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JP3179313B2 - Electronic component manufacturing method - Google Patents

Electronic component manufacturing method

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Publication number
JP3179313B2
JP3179313B2 JP13333595A JP13333595A JP3179313B2 JP 3179313 B2 JP3179313 B2 JP 3179313B2 JP 13333595 A JP13333595 A JP 13333595A JP 13333595 A JP13333595 A JP 13333595A JP 3179313 B2 JP3179313 B2 JP 3179313B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
forming
electronic component
protective layer
manufacturing
Prior art date
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Application number
JP13333595A
Other languages
Japanese (ja)
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JPH08330106A (en
Inventor
巌 上野
康男 若畑
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Corp
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Panasonic Corp
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Panasonic Corp, Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Panasonic Corp
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Priority to KR1019950035556A priority patent/KR100255906B1/en
Priority to US08/543,805 priority patent/US5750264A/en
Priority to EP95116340A priority patent/EP0708457A1/en
Priority to CA002160829A priority patent/CA2160829C/en
Priority to CN95118026A priority patent/CN1088903C/en
Publication of JPH08330106A publication Critical patent/JPH08330106A/en
Priority to US08/812,276 priority patent/US5866196A/en
Priority to US09/153,700 priority patent/US6090435A/en
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、バリスタなどの電子部
品の製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electronic unit such as a varistor.
The present invention relates to a method for manufacturing a product .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、素子を外部雰囲気より保護す
るために、その外周部に保護膜を設けることが行われて
いる。
2. Description of the Related Art Conventionally, in order to protect an element from an external atmosphere, a protective film is provided on an outer peripheral portion thereof.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従来の保護膜は、例え
ばガラスで形成したものは衝撃や熱による剥離やクラッ
クからの浸水、また樹脂で形成したものは吸湿性がある
ため、いずれも耐湿特性に対する信頼性が低いという問
題点を有していた。
The conventional protective films made of glass, for example, are peeled by impact or heat or immersed in cracks, and those formed of resin have a moisture absorbing property. Has a problem of low reliability.

【0004】そこで本発明は、上記問題点を解決するも
ので、耐湿特性に優れた電子部品の製造方法を提供する
ことを目的とするものである。
Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a method for manufacturing an electronic component having excellent moisture resistance.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明は、素子表面に少なくとも一対の電極を形成
し、この電極形成部以外の素子表面にのみ無電解メッキ
により緻密な金属被膜層を形成し、その後前記素子を酸
化雰囲気中で熱処理し、前記金属被膜層を酸化させた金
属酸化物よりなる緻密な保護層を形成し、さらに前記電
極表面にメッキ層を形成するものである。
According to the present invention, at least a pair of electrodes are formed on the surface of an element, and electroless plating is performed only on the surface of the element other than the electrode forming portion.
To form a dense metal coating layer, then heat-treat the device in an oxidizing atmosphere to form a dense protective layer made of a metal oxide obtained by oxidizing the metal coating layer, and further form a plating layer on the electrode surface. To form.

【0006】[0006]

【作用】無電解メッキにより金属被膜層を形成し、これ
を酸化雰囲気中で熱処理することにより、金属が酸化し
て体積膨張を起こすことにより非常に緻密な高抵抗の保
護層を形成することができる。またこの保護層は金属酸
化物で形成されているので、硬質なものである。
[Function] A metal coating layer is formed by electroless plating.
Heat treatment in an oxidizing atmosphere
Very dense and high resistance
A protective layer can be formed. This protective layer is made of metallic acid
It is hard because it is formed of a compound.

【0007】従って、素子の構造がポーラスな場合であ
っても、この緻密な保護層により周囲の環境、例えば湿
気、ガス、酸、アルカリなどの影響を受け難くすること
ができる。 また、素子の表面抵抗が低い場合でも、この
保護膜を形成することにより、例えば漏れ電流を制御し
たり、メッキ流れ、メッキ液によるエッチングを防止で
きる。 さらに、保護層の一部素子の表面に拡散し、反応
することにより保護膜の素子への付着強度は極めて高
く、衝撃や熱による剥離やクラックが発生しにくい。
の結果緻密で均質で堅固な保護層を有する素子は、機械
的強度が高く、製造工程中や、基板などへの実装時に受
ける衝撃によるクラックなどの外傷や歪みの発生も防止
できる。
Therefore , when the structure of the element is porous,
However, due to this dense protective layer, the surrounding environment,
Be less susceptible to air, gas, acids, alkalis, etc.
Can be. Even when the surface resistance of the element is low,
By forming a protective film, for example, the leakage current can be controlled.
And prevents plating flow, etching by plating solution
Wear. In addition, some of the protective layer diffuses to the surface of the device,
By doing so, the adhesion strength of the protective film to the device is extremely high
And peeling or cracking due to impact or heat is unlikely to occur. So
As a result, the device with a dense, homogeneous and rigid protective layer
Strength during the manufacturing process and during mounting on substrates
Prevents damage and distortion such as cracks caused by impact
it can.

【0008】[0008]

【実施例】(実施例1) 以下、本発明の第1の実施例につて図1を用いて説明
する。
EXAMPLES (Example 1) will be described with reference to FIG. 1 have the first embodiment Nitsu of the present invention.

【0009】図1において、1はバリスタ素子で、その
内部には複数の内部電極2が設けられ、その両端には外
部電極3が設けられている。バリスタ素子1は、SrT
iO 3を主成分とし、副成分としてNb25、Ta
25、SiO2、MnO2などを添加したものである。ま
た、内部電極2は、Niを主成分とし、副成分としてL
2CO3などを添加して形成したものである。さらに外
部電極3は、下層3aをNiを主成分とし、副成分とし
てLi2CO3などを添加して形成し、上層3bをAgで
形成したものである。以上の構成において、バリスタ素
子1の上層3bの電極形成部以外の素子表面には、保護
層5が付着形成されている。さらに、上層3bの表面に
Niメッキ層4aと半田メッキ層4bが形成されてい
る。
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a varistor element,
A plurality of internal electrodes 2 are provided inside, and external
A unit electrode 3 is provided. The varistor element 1 is made of SrT
iO ThreeAs a main component and Nb as a subcomponentTwoOFive, Ta
TwoOFive, SiOTwo, MnOTwoAnd the like. Ma
The internal electrode 2 has Ni as a main component and L as a subcomponent.
i TwoCOThreeAnd the like. Further outside
The lower electrode 3 has Ni as a main component and a sub component as a sub-component.
LiTwoCOThreeAnd the upper layer 3b is made of Ag.
It is formed. In the above configuration, the varistor element
The surface of the element other than the electrode forming portion of the upper layer 3b of the element 1 is protected.
Layer 5 has been deposited. Furthermore, on the surface of the upper layer 3b
Ni plating layer 4a and solder plating layer 4b are formed
You.

