方向に3.5倍延伸し、一軸延
伸フィルムとした。このフィルムの片面に空気中でコロ
ナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を52mN
/mとし、その処理面に易接着層形成塗液を塗布した。
塗布厚みは結晶配向完了後において0.15μmとなる
ようにした。
Example 1 0.15% by weight of precipitated particles having a particle diameter of 0.5 to 1.5 μm (particles precipitated in the polymerization step) and 0.2% of calcium carbonate particles having an average particle diameter of about 1.5 μm After thoroughly drying the PET pellets (intrinsic viscosity 0.63 dl / g) containing the weight% in vacuum, supplying the pellets to an extruder, melting them at 280 ° C., extruding them into a sheet shape from a T-shaped die, and applying an electrostatic application casting method. It was wound around a mirror casting drum having a surface temperature of 30 ° C. and cooled and solidified. The unstretched sheet was heated to 95 ° C. and stretched 3.5 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. One side of this film is subjected to a corona discharge treatment in air, and the wetting tension of the base film is set to 52 mN.
/ M, and the coating liquid for forming an easily adhesive layer was applied to the treated surface.
The coating thickness was adjusted to 0.15 μm after the completion of the crystal orientation.

【0081】「易接着層形成塗液」 ・アクリル樹脂/ポリエステル樹脂/メラミン系架橋剤
=30/70/10(固形分重量比)で混合した水系塗
液。但し、アクリル樹脂として、メチルメタクリレート
/エチルアクリレート/アクリル酸/N−メチロールア
クリルアミドを75/22/1/2(重量比)で共重合
させた水系アクリル樹脂塗液。
"Easily adhesive layer forming coating liquid" A water-based coating liquid mixed with acrylic resin / polyester resin / melamine-based crosslinking agent = 30/70/10 (solid content weight ratio). However, a water-based acrylic resin coating liquid obtained by copolymerizing methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid / N-methylolacrylamide at a ratio of 75/22/1/2 (weight ratio) as the acrylic resin.

【0082】・ポリエステル樹脂として、テレフタル酸
/イソフタル酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸/
エチレングリコール/1,4−ブタンジオールを30/
15/5/30/20(モル%)で重縮合させた水系ポ
リエステル樹脂塗液。・メラミン系架橋剤として、メチ
ロール化メラミン塗液。
As the polyester resin, terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid /
30% ethylene glycol / 1,4-butanediol
An aqueous polyester resin coating liquid polycondensed at 15/5/30/20 (mol%). -A methylolated melamine coating solution as a melamine-based crosslinking agent.

【0083】塗布された1軸延伸フィルムをクリップで
把持して予熱ゾーンに導き、雰囲気温度75℃で乾燥、
一度125℃に上げ、再度95℃で乾燥して後、引き続
き連続的に130℃の加熱ゾーンで幅方向に4.5倍延
伸し、続いて225℃の加熱ゾーンで2秒間熱処理を施
し、結晶配向の完了した易接着性PETフィルムを作成
した。このとき、基材フィルムの厚みは6μmであっ
た。このフィルムの易接着層側に昇華型インキを乾燥後
の厚みが3μmになるように塗布し、反対面に下記のス
ティック防止層形成塗剤を乾燥後の厚みが0.2μmに
なるように塗布し、この後、スリットして昇華型感熱転
写材を得た。
The coated uniaxially stretched film is gripped by a clip and guided to a preheating zone, and dried at an ambient temperature of 75 ° C.
Once heated to 125 ° C. and dried again at 95 ° C., then continuously stretched 4.5 times in the width direction in a heating zone at 130 ° C., and then heat-treated in a heating zone at 225 ° C. for 2 seconds, An easily-adhesive PET film in which orientation was completed was prepared. At this time, the thickness of the base film was 6 μm. Sublimation type ink is applied to the easy adhesion layer side of this film so that the thickness after drying becomes 3 μm, and the following anti-stick layer forming coating material is applied to the opposite surface so that the thickness after drying becomes 0.2 μm. Then, slitting was performed to obtain a sublimation-type thermal transfer material.

【0084】「スティック防止層形成塗剤」 ・アミノ変性シリコーン/エポキシ変性シリコーン/エ
タノール/イソプロピルアルコール=3/2/45/5
0(重量比)で混合した塗剤。
"Stick prevention layer forming coating agent" Amino-modified silicone / epoxy-modified silicone / ethanol / isopropyl alcohol = 3/2/45/5
Coating agent mixed at 0 (weight ratio).

【0085】結果を表1に示した。The results are shown in Table 1.

