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JP3115057B2 - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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Publication number
JP3115057B2
JP3115057B2 JP03276217A JP27621791A JP3115057B2 JP 3115057 B2 JP3115057 B2 JP 3115057B2 JP 03276217 A JP03276217 A JP 03276217A JP 27621791 A JP27621791 A JP 27621791A JP 3115057 B2 JP3115057 B2 JP 3115057B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image forming
toner
particles
developer
particle size
Prior art date
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Application number
JP03276217A
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Japanese (ja)
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JPH0588416A (en
Inventor
雄毅 奥山
賢治 辻田
勇雄 遠藤
真由美 田中
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等に適用される画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to electrophotography, electrostatic recording,
The present invention relates to an image forming method applied to electrostatic printing or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法の一例においては、一般に、
静電荷像形成体の表面に、帯電、像様露光により静電荷
像を形成され、次いでこの静電荷像がトナーによって現
像され、得られたトナー像は通常は紙等の記録材に転写
された後、熱ローラ定着器等により定着されて画像が形
成される。。一方、転写工程後の静電荷像形成体上に残
留したトナーはクリーニングブレード等によりクリーニ
ングされて次の画像の形成に供される。
2. Description of the Related Art In an example of electrophotography, generally,
An electrostatic charge image was formed on the surface of the electrostatic charge image forming body by charging and imagewise exposure, and then the electrostatic charge image was developed with toner, and the obtained toner image was usually transferred to a recording material such as paper. Thereafter, the image is fixed by a heat roller fixing device or the like to form an image. . On the other hand, the toner remaining on the electrostatic image forming body after the transfer step is cleaned by a cleaning blade or the like and used for forming the next image.

【0003】静電荷像の現像手段としては、従来、下記
の技術が提案されている。 静電荷像形成体と現像剤を非接触状態に保ち、か
つ、静電荷像形成体と現像剤担持体との間に電圧を印加
する手段(特開昭59−121077号公報)。 2成分磁性現像剤を用い、現像領域で交番電界を加
えて現像する手段(特開昭59−67565号公報)。 特定のポリエステルをバインダー樹脂とするトナー
を用いて、静電荷像形成体と現像剤を非接触に保ち、静
電荷像形成体と現像剤担持体との間に電圧を印加する手
段(特開昭62−178277号公報)。
Conventionally, the following techniques have been proposed as means for developing an electrostatic charge image. Means for keeping the electrostatic image forming body and the developer in a non-contact state and applying a voltage between the electrostatic image forming body and the developer carrier (Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-121077). Means for developing by using a two-component magnetic developer and applying an alternating electric field in a developing area (Japanese Patent Laid-Open No. 59-67565). Means for using a toner containing a specific polyester as a binder resin to keep the electrostatic image forming body and the developer in non-contact, and to apply a voltage between the electrostatic image forming body and the developer carrier No. 62-178277).

【0004】しかし、上記従来の現像手段では、現像剤
担持体上の現像剤層を静電荷像形成体に直接接触しない
厚さで現像領域に搬送して、当該現像領域に形成した交
番電界の作用によりトナー粒子を飛翔させて静電荷像形
成体の静電荷像に付着させるため、トナー粒子の粒径分
布が広い場合には、大粒径の粒子が優先的に静電荷像に
付着して小粒径の粒子が現像に寄与しないという選択現
像が発生し、その結果、画像の再現性が悪く、また画像
にカブリが発生したり、トナー飛散が発生する問題があ
る。
However, in the above-mentioned conventional developing means, the developer layer on the developer carrier is transported to the developing area at a thickness that does not directly contact the electrostatic image forming body, and the alternating electric field formed in the developing area is conveyed. The action causes the toner particles to fly and adhere to the electrostatic image of the electrostatic image forming body, so when the particle size distribution of the toner particles is wide, large-sized particles preferentially adhere to the electrostatic image. Selective development occurs in which particles having a small particle size do not contribute to development. As a result, there is a problem in that image reproducibility is poor, fogging occurs in the image, and toner scattering occurs.

【0005】一方、現像剤を構成するトナーとしては、
解像度を高めて高画質化を図るために、重合法で得られ
た小粒径のトナーを用いることが有効である。かかる観
点から従来においては下記の技術が提案されている。 特開昭62−266559号公報には、一旦微粒子
を作製し、さらに分散媒系に重合開始剤を含んだ単量体
系を滴下し、70〜90℃の温度条件で合一化させて不
定形化したクリーニング性の良好なトナーが提案されて
いる。 特開平2−51164号公報には、10μm以下の
粒子を5〜25μmの不定形会合体粒子を作製し、ケン
化度60〜85%のポリビニルアルコールを加えてトナ
ーを得る技術が提案されている。1次粒子の反応温度は
65℃とされている。
On the other hand, as a toner constituting a developer,
It is effective to use a toner having a small particle diameter obtained by a polymerization method in order to increase the resolution and improve the image quality. From this point of view, the following techniques have been conventionally proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-266559 discloses a method in which fine particles are once prepared, and a monomer system containing a polymerization initiator is added dropwise to a dispersion medium system, and coalesced under a temperature condition of 70 to 90 ° C. to form an amorphous form. A toner having improved cleaning properties has been proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-51164 proposes a technique in which particles having a particle size of 10 μm or less are formed into amorphous aggregated particles having a particle size of 5 to 25 μm, and a polyvinyl alcohol having a saponification degree of 60 to 85% is added to obtain a toner. . The reaction temperature of the primary particles is 65 ° C.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭62−
266559号公報の技術では、重合開始剤の均一分散
に時間が必要となり、また粒径分布が広く、クリーニン
グ性の良好な小径の不定形トナーを得るのが困難であ
る。また、特開平2−51164号公報の技術では、懸
濁安定剤のポリビニルアルコールにより帯電性の環境依
存性が大きく、カブリやトナー飛散が発生しやすい問題
がある。
However, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-62
In the technique of 266559, it takes time to uniformly disperse the polymerization initiator, and it is difficult to obtain a small-diameter amorphous toner having a wide particle size distribution and good cleaning properties. Further, in the technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-51164, there is a problem that the environmental stability of chargeability is large due to polyvinyl alcohol as a suspension stabilizer, and fog and toner scattering are likely to occur.