【0010】図3は、製造工程を示し、(7)に示すご
とく、原料の混合、粉砕、スラリー化、シート成形によ
りセラミックシート1aを作製した。
FIG. 3 shows a manufacturing process. As shown in (7), a ceramic sheet 1a was produced by mixing, pulverizing, slurrying, and forming a sheet.

【0011】セラミックシート1aと、内部電極2とを
積層(8)し、それを切断(9)、脱バイ・仮焼(1
0)、面とり(11)した。
[0011] The ceramic sheet 1a and the internal electrode 2 are laminated (8), and cut (9).
0) and chamfered (11).

【0012】次に、バリスタ素子1の端面に、下層3a
となるNi外部電極を塗布(12)し、1200〜13
00℃で還元焼成(13)し、その後、上層3bとなる
Ag外部電極を塗布(15)した。
Next, a lower layer 3a is formed on the end face of the varistor element 1.
Is applied (12) to form a Ni external electrode,
Reduction firing (13) was performed at 00 ° C., and then an Ag external electrode to be the upper layer 3b was applied (15).

【0013】さらに、塗布した上層3bの表面に糊や樹
脂で形成されるレジスト膜を設け、その後、無電解Ni
メッキ層を付着(14)し、700〜850℃で再酸化
のため加熱(16)し、焼付けAg外部電極3bと、無
電解Niメッキからなる金属酸化物の保護層5を形成し
た。次に、加熱(16)時に炭化したレジスト膜を除去
した後に、上層3bの上にNiメッキ層4aと半田メッ
キ層4bを付着(17)した。
Further, a resist film made of glue or resin is provided on the surface of the applied upper layer 3b.
A plating layer was adhered (14) and heated (700) for reoxidation at 700 to 850 ° C. to form a baked Ag external electrode 3b and a protective layer 5 of metal oxide made of electroless Ni plating. Next, after the resist film carbonized at the time of heating (16) was removed, a Ni plating layer 4a and a solder plating layer 4b were attached on the upper layer 3b (17).

【0014】実施例1で得られたバリスタ素子1では、
バリスタ素子1の上層3b形成部以外の表面全体に緻密
な構造の保護層5が形成されており、さらに上層3bの
表面にNiメッキ層4aと半田メッキ層4bが形成され
た構造となっているために、 (I)バリスタ素子1の気密性絶縁性が極めて高く、
水、ガス、酸、アルカリなどからの保護を確実に行うこ
とができ、耐湿性の向上、耐薬品性(例えば、メッキ液
による素子のエッチングの防止)の向上、表面リークの
減少、外部電極3のマイグレーションの防止などの効果
が発揮される。
In the varistor element 1 obtained in the first embodiment,
A protective layer 5 having a dense structure is formed on the entire surface other than the upper layer 3b forming portion of the varistor element 1, and a Ni plating layer 4a and a solder plating layer 4b are formed on the surface of the upper layer 3b. Therefore, (I) the airtight insulating property of the varistor element 1 is extremely high,
It can reliably protect against water, gas, acid, alkali, etc., improves moisture resistance, improves chemical resistance (for example, prevention of element etching by a plating solution), reduces surface leakage, and reduces external electrode 3 The effect of preventing the migration of the metal is exhibited.

【0015】(II)バリスタ素子1の表面が硬質な保護
層5で覆われているため、機械的強度が向上し、また衝
撃にも強く、ワレ、カケなどの外傷や歪の発生を防ぐこ
とができる。
(II) Since the surface of the varistor element 1 is covered with the hard protective layer 5, the mechanical strength is improved, and the varistor element 1 is resistant to impact, and prevents the occurrence of external damage such as cracks and chips and distortion. Can be.

【0016】(III)外部電極3表面がメッキ層4で覆
われているため、電子部品として優れた実装性を発揮す
る。
(III) Since the surface of the external electrode 3 is covered with the plating layer 4, it exhibits excellent mountability as an electronic component.

【0017】(IV)金属酸化物の保護層5の一部がバリ
スタ素子1の表面に拡散し反応しているため付着強度は
極めて高く、衝撃や熱による剥離やクラックが発生しに
くい。
(IV) Since a part of the metal oxide protective layer 5 is diffused and reacted on the surface of the varistor element 1, the adhesion strength is extremely high, and peeling or cracking due to impact or heat is unlikely to occur.

【0018】(V)保護層5を形成する際、金属が酸化
することにより体積が大きくなるので、より緻密な保護
膜を形成することができる。などの特徴を有した。
(V) When the protective layer 5 is formed, the volume is increased by oxidizing the metal, so that a denser protective film can be formed. It had such features.

【0019】(実施例2)以下、本発明の第2の実施例
について、図4を用いて説明する。
(Embodiment 2) Hereinafter, a second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

【0020】実施例1と同様にして、上層3bを付与し
たバリスタ素子1を再酸化(16)した後、Si(O
R)4(Rはアルキル基),(化4)で表わされるケイ
素化合物、Ti(OR)4(Rはアルキル基),(化
5)で表わされるチタン化合物、Al(OR)3(Rは
アルキル基),(化6)で表わされるアルミ化合物のう
ちの少なくとも一種類以上を含む液体中に浸漬し、バリ
スタ素子1の表面にガラス形成用物質を付着(18)
し、SiO2、TiO2、Al23、MgO、ZrO2
うちの少なくとも一種類よりなる反応抑制剤の粉末内に
埋設し、300〜850℃で熱処理(19)した。
After re-oxidizing (16) the varistor element 1 provided with the upper layer 3b in the same manner as in Example 1,
R) 4 (R is an alkyl group), a silicon compound represented by (Chemical Formula 4), Ti (OR) 4 (R is an alkyl group), a titanium compound represented by (Chemical Formula 5), Al (OR) 3 (R is Dipping in a liquid containing at least one of aluminum compounds represented by (alkyl group) and (formula 6), and attaching a glass-forming substance to the surface of the varistor element 1 (18)
And, embedded in SiO 2, TiO 2, Al 2 O 3, MgO, in powder of a reaction inhibitor consisting of at least one of ZrO 2, was heat treated (19) at 300 to 850 ° C..

【0021】[0021]

【化4】 Embedded image

【0022】[0022]

【化5】 Embedded image

【0023】[0023]

【化6】 Embedded image

【0024】その後、面とり(20)、Niメッキ層4
aと半田メッキ層4bを付着(17)し、図2に示すご
とく保護層5の表面にガラス層21を有する電子部品を
得た。
Thereafter, the chamfer (20), the Ni plating layer 4
a and the solder plating layer 4b were attached (17) to obtain an electronic component having the glass layer 21 on the surface of the protective layer 5 as shown in FIG.

【0025】なお、実施例2において、ガラス形成用物
質の付着(18)および熱処理(19)を1サイクルし
か実施していないが、複数回実施した方がより均一なガ
ラス層21を形成することができる。
In the second embodiment, the deposition (18) of the glass-forming substance and the heat treatment (19) are performed only once, but a more uniform glass layer 21 can be formed by performing a plurality of times. Can be.

