JP3102696B2 - 被覆組成物および該組成物を用いる被覆樹脂成形品 - Google Patents
被覆組成物および該組成物を用いる被覆樹脂成形品Info
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- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐候性、耐摩耗性に優れた被膜用組成物およ
びその組成物を被覆して得られる樹脂成形品に関する。
びその組成物を被覆して得られる樹脂成形品に関する。
［従来の技術］ 一般にポリカーボネート系樹脂等は、耐衝撃性透明性
にすぐれているため透明樹脂材料として広く使用されて
いるが、耐摩耗性、耐溶剤性に乏しく表面に傷がつきや
すく、また有機溶剤に侵されやすいという欠点がある。
これらの欠点を改良する方法として、熱硬化性樹脂で被
覆する方法が種々提案されている。
にすぐれているため透明樹脂材料として広く使用されて
いるが、耐摩耗性、耐溶剤性に乏しく表面に傷がつきや
すく、また有機溶剤に侵されやすいという欠点がある。
これらの欠点を改良する方法として、熱硬化性樹脂で被
覆する方法が種々提案されている。
上記ポリカーボネート樹脂系物品等の透明樹脂物品へ
の耐摩耗性等の性質を改善するために、アクリル系ポリ
マーを下塗り層とし、ケイ素化合物あるいはケイ素化合
物とコロイダルシリカを中心としたコロイダル金属酸化
物との部分加水分解物を上塗り層とした被覆組成物を用
いた樹脂物品が良く知られている（特開昭59−109528号
等）。そして、アクリル系ポリマー下塗り層中には、紫
外線による基板表面の光酸化劣化のために生じるクラッ
クの発生や被覆層との付着性低下を防止するために紫外
線吸収剤を添加されていることが多い。
の耐摩耗性等の性質を改善するために、アクリル系ポリ
マーを下塗り層とし、ケイ素化合物あるいはケイ素化合
物とコロイダルシリカを中心としたコロイダル金属酸化
物との部分加水分解物を上塗り層とした被覆組成物を用
いた樹脂物品が良く知られている（特開昭59−109528号
等）。そして、アクリル系ポリマー下塗り層中には、紫
外線による基板表面の光酸化劣化のために生じるクラッ
クの発生や被覆層との付着性低下を防止するために紫外
線吸収剤を添加されていることが多い。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、前記樹脂物品は長期使用において紫外
線、水分、熱等の影響で黄変したり、クラックが発生し
たり、被覆膜が剥がれたりすることがあった。これは長
期使用において、紫外線吸収剤が被覆膜表面にマイグレ
ーションを起こし、被覆膜の外へ逃げてしまい、樹脂物
品の基板表面に滞留しないために紫外線吸収効果が漸次
減少することによる。
線、水分、熱等の影響で黄変したり、クラックが発生し
たり、被覆膜が剥がれたりすることがあった。これは長
期使用において、紫外線吸収剤が被覆膜表面にマイグレ
ーションを起こし、被覆膜の外へ逃げてしまい、樹脂物
品の基板表面に滞留しないために紫外線吸収効果が漸次
減少することによる。
また、下塗りした樹脂物品の表面に浸漬法、フローコ
ート法など上塗り液をくり返し使用する被覆方法で上塗
り層を被覆すると、下塗り層中に含有されている紫外線
吸収剤が上塗り液に接触する際に溶出し、上塗り液中の
紫外線吸収剤の濃度が次第に増大して上塗り液の硬度不
良、付着性低下等の悪影響が生じて、上塗り液のポット
ライフの寿命が短くなることがあった。
ート法など上塗り液をくり返し使用する被覆方法で上塗
り層を被覆すると、下塗り層中に含有されている紫外線
吸収剤が上塗り液に接触する際に溶出し、上塗り液中の
紫外線吸収剤の濃度が次第に増大して上塗り液の硬度不