【0007】そこで、本発明は、以下の事項を目的とす
る。 (1)選択現像が生じない画像形成方法を提供するこ
と。 (2)解像度の高い画像を形成できる画像形成方法を提
供すること。 (3)カブリのない画像を形成できる画像形成方法を提
供すること。 (4)クリーニング性の良好な画像形成方法を提供する
こと。
Accordingly, the present invention aims at the following matters. (1) To provide an image forming method in which selective development does not occur. (2) To provide an image forming method capable of forming an image with high resolution. (3) To provide an image forming method capable of forming an image without fog. (4) To provide an image forming method with good cleaning properties.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】以上の目的を達成するた
め、本発明の画像形成方法は、重合性単量体を水系媒体
中で重合反応させて形成された核粒子と着色剤分散液と
を混合し、凝集化を行って得られた、平均粒径0.5〜
3.0μm、分散度が1.1〜1.8の重合粒子aを凝
集させて得られる、平均粒径3.0〜7.0μm、分散
度1.1〜1.8、不定形化度1.3〜3.0の凝集粒
子bをトナーとして含む2成分現像剤を現像剤担持体上
に担持させ、この2成分現像剤を静電荷像形成体に非接
触となるように静電荷像形成体と現像剤担持体との間に
搬送し、この静電荷像形成体と現像剤担持体との間に交
番電界を作用させて現像する工程を含むことを特徴とす
る。
To achieve the above object, according to an aspect of the image forming method of the present invention, the polymerizable monomer to the aqueous medium
Particles and colorant dispersion formed by polymerization reaction in
Are mixed, and the average particle diameter obtained by performing agglomeration is 0.5 to
3.0 μm, average particle size obtained by aggregating polymer particles a having a degree of dispersion of 1.1 to 1.8, 3.0 to 7.0 μm, degree of dispersion 1.1 to 1.8, degree of irregularity A two-component developer containing 1.3 to 3.0 agglomerated particles b as a toner is carried on a developer carrier, and the two-component developer is charged in such a manner that the two-component developer is not in contact with the electrostatic image forming member. The method is characterized in that the method includes a step of transporting between the formed body and the developer carrying member, and developing by applying an alternating electric field between the electrostatic image forming body and the developer carrying member.

【0009】以下、本発明を具体的に説明する。 〔トナーの説明〕本発明においては、平均粒径0.5〜
3.0μmの重合粒子aを凝集させて、平均粒径3.0
〜7.0μm、分散度1.1〜1.8、不定形化度1.
3〜3.0の凝集粒子bを製造し、この凝集粒子bをト
ナーとして用いる。ここで、平均粒径とは、体積平均粒
径をいい、本発明では、レーザー回折式粒度分布測定装
置「HELOS」(SYMPATEC社製)により測定
されたものをいう。また、分散度σは、σ=Dv/Dp
(Dv:体積平均粒径,Dp:個数平均粒径)で定義さ
れるが、本発明では、上記「HELOS」により測定さ
れたものをいう。また、不定形化度は、下記数1により
定義されるものであり、BET測定値および測定粒径
は、マイクロメリティック、フローソーブ2300II型
(流動式比表面積自動測定装置;島津製作所製)により
測定されたものである。
Hereinafter, the present invention will be described specifically. [Description of Toner] In the present invention, the average particle diameter is 0.5 to
The polymer particles a having a size of 3.0 μm were aggregated to form an average particle size of 3.0.
77.0 μm, degree of dispersion 1.1 to 1.8, degree of irregularity 1.
Aggregated particles b of 3 to 3.0 are produced, and the aggregated particles b are used as toner. Here, the average particle size refers to a volume average particle size, and in the present invention, a value measured by a laser diffraction type particle size distribution analyzer “HELOS” (manufactured by SYMPATEC). The degree of dispersion σ is given by σ = Dv / Dp
(Dv: volume average particle diameter, Dp: number average particle diameter) In the present invention, it refers to a value measured by the above “HELOS”. The degree of irregularity is defined by the following formula 1, and the BET measurement value and the measured particle size are measured by Micromeritics, Flowsorb 2300II (flow type automatic measuring apparatus for specific surface area; manufactured by Shimadzu Corporation). It was done.

【0010】[0010]

【数1】 (Equation 1)

【0011】凝集粒子bの平均粒径が3.0〜7.0μ
mの範囲にあるときは、解像度の優れた高画質の再現が
可能となり、クリーニング性も良好となる。これに対し
て、凝集粒子bの平均粒径が3.0μm未満のときは、
クリーニング不良が発生しやすい。一方、凝集粒子bの
平均粒径が7.0μmを超えるときは、高画質が得られ
ず、解像度が5本/mm以下となる。
The average particle size of the aggregated particles b is 3.0 to 7.0 μm.
When it is within the range of m, it is possible to reproduce high-quality images with excellent resolution and good cleaning properties. On the other hand, when the average particle size of the aggregated particles b is less than 3.0 μm,
Cleaning failure is likely to occur. On the other hand, when the average particle size of the aggregated particles b exceeds 7.0 μm, high image quality cannot be obtained, and the resolution is 5 lines / mm or less.

【0012】凝集粒子bの分散度が1.1〜1.8の範
囲にあるときは、カブリ、トナー飛散のない良好な画質
を再現することができる。これに対して、凝集粒子bの
分散度が1.1未満のときは、装置、溶媒等の温度、濃
度勾配により生産が困難となり、収率よくトナーを得る
ことは実用上きわめて困難である。一方、凝集粒子bの
分散度が1.8を超えるときは、大粒径のトナー粒子が
優先的に静電荷像形成体に付着して小粒径のトナー粒子
が現像に寄与しないという選択現像が生じ、カブリ、ト
ナー飛散が生ずる。
When the degree of dispersion of the agglomerated particles b is in the range of 1.1 to 1.8, good image quality without fog and toner scattering can be reproduced. On the other hand, when the degree of dispersion of the aggregated particles b is less than 1.1, production becomes difficult due to the temperature and concentration gradient of the apparatus and the solvent, and it is practically very difficult to obtain a toner with a high yield. On the other hand, when the degree of dispersion of the agglomerated particles b exceeds 1.8, selective development in which large-sized toner particles adhere preferentially to the electrostatic image forming body and small-sized toner particles do not contribute to development. And fog and toner scattering occur.