【0026】そして、この形成されたガラス層21は、
保護層5の外表面に単に付着しているのではなく、一部
が保護層5内に拡散し反応しているため付着強度は極め
て高い。また、このガラス形成用物質にBi23、Sb
23の少なくとも一方が含まれる場合さらに顕著であ
る。
Then, the formed glass layer 21
The adhesion strength is extremely high because a part of the protective layer 5 does not simply adhere to the outer surface but diffuses and reacts in the protective layer 5. Further, Bi 2 O 3 , Sb
This is more significant when at least one of 2 O 3 is contained.

【0027】この様に、金属酸化物よりなる保護層5の
表面に、新たにガラス層21を形成することにより、前
記(I)〜(V)などに記載した特徴がより一層発揮さ
れる。特に、還元性の強い、ガスや溶液中にバリスタ素
子1を投入しても、ガラス層21が形成されているた
め、保護層5の金属酸化物が還元されることがなくダメ
ージを受けることがなかった。
As described above, by newly forming the glass layer 21 on the surface of the protective layer 5 made of a metal oxide, the features described in the above (I) to (V) are further exhibited. In particular, even if the varistor element 1 is put into a gas or a solution having a strong reducing property, the metal oxide of the protective layer 5 may be damaged without being reduced because the glass layer 21 is formed. Did not.

【0028】また、反応抑制剤の作用は、保護層5とガ
ラス層21の拡散反応を抑制するだけでなく、バリスタ
素子1同士のくっつき不良を防止する作用もある。
The action of the reaction inhibitor not only suppresses the diffusion reaction between the protective layer 5 and the glass layer 21 but also prevents the varistor elements 1 from sticking to each other.

【0029】さらにまた、上記各種液体中にAl23
TiO2、ZnO、SiC、Si3 4、SiO2、炭素繊
維、ガラス繊維の少なくとも一種類以上を含む針状の結
晶成分を分散させると、形成されたガラス層21の熱的
強度や機械的強度が向上し、特にヒートショック等で発
生するクラックや剥離の発生や広がりを抑制することが
できた。また、針状の結晶成分のアンカー効果により保
護層5との付着強度はより強くなった。この場合、分散
させる針状の結晶成分の粒径は細かく均一である方がよ
り顕著であった。また、上記反応抑制剤の粉末に分散さ
せても同様の効果を確認した。
Further, Al is contained in the above various liquids.TwoOThree,
TiOTwo, ZnO, SiC, SiThreeN Four, SiOTwo, Carbon fiber
Needle-like fibers containing at least one fiber or glass fiber
When the crystal component is dispersed, the thermal
Strength and mechanical strength are improved, especially when heat shock
It can suppress the generation and spread of cracks and peeling that occur.
did it. In addition, it is maintained by the anchor effect of needle-like crystal components.
The adhesive strength with the protective layer 5 became stronger. In this case, the variance
It is better that the particle size of the acicular crystal component to be made is fine and uniform.
More remarkable. In addition, the above-mentioned reaction inhibitor is dispersed in powder.
The same effect was confirmed.

【0030】また、針状の結晶成分にBi23、Sb2
3の少なくとも一方が含まれる場合さらに顕著であっ
た。さらにまた、保護層5の表面にシリコーン系やエポ
キシ系の樹脂を形成しても同様の効果が得られた。
Further, Bi 2 O 3 , Sb 2
This was more pronounced when at least one of O 3 was included. Furthermore, the same effect was obtained by forming a silicone-based or epoxy-based resin on the surface of the protective layer 5.

【0031】(実施例3)以下、本発明の第3の実施例
について説明する。
(Embodiment 3) Hereinafter, a third embodiment of the present invention will be described.

【0032】実施例1および2と同様にして図5に示す
(7)〜(13),(15)の工程を経た後、Si
2、TiO2、Al23、MgO、ZrO2のうちの少
なくとも一種類以上の粉末を分散させた無電解Niメッ
キ層を付着(14)し、以下(16),(17)の工程
を経ることにより、図1に示す耐還元性に優れた保護層
5を有する電子部品を得た。
After the steps (7) to (13) and (15) shown in FIG.
An electroless Ni plating layer in which at least one powder of at least one of O 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, and ZrO 2 is dispersed is attached (14), and the following steps (16) and (17) After that, an electronic component having the protective layer 5 excellent in reduction resistance shown in FIG. 1 was obtained.

【0033】実施例3で得られた保護層5は、再酸化
(16)時に、NiとSiO2、TiO2、Al23、M
gO、ZrO2のうちの少なくとも一種類以上の粉末が
反応し、耐還元性に優れた保護層5を形成する。この場
合、分散させる粉末の粒径が細かく均一であり、また、
純度が高い方が顕著であった。また、上記各種粉末以外
に、ガラス粉末でも同様の効果があった。
The protective layer 5 obtained in Example 3 was obtained by adding Ni and SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , M
At least one powder of gO and ZrO 2 reacts to form a protective layer 5 having excellent reduction resistance. In this case, the particle size of the powder to be dispersed is fine and uniform, and
Higher purity was more pronounced. In addition to the above-mentioned various powders, a glass powder had the same effect.

【0034】以上、このような上記各実施例1〜3によ
り得られたバリスタ素子1では、バリスタ素子1の電極
形成部以外の表面に緻密な構造の保護層5が形成されて
いるために、周囲の環境、例えば、湿度、ガス、酸、ア
ルカリなどの影響を受けにくくなる。また、表面を硬質
の保護層5で覆われているので、機械的強度が向上する
ものである。
As described above, in the varistor element 1 obtained in each of the above-described Examples 1 to 3, since the protective layer 5 having a dense structure is formed on the surface of the varistor element 1 other than the electrode forming portion, It is less affected by the surrounding environment, for example, humidity, gas, acid, alkali and the like. Further, since the surface is covered with the hard protective layer 5, the mechanical strength is improved.

【0035】また、製造工程上重要なことは、 (I)無電解Niメッキ層を付着する時や、ガラス形成
用物質を付着する時は、バリスタ素子1の表面には不純
物の付着がないように、純水かイオン交換水で充分に洗
浄しておく。
Important points in the manufacturing process are as follows: (I) When attaching an electroless Ni plating layer or attaching a glass-forming substance, make sure that no impurities adhere to the surface of the varistor element 1. Then, wash thoroughly with pure water or ion-exchanged water.

【0036】(II)ガラス形成用物質を含む液体は、加
水分解するので、バリスタ素子1を浸漬する時は、その
水分を充分に除去してから浸漬する方が望ましい。
(II) Since the liquid containing the glass-forming substance is hydrolyzed, it is preferable to sufficiently immerse the varistor element 1 after removing its water content.

【0037】(III)無電解Niメッキ液に粉末を分散
させる場合は、分散性を良くするために充分に攪拌する
方が望ましい。
(III) When dispersing the powder in the electroless Ni plating solution, it is desirable to sufficiently stir the powder to improve the dispersibility.