良、付着性低下等の悪影響が生じて、上塗り液のポット
ライフの寿命が短くなることがあった。
そこで、本発明の目的は、長期使用において、黄変や
クラック発生、付着性の低下を防止するための紫外線吸
収能を有するポリマーを下塗り層として用いる耐候性、
耐摩耗性樹脂成形品用被覆組成物および該組成物を被覆
用材料として用いる樹脂成形品を提供することである。
クラック発生、付着性の低下を防止するための紫外線吸
収能を有するポリマーを下塗り層として用いる耐候性、
耐摩耗性樹脂成形品用被覆組成物および該組成物を被覆
用材料として用いる樹脂成形品を提供することである。
［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は次の構成により達成される。
すなわち、次の（ｉ）、（ii）および（iii）からな
る単量体から得られる共重合体を含有する下塗り用被覆
組成物。
る単量体から得られる共重合体を含有する下塗り用被覆
組成物。
（ｉ）一般式（Ｉ）または（II）で表される化合物のう
ち、少なくともいずれかの化合物を含むアクリルまたは
メタクリル化合物に、 （式中R1は水素またはメチル基、R2はアルキル基を表
す。） （式中R1は水素またはメチル基、R3はアルキレン基、Ｘ
は水酸基、カルボキシル基、アミン基、エポキシ基、ア
ミド基またはSi（OR4）３基を表す。但し、R4はアルキ
ル基を表す。） （ii）一般式（III）で表されるアルコキシシリル基含
有アクリルまたはメタクリル化合物、 （式中、R1は水素またはメチル基、R5は炭素数１〜６の
炭化水素基、R6は炭素数１〜５の炭化水素基、アルコキ
シアルキル基または炭素数１〜４のアシル基、ｄは0,1
または２を表す。） および、 （iii）紫外線吸収性を有するアクリルまたはメタクリ
ル化合物、 上記組成物を被覆し、ついでオルガノポリシロキサン
含有塗料を上塗り層として被覆してなる耐候性、耐摩性
の優れた樹脂成形品、 である。
ち、少なくともいずれかの化合物を含むアクリルまたは
メタクリル化合物に、 （式中R1は水素またはメチル基、R2はアルキル基を表
す。） （式中R1は水素またはメチル基、R3はアルキレン基、Ｘ
は水酸基、カルボキシル基、アミン基、エポキシ基、ア
ミド基またはSi（OR4）３基を表す。但し、R4はアルキ
ル基を表す。） （ii）一般式（III）で表されるアルコキシシリル基含
有アクリルまたはメタクリル化合物、 （式中、R1は水素またはメチル基、R5は炭素数１〜６の
炭化水素基、R6は炭素数１〜５の炭化水素基、アルコキ
シアルキル基または炭素数１〜４のアシル基、ｄは0,1
または２を表す。） および、 （iii）紫外線吸収性を有するアクリルまたはメタクリ
ル化合物、 上記組成物を被覆し、ついでオルガノポリシロキサン
含有塗料を上塗り層として被覆してなる耐候性、耐摩性
の優れた樹脂成形品、 である。
なお、前記下塗り層を形成するための一成分である
（iii）の化合物としては、例えば一般式（IV） （式中、R1は水素またはメチル基、R7は−（CH2）ｎ−
（ｎ＝１〜５）のアルキレン基あるいはヒドロキシアル
キレン基、Ｚは水素、水酸基またはカルボキシル基、Ｔ
は水素またはアルキルオキシ基（OR8）、Ｙは水素、塩
素またはスルフオン酸基を表す。なお、R8はCnH
2n+1（ｎ＝１〜20）のアルキル基を表す。） で表されるベンゾフェノン置換アクリルモノマー、また
は一般式（Ｖ） （式中、R1は水素またはメチル基、R7は−（CH2）ｎ−
（ｎ＝１〜５）のアルキレン基あるいはヒドロキシアル
キレン基、R8はCnH2n+1（ｎ＝１〜20）のアルキル基、
Ｑは水素または塩素を表す。）で表されるトリアゾール
置換アクリルモノマーのそれぞれ単独または混合物から