【0086】[0086]

【表1】 比較例1 実施例1において、易接着層形成塗液を塗布しないPE
Tフィルムを作成した以外は、実施例1と同様にして昇
華型インキ層、スティック防止層を形成した。結果を表
2に示した。
[Table 1] Comparative Example 1 In Example 1, PE not coated with the easily adhesive layer forming coating liquid was used.
A sublimation ink layer and a stick prevention layer were formed in the same manner as in Example 1 except that a T film was formed. The results are shown in Table 2.

【0087】[0087]

【表2】 比較例2 実施例1の易接着層形成塗液をアクリル樹脂/メラミン
系架橋剤=100/10(固形分重量比)として易接着
性PETフィルムを作成した以外は実施例1と同様にし
て、昇華型インキ層、スティック防止層を形成した。結
果を表2に示した。
[Table 2] Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the easy-adhesion layer forming coating liquid of Example 1 was changed to an acrylic resin / melamine-based crosslinking agent = 100/10 (weight ratio of solid content) to prepare an easily-adhesive PET film. A sublimation type ink layer and a stick prevention layer were formed. The results are shown in Table 2.

【0088】比較例3 実施例1の易接着層形成塗液をポリエステル樹脂/メラ
ミン系架橋剤=100/10(固形分重量比)として易
接着性PETフィルムを作成した以外は実施例1と同様
にして、昇華型インキ層、スティック防止層を形成し
た。結果を表2に示した。
Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the coating liquid for forming an easily adhesive layer in Example 1 was changed to polyester resin / melamine type crosslinking agent = 100/10 (weight ratio of solid content) to prepare an easily adhesive PET film. Thus, a sublimation type ink layer and a stick prevention layer were formed. The results are shown in Table 2.

【0089】比較例4 実施例1の易接着層形成塗液をポリエステル樹脂/アク
リル樹脂=30/70(固形分重量比)として易接着性
PETフィルムを作成した以外は実施例1と同様にし
て、昇華型インキ層、スティック防止層を形成した。結
果を表2に示した。
Comparative Example 4 An easily adhesive PET film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for forming an easily adhesive layer in Example 1 was changed to polyester resin / acrylic resin = 30/70 (weight ratio of solid content). , A sublimation type ink layer and a stick prevention layer. The results are shown in Table 2.

【0090】実施例2 実施例1の易接着層形成塗液で、アクリル樹脂をメチル
メタクリレート/エチルアクリレート/アクリル酸/N
−メチロールアクリルアミド=55/35/8/2(重
量比)で共重合させた水系アクリル樹脂塗液とした以外
は実施例1と同様にして、昇華型インキ層、スティック
防止層を形成した。結果を表1に示した。
Example 2 The acrylic resin was changed to methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid / N
A sublimation ink layer and a stick prevention layer were formed in the same manner as in Example 1 except that an aqueous acrylic resin coating solution copolymerized with -methylolacrylamide = 55/35/8/2 (weight ratio) was used. The results are shown in Table 1.

【0091】実施例3 実施例1の易接着層形成塗液で、ポリエステル樹脂をイ
ソフタル酸/トリメリット酸/ネオペンチルグリコール
/ジエチレングリコール=45/5/25/25(モル
%)で縮合重合させた水系ポリエステル樹脂塗液とした
以外は実施例1と同様にして、昇華型インキ層、スティ
ック防止層を形成した。結果を表1に示した。
Example 3 Using the coating liquid for forming an easily adhesive layer of Example 1, a polyester resin was subjected to condensation polymerization with isophthalic acid / trimellitic acid / neopentyl glycol / diethylene glycol = 45/5/25/25 (mol%). A sublimation type ink layer and a stick prevention layer were formed in the same manner as in Example 1 except that the aqueous polyester resin coating liquid was used. The results are shown in Table 1.

【0092】実施例4〜9 実施例3の易接着層形成塗液で、アクリル樹脂/ポリエ
ステル樹脂/メラミン系架橋剤の混合比(固形分重量
比)を表1中に示すように変更した以外は実施例1と同
様にして、昇華型インキ層、スティック防止層を形成し
た。結果を表1に示した。
Examples 4 to 9 Except that the mixing ratio (solid weight ratio) of acrylic resin / polyester resin / melamine type crosslinking agent was changed as shown in Table 1 in the coating solution for forming an easily adhesive layer of Example 3. In the same manner as in Example 1, a sublimation type ink layer and a stick prevention layer were formed. The results are shown in Table 1.