【0013】凝集粒子bの不定形化度が1.3〜3.0
の範囲にあるときは、トナーのクリーニング性が向上
し、また、粒径分布の変動が少なく安定した帯電性が発
揮される。これに対して、凝集粒子bの不定形化度が
1.3未満のときは、クリーニング不良が発生する。一
方、凝集粒子bの不定形化度が3.0を超えるときは、
現像器中でトナーが解砕されやすいため、粒径分布が変
動し帯電性が変化する。
The degree of irregularity of the aggregated particles b is from 1.3 to 3.0.
When the ratio is within the range, the cleaning property of the toner is improved, and the fluctuation of the particle size distribution is small, and the stable charging property is exhibited. On the other hand, when the degree of irregularity of the aggregated particles b is less than 1.3, cleaning failure occurs. On the other hand, when the degree of irregularity of the aggregated particles b exceeds 3.0,
Since the toner is easily disintegrated in the developing device, the particle size distribution fluctuates and the chargeability changes.

【0014】重合粒子aの平均粒径が0.5〜3.0μ
mの範囲にあるときは、乳化重合法によって帯電の環境
依存性が小さくかつ粒径分布の均一なトナー(凝集粒子
b)を安定に製造することができる。これに対して、重
合粒子aの平均粒径が0.5μm未満のときは、乳化重
合法を適用する際に界面活性剤の量が多くなり、以後の
反応が阻害され、また、トナー(凝集粒子b)の帯電の
環境依存性が大きくなる。一方、重合粒子aの平均粒径
が3.0μmを超えるときは、乳化重合法によっては安
定な製造が困難となり、また、トナー(凝集粒子b)の
粒径分布が広くなる。
The average particle size of the polymer particles a is 0.5 to 3.0 μm.
When it is in the range of m, a toner (aggregated particles b) having a small environment dependence of charging and a uniform particle size distribution can be stably produced by the emulsion polymerization method. On the other hand, when the average particle diameter of the polymer particles a is less than 0.5 μm, the amount of the surfactant becomes large when the emulsion polymerization method is applied, the subsequent reaction is inhibited, and the toner (aggregation) The environmental dependence of the charging of the particles b) increases. On the other hand, when the average particle size of the polymer particles a exceeds 3.0 μm, stable production becomes difficult depending on the emulsion polymerization method, and the particle size distribution of the toner (aggregated particles b) becomes wide.

【0015】重合粒子aの分散度は、凝集粒子bの粒径
分布を狭くする観点から、1.1〜1.8の範囲とされ
る。
The polymerization degree of dispersion of the particles a, from the viewpoint of narrowing the particle size distribution of aggregated particles b, is in the range of 1.1 to 1.8
You.

【0016】[0016]

【0017】[0017]

【0018】[0018]

【0019】重合粒子aを得るための重合性単量体とし
ては、トナー用熱可塑性樹脂を合成できるものであれば
よいが、ビニル系重合体を得るために用いられる単量体
が好ましい。ビニル系重合体を得るための重合性単量体
としては、例えば特開昭56−106250号公報に記
載されたものを用いることができ、具体的には、スチレ
ン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレ
ン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレ
ン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシル
スチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニル
スチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシル
スチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレ
ン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン等
のスチレン系単量体が挙げられる。
The polymerizable monomer for obtaining the polymer particles a may be any one capable of synthesizing a thermoplastic resin for toner, but is preferably a monomer used for obtaining a vinyl polymer. As the polymerizable monomer for obtaining the vinyl polymer, for example, those described in JP-A-56-106250 can be used. Specifically, styrene, o-methylstyrene, m- Methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn- Styrenes such as octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, and 3,4-dichlorostyrene Monomers.

【0020】その他のビニル系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン
不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル
類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸−2−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルア
ミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド等のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニル
メチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロ
ペニルケトン等のビニルケトン類、N−ビニルピロー
ル、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、
N−ビニルピロリデン等のN−ビニル化合物、ビニルナ
フタレン類等が挙げられる。
Other vinyl monomers include ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene, vinyl chlorides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride, and acetic acid. Vinyl esters such as vinyl, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, and n-acrylate
Octyl, dodecyl acrylate, lauryl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, α-methyl methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate Α-methylene aliphatic monocarboxylic acids such as n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and diethylaminoethyl methacrylate Esters, acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether Vinyl ethers such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, methyl isopropenyl ketone, etc., N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole,
Examples thereof include N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidene, and vinylnaphthalenes.

【0021】酸性側で重合反応等をさせる場合にはビニ
ル系単量体と同時に酸性極性基を有する単量体を用いる
ことができる。酸性極性基を有する単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステ
ル、マレイン酸モノオクチルエステル、およびこれらの
Na、Zn等の金属塩類等のカルボキシル基(−COO
H)を有するα,β−エチレン性不飽和化合物、スル
ホン化スチレン、そのNa塩、アリルスルホコハク酸、
アリルスルホコハク酸オクチル、そのNa塩等のスルホ
ン基(−SO3 H)を有するα,β−エチレン性不飽和
化合物等が挙げられる。また、ビニル系単量体と同時
に、後述のアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤等を用いることができる。
When a polymerization reaction or the like is carried out on the acidic side, a monomer having an acidic polar group can be used simultaneously with the vinyl monomer. As the monomer having an acidic polar group,
Acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid,
Carboxyl groups (-COO) such as itaconic acid, cinnamic acid, monobutyl maleate, monooctyl maleate, and salts thereof such as metal salts such as Na and Zn.
H) having an α, β-ethylenically unsaturated compound, sulfonated styrene, its Na salt, allyl sulfosuccinic acid,
Α, β-ethylenically unsaturated compounds having a sulfone group (—SO 3 H), such as octyl allylsulfosuccinate and its Na salt. In addition, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and the like described below can be used together with the vinyl monomer.

【0022】塩基性側で重合反応等をさせる場合には、
ビニル系単量体と同時に塩基性極性基を有する単量体を
用いることができる。塩基性極性基を有する単量体とし
ては、アミン基あるいは4級アンモニウム基を有する
炭素原子数1〜12、好ましくは2〜8、特に好ましく
は2の脂肪族アルコールの(メタ)アクリル酸エステ
ル、(メタ)アクリル酸アミドあるいは随意N上で炭
素原子数1〜18のアルキル基でモノ−またはジ−置換
された(メタ)アクリル酸アミド、Nを環員として有
する複素環基で置換されたビニール化合物、N,N−
ジアリル−アルキルアミンあるいはその4級アンモニウ
ム塩等が挙げられる。中でも、のアミン基あるいは4
級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの(メタ)
アクリル酸エステルが好ましい。また、ビニル系単量体
と同時に、後述のカチオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤等を用いることができる。
When a polymerization reaction is carried out on the basic side,
A monomer having a basic polar group can be used simultaneously with the vinyl monomer. Examples of the monomer having a basic polar group include a (meth) acrylate of an aliphatic alcohol having 1 to 12, preferably 2 to 8, particularly preferably 2 carbon atoms having an amine group or a quaternary ammonium group, (Meth) acrylic amide or optionally (meth) acrylic amide mono- or di-substituted by an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms on N, vinyl substituted by a heterocyclic group having N as a ring member Compound, N, N-
Diallyl-alkylamine or a quaternary ammonium salt thereof. Among them, the amine group or 4
(Meth) of aliphatic alcohol having quaternary ammonium group
Acrylic esters are preferred. In addition, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and the like described below can be used together with the vinyl monomer.