なるアクリルまたはメタクリル化合物として用いられ
る。
（iii）の化合物としては、例えば一般式（IV） （式中、R1は水素またはメチル基、R7は−（CH2）ｎ−
（ｎ＝１〜５）のアルキレン基あるいはヒドロキシアル
キレン基、Ｚは水素、水酸基またはカルボキシル基、Ｔ
は水素またはアルキルオキシ基（OR8）、Ｙは水素、塩
素またはスルフオン酸基を表す。なお、R8はCnH
2n+1（ｎ＝１〜20）のアルキル基を表す。） で表されるベンゾフェノン置換アクリルモノマー、また
は一般式（Ｖ） （式中、R1は水素またはメチル基、R7は−（CH2）ｎ−
（ｎ＝１〜５）のアルキレン基あるいはヒドロキシアル
キレン基、R8はCnH2n+1（ｎ＝１〜20）のアルキル基、
Ｑは水素または塩素を表す。）で表されるトリアゾール
置換アクリルモノマーのそれぞれ単独または混合物から
なるアクリルまたはメタクリル化合物として用いられ
る。
また、前記下塗り層の化合物の組成は（ｉ）の化合物
が５〜85重量％、好ましくは30〜70重量％、（ii）の化
合物が５〜45重量％、好ましくは15〜30重量％、（ii
i）の化合物が10〜50重量％、好ましくは15〜40重量％
の割合で用いられる。なお、（ii）と（iii）の化合物
はそれぞれ５重量％、10重量％以上の割合で存在しない
とそれぞれ成分の前記添加効果がなくなる。また、（i
i）と（iii）の化合物がそれぞれ45％、50％を超えた割
合で存在すると樹脂物品との付着性が低下する。
が５〜85重量％、好ましくは30〜70重量％、（ii）の化
合物が５〜45重量％、好ましくは15〜30重量％、（ii
i）の化合物が10〜50重量％、好ましくは15〜40重量％
の割合で用いられる。なお、（ii）と（iii）の化合物
はそれぞれ５重量％、10重量％以上の割合で存在しない
とそれぞれ成分の前記添加効果がなくなる。また、（i
i）と（iii）の化合物がそれぞれ45％、50％を超えた割
合で存在すると樹脂物品との付着性が低下する。
下塗り層の厚みは0.2〜15μｍが好ましく、さらに好
ましくは0.5〜10μｍである。0.2μｍ未満では耐候性が
それほど向上せず、15μｍを越えると耐候テストでクラ
ックが発生しやすくなる。
ましくは0.5〜10μｍである。0.2μｍ未満では耐候性が
それほど向上せず、15μｍを越えると耐候テストでクラ
ックが発生しやすくなる。
次に上塗り層として好適に用いられるオルガノポリシ
ロキサン含有塗料は次式（VI）で表されるシラノール R8Si（OH）３ （VI） （式中、R8は１〜３の炭素数をもつアルキル基、ビニル
基、トリフルオロプロピル基、γ−グリシドキシプロピ
ル基、γ−アミノプロピル基またはγ−メタクリルオキ
シプロピル基を表す。） をコロイダル金属酸化物の水性あるいはアルコール分散
液に加えて、部分加水分解して得られるケイ素化合物含
有被覆塗料である。
ロキサン含有塗料は次式（VI）で表されるシラノール R8Si（OH）３ （VI） （式中、R8は１〜３の炭素数をもつアルキル基、ビニル
基、トリフルオロプロピル基、γ−グリシドキシプロピ
ル基、γ−アミノプロピル基またはγ−メタクリルオキ
シプロピル基を表す。） をコロイダル金属酸化物の水性あるいはアルコール分散
液に加えて、部分加水分解して得られるケイ素化合物含
有被覆塗料である。
その他にメラミン系樹脂、アクリル系樹脂も上塗り層
として用いることができる。上塗り層の厚みは1.0〜８
μｍが好ましく、最も好ましくは３〜５μｍである。1.
0μｍ未満では耐摩耗性がそれほど向上せず、８μｍを
越えるとクラックが発生しやすくなる。
として用いることができる。上塗り層の厚みは1.0〜８
μｍが好ましく、最も好ましくは３〜５μｍである。1.