【0093】実施例10 実施例1の易接着層形成塗液で、ポリエステル樹脂をテ
レフタル酸/イソフタル酸/5−(2,5−ジオキソテ
トラヒドロフルフリル)−3−メチル−3−シクロヘキ
セン−1,2−ジカルボン酸/エチレングリコール/ジ
エチレングリコール/ネオペンチルグリコール=5/4
0/5/20/20/10(モル%)からなるアンモニ
ウム塩型ポリエステル水分散体とした以外は実施例1と
同様にして、昇華型インキ層、スティック防止層を形成
した。結果を表1に示した。
Example 10 In the coating solution for forming an easily adhesive layer of Example 1, the polyester resin was changed to terephthalic acid / isophthalic acid / 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1. , 2-dicarboxylic acid / ethylene glycol / diethylene glycol / neopentyl glycol = 5/4
A sublimation ink layer and a stick prevention layer were formed in the same manner as in Example 1 except that an aqueous ammonium salt-type polyester dispersion composed of 0/5/20/20/10 (mol%) was used. The results are shown in Table 1.

【0094】比較例5 実施例1の易接着性形成塗液として、ポリエステル樹脂
を主鎖骨格とし、アクリル樹脂をグラフト共重合させた
アクリルグラフトポリエステル樹脂を用いた以外は実施
例1と同様にして、昇華型インキ層、スティック防止層
を形成した。易接着層には、相分離構造や混在相は認め
られず、また、接着性、印字特性、いずれも不良であっ
た。
Comparative Example 5 The procedure of Example 1 was repeated, except that an acrylic graft polyester resin obtained by graft copolymerizing an acrylic resin with a polyester resin as a main chain skeleton was used as the coating liquid for forming an easily adhesive property of Example 1. , A sublimation type ink layer and a stick prevention layer. No phase-separated structure or mixed phase was observed in the easily adhesive layer, and both the adhesiveness and the printing characteristics were poor.

【0095】比較例6 比較例5で、メラミン系架橋剤としてメチロール化メラ
ミン塗液を10重量部添加した以外は同様にして、昇華
型インキ層、スティック防止層を形成した。易接着層に
は、相分離構造や混在相は認められず、また、接着性、
印字特性、いずれも不良であった。
Comparative Example 6 A sublimation ink layer and a stick prevention layer were formed in the same manner as in Comparative Example 5, except that 10 parts by weight of a methylolated melamine coating solution was added as a melamine-based crosslinking agent. No phase-separated structure or mixed phase is observed in the easily adhesive layer.
Both printing characteristics were poor.

【0096】実施例11 実施例1と同様にして一軸延伸フィルムを作成した。こ
のフィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、基
材フィルムの濡れ張力を52mN/mとし、その処理面
の一方の面に実施例3の易接着層形成塗液を、反対面に
下記のスティック防止層形成塗剤を塗布した。塗布厚み
は、結晶配向完了後において、易接着層が0.15μ
m、スティック防止層が0.1μmとなるようにした。
Example 11 A uniaxially stretched film was prepared in the same manner as in Example 1. Both surfaces of this film were subjected to a corona discharge treatment in air to set the wetting tension of the base film to 52 mN / m. The coating liquid for forming an easily adhesive layer of Example 3 was applied to one of the treated surfaces, and Was applied. The coating thickness is 0.15 μm after the completion of the crystal orientation.
m, the thickness of the stick prevention layer was set to 0.1 μm.

【0097】「スティック防止層形成塗剤」 ・酸化ワックス/ポリエチレンワックス/合成潤滑油=
60/35/5(固形分重量比)で混合した水系塗液。
"Stick prevention layer forming coating agent"-Oxidized wax / polyethylene wax / synthetic lubricating oil =
A water-based coating liquid mixed at 60/35/5 (weight ratio of solid content).

【0098】塗布された1軸延伸フィルムをクリップで
把持して予熱ゾーンに導き、雰囲気温度75℃で乾燥、
一度125℃に上げ、再度95℃で乾燥して後、引き続
き連続的に130℃の加熱ゾーンで幅方向に4.5倍延
伸し、続いて225℃の加熱ゾーンで2秒間熱処理を施
し、結晶配向の完了した易接着性PETフィルムを作成
した。このとき、基材フィルムの厚みは6μmであっ
た。このフィルムの易接着層側に実施例1の昇華型イン
キを乾燥後の厚みが1.5μmになるように塗布し、こ
の後、スリットして昇華型感熱転写材を得た。結果を表
1に示した。
[0098] The coated uniaxially stretched film is gripped by a clip, guided to a preheating zone, and dried at an ambient temperature of 75 ° C.
Once heated to 125 ° C. and dried again at 95 ° C., then continuously stretched 4.5 times in the width direction in a heating zone at 130 ° C., and then heat-treated in a heating zone at 225 ° C. for 2 seconds, An easily-adhesive PET film in which orientation was completed was prepared. At this time, the thickness of the base film was 6 μm. The sublimation-type ink of Example 1 was applied on the easy-adhesion layer side of this film so that the thickness after drying was 1.5 μm, and then slit to obtain a sublimation-type thermal transfer material. The results are shown in Table 1.