【0023】また、重合性単量体とともに架橋剤を併用
してもよい。かかる架橋剤としては、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレンおよびそれらの誘導体のような
芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールメタクリレート、トリエ
チレングリコールメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、アリルメタクリレート、t−ブ
チルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメ
タクリレート等のジエチレン性カルボン酸エステル、
N,N−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物お
よび3以上のビニル基を有する化合物等が挙げられる。
これらは単独または混合して用いられる。
Further, a crosslinking agent may be used in combination with the polymerizable monomer. Examples of such a crosslinking agent include aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene and derivatives thereof, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol methacrylate, triethylene glycol methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, allyl methacrylate, and t-butylaminoethyl. Methacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylenic carboxylic acid esters such as 1,3-butanediol dimethacrylate,
Examples thereof include divinyl compounds such as N, N-divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, and divinyl sulfone, and compounds having three or more vinyl groups.
These may be used alone or as a mixture.

【0024】また、その他の架橋剤としては、エチレン
グリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピ
レングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,
4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4
−ブテンジオール、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)
シクロヘキサン、ビスフェノールA、水素添加ビスフェ
ノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポ
リオキシプロピレン化ビスフェノールA等の2価のアル
コール類、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、こ
れらの酸の無水物またはこれらの低級アルコールエステ
ル等の二塩基酸類およびその誘導体、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の3価以
上のアルコール類、およびトリメリット酸、ピロメリッ
ト酸等の3価以上のカルボン酸類が挙げられる。
Other crosslinking agents include ethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol,
4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4
-Butenediol, 1,4-bis (hydroxymethyl)
Dihydric alcohols such as cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, and polyoxypropylene bisphenol A, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid Acids, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, dibasic acids such as anhydrides of these acids or lower alcohol esters thereof and derivatives thereof, glycerin, trimethylolpropane And trivalent or more carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid.

【0025】重合粒子aに含有される着色剤としては、
各種の有機顔料(アゾ顔料、多環式顔料、酸性または塩
基性染料)、無機顔料(酸化物、水酸化物、硫化物、セ
レン化物、フェロシアン化物、クロム酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、金属粉)、炭素等が挙げら
れる。具体的には、カーボンブラック、ニグロシン染
料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエ
ロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、
キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロ
シアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ラ
ンプブラック、ローズベンガル、これらの混合物、その
他が挙げられる。これらの中でも、黒色着色剤としては
カーボンブラックが好ましく、イエロー着色剤としては
ジスアゾ系顔料が好ましく、マゼンタ着色剤としてはキ
ナクリドン系顔料が好ましく、シアン着色剤としては銅
フタロシアニン系顔料が好ましい。
As the coloring agent contained in the polymer particles a,
Various organic pigments (azo pigments, polycyclic pigments, acidic or basic dyes), inorganic pigments (oxides, hydroxides, sulfides, selenides, ferrocyanides, chromates, sulfates, carbonates, (Silicate, phosphate, metal powder), carbon and the like. Specifically, carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calco oil blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red,
Quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, mixtures thereof, and the like. Among these, carbon black is preferred as the black colorant, disazo pigments are preferred as the yellow colorant, quinacridone pigments are preferred as the magenta colorant, and copper phthalocyanine pigments are preferred as the cyan colorant.

【0026】また、重合粒子aには、離型剤が含有され
ていてもよい。かかる離型剤としては、例えば特開昭5
6−110946号公報に記載されたものを用いること
ができ、具体的には、ポリオレフィンワックス、パラフ
ィンワックス、酸化パラフィンワックス、脂肪酸エステ
ルワックス、部分ケン化脂肪酸エステルワックス、00
01ミドワックス、マイクロクリスタリンワックス、そ
の他のワックスが挙げられる。これらの中でも、ポリオ
レフィンワックスが好ましい。特に、ポリプロピレンワ
ックス、ポリエチレンワックスが好ましい。また、マレ
イン酸等のカルボン酸により変性したポリプロピレンワ
ックスが好ましい。また、数種のポリオレフィンワック
スを併用してもよい。
The polymer particles a may contain a release agent. Examples of such a release agent include, for example,
No. 6,110,946 can be used. Specifically, polyolefin wax, paraffin wax, paraffin oxide wax, fatty acid ester wax, partially saponified fatty acid ester wax, 00
01 mid wax, microcrystalline wax and other waxes. Among these, polyolefin wax is preferred. Particularly, polypropylene wax and polyethylene wax are preferable. Further, a polypropylene wax modified with a carboxylic acid such as maleic acid is preferable. Further, several kinds of polyolefin waxes may be used in combination.

【0027】ポリオレフィンワックスの市販品として
は、ビスコール330P、ビスコール550P、ビスコ
ール660P (以上、三洋化成工業社製、ポリプロピレ
ンワックス) 、ハイワックス320P、ハイワックス3
10P、ハイワックス410P、ハイワックス405
P、ハイワックス400P、ハイワックス200P (以
上、三井石油化学社製、ポリエチレンワックス)、サン
ワックス131P、サンワックス151P、サンワック
ス161P、サンワックス165P、サンワックス17
1P (以上、三洋化成工業社製、ポリエチレンワック
ス) 、ポリワックス400、ポリワックス500、ポリ
ワックスOH465、ポリワックス1040 (以上、東
洋ペトロライト社製、ポリエチレンワックス) 等が挙げ
られる。
Commercially available polyolefin waxes include Viscol 330P, Viscol 550P, Viscol 660P (these are polypropylene waxes manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), High Wax 320P, and High Wax 3
10P, high wax 410P, high wax 405
P, high wax 400P, high wax 200P (the above, polyethylene wax manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), sun wax 131P, sun wax 151P, sun wax 161P, sun wax 165P, sun wax 17
1P (the above, manufactured by Sanyo Chemical Industries, polyethylene wax), polywax 400, polywax 500, polywax OH465, polywax 1040 (the above, manufactured by Toyo Petrolite Co., polyethylene wax).