0μｍ未満では耐摩耗性がそれほど向上せず、８μｍを
越えるとクラックが発生しやすくなる。
さらに、従来通り紫外線吸収剤、酸化防止剤を添加す
ることも可能である。
ることも可能である。
そして、主たる基材となる樹脂成形物品は、紫外線に
よる光酸化劣化をうけやすいポリカーボネートに有効で
あるが、他の基材、例えばポリアクリル（耐熱アク
リ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ア
クリロニトリル／スチレンコポリマー等への応用が可能
である。また、本発明の被覆用塗料組成物は透明性にす
ぐれているので、透明性のある上記樹脂基材の被覆用
に、特に適している。
よる光酸化劣化をうけやすいポリカーボネートに有効で
あるが、他の基材、例えばポリアクリル（耐熱アク
リ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ア
クリロニトリル／スチレンコポリマー等への応用が可能
である。また、本発明の被覆用塗料組成物は透明性にす
ぐれているので、透明性のある上記樹脂基材の被覆用
に、特に適している。
［作用］ 上記した被覆用塗料組成物のうち、下塗り用組成物を
樹脂成形物品の表面に塗布し、得られる塗膜を該樹脂成
形物品の熱変形温度より低い温度での焼付け、または風
乾することにより下塗り塗膜が得られる。さらに、前記
下塗り層の上に上塗り層を被覆し、硬化させる。
樹脂成形物品の表面に塗布し、得られる塗膜を該樹脂成
形物品の熱変形温度より低い温度での焼付け、または風
乾することにより下塗り塗膜が得られる。さらに、前記
下塗り層の上に上塗り層を被覆し、硬化させる。
［実施例］ 実施例１ （ａ）下塗り層溶液の調製：（ｉ）成分70重量％、（i
i）成分20重量％、（iii）成分ベンゾフェノン10重量％
となるように配合した。
i）成分20重量％、（iii）成分ベンゾフェノン10重量％
となるように配合した。
プロピレングリコールモノメチルエーテル205gにメチ
ルメタクリレート78.4g｛（ｉ）成分｝、γ−アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン22.4g｛（ii）成分｝
および２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロキシ）−プロポキシベンゾフェノン11.2g｛（i
ii）成分｝とアゾビスイソブチロニトリル0.5gを溶解
し、窒素雰囲気下で85℃で４時間加熱撹拌して共重合さ
せた。
ルメタクリレート78.4g｛（ｉ）成分｝、γ−アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン22.4g｛（ii）成分｝
および２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロキシ）−プロポキシベンゾフェノン11.2g｛（i
ii）成分｝とアゾビスイソブチロニトリル0.5gを溶解
し、窒素雰囲気下で85℃で４時間加熱撹拌して共重合さ
せた。
このようにして得られた重合物は固形分35％、粘度は
1000cpsであった。該共重合体を100gにプロピレングリ
コールモノメチルエーテル100gを加えて下塗り塗料溶液
とした。
1000cpsであった。該共重合体を100gにプロピレングリ
コールモノメチルエーテル100gを加えて下塗り塗料溶液
とした。
（ｂ）上塗り層溶液の調製：コロイダルシリカ68.0gに
メチルトリメトキシシラン207g、酢酸7.0gを加え、温度
50℃に保ちながら２時間撹拌し加水分解を行う。その後
ｎ−ブタノール195g、イソプロピルアルコール195g、酢
酸ナトリウム1.26g、酢酸11.0gを添加し上塗り溶液とし
た。
メチルトリメトキシシラン207g、酢酸7.0gを加え、温度
50℃に保ちながら２時間撹拌し加水分解を行う。その後
ｎ−ブタノール195g、イソプロピルアルコール195g、酢
酸ナトリウム1.26g、酢酸11.0gを添加し上塗り溶液とし
た。
予め洗浄したポリカーボネート基板に前記（ａ）の下
塗り溶液を塗布し、風乾15分後、熱風乾燥炉で125℃、2
0分間加熱乾燥した。乾燥後の下塗り層の膜厚は3.7μｍ
であった。次にこのようにして得られた下塗り層で被覆
されたポリカーボネートに前記（ｂ）の上塗り溶液を塗
布し、風乾15分後、熱風乾燥炉で125℃、60分間加熱乾
燥した。乾燥後の上塗り層の厚みは3.8μｍであった。
塗り溶液を塗布し、風乾15分後、熱風乾燥炉で125℃、2
0分間加熱乾燥した。乾燥後の下塗り層の膜厚は3.7μｍ
であった。次にこのようにして得られた下塗り層で被覆
されたポリカーボネートに前記（ｂ）の上塗り溶液を塗
布し、風乾15分後、熱風乾燥炉で125℃、60分間加熱乾
燥した。乾燥後の上塗り層の厚みは3.8μｍであった。
このようにして得られた被覆ポリカーボネート物品
は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は100/100、耐水性も
良好で、さらに、サンシャインウェザオメーターテスト