【0038】また、バリスタ素子1表面に形成された保
護層5は、Niメッキ層4aと半田メッキ層4bを付着
(17)する工程時に、発生する水素ガスの影響で、そ
の表面の一部が還元され抵抗値が低下する場合がある。
従って、この現象を防止するために、(IV)上記実施例
2で示したように、保護層5の表面に、ガラス層21を
形成し、水素ガスの影響を防止することが望ましい。
The protective layer 5 formed on the surface of the varistor element 1 has a part of its surface affected by hydrogen gas generated during the step of attaching (17) the Ni plating layer 4a and the solder plating layer 4b. It may be reduced and the resistance value may decrease.
Therefore, in order to prevent this phenomenon, (IV) it is desirable to form the glass layer 21 on the surface of the protective layer 5 to prevent the influence of hydrogen gas as described in the second embodiment.

【0039】(V)上記実施例3で示したように、耐還
元性の保護層5を形成し、水素ガスの影響を防止するこ
とが望ましい。
(V) As shown in the third embodiment, it is preferable to form the reduction-resistant protective layer 5 to prevent the influence of hydrogen gas.

【0040】(VI)メッキ工程(17)の工程後に、過
酸化水素のアンモニア溶液を用い、表面の一部が還元さ
れた保護層5を酸化させることが望ましい。また、この
場合、バリスタ素子1に影響を及ぼさないアルカリ溶液
でも構わない。さらに、この溶液は、洗浄作用があるた
め、メッキ工程(17)後の洗浄液として利用できるも
のである。
(VI) After the plating step (17), it is desirable to oxidize the protective layer 5 whose surface has been partially reduced using an ammonia solution of hydrogen peroxide. In this case, an alkaline solution that does not affect the varistor element 1 may be used. Further, since this solution has a cleaning action, it can be used as a cleaning solution after the plating step (17).

【0041】また、上記実施例2で示したように、ガラ
ス層21を形成する場合、上層3b表面にもガラス層2
1が形成される場合があり、メッキ工程(17)を実施
してもメッキ層4が付着しにくい場合がある。従って、
それを解決するために、 (VII)上層3b表面に、予め洗濯糊やエチルセルロー
スなどの多糖類よりなる糊やポリビニルアルコール、酢
酸ビニル等からなるレジスト膜を設け、その後、ガラス
形成用物質を付着(18)、熱処理(19)し、レジス
ト膜を炭化させ、超音波洗浄機などで除去する工程を有
することが望ましい。そして、このレジスト膜を形成す
る際、染料や顔料を混合し、着色することにより、レジ
スト膜が均一に形成できたかどうかを知ることができ
る。なお、上記実施例において、バリスタ素子1表面に
形成する金属酸化物の保護層5は、Niについてのみ示
したが、これ以外の酸化物で抵抗が高く、耐薬品性のあ
る金属であればどのようなものでも構わない。そして、
その形成方法も、無電解メッキについてのみ示したが、
蒸着、スパッタリング、ディップ、溶射、印刷などで形
成しても同様の効果が得られる。
As described in the second embodiment, when the glass layer 21 is formed, the glass layer 2 is also formed on the surface of the upper layer 3b.
1 may be formed, and the plating layer 4 may not easily adhere even when the plating step (17) is performed. Therefore,
In order to solve this, (VII) a resist film made of a paste made of a polysaccharide such as laundry paste or ethyl cellulose, a resist film made of polyvinyl alcohol, vinyl acetate, or the like is provided on the surface of the upper layer 3b in advance, and then a glass-forming substance is attached ( It is desirable to have a step of 18), a heat treatment (19), carbonization of the resist film, and removal with an ultrasonic cleaner or the like. Then, when forming this resist film, it is possible to know whether the resist film has been formed uniformly by mixing and coloring dyes and pigments. In the above embodiment, the protective layer 5 made of metal oxide formed on the surface of the varistor element 1 is shown only for Ni. However, any other oxide having high resistance and chemical resistance can be used. Something like that is fine. And
The method of formation was also shown only for electroless plating,
The same effect can be obtained by forming by vapor deposition, sputtering, dipping, thermal spraying, printing, or the like.

【0042】(実施例4)以下、本発明の第4の実施例
について図6を用いて説明する。
(Embodiment 4) Hereinafter, a fourth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

【0043】図6において、1はバリスタ素子で、その
内部には複数の内部電極2が設けられ、その両端には外
部電極3が設けられている。バリスタ素子1は、SrT
iO 3を主成分とし、副成分としてNb25、Ta
25、SiO2、MnO2などを添加したものである。ま
た、内部電極2は、Niを主成分とし、副成分としてL
2CO3などを添加して形成したものである。さらに外
部電極3は、下層3aをNiを主成分とし、副成分とし
てLi2CO3などを添加して形成し、上層3bをAgで
形成したものである。以上の構成において、バリスタ素
子1の端面を除く表面全体に高抵抗の保護層5が付着形
成されている。さらに、上層3bの表面にNiメッキ層
4aと半田メッキ層4bが形成されている。
In FIG. 6, reference numeral 1 denotes a varistor element,
A plurality of internal electrodes 2 are provided inside, and external
A unit electrode 3 is provided. The varistor element 1 is made of SrT
iO ThreeAs a main component and Nb as a subcomponentTwoOFive, Ta
TwoOFive, SiOTwo, MnOTwoAnd the like. Ma
The internal electrode 2 has Ni as a main component and L as a subcomponent.
i TwoCOThreeAnd the like. Further outside
The lower electrode 3 has Ni as a main component and a sub component as a sub-component.
LiTwoCOThreeAnd the upper layer 3b is made of Ag.
It is formed. In the above configuration, the varistor element
High-resistance protective layer 5 adheres to the entire surface except the end face of element 1
Has been established. Further, a Ni plating layer is formed on the surface of the upper layer 3b.
4a and a solder plating layer 4b are formed.

【0044】図8は、製造工程を示し、(7)に示すご
とく、原料の混合、粉砕、スラリー化、シート成形によ
りセラミックシート1aを作製した。
FIG. 8 shows a manufacturing process. As shown in (7), a ceramic sheet 1a was produced by mixing, pulverizing, slurrying, and forming a sheet.

【0045】セラミックシート1aと、内部電極2とを
積層(8)し、それを切断(9)、脱バイ・仮焼(1
0)、面とり(11)した。
The ceramic sheet 1a and the internal electrode 2 are laminated (8), cut (9), and de-fired and calcined (1).
0) and chamfered (11).