【0099】実施例12 実施例3で、基材フィルムをポリエチレン−2,6−ナ
フタレートフィルムとした以外は実施例3と同様にして
昇華型感熱転写材を得た。結果を表1に示した。
Example 12 A sublimation-type thermal transfer material was obtained in the same manner as in Example 3, except that the substrate film was changed to a polyethylene-2,6-naphthalate film. The results are shown in Table 1.

【0100】[0100]

【発明の効果】本発明に係る昇華型感熱転写材は、熱に
よって昇華する染料を含有した層との接着性に優れ、更
に高温高湿下での接着性にも優れ、印刷時のインキ過転
写の起こらないものである。
The sublimation-type thermal transfer material according to the present invention has excellent adhesiveness to a layer containing a dye which sublimates by heat, and also has excellent adhesiveness under high temperature and high humidity. No transfer occurs.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−267176(JP,A) 特開 昭63−134291(JP,A) 特開 昭58−124651(JP,A) 特開 平7−89249(JP,A) 特開 平6−143841(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/38 - 5/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-4-267176 (JP, A) JP-A-63-134291 (JP, A) JP-A-58-124651 (JP, A) JP-A-7-127 89249 (JP, A) JP-A-6-143841 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/38-5/40

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】二軸配向ポリエステルフィルムの一方の面
に易接着層を介して熱によって昇華する染料を含有した
層が積層され、反対面にはスティック防止層が設けられ
た昇華型感熱転写材において、該易接着層が厚み方向に
相分離構造を有し、かつ相分離界面には各相の混在相が
存在し、かつ該易接着層中にメラミン系架橋剤を含有し
ていることを特徴とする昇華型感熱転写材。
1. A sublimation type thermal transfer material comprising a biaxially oriented polyester film on one side of which a layer containing a dye which sublimates by heat is laminated via an easy-adhesion layer, and on the other side of which a stick preventing layer is provided. In, the easy adhesion layer has a phase separation structure in the thickness direction, and a mixed phase of each phase exists at the phase separation interface, and that the easy adhesion layer contains a melamine-based crosslinking agent. Characteristic sublimation type thermal transfer material.
【請求項2】該易接着層の表層がアクリル樹脂を主たる
構成成分とし、該易接着層の表層とポリエステルフィル
ムとの中間層がポリエステル樹脂を主たる構成成分とし
てなることを特徴とする請求項1に記載の昇華型感熱転
写材。
2. The method according to claim 1, wherein the surface layer of the easy-adhesion layer mainly comprises an acrylic resin, and the intermediate layer between the surface layer of the easy-adhesion layer and the polyester film mainly comprises a polyester resin. 2. The sublimation-type thermal transfer material according to 1.
【請求項3】該易接着層において、アクリル樹脂とポリ
エステル樹脂の合計100重量部に対し、メラミン系架
橋剤を1〜50重量部含有していることを特徴とする請
求項1または2に記載の昇華型感熱転写材。
3. The adhesive layer according to claim 1, wherein the melamine crosslinking agent is contained in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the acrylic resin and the polyester resin. Sublimation type thermal transfer material.
【請求項4】該易接着層のポリエステル樹脂が、側鎖に
カルボン酸および/またはその塩を有する水系ポリエス
テル樹脂からなることを特徴とする請求項1、2または
3に記載の昇華型感熱転写材。
4. The sublimation-type thermal transfer according to claim 1, wherein the polyester resin of the easy-adhesion layer comprises an aqueous polyester resin having a carboxylic acid and / or a salt thereof in a side chain. Wood.
【請求項5】該易接着層表面の水との接触角が、60度
以上90度以下であることを特徴とする請求項1、2、
3または4に記載の昇華型感熱転写材。
5. The method according to claim 1, wherein a contact angle of the surface of the easy-adhesion layer with water is 60 degrees or more and 90 degrees or less.
3. The sublimation-type thermal transfer material according to 3 or 4.
【請求項6】ポリエステルフィルムがポリエチレンテレ
フタレートフィルムまたはポリエチレン−2,6−ナフ
タレートフィルムであることを特徴とする請求項1、
2、3、4または5に記載の昇華型感熱転写材。
6. The method according to claim 1, wherein the polyester film is a polyethylene terephthalate film or a polyethylene-2,6-naphthalate film.
6. The sublimation-type thermal transfer material according to 2, 3, 4, or 5.
【請求項7】該易接着層を設けるに際し、結晶配向が完
了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に易
接着層形成塗剤を塗布後、少なくとも一方向に延伸し、
実質的に結晶配向を完了させたことを特徴とする請求項
1、2、3、4、5または6に記載の昇華型感熱転写
材。
7. When providing the easy-adhesion layer, after applying an easy-adhesion-layer-forming coating material on at least one surface of the polyester film before the completion of the crystal orientation, the film is stretched in at least one direction,
7. The sublimation-type thermal transfer material according to claim 1, wherein the crystal orientation is substantially completed.
【請求項8】ポリエステルフィルムが、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、メラミン系架橋剤、あるいはこれら
の反応生成物の少なくとも1種を含有した組成物からな
ることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6また
は7に記載の昇華型感熱転写材。
8. A polyester film comprising: an acrylic resin;
The sublimation type according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, or 7, comprising a composition containing at least one of a polyester resin, a melamine-based crosslinking agent, and a reaction product thereof. Thermal transfer material.
JP33511195A 1995-12-22 1995-12-22 Sublimation type thermal transfer material Expired - Lifetime JP3271688B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33511195A JP3271688B2 (en) 1995-12-22 1995-12-22 Sublimation type thermal transfer material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33511195A JP3271688B2 (en) 1995-12-22 1995-12-22 Sublimation type thermal transfer material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09175046A JPH09175046A (en) 1997-07-08
JP3271688B2 true JP3271688B2 (en) 2002-04-02