3000時間後の外観、硬度、付着性も良好であった。
は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は100/100、耐水性も
良好で、さらに、サンシャインウェザオメーターテスト
3000時間後の外観、硬度、付着性も良好であった。
また、下塗り層で被覆されたポリカーボネート板を上
塗り液に約100枚程浸漬し、サンプルを作成した場合で
も付着性も低下しないことが観測された。また、塗料の
ポットライフも長かった。
塗り液に約100枚程浸漬し、サンプルを作成した場合で
も付着性も低下しないことが観測された。また、塗料の
ポットライフも長かった。
なお、塗膜の評価方法は次の方法にて行った。
耐摩耗性：＃0000スチールウールで摩擦し傷のつきに
くさを調べ次の様に判定した。
くさを調べ次の様に判定した。
A;強く摩擦しても傷がつかない。
B;強く摩擦すると少し傷がつく。
C;弱い摩擦でも傷がつく。
付着性：いわゆるクロスカットテープテストで塗膜表
面にナイフで1mm間隔で縦横に各11本の平行線を入れて1
00個のマス目をクロスカットし、その上にセロファン粘
着テープを付着させた後、テープを剥離して100個のマ
ス目の中で剥離しないマス目の個数をもって表示した。
面にナイフで1mm間隔で縦横に各11本の平行線を入れて1
00個のマス目をクロスカットし、その上にセロファン粘
着テープを付着させた後、テープを剥離して100個のマ
ス目の中で剥離しないマス目の個数をもって表示した。
耐水性:60℃の温水中に７日放置後、膜の白化、クラ
ック、剥離等異常の有無を確認する。
ック、剥離等異常の有無を確認する。
促進耐候テスト：サンシャインカーボンアークウェザ
オメーターにて耐候性を評価した。なお、ブラックパネ
ル温度は63±３℃、水スプレーは12分／時間のサイクル
で実施した。
オメーターにて耐候性を評価した。なお、ブラックパネ
ル温度は63±３℃、水スプレーは12分／時間のサイクル
で実施した。
実施例２ （ａ）下塗り層溶液の調製：（ｉ）成分60重量％、（i
i）成分20重量％、（iii）成分トリアゾール20重量％と
なるように配合した。
i）成分20重量％、（iii）成分トリアゾール20重量％と
なるように配合した。
エチレングリコールモノエチルエーテル195gにエチル
メタクリレート63g｛（ｉ）成分｝、γ−アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン21g｛（ii）成分｝および
２−｛２′−ヒドロキシ−３′−カブチル−５′−（２
−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシフェニ
ル）プロポキシベンゾトリアゾール21g｛（iii）成分｝
とアゾビスイゾブチロニトリル0.5gを溶解し、窒素雰囲
気下で90℃で４時間加熱撹拌して共重合させた。
メタクリレート63g｛（ｉ）成分｝、γ−アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン21g｛（ii）成分｝および
２−｛２′−ヒドロキシ−３′−カブチル−５′−（２
−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシフェニ
ル）プロポキシベンゾトリアゾール21g｛（iii）成分｝
とアゾビスイゾブチロニトリル0.5gを溶解し、窒素雰囲
気下で90℃で４時間加熱撹拌して共重合させた。
このようにして得られた重合物の固形分35％粘度は90
0cpsであった。該共重合体を100gにエレングリコールモ
ノエチルエーテル400gを加えて下塗り塗料溶液とした。
0cpsであった。該共重合体を100gにエレングリコールモ
ノエチルエーテル400gを加えて下塗り塗料溶液とした。
（ｂ）上塗り層溶液の調製：γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン80g、メチルトリメトキシシラン144
g、コロイダルシリカ15gおよび0.1規定塩酸水溶液170g
を混合し、80〜85℃で２時間還流して加水分解を行っ
た。このようにして得られた３元共加水分解溶液410gに
エチルセロソルブ73g、過塩素酸アンモニウム1.3gを添
加し、上塗り溶液とした。
トリメトキシシラン80g、メチルトリメトキシシラン144
g、コロイダルシリカ15gおよび0.1規定塩酸水溶液170g
を混合し、80〜85℃で２時間還流して加水分解を行っ
た。このようにして得られた３元共加水分解溶液410gに
エチルセロソルブ73g、過塩素酸アンモニウム1.3gを添
加し、上塗り溶液とした。
予め洗浄したポリカーボネート基板に前記（ａ）の下
塗り溶液を塗布し、風乾15分後、熱風乾燥炉で125℃、1
5分間加熱乾燥した。乾燥後の膜厚は0.8μｍであった。
次にこのようにして得られた下塗り層で被覆されたポリ
カーボネートに前記（ｂ）の上塗り溶液を塗布し、風乾
15分後、熱風乾燥炉で125℃、60分間加熱乾燥した。乾
燥後の膜厚は4.3μｍであった。