【0046】次に、バリスタ素子1の端面に、下層3a
となるNi外部電極を塗布(12)し、1200〜13
00℃で還元焼成(13)し、その後、素子端面に糊や
樹脂で形成されるレジスト膜を設けた後、無電解Niメ
ッキ層を付着(14)し、さらに、水洗や有機溶剤でレ
ジストを除去した後に上層3bとなるAg外部電極を塗
布(15)し、700〜850℃で再酸化のため加熱
(16)し、焼付けAg外部電極3bと、無電解Niメ
ッキからなる金属酸化物の保護層5を形成した。次に、
上層3bの上にNiメッキ層4aと半田メッキ層4bを
付着(17)した。
Next, a lower layer 3a is formed on the end face of the varistor element 1.
Is applied (12) to form a Ni external electrode,
After reducing and baking at 00 ° C. (13), a resist film formed of glue or resin is provided on the end surface of the element, and then an electroless Ni plating layer is attached (14), and the resist is washed with water or an organic solvent. After the removal, an Ag external electrode serving as the upper layer 3b is applied (15), and heated (16) for reoxidation at 700 to 850 ° C. to protect the baked Ag external electrode 3b and a metal oxide made of electroless Ni plating. Layer 5 was formed. next,
The Ni plating layer 4a and the solder plating layer 4b were attached (17) on the upper layer 3b.

【0047】本実施例で得られたバリスタ素子1では、
バリスタ素子1の端面を除く表面全体に緻密な構造の保
護層5が形成されており、さらに上層3bの表面にNi
メッキ層4aと半田メッキ層4bが形成された構造とな
っているために、 (I)バリスタ素子1の気密性絶縁性が極めて高く、
水、ガス、酸、アルカリなどからの保護を確実に行うこ
とができ、耐久性の向上、耐薬品性(例えば、メッキ液
による素子のエッチングの防止)の向上、表面リークの
減少、外部電極のマイグレーションの防止などの効果が
発揮される。
In the varistor element 1 obtained in this embodiment,
A protective layer 5 having a dense structure is formed on the entire surface of the varistor element 1 except for the end face, and a Ni layer is formed on the surface of the upper layer 3b.
Due to the structure in which the plating layer 4a and the solder plating layer 4b are formed, (I) the airtight insulation of the varistor element 1 is extremely high,
It can reliably protect against water, gas, acid, alkali, etc., improves durability, improves chemical resistance (for example, prevention of element etching by plating solution), reduces surface leakage, reduces external electrode Effects such as prevention of migration are exhibited.

【0048】(II)バリスタ素子1の表面が硬質な保護
層5で覆われているため、機械的強度が向上し、また衝
撃にも強く、ワレ、カケなどの外傷や歪の発生を防ぐこ
とができる。
(II) Since the surface of the varistor element 1 is covered with the hard protective layer 5, the mechanical strength is improved, and the varistor element 1 is resistant to impact, and prevents the occurrence of external damage such as cracks and chips and distortion. Can be.

【0049】(III)電極表面がメッキ層で覆われてい
るため、電子部品として優れた実装性を発揮する。
(III) Since the electrode surface is covered with the plating layer, excellent mountability as an electronic component is exhibited.

【0050】(IV)金属酸化物の保護層5の一部がバリ
スタ素子1の表面に拡散し反応しているため付着強度は
極めて高く、衝撃や熱による剥離やクラックが発生しに
くい。
(IV) Since a part of the metal oxide protective layer 5 is diffused and reacted on the surface of the varistor element 1, the adhesion strength is extremely high, and peeling or cracking due to impact or heat is unlikely to occur.

【0051】(V)保護層5を形成する際、金属が酸化
することにより体積が大きくなるので、より緻密な保護
膜を形成することができる。などの特徴を有した。
(V) When the protective layer 5 is formed, the volume is increased by oxidizing the metal, so that a denser protective film can be formed. It had such features.

【0052】(実施例5)以下、本発明の第5の実施例
について、図9を用いて説明する。
Embodiment 5 Hereinafter, a fifth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

【0053】実施例3と同様にして、上層3bを付与し
たバリスタ素子1を再酸化(16)した後、Si(O
R)4(Rはアルキル基),(化4)で表わされるケイ
素化合物、Ti(OR)4(Rはアルキル基),(化
5)で表わされるチタン化合物、Al(OR)3(Rは
アルキル基),(化6)で表わされるアルミ化合物のう
ちの少なくとも一種類以上を含む液体中に浸漬し、バリ
スタ素子1の表面にガラス形成用物質を付着(18)
し、SiO2、TiO2、Al23、MgO、ZrO2
うちの少なくとも一種類よりなる反応抑制剤の粉末内部
に埋設し、300〜850℃で熱処理(19)した。
After re-oxidizing (16) the varistor element 1 provided with the upper layer 3b in the same manner as in Example 3, the Si (O)
R) 4 (R is an alkyl group), a silicon compound represented by (Chemical Formula 4), Ti (OR) 4 (R is an alkyl group), a titanium compound represented by (Chemical Formula 5), Al (OR) 3 (R is Dipping in a liquid containing at least one of aluminum compounds represented by (alkyl group) and (formula 6), and attaching a glass-forming substance to the surface of the varistor element 1 (18)
And, SiO 2, TiO 2, Al 2 O 3, embedded MgO, the powder inside the reaction inhibitor consisting of at least one of ZrO 2, was heat treated (19) at from 300 to 850 ° C..

【0054】その後、面とり(20)、Niメッキ層4
aと半田メッキ層4bを付着(17)し、図7に示すご
とく保護層5の表面にガラス層21を有する電子部品を
得た。
Thereafter, the chamfer (20), the Ni plating layer 4
a and the solder plating layer 4b were attached (17) to obtain an electronic component having the glass layer 21 on the surface of the protective layer 5 as shown in FIG.

【0055】なお、実施例4において、ガラス形成用物
質の付着(18)および熱処理(19)を1サイクルし
か実施していないが、複数回実施した方がより均一なガ
ラス層21を形成することができる。
In the fourth embodiment, the deposition (18) of the glass-forming substance and the heat treatment (19) are performed only once, but a more uniform glass layer 21 can be formed by performing it a plurality of times. Can be.

【0056】そして、この形成されたガラス層21は、
保護層5の外表面に単に付着しているのではなく、一部
が拡散し反応しているため付着強度は極めて高い。ま
た、このガラス形成用物質にBi23、Sb23の少な
くとも一方が含まれる場合さらに顕著である。
Then, the formed glass layer 21
The adhesion strength is extremely high because a part of the protective layer 5 is diffused and reacted instead of simply adhering to the outer surface. Further, when the glass forming substance contains at least one of Bi 2 O 3 and Sb 2 O 3 , it is more remarkable.

【0057】この様に、金属酸化物よりなる保護層5の
表面に、新たにガラス層21を形成することにより、前
記(I)〜(V)などに記載した特徴がより一層発揮さ
れる。特に、還元性の強い、ガスや溶液中にバリスタ素
子1を投入しても、ガラス層21が形成されているた
め、保護層5の金属酸化物が還元されることがなくダメ
ージを受けることがなかった。
As described above, by newly forming the glass layer 21 on the surface of the protective layer 5 made of a metal oxide, the features described in the above (I) to (V) are further exhibited. In particular, even if the varistor element 1 is put into a gas or a solution having a strong reducing property, the metal oxide of the protective layer 5 may be damaged without being reduced because the glass layer 21 is formed. Did not.