【0028】また、重合粒子aには、荷電制御剤が含有
されていてもよい。かかる荷電制御剤としては、金属錯
体系染料、ニグロシン系染料、アンモニウム系化合物等
が挙げられる。
The polymer particles a may contain a charge control agent. Examples of such charge control agents include metal complex dyes, nigrosine dyes, and ammonium compounds.

【0029】また、重合粒子aを製造する際には、必要
に応じて、アニオン系、カチオン系、両性イオン系、ノ
ニオン系の界面活性剤を用いてもよい。例えば負帯電性
トナーを得る場合には、アニオン系界面活性剤を使用
し、正帯電性トナーを得る場合には、カチオン系界面活
性剤を使用するのが好ましい。また、分散安定性をさら
に良好にするために、ノニオン系界面活性剤を併用する
のが好ましい。
In producing the polymer particles a, an anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactant may be used, if necessary. For example, to obtain a negatively chargeable toner, it is preferable to use an anionic surfactant, and to obtain a positively chargeable toner, it is preferable to use a cationic surfactant. In order to further improve the dispersion stability, it is preferable to use a nonionic surfactant in combination.

【0030】アニオン系界面活性剤としては、オレイン
酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸塩、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル
硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アル
キルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
等が挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts such as sodium oleate and castor oil, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, and alkylnaphthalene. Sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphates, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl sulfates, and the like.

【0031】カチオン系界面活性剤としては、ラウリル
アミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のア
ルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド
等の4級アンモニウム塩等が挙げられる。
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts such as laurylamine acetate and stearylamine acetate, and quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride and stearyltrimethylammonium chloride.

【0032】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、グリセリン、脂肪酸エステル、オキシエチレン−オ
キシプロピレンブロックポリマー等がある。
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxysorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin, fatty acid ester, and the like. Oxyethylene-oxypropylene block polymer and the like.

【0033】両性イオン系界面活性剤としては、ラウリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
界面活性剤の使用量は、重合性単量体に対して0.01
〜10重量%が好ましく、特に0.5〜5重量%が好ま
しい。界面活性剤の使用量が過小では安定な乳化重合が
困難となるおそれがあり、界面活性剤が過剰ではトナー
の耐湿性が悪くなるおそれがある。
Examples of the amphoteric surfactant include lauryl trimethyl ammonium chloride and the like.
The amount of the surfactant used is 0.01 to the polymerizable monomer.
10 to 10% by weight is preferred, and particularly 0.5 to 5% by weight is preferred. If the amount of the surfactant is too small, stable emulsion polymerization may be difficult, and if the amount of the surfactant is excessive, the moisture resistance of the toner may be deteriorated.

【0034】また、重合粒子aを製造する際には、必要
に応じて水溶性の重合開始剤を用いてもよい。かかる水
溶性の重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素、4,4' −アゾ
ビスシアノ吉草酸、2,2'−アゾビス(2−アミジノ
プロパン)二塩酸酸、t−ブチルヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシド等が挙げられる。これらの水
溶性の重合開始剤は、還元剤と組合せて使用してもよ
い。還元剤としては、メタ重亜硫酸ナトリウム、塩化第
1鉄等、一般に知られているものを使用することができ
る。還元剤は、必ずしも使用する必要はないが、使用す
る場合には、水溶性の重合開始剤に対して当量以下で使
用するのが好ましい。重合開始剤の使用量は、重合性単
量体に対して0.01〜10重量%であるのが好まし
く、特に0.1〜5重量%が好ましい。重合開始剤が少
なすぎると、重合性単量体が完全には重合せず、トナー
中に残り、トナーの特性を悪くするおそれがある。
In producing the polymer particles a, a water-soluble polymerization initiator may be used, if necessary. Examples of such a water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, hydrogen peroxide, 4,4′-azobiscyanovaleric acid, and 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride. , T-butyl hydroperoxide,
Cumene hydroperoxide and the like. These water-soluble polymerization initiators may be used in combination with a reducing agent. As the reducing agent, generally known agents such as sodium metabisulfite and ferrous chloride can be used. It is not necessary to use the reducing agent, but when it is used, it is preferable to use it in an equivalent amount or less based on the water-soluble polymerization initiator. The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, based on the polymerizable monomer. If the amount of the polymerization initiator is too small, the polymerizable monomer does not completely polymerize and remains in the toner, possibly deteriorating the properties of the toner.

【0035】本発明に用いるトナーにおいては、必要に
応じて流動化剤を外部から添加混合してもよい。かかる
流動化剤としては、無機酸化物、無機窒化物、炭化物、
有機微粒子等が挙げられる。これらは適宜併用してもよ
い。
In the toner used in the present invention, a fluidizing agent may be externally added and mixed as necessary. Such fluidizing agents include inorganic oxides, inorganic nitrides, carbides,
Organic fine particles are exemplified. These may be used in combination as appropriate.

【0036】〔トナーの製造例〕以下、トナーの具体的
な製造例について説明する。スチレン系、アクリル系等
の重合性単量体を、重合開始剤、架橋剤、界面活性剤等
が必要に応じて添加されてなる水系媒体中でエマルジョ
ンにし、これを温度50〜100℃に保持して0.5〜
5時間にわたり重合反応させて核粒子を作製する。な
お、上記のように重合反応させて核粒子を作製する代わ
りに、スチレン系、アクリル系、エポキシ系等の重合微
小粒子を用いてもよい。
[Production Example of Toner] Hereinafter, a specific production example of the toner will be described. A polymerizable monomer such as a styrene-based or acrylic-based polymer is formed into an emulsion in an aqueous medium to which a polymerization initiator, a cross-linking agent, a surfactant, and the like are added as necessary, and the emulsion is maintained at a temperature of 50 to 100 ° C. 0.5 ~
The polymerization reaction is performed for 5 hours to produce core particles. Instead of producing the core particles by the polymerization reaction as described above, polymerized fine particles of styrene type, acrylic type, epoxy type, etc. may be used.