Family

ID=18284900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP33511195A Expired - Lifetime JP3271688B2 (en) 1995-12-22 1995-12-22 Sublimation type thermal transfer material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3271688B2 (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1116167C (en) * 1997-11-13 2003-07-30 帝人株式会社 Readily boudable polyester film
JP3874328B2 (en) * 1999-02-16 2007-01-31 株式会社リコー Electrophotographic photoreceptor and image forming method and apparatus using the same
US7247365B2 (en) * 2004-09-30 2007-07-24 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermally transferable protective sheet
US7517833B2 (en) 2004-10-25 2009-04-14 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet and protective layer transfer sheet
ES2319450T3 (en) * 2004-11-02 2009-05-07 Dai Nippon Printing Co., Ltd. THERMAL TRANSFER SHEET.
JP2006256187A (en) * 2005-03-18 2006-09-28 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer sheet
JP2006306088A (en) * 2005-03-31 2006-11-09 Dainippon Printing Co Ltd Thermal diffusion type thermal transferring sheet
JP5528061B2 (en) * 2009-11-09 2014-06-25 リンテック株式会社 Thermal transfer ink receptor and thermal transfer recording adhesive sheet
JP5655469B2 (en) * 2010-09-29 2015-01-21 凸版印刷株式会社 Thermal transfer recording medium

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09175046A (en) 1997-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH11286092A (en) Laminated polyester film and manufacture thereof
JPH08281890A (en) Laminated polyester film and sublimation type thermal transfer material
EP1262512A1 (en) Coated film
JP4934894B2 (en) Laminated polyester film and method for producing the same
JP3271688B2 (en) Sublimation type thermal transfer material
JP3395493B2 (en) Laminated polyester film and method for producing laminated polyester film
JP2782832B2 (en) Method for producing biaxially oriented polyester film
JP3687218B2 (en) Laminated polyester film
JPH08198989A (en) Laminated polyester film and sublimation type heat-sensitive transfer material
KR100730525B1 (en) Laminated base film for thermal transfer recording medium
JP3122001B2 (en) Laminated film
JP2001341241A (en) Laiminated film and method for preparing the same
JP2002127621A (en) Laminated film
JP3951361B2 (en) Laminated polyester film
JP3800069B2 (en) Laminated polyester film
JP3709937B2 (en) Multilayer film for sublimation type thermal transfer material
JP2001213985A (en) Polyester film
JP3341512B2 (en) Laminated polyester film and laminate
JPH09290576A (en) Fusible thermosensitive transfer material
JP4186570B2 (en) Laminated polyester film
JP2000272070A (en) Laminated polyester film
JP2002127620A (en) Laminated film
JPH09141798A (en) Laminated film
JP3724050B2 (en) Laminated polyester film
JP4992166B2 (en) Method for producing biaxially stretched polyethylene terephthalate film for hard coat

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080125

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090125

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100125

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100125

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110125

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120125

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130125

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130125

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140125

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term