塗り溶液を塗布し、風乾15分後、熱風乾燥炉で125℃、1
5分間加熱乾燥した。乾燥後の膜厚は0.8μｍであった。
次にこのようにして得られた下塗り層で被覆されたポリ
カーボネートに前記（ｂ）の上塗り溶液を塗布し、風乾
15分後、熱風乾燥炉で125℃、60分間加熱乾燥した。乾
燥後の膜厚は4.3μｍであった。
このようにして得られた被覆ポリカーボネート物品
は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は100/100、耐水性も
良好で、さらに、サンシャインウェザオメーターテスト
3000時間後の外観、硬度、付着性も良好であった。
は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は100/100、耐水性も
良好で、さらに、サンシャインウェザオメーターテスト
3000時間後の外観、硬度、付着性も良好であった。
比較例１ 下塗り層溶液の調製；実施例１と同様にして以下の重
量組成比の共重合体を作成した。この共重合体100gにプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル100gを加えて下
塗り塗料溶液とした。
量組成比の共重合体を作成した。この共重合体100gにプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル100gを加えて下
塗り塗料溶液とした。
上塗り層溶液は実施例１と同様の（ｂ）上塗り塗料溶
液を調製した。
液を調製した。
実施例１と同様に予め洗浄したポリカーボネート基板
に第１表の各下塗り溶液を塗布し、風乾15分後、熱風乾
燥炉で125℃、15分間加熱乾燥した。乾燥後の膜厚はす
べて3.7μｍであった。次に実施例１の（ｂ）上塗り塗
料溶液を塗布し、風乾15分後、熱風乾燥炉で125℃、60
分間加熱乾燥した。乾燥後の膜厚はいずれも3.8μｍで
あった。
に第１表の各下塗り溶液を塗布し、風乾15分後、熱風乾
燥炉で125℃、15分間加熱乾燥した。乾燥後の膜厚はす
べて3.7μｍであった。次に実施例１の（ｂ）上塗り塗
料溶液を塗布し、風乾15分後、熱風乾燥炉で125℃、60
分間加熱乾燥した。乾燥後の膜厚はいずれも3.8μｍで
あった。
このようにして得られた被覆ポリカーボネート物品は
第２表に示された如く、付着性が不良で耐水性も不良で
あった。
第２表に示された如く、付着性が不良で耐水性も不良で
あった。
（ａ）下塗り層溶液の調製：エチレングリコールモノエ
チルエーテル160gにメチルメタクリレート62g、γ−ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン27gとアゾビス
イソブチロニトリル0.4gを溶解し窒素雰囲気下で90℃、
４時間加熱撹拌して共重合させた。
チルエーテル160gにメチルメタクリレート62g、γ−ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン27gとアゾビス
イソブチロニトリル0.4gを溶解し窒素雰囲気下で90℃、
４時間加熱撹拌して共重合させた。
このようにして得られた重合物は固形分30％粘度は85
0cpsであった。該共重合体100gにエチレングリコールモ
ノエチルエーテル328g、2,4−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン（紫外線吸収剤）7.5gを加えて下塗り塗料溶液とし
た。（ｂ）上塗り層溶液の調製：実施例２の（ｂ）上塗
り溶液を用いた。
0cpsであった。該共重合体100gにエチレングリコールモ
ノエチルエーテル328g、2,4−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン（紫外線吸収剤）7.5gを加えて下塗り塗料溶液とし
た。（ｂ）上塗り層溶液の調製：実施例２の（ｂ）上塗
り溶液を用いた。
予め洗浄したポリカーボネート基板に前記（ａ）の下
塗り溶液を塗布し、風乾15分後熱風乾燥炉で125℃、20
分間加熱乾燥した。乾燥後の膜厚は1.0μｍであった。
次にこのようにして得られた下塗り層で被覆されたポリ
カーボネートに前記（ｂ）の上塗り溶液を塗布し、風乾
15分後、熱風乾燥炉で125℃、60分間加熱乾燥した。乾
燥後の膜厚は4.3μｍであった。
塗り溶液を塗布し、風乾15分後熱風乾燥炉で125℃、20
分間加熱乾燥した。乾燥後の膜厚は1.0μｍであった。
次にこのようにして得られた下塗り層で被覆されたポリ
カーボネートに前記（ｂ）の上塗り溶液を塗布し、風乾
15分後、熱風乾燥炉で125℃、60分間加熱乾燥した。乾
燥後の膜厚は4.3μｍであった。
このようにして得られた被覆ポリカーボネート物品
は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は100/100、耐水性も
良好であった。しかし、サンシャインウェザオメーター
テスト2000〜2500時間で黄変が激しく、一部クラックも
観測された。