【0037】以上のようにして得られた核粒子を含む反
応液に、着色剤の分散液、必要に応じて離型剤の分散液
を混合して、pHを調整しながら、撹拌装置により均一
な分散を行うとともに凝集化を行って重合粒子aを製造
する。この凝集化においては、重合粒子aの平均粒径が
0.5〜3.0μmとなるようにする。分散液の温度お
よびpHを調整して、重合粒子aの分散度が好ましくは
1.1〜1.8となるようにして反応を停止する。この
重合粒子aを含む分散液をさらに50〜90℃の高温に
して、凝集化を進め、平均粒径が3.0〜7.0μm、
分散度が1.1〜1.8、不定形化度が1.3〜3.0
の凝集粒子bからなるトナーを得る。また、このトナー
に流動化剤を外部から添加混合してもよい。
The reaction liquid containing the core particles obtained as described above is mixed with a dispersion of a coloring agent and, if necessary, a dispersion of a release agent. The polymer particles a are produced by performing a proper dispersion and agglomeration. In this agglomeration, the average particle size of the polymer particles a is adjusted to 0.5 to 3.0 μm. The reaction is stopped by adjusting the temperature and pH of the dispersion so that the degree of dispersion of the polymer particles a is preferably 1.1 to 1.8. The dispersion containing the polymer particles a is further heated to a high temperature of 50 to 90 ° C. to promote agglomeration, and the average particle size is 3.0 to 7.0 μm,
The degree of dispersion is 1.1 to 1.8, and the degree of irregularity is 1.3 to 3.0.
Is obtained. Further, a fluidizing agent may be externally added to and mixed with the toner.

【0038】〔キャリアの説明〕本発明において、トナ
ーと組合せて用いられるキャリアとしては、鉄粉、フェ
ライト粉等の表面が樹脂により被覆されてなるキャリア
が好ましい。被覆用の樹脂としては、スチレン−アクリ
ル系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げら
れる。また、キャリアの形態は球形または不定形のいず
れでもよい。
[Explanation of Carrier] In the present invention, the carrier used in combination with the toner is preferably a carrier whose surface is coated with a resin such as iron powder and ferrite powder. Examples of the coating resin include a styrene-acrylic resin, a fluorine resin, and a silicone resin. Further, the form of the carrier may be spherical or irregular.

【0039】〔画像形成プロセスの説明〕本発明の画像
形成方法においては、前記トナーを含む2成分現像剤を
用いて画像を形成する。特に、静電荷像形成体に非接触
となるように現像剤担持体上に担持させた現像剤を当該
静電荷像形成体と現像剤担持体との間に搬送し、この静
電荷像形成体と現像剤担持体との間に交番電界を作用さ
せて現像する工程を含むことが好ましい。
[Explanation of Image Forming Process] In the image forming method of the present invention, an image is formed using a two-component developer containing the toner. In particular, the developer carried on the developer carrying member so as to be in non-contact with the electrostatic image forming member is transported between the electrostatic image forming member and the developer carrying member. It is preferable to include a step of developing by applying an alternating electric field between the developer and the developer carrier.

【0040】図1は、本発明の画像形成方法に使用でき
る装置の要部の概略図であり、1は静電荷像形成体、2
は現像剤担持体、3は2成分現像剤、4は層厚規制部
材、5は現像領域、6は現像剤層、7は交番電界を形成
するための電源である。現像剤は、現像剤担持体2上に
磁気力により担持され、層厚規制部材4により所定の厚
さに規制されたうえ、現像領域5に搬送される。現像剤
担持体2は、現像スリーブ2Aと内部の磁石体2Bとに
より構成されている。現像領域5において、現像剤層6
が静電荷像形成体1を直接擦過することがないように、
現像剤担持体2上の現像剤層6の厚さが層厚規制部材4
により規制される。
FIG. 1 is a schematic view of a main part of an apparatus which can be used in the image forming method of the present invention.
Is a developer carrier, 3 is a two-component developer, 4 is a layer thickness regulating member, 5 is a development area, 6 is a developer layer, and 7 is a power supply for forming an alternating electric field. The developer is carried on the developer carrier 2 by magnetic force, is regulated to a predetermined thickness by the layer thickness regulating member 4, and is conveyed to the development area 5. The developer carrier 2 includes a developing sleeve 2A and an internal magnet body 2B. In the developing area 5, the developer layer 6
So as not to directly rub the electrostatic image forming body 1
The thickness of the developer layer 6 on the developer carrier 2 is controlled by the thickness regulating member 4.
Regulated by

【0041】現像領域5の最小間隙Dsdは、現像領域
5に搬送される現像剤層6の厚さよりも大きく、例えば
100〜1000μm程度である。現像剤担持体2上の
現像剤層6の厚さBH は、例えば50〜900μm程度
である。交番電界を形成するための電源7としては、周
波数1〜10kHz、電圧1〜3kVP-P の交流が好ま
しい。電源7は、必要に応じて直流を交流に直列に加え
た構成であってもよい。直流としては、電圧300〜8
00Vが好ましい。
The minimum gap Dsd of the developing area 5 is larger than the thickness of the developer layer 6 conveyed to the developing area 5, for example, about 100 to 1000 μm. The thickness B H of the developer layer 6 on the developer carrier 2 is, for example, about 50 to 900 μm. As the power source 7 for forming the alternating electric field, an alternating current having a frequency of 1 to 10 kHz and a voltage of 1 to 3 kV PP is preferable. The power source 7 may have a configuration in which a direct current is added to an alternating current as necessary. As a direct current, a voltage of 300 to 8
00V is preferred.

【0042】現像工程によって静電荷像形成体上に形成
されたトナー像は、転写工程により転写材に転写され
る。この転写工程においては、静電転写方式あるいはバ
イアス転写方式のいずれをも適用できるが、特に静電転
写方式を好ましく用いることができる。具体的には、例
えば直流コロナ放電を生じさせる転写器を、転写材を介
して静電荷像形成体に対向するよう配置し、転写材にそ
の裏面側から直流コロナ放電を作用させることにより静
電荷像形成体の表面に担持されていたトナー像を転写材
の表面に転写する。なお、この転写工程の前段において
は、転写を容易にするために、例えば帯電・露光工程を
付加することが好ましい。
The toner image formed on the electrostatic image forming body in the developing step is transferred to a transfer material in the transferring step. In this transfer step, any of an electrostatic transfer method and a bias transfer method can be applied, and particularly, the electrostatic transfer method can be preferably used. Specifically, for example, a transfer unit that generates a DC corona discharge is disposed so as to face the electrostatic image forming body via the transfer material, and the DC charge is applied to the transfer material from the back surface side to cause an electrostatic charge. The toner image carried on the surface of the image forming body is transferred to the surface of the transfer material. In addition, in order to facilitate the transfer, it is preferable to add, for example, a charging / exposure step before the transfer step.