【0058】また、反応抑制剤の作用は、保護層5とガ
ラス層21の拡散反応を抑制するだけでなく、バリスタ
素子1同士のくっつき不良を防止する作用もある。
The action of the reaction inhibitor not only suppresses the diffusion reaction between the protective layer 5 and the glass layer 21 but also prevents the varistor elements 1 from sticking to each other.

【0059】さらにまた、上記各種液体中にAl23
TiO2、ZnO、SiC、Si3 4、SiO2、炭素繊
維、ガラス繊維の少なくとも一種類以上を含む針状の結
晶成分を分散させると、形成されたガラス層21の熱的
強度や機械的強度、特にヒートショック等で発生するク
ラックや剥離の発生や広がりを抑制することができた。
また、針状の結晶成分のアンカー効果により保護層5と
の付着強度はより強くなった。この場合、分散させる針
状の結晶成分の粒径は細かく均一である方がより顕著で
あった。また、上記反応抑制剤の粉末に分散させても同
様の効果を確認した。
Further, Al is contained in the above various liquids.TwoOThree,
TiOTwo, ZnO, SiC, SiThreeN Four, SiOTwo, Carbon fiber
Needle-like fibers containing at least one fiber or glass fiber
When the crystal component is dispersed, the thermal
Strength and mechanical strength, especially cracks generated by heat shock, etc.
The occurrence and spread of racks and peeling could be suppressed.
Further, the protective layer 5 is formed by the anchor effect of the acicular crystal component.
Became stronger. In this case, the needle to be dispersed
It is more remarkable that the particle size of the crystalline component is fine and uniform
there were. The same effect can be obtained by dispersing the above-mentioned reaction inhibitor in powder.
The effect was confirmed.

【0060】また、針状の結晶成分にBi23、Sb2
3の少なくとも一方が含まれる場合さらに顕著であっ
た。さらにまた、保護層5の表面にシリコーン系、エポ
キシ系の樹脂を形成しても同様の効果が得られた。
Further, Bi 2 O 3 , Sb 2
This was more pronounced when at least one of O 3 was included. Furthermore, the same effect was obtained by forming a silicone-based or epoxy-based resin on the surface of the protective layer 5.

【0061】(実施例6)以下、本発明の第6の実施例
について説明する。
(Embodiment 6) Hereinafter, a sixth embodiment of the present invention will be described.

【0062】実施例4および5と同様にして図10に示
す(7)〜(13)の工程を経た後、SiO2、Ti
2、Al23、MgO、ZrO2のうちの少なくとも一
種類以上の粉末を分散させた無電解Niメッキ層を付着
(14)し、以下(15)〜(17)の工程を経ること
により、図6に示す耐還元性に優れた保護層5を有する
電子部品を得た。
After the steps (7) to (13) shown in FIG. 10 in the same manner as in Examples 4 and 5, SiO 2 , Ti
Attaching an electroless Ni plating layer in which at least one powder of at least one of O 2 , Al 2 O 3 , MgO and ZrO 2 is dispersed (14), and going through the following steps (15) to (17) As a result, an electronic component having the protective layer 5 excellent in reduction resistance shown in FIG. 6 was obtained.

【0063】実施例6で得られた保護層5は、再酸化
(16)時に、NiとSiO2、TiO2、Al23、M
gO、ZrO2のうちの少なくとも一種類以上の粉末が
反応し、耐還元性に優れた保護層5を形成する。この場
合、分散させる粉末の粒径が細かく均一であり、また、
純度が高い方が顕著であった。また、上記各種粉末以外
に、ガラス粉末でも同様の効果があった。
The protective layer 5 obtained in Example 6 was obtained by adding Ni and SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , M
At least one powder of gO and ZrO 2 reacts to form a protective layer 5 having excellent reduction resistance. In this case, the particle size of the powder to be dispersed is fine and uniform, and
Higher purity was more pronounced. In addition to the above-mentioned various powders, a glass powder had the same effect.

【0064】以上、このような上記実施例3〜6により
得られたバリスタ素子1では、バリスタ素子1端面を除
く表面全体に緻密な構造の保護層5が形成されているた
めに、周囲の環境、例えば、湿度、ガス、酸、アルカリ
などの影響を受けにくくなる。また、表面を硬質の保護
層5で覆われているので、機械的強度が向上するもので
ある。
As described above, in the varistor element 1 obtained in Examples 3 to 6 described above, since the protective layer 5 having a dense structure is formed on the entire surface except for the end face of the varistor element 1, the surrounding environment For example, it is hardly affected by humidity, gas, acid, alkali and the like. Further, since the surface is covered with the hard protective layer 5, the mechanical strength is improved.

【0065】また、製造工程上重要なことは、 (I)無電解Niメッキ層を付着する時や、ガラス形成
用物質を付着する時は、バリスタ素子1の表面には不純
物の付着がないように、純水かイオン交換水で充分に洗
浄しておく。
Important points in the manufacturing process are as follows: (I) When attaching an electroless Ni plating layer or attaching a glass-forming substance, make sure that no impurities adhere to the surface of the varistor element 1. Then, wash thoroughly with pure water or ion-exchanged water.

【0066】(II)ガラス形成用物質を含む液体は、加
水分解するので、バリスタ素子1を浸漬する時は、その
水分を充分に除去してから浸漬する方が望ましい。
(II) Since the liquid containing the glass-forming substance is hydrolyzed, it is preferable that when immersing the varistor element 1, the water be sufficiently removed before immersion.

【0067】(III)無電解Niメッキ液に粉末を分散
させる場合は、分散性を良くするために充分に攪拌する
方が望ましい。
(III) When dispersing the powder in the electroless Ni plating solution, it is desirable to sufficiently stir the powder to improve the dispersibility.

【0068】また、バリスタ素子1表面に形成された保
護層5は、Niメッキ層4aと半田メッキ層4bを付着
(17)する工程時に、発生する水素ガスの影響で、そ
の表面の一部が還元され抵抗値が低下する場合がある。
従って、この現象を防止するために、 (IV)上記実施例5で示したように、保護層5の表面
に、ガラス層21を形成し、水素ガスの影響を防止する
ことが望ましい。
The protective layer 5 formed on the surface of the varistor element 1 is partially affected by the hydrogen gas generated during the step (17) of attaching the Ni plating layer 4a and the solder plating layer 4b. It may be reduced and the resistance value may decrease.
Therefore, in order to prevent this phenomenon, (IV) it is desirable to form the glass layer 21 on the surface of the protective layer 5 to prevent the influence of hydrogen gas as shown in the fifth embodiment.