は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は100/100、耐水性も
良好であった。しかし、サンシャインウェザオメーター
テスト2000〜2500時間で黄変が激しく、一部クラックも
観測された。
また、下塗り層で被覆されたポリカーボネート板を上
塗り液に約100枚程浸漬し、サンプルを作成することで
上塗り液中に紫外線吸収剤が溶出していき、その結果耐
摩耗性はＢ〜Ｃ、付着性も低下してくることが観測され
た。この付着性低下は紫外線吸収剤が上塗り溶液全体に
対して2500ppm以上溶出すると、その傾向を示すことが
わかった。
塗り液に約100枚程浸漬し、サンプルを作成することで
上塗り液中に紫外線吸収剤が溶出していき、その結果耐
摩耗性はＢ〜Ｃ、付着性も低下してくることが観測され
た。この付着性低下は紫外線吸収剤が上塗り溶液全体に
対して2500ppm以上溶出すると、その傾向を示すことが
わかった。
実施例３ （ａ）下塗り層溶液の調製；実施例１と同様に作成した
共重合物を100g取り、さらに蒸留水8.5g、過塩素酸アン
モニウム0.6g、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル400gを加えて十分撹拌し、下塗り塗料溶液とした。
共重合物を100g取り、さらに蒸留水8.5g、過塩素酸アン
モニウム0.6g、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル400gを加えて十分撹拌し、下塗り塗料溶液とした。
（ｂ）上塗り層溶液の調製；コロイダルシリカ54gおよ
びコロイダルアンチモンオキサイド14gにメチルトリメ
トキシシラン207g、酢酸7.0gを加え温度を50℃に保ちな
がら３時間撹拌し加水分解を行う。その後ｎ−ブタノー
ル195g、イソプロピルアルコール195g、酢酸ナトリウム
1.26g、酢酸11.0gを添加し、上塗り溶液とした。
びコロイダルアンチモンオキサイド14gにメチルトリメ
トキシシラン207g、酢酸7.0gを加え温度を50℃に保ちな
がら３時間撹拌し加水分解を行う。その後ｎ−ブタノー
ル195g、イソプロピルアルコール195g、酢酸ナトリウム
1.26g、酢酸11.0gを添加し、上塗り溶液とした。
予め洗浄したポリカーボネート基板に前記（ａ）の下
塗り溶液を塗布し、風乾15分後、熱風乾燥炉で125℃、2
0分間加熱乾燥した。乾燥後の膜厚は0.7μｍであった。
次にこのようにして得られた下塗り層で被覆されたポリ
カーボネートに前記（ｂ）の上塗り溶液を塗布し、風乾
15分後、熱風乾燥炉で125℃、60分間加熱乾燥した。乾
燥後の膜厚は3.8μｍであった。
塗り溶液を塗布し、風乾15分後、熱風乾燥炉で125℃、2
0分間加熱乾燥した。乾燥後の膜厚は0.7μｍであった。
次にこのようにして得られた下塗り層で被覆されたポリ
カーボネートに前記（ｂ）の上塗り溶液を塗布し、風乾
15分後、熱風乾燥炉で125℃、60分間加熱乾燥した。乾
燥後の膜厚は3.8μｍであった。
このようにして得られた被覆ポリカーボネート物品
は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は100/100、耐水性も
良好で、さらに、サンシャインウェザオメーターテスト
3000時間後の外観、硬度、付着性も良好であった。
は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は100/100、耐水性も
良好で、さらに、サンシャインウェザオメーターテスト
3000時間後の外観、硬度、付着性も良好であった。
［発明の効果］ 基材の表面層において、下塗り層に紫外線吸収能を有
するアクリルポリマーが被覆されているため、水分や熱
による溶出やマイグレーションの問題がなく、長期使用
において紫外線での光酸化劣化を防止することを維持で
きる。
するアクリルポリマーが被覆されているため、水分や熱
による溶出やマイグレーションの問題がなく、長期使用
において紫外線での光酸化劣化を防止することを維持で
きる。
また、上塗り塗料被覆時に紫外線吸収能を有するポリ
マーはポリマー状態のため溶剤に溶出することが少な
く、いつまでも初期の上塗り特性を保つことができるの
で、上塗り塗料のライフを短くする様な悪影響を防止で
きる。
マーはポリマー状態のため溶剤に溶出することが少な
く、いつまでも初期の上塗り特性を保つことができるの
で、上塗り塗料のライフを短くする様な悪影響を防止で