【0043】転写工程において転写されずに静電荷像形
成体上に残留した現像剤は、クリーニング工程によって
クリーニングされる。クリーニング手段は、特に限定さ
れないが、静電荷像形成体の表面に接触配置したクリー
ニングブレードを有してなるクリーニング器が好まし
い。このクリーニング器によれば、静電荷像形成体の表
面がクリーニングブレードにより摺擦されることによ
り、残留現像剤が掻き取り除去される。なお、このクリ
ーニング工程の前段においては、クリーニングを容易に
するために、静電荷像形成体の表面を除電する除電工程
を付加することが好ましい。この除電工程は、例えば交
流コロナ放電を生じさせる除電器により行うことができ
る。
The developer remaining on the electrostatic image forming body without being transferred in the transfer step is cleaned by a cleaning step. Although the cleaning means is not particularly limited, a cleaning device having a cleaning blade in contact with the surface of the electrostatic image forming body is preferable. According to this cleaning device, the residual developer is scraped off by rubbing the surface of the electrostatic charge image forming body with the cleaning blade. Note that, in the preceding stage of the cleaning step, it is preferable to add a charge elimination step for eliminating the charge on the surface of the electrostatic charge image forming body in order to facilitate the cleaning. This static elimination step can be performed by, for example, a static eliminator that generates an AC corona discharge.

【0044】転写工程によって、トナー像が転写された
転写材は、加熱定着器あるいは加圧定着器等により定着
処理され、もって画像が形成される。
The transfer material to which the toner image has been transferred in the transfer step is subjected to a fixing process by a heat fixing device, a pressure fixing device or the like, thereby forming an image.

【0045】[0045]

〔実施例1〕[Example 1]

スチレンモノマー 85部 アクリル酸ブチル 15部 アクリル酸 5部 以上の材料を、 水 500部 ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンアルキルエーテル) 2部 カチオン性界面活性剤(ジメチルアンモニウムクロライド) 2部 重合開始剤(過硫酸カリウム) 2部 を混合した水溶液に投入し、T.K.式ホモミキサーを
備えた容器の中で80℃に保持しながら、撹拌した。こ
れに、カーボンブラック10部を分散させた分散液と、
ポリプロピレン2部を分散させた分散液とを加えて、4
0℃で4時間にわたり保持して重合反応させて重合粒子
aを得た。この際、塩酸でpHを5.0に調整した。こ
の重合粒子aの粒子径を前記「HELOS」により測定
したところ、平均粒径が2.2μm、分散度が1.6で
あった。
Styrene monomer 85 parts Butyl acrylate 15 parts Acrylic acid 5 parts Water 500 parts Nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether) 2 parts Cationic surfactant (dimethylammonium chloride) 2 parts Polymerization initiator (Potassium persulfate) was added to the mixed aqueous solution. K. The mixture was stirred while being kept at 80 ° C. in a vessel equipped with a homomixer. A dispersion liquid in which 10 parts of carbon black is dispersed,
A dispersion liquid in which 2 parts of polypropylene is dispersed is added, and 4
The polymerization reaction was carried out at 0 ° C. for 4 hours to obtain polymer particles a. At this time, the pH was adjusted to 5.0 with hydrochloric acid. When the particle size of the polymer particles a was measured by the above “HELOS”, the average particle size was 2.2 μm and the degree of dispersion was 1.6.

【0046】さらに、温度を60℃に上昇させて6時間
にわたり保持して凝集させ、pHを7に調整するためア
ンモニア水を添加して凝集反応を制御し、平均粒径が
5.1μm、分散度が1.4、不定形化度が2.0の凝
集粒子bを得た。また、〔凝集粒子bの体積平均粒径/
(重合粒子aの体積平均粒径×重合粒子aの分散度)〕
の値は、3であった。以上の重合粒子aおよび凝集粒子
bについての主な条件を後記表1にまとめて示す。
Further, the temperature was raised to 60 ° C. and the temperature was maintained for 6 hours to cause coagulation. To adjust the pH to 7, ammonia water was added to control the coagulation reaction, and the average particle size was 5.1 μm. Agglomerated particles b having a degree of 1.4 and an irregularity of 2.0 were obtained. Also, [volume average particle size of aggregated particles b /
(Volume average particle diameter of polymer particles a x degree of dispersion of polymer particles a)]
Was 3. The main conditions for the polymer particles a and the aggregated particles b are summarized in Table 1 below.

【0047】この凝集粒子bを水洗、乾燥させてトナー
を得た。このトナーに、シリカを2重量%、酸化チタン
を1重量%となる割合で添加混合し、この外添処理トナ
ー5部と、メチルメタクリレート/スチレン共重合体に
より表面被覆したフェライト粒子(キャリア)95部と
を混合して2成分現像剤を調製した。
The aggregated particles b were washed with water and dried to obtain a toner. To this toner, 2% by weight of silica and 1% by weight of titanium oxide were added and mixed, and 5 parts of this externally added toner and 95% of ferrite particles (carrier) 95 whose surface was coated with a methyl methacrylate / styrene copolymer. Were mixed to prepare a two-component developer.

【0048】この2成分現像剤を用いて、静電荷像形成
体に非接触となるように現像剤担持体上に担持させた現
像剤を当該静電荷像形成体と現像剤担持体との間に搬送
し、この静電荷像形成体と現像剤担持体との間に交番電
界を作用させて現像するシステムを採用した電子写真複
写機「DC8028」(コニカ(株)製)によりコピー
画像を形成する実写テストを行い、下記の項目について
評価した。結果は後記表2に示すとおりである。
Using this two-component developer, a developer carried on a developer carrying member so as to be in non-contact with the electrostatic image forming member is moved between the electrostatic image forming member and the developer carrying member. And a copy image formed by an electrophotographic copying machine “DC8028” (manufactured by Konica Corporation) employing a system for developing by applying an alternating electric field between the electrostatic image forming body and the developer carrier. The following items were evaluated and the following items were evaluated. The results are as shown in Table 2 below.

【0049】なお、現像領域の最小間隙Dsdは500
μm、現像剤担持体上の現像剤層の厚さBH は400μ
mに設定した。また、交番電界を形成するために、周波
数2kHz、電圧2kVP-P の交流を用いた。さらに、
電圧500Vの直流を交流に直列に加えた。
The minimum gap Dsd of the developing area is 500
μm, the thickness B H of the developer layer on the developer carrier is 400 μm.
m. In order to form an alternating electric field, an alternating current having a frequency of 2 kHz and a voltage of 2 kV PP was used. further,
A DC voltage of 500 V was applied in series to the AC.