【0069】(V)上記実施例6で示したように、耐還
元性の保護層5を形成し、水素ガスの影響を防止するこ
とが望ましい。
(V) As described in the sixth embodiment, it is desirable to form the reduction-resistant protective layer 5 to prevent the influence of hydrogen gas.

【0070】(VI)メッキ工程(17)の工程後に、過
酸化水素のアンモニア溶液を用い、表面の一部が還元さ
れた保護層5を酸化させることが望ましい。また、この
場合、バリスタ素子1に影響を及ぼさないアルカリ溶液
でも構わない。さらに、この溶液は、洗浄作用があるた
め、メッキ工程(17)後の洗浄液として利用できるも
のである。
(VI) After the plating step (17), it is desirable to oxidize the protective layer 5 whose surface has been partially reduced using an ammonia solution of hydrogen peroxide. In this case, an alkaline solution that does not affect the varistor element 1 may be used. Further, since this solution has a cleaning action, it can be used as a cleaning solution after the plating step (17).

【0071】また、上記実施例5で示したように、ガラ
ス層21を形成する場合、上層3b表面にもガラス層2
1が形成される場合があり、メッキ工程(17)を実施
してもメッキ層が付着しにくい場合がある。従って、そ
れを解決するために、 (VII)上層3b表面に、予め洗濯糊やエチルセルロー
スなどの多糖類よりなる糊やポリビニルアルコール、酢
酸ビニル等からなるレジスト膜を設け、その後、ガラス
形成用物質を付着(18)、熱処理(19)し、レジス
ト膜を炭化させ、超音波洗浄機などで除去する工程を有
することが望ましい。そして、このレジスト膜を形成す
る際、染料や顔料を混合することにより、レジスト膜が
均一に形成できたかどうかを知ることができる。なお、
上記実施例4〜6において、素子表面に形成する金属酸
化物の保護層5は、Niについてのみ示したが、これ以
外の酸化物で抵抗が高く、耐薬品性のある金属であれば
どのようなものでも構わない。そして、その形成方法
も、無電解メッキについてのみ示したが、蒸着、スパッ
タリング、ディップ、溶射、印刷などで形成しても同様
の効果が得られる。
As described in the fifth embodiment, when the glass layer 21 is formed, the surface of the upper
1 may be formed, and the plating layer may not easily adhere even when the plating step (17) is performed. Therefore, in order to solve the problem, (VII) a resist film made of a paste made of a polysaccharide such as laundry paste or ethyl cellulose or a resist film made of polyvinyl alcohol, vinyl acetate, etc. is provided on the surface of the upper layer 3b in advance, and then a glass-forming substance is formed. It is desirable to have a step of adhering (18), heat-treating (19), carbonizing the resist film, and removing it with an ultrasonic cleaner or the like. When forming this resist film, it is possible to know whether or not the resist film has been formed uniformly by mixing a dye or a pigment. In addition,
In the above Examples 4 to 6, the metal oxide protective layer 5 formed on the element surface is shown only for Ni. However, any other oxide having a high resistance and a chemical resistance can be used. May be anything. Although the method for forming the same is described only for electroless plating, similar effects can be obtained by forming the film by vapor deposition, sputtering, dipping, thermal spraying, printing, or the like.

【0072】また実施例1〜3の積層バリスタは、バリ
スタ素子1の表面の外部電極3の形成部分以外に保護層
5を形成し、実施例4〜6の積層バリスタはバリスタ素
子1の端面を除く表面全体に保護層5を形成した。
In the multilayer varistors of Examples 1 to 3, the protective layer 5 is formed on the surface of the varistor element 1 except for the portion where the external electrode 3 is formed. In the multilayer varistors of Examples 4 to 6, the end face of the varistor element 1 is The protective layer 5 was formed on the entire surface except the surface.

【0073】そのため、実施例4〜6の積層バリスタ
は、実施例1〜3の積層バリスタと比較すると上層3b
のAg外部電極と内部電極2との間でマイグレーション
が起きにくい。
Therefore, the multilayer varistors of Examples 4 to 6 are different from the multilayer varistors of Examples 1 to 3 in that
Migration hardly occurs between the Ag external electrode and the internal electrode 2.

【0074】また、実施例1〜6において、保護層5と
なるNiメッキの厚さは6μm以下が好ましい。その理
由としてはNiメッキの厚みが6μmを越えるとNiが
収縮しバリスタ素子のワレやヒビが起こるおそれがある
からである。
Further, in Examples 1 to 6, the thickness of the Ni plating serving as the protective layer 5 is preferably 6 μm or less. The reason is that if the thickness of the Ni plating exceeds 6 μm, the Ni shrinks and the varistor element may be cracked or cracked.

【0075】また、実施例1〜6において、積層バリス
タを例にあげたが、本発明は、コンデンサ、サーミス
タ、セラミスタ、バリスタ、圧電素子、フェライト、セ
ラミック基板などセラミック磁器を用いるものやそうで
ないもの、また、その形状も、ディスク型、円筒型、積
層型など何にでも適応できるものである。
In the first to sixth embodiments, a laminated varistor has been described as an example. However, the present invention relates to a capacitor using a ceramic porcelain such as a capacitor, a thermistor, a ceramic varistor, a varistor, a piezoelectric element, a ferrite, and a ceramic substrate, and a device using a ceramic porcelain. Also, the shape can be adapted to any type such as a disk type, a cylindrical type, and a laminated type.

【0076】[0076]

【発明の効果】以上、本発明によると無電解メッキによ
り金属被膜層を形成し、これを酸化雰囲気中で熱処理す
ることにより、金属が酸化して体積膨張を起こすことに
より非常に緻密な高抵抗の保護層を形成することができ
る。またこの保護層は金属酸化物で形成されているの
で、硬質なものである。
As described above, according to the present invention, the electroless plating
A metal coating layer and heat-treat it in an oxidizing atmosphere.
This causes the metal to oxidize and cause volume expansion
Can form a very dense and high-resistance protective layer
You. Also, this protective layer is made of metal oxide
And is hard.

【0077】[0077]

【0078】このため、素子の構造がポーラスな場合で
あっても、緻密な保護層によって周囲の環境、例えば湿
気、ガス、酸、アルカリなどの影響を受け難くすること
ができる。
For this reason, even if the element structure is porous, the dense protective layer can make the element less susceptible to the surrounding environment, for example, moisture, gas, acid, alkali and the like.

【0079】また、素子の表面抵抗が低い場合でも、そ
の表面に抵抗の高い金属酸化物よりなる保護層によっ
て、例えば漏れ電流を抑制したり、メッキ流れ、メッキ
液によるエッチングなどを抑えることができる。
Even when the surface resistance of the element is low, the protective layer made of a metal oxide having a high resistance on the surface can suppress, for example, leakage current, plating flow, and etching with a plating solution. .