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｍ Ｃ０９Ｄ 133/14 Ｃ０９Ｄ 133/14 183/04 183/04 (56)参考文献 特開 平１−149879（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−78240（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−106161（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−132039（ＪＰ，Ａ) 特公 昭61−42751（ＪＰ，Ｂ２) 米国特許4533595（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 133/10 C09D 133/14 C09D 183/04 B05D 7/02 B05D 7/24 B32B 27/30 C08J 7/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】次の（ｉ）、（ii）および（iii）からな
る単量体から得られる共重合体を含有する下塗り用被覆
組成物。 （ｉ）一般式（Ｉ）または（II）で表される化合物のう
ち、少なくともいずれかの化合物を含むアクリルまたは
メタクリル化合物 ５〜85重量％ （式中R1は水素またはメチル基、R2はアルキル基を表
す。） （式中R1は水素またはメチル基、R3はアルキレン基、Ｘ
は水酸基、カルボシル基、アミン基、エポキシ基、アミ
ド基またはSi（OR4）３基を表す。但し、R4はアルキル
基を表す。） （ii）一般式（III）で表されるアルコキシシリル基含
有アクリルまたはメタクリル化合物 ５〜45重量％ （式中、R1は水素またはメチル基、R5は炭素数１〜６の
炭化水素基、R6は炭素数１〜５の炭化水素基、アルコキ
シアルキル基または炭素数１〜４のアシル基、ｄは０、
１または２を表す。） および、 （iii）ベンゾフェノン置換アクリルモノマー、また
は、トリアゾール置換アクリルモノマーのそれぞれ単独
または混合物からなる紫外線吸収性を有するアクリルま
たはメタクリル化合物 10〜50重量％ - 【請求項２】前記（ｉ）はメチルメタクリレートである
請求項１記載の下塗り用被覆組成物。 - 【請求項３】請求項１記載の組成物を被覆し、ついでオ
ルガノポリシロキサン含有塗料を上塗り層として被覆し
てなる耐候性、耐摩耗性の優れた樹脂成形品。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02239419A JP3102696B2 (ja) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | 被覆組成物および該組成物を用いる被覆樹脂成形品 |
| EP91114077A EP0475149B1 (en) | 1990-09-10 | 1991-08-22 | Coating composition and resin article coated thereby |
| DE69105078T DE69105078T2 (de) | 1990-09-10 | 1991-08-22 | Beschichtungszusammensetzung und damit beschichteter Kunststoffgegenstand. |
| US07/749,749 US5191045A (en) | 1990-09-10 | 1991-08-26 | Coating composition and resin molded article coated thereby |
| US07/984,507 US5250359A (en) | 1990-09-10 | 1992-12-02 | Coating composition and resin molded article coated thereby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02239419A JP3102696B2 (ja) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | 被覆組成物および該組成物を用いる被覆樹脂成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04120181A JPH04120181A (ja) | 1992-04-21 |
| JP3102696B2 true JP3102696B2 (ja) | 2000-10-23 |
Family
ID=17044495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02239419A Expired - Lifetime JP3102696B2 (ja) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | 被覆組成物および該組成物を用いる被覆樹脂成形品 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5191045A (ja) |
| EP (1) | EP0475149B1 (ja) |
| JP (1) | JP3102696B2 (ja) |
| DE (1) | DE69105078T2 (ja) |
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