【0050】〔解像度〕細線チャートのコピー画像を形
成し、識別可能な細線の1mm当りの本数で判定した。
[Resolution] A copy image of the thin line chart was formed, and the determination was made based on the number of identifiable thin lines per 1 mm.

【0051】〔カブリ〕常温常湿環境下(温度20℃,
相対湿度60%)で連続してコピー画像を形成し、「サ
クラデンシトメーター」(コニカ(株)製)により白地
部分の反射濃度を測定して、当該反射濃度が0.02を
超えた時点のコピー回数でカブリを判定した。
[Fog] Under normal temperature and normal humidity environment (temperature 20 ° C.,
A continuous copy image is formed at a relative humidity of 60%, and the reflection density of a white background portion is measured with a “Sakura Densitometer” (manufactured by Konica Corporation). When the reflection density exceeds 0.02 Fog was judged by the number of copies.

【0052】〔クリーニング性〕感光体の表面を目視で
観察してクリーニング不良が発生した時点のコピー回数
で評価した。
[Cleaning Property] The surface of the photoreceptor was visually observed and evaluated by the number of copies at the time when cleaning failure occurred.

【0053】〔粒径分布の変化〕体積平均粒径の1/3
以下のトナーの個数%をもって評価した。体積平均粒径
は前記「HELOS」により測定したものである。な
お、測定は、実写テストのスタート時と、カブリ発生時
または5万コピー時に行い、経時的な変化を調べた。体
積平均粒径の1/3以下のトナーの個数%が10%以上
ではトナーの帯電性を阻害する。
[Change in particle size distribution] 1/3 of the volume average particle size
The following toner number% was evaluated. The volume average particle size is measured by the above “HELOS”. The measurement was performed at the start of the actual shooting test and at the time of fogging or 50,000 copies, and the change with time was examined. If the number% of the toner having a volume average particle diameter of 1/3 or less is 10% or more, the chargeability of the toner is impaired.

【0054】[0054]

【0055】〔実施例2〜5〕 実施例1において、条件を変更したほかは同様にして、
後記表1に示す平均粒径、分散度、不定形化度を有する
凝集粒子bを得た。この凝集粒子bを用いて実施例1と
同様にして現像剤を調製し、実写テストを行ったとこ
ろ、後記表2に示す結果が得られた。
[ Examples 2 to 5] In the same manner as in Example 1, except that the conditions were changed.
Aggregated particles b having the average particle size, degree of dispersion, and degree of irregularity shown in Table 1 below were obtained. A developer was prepared using the agglomerated particles b in the same manner as in Example 1, and an actual printing test was performed. As a result, the results shown in Table 2 below were obtained.

【0056】〔比較例1〜6〕実施例1において、反応
条件を変更したほかは同様にして、後記表1に示す平均
粒径、分散度、不定形化度を有する凝集粒子bを得た。
この粒子bを用いて実施例1と同様にして現像剤を調製
し、実写テストを行ったところ、後記表2に示す結果が
得られた。
[Comparative Examples 1 to 6] Agglomerated particles b having the average particle diameter, the degree of dispersion, and the degree of irregularity shown in Table 1 below were obtained in the same manner as in Example 1 except that the reaction conditions were changed. .
A developer was prepared using the particles b in the same manner as in Example 1, and an actual printing test was performed. As a result, the results shown in Table 2 below were obtained.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】[0059]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の画
像形成方法によれば、以下の効果が奏される。 (1)選択現像が生じない。 (2)解像度の高い画像を形成できる。 (3)カブリのない画像を形成できる。 (4)クリーニング性が良好である。
As described in detail above, according to the image forming method of the present invention, the following effects can be obtained. (1) No selective development occurs. (2) A high-resolution image can be formed. (3) An image without fog can be formed. (4) Good cleaning properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の画像形成方法において現像工程を遂行
するために用いることができる現像装置の一例を示す説
明図である。
FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a developing device that can be used for performing a developing step in an image forming method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 静電荷像形成体 2 現像剤担持
体 2A 現像スリーブ 2B 磁石体 3 現像剤 4 層厚規制部
材 5 現像領域 6 現像剤層 7 電源
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrostatic image forming body 2 Developer carrier 2A Developing sleeve 2B Magnet 3 Developer 4 Layer thickness regulating member 5 Developing area 6 Developer layer 7 Power supply

フロントページの続き (72)発明者 田中 真由美 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−282749(JP,A) 特開 平3−113465(JP,A) 特開 平1−92759(JP,A) 特開 平4−324868(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/08 Continued on the front page (72) Inventor Mayumi Tanaka 2970, Ishikawacho, Hachioji-shi, Tokyo Inside Konica Corporation (56) References JP-A-63-282749 (JP, A) JP-A-3-113465 (JP, A) JP-A-1-92759 (JP, A) JP-A-4-324868 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 重合性単量体を水系媒体中で重合反応さ
せて形成された核粒子と着色剤分散液とを混合し、凝集
化を行って得られた、平均粒径0.5〜3.0μm、分
散度が1.1〜1.8の重合粒子aを凝集させて得られ
る、平均粒径3.0〜7.0μm、分散度1.1〜1.
8、不定形化度1.3〜3.0の凝集粒子bをトナーと
して含む2成分現像剤を現像剤担持体上に担持させ、こ
の2成分現像剤を静電荷像形成体に非接触となるように
静電荷像形成体と現像剤担持体との間に搬送し、この静
電荷像形成体と現像剤担持体との間に交番電界を作用さ
せて現像する工程を含むことを特徴とする画像形成方
法。
1. A polymerization reaction of a polymerizable monomer in an aqueous medium.
The core particles and the colorant dispersion are mixed and aggregated.
The average particle size obtained by coagulating polymer particles a having an average particle size of 0.5 to 3.0 μm and a dispersity of 1.1 to 1.8 is 3.0 to 7.0 μm. , The degree of dispersion 1.1 to 1.
8. A two-component developer containing agglomerated particles b having a degree of irregularity of 1.3 to 3.0 as a toner is carried on a developer carrier, and the two-component developer is brought into non-contact with the electrostatic image forming body. Transporting between the electrostatic image forming body and the developer carrier so as to form an alternating electric field between the electrostatic image forming body and the developer carrier to develop. Image forming method.
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