【0080】さらに、この保護層はクラックや歪が入り
難く、緻密で均質で堅固なので、素子表面の機械的強度
を高め、製造工程中や実装時に受ける衝撃による外傷や
歪の発生を防ぐことができる。
Further, since this protective layer is hard to be cracked or distorted, and is dense, homogeneous and firm, it is possible to enhance the mechanical strength of the element surface and to prevent the occurrence of damage and distortion due to impacts during the manufacturing process and during mounting. it can.

【0081】このように、本発明の電子部品は信頼性に
優れたもので実用上の効果も極めて大きい。
As described above, the electronic component of the present invention is excellent in reliability and has an extremely large practical effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の第1、第3の実施例におけるバリスタ
の断面図
FIG. 1 is a cross-sectional view of a varistor according to first and third embodiments of the present invention.

【図2】本発明の第2の実施例におけるバリスタの断面
FIG. 2 is a sectional view of a varistor according to a second embodiment of the present invention.

【図3】本発明の第1の実施例におけるバリスタの製造
工程図
FIG. 3 is a view showing a manufacturing process of a varistor according to the first embodiment of the present invention;

【図4】本発明の第2の実施例におけるバリスタの製造
工程図
FIG. 4 is a manufacturing process diagram of a varistor according to a second embodiment of the present invention.

【図5】本発明の第3の実施例におけるバリスタの製造
工程図
FIG. 5 is a manufacturing process diagram of a varistor according to a third embodiment of the present invention.

【図6】本発明の第4、第6の実施例におけるバリスタ
の断面図
FIG. 6 is a cross-sectional view of a varistor according to fourth and sixth embodiments of the present invention.

【図7】本発明の第5の実施例におけるバリスタの断面
FIG. 7 is a sectional view of a varistor according to a fifth embodiment of the present invention.

【図8】本発明の第4の実施例におけるバリスタの製造
工程図
FIG. 8 is a manufacturing process diagram of a varistor according to a fourth embodiment of the present invention.

【図9】本発明の第5の実施例におけるバリスタの製造
工程図
FIG. 9 is a view showing a manufacturing process of a varistor according to a fifth embodiment of the present invention.

【図10】本発明の第6の実施例におけるバリスタの製
造工程図
FIG. 10 is a view showing a manufacturing process of a varistor according to a sixth embodiment of the present invention.

【符号の説明】 1 バリスタ素子 2 内部電極 3 外部電極 4 メッキ層 5 保護層 21 ガラス層[Description of Signs] 1 Varistor element 2 Internal electrode 3 External electrode 4 Plating layer 5 Protective layer 21 Glass layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−47510(JP,A) 特開 平5−283207(JP,A) 特開 平6−69003(JP,A) 特開 平6−96907(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01C 7/10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-5-47510 (JP, A) JP-A-5-283207 (JP, A) JP-A-6-69003 (JP, A) JP-A-6-003 96907 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) H01C 7/10

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 素子表面に少なくとも一対の電極を形成
し、次に、この素子の電極形成部以外にのみ無電解メッ
キにより緻密な金属被膜層を形成し、その後、前記素子
を酸化雰囲気中で熱処理し、前記素子表面の前記金属被
膜層を酸化させた金属酸化物よりなる緻密な保護層を形
成し、さらに前記電極表面にメッキ層を形成する電子部
品の製造方法。
At least one pair of electrodes is formed on a surface of an element.
Next, the electroless mesh is applied only to the part other than the electrode formation part of this element.
Forming a dense metal coating layer by using
Is heat-treated in an oxidizing atmosphere, and the metal coating on the element surface is
Forming a dense protective layer made of metal oxide with oxidized film layer
An electronic part for forming a plating layer on the electrode surface
Product manufacturing method.
【請求項2】 電極形成と金属酸化物よりなる保護層の
形成を同時に行う請求項1記載の電子部品の製造方法。
2. A method for forming an electrode and a protective layer comprising a metal oxide.
2. The method for manufacturing an electronic component according to claim 1, wherein the forming is performed simultaneously.
【請求項3】 無電解メッキの材料として、Ni,Cu
のどちらか一方を主成分とするものを用いる請求項1記
載の電子部品の製造方法。
3. The material for electroless plating is Ni, Cu
2. The method according to claim 1, wherein one of the main components is used.
Method for manufacturing the electronic components described above.
【請求項4】 無電解メッキ液にSiO 2 、TiO 2 、A
2 3 、MgO、ZrO 2 のうち少なくとも一種類以上
を含む粉末を分散させる請求項1記載の電子部品の製造
方法。
4. An electroless plating solution containing SiO 2 , TiO 2 , A
at least one of l 2 O 3 , MgO and ZrO 2
2. The production of an electronic component according to claim 1, wherein a powder containing:
Method.
【請求項5】 無電解メッキ液にガラス粉末を分散させ
る請求項1記載の電子部品の製造方法。
5. A glass powder dispersed in an electroless plating solution.
The method for manufacturing an electronic component according to claim 1.
【請求項6】 電極表面にメッキ層を形成した後に、過
酸化水素のアルカリ溶液中に浸漬し、保護層を酸化させ
る請求項1記載の電子部品の製造方法。
6. After forming a plating layer on the electrode surface,
Immerse in an alkaline solution of hydrogen oxide to oxidize the protective layer
The method for manufacturing an electronic component according to claim 1.
【請求項7】 保護層の表面にガラス層を形成する請求
項1記載の電子部品の製造方法。
7. A method for forming a glass layer on a surface of a protective layer.
Item 7. A method for manufacturing an electronic component according to Item 1.
【請求項8】 素子表面の電極を形成しようとする部分
を除く表面全体に無電解メッキ法により金属被膜層を形
成し、この素子の前記電極を形成しようとする部分に電
極を形成し、その後、前記素子を酸化雰囲気中で熱処理
し、前記素子表面の前記金属被膜層を酸化させた金属酸
化物よりなる保護層を形成し、さらに、前記電極表面
に、メッキ層を形成する電子部品の製造方法。
8. A portion of an element surface on which an electrode is to be formed.
A metal coating layer is formed by electroless plating on the entire surface except for
To the part of the device where the electrode is to be formed.
Forming a pole and then heat treating the element in an oxidizing atmosphere
And a metal acid obtained by oxidizing the metal film layer on the element surface.
Forming a protective layer made of a compound,
And a method for manufacturing an electronic component in which a plating layer is formed.
【請求項9】 電極形成と金属酸化物よりなる保護膜の
形成を同時に行う請求項8記載の電子部品の製造方法。
9. A method for forming an electrode and a protective film comprising a metal oxide.
9. The method for manufacturing an electronic component according to claim 8, wherein the forming is performed simultaneously.
【請求項10】 無電解メッキの材料として、Ni,C
uのどちらか一方を主成分とするものを用いる請求項8
記載の電子部品の製造方法。
10. The material for electroless plating is Ni, C
9. A method according to claim 8, wherein one of the main components is u.
A method for producing the electronic component described in the above.
【請求項11】 無電解メッキ液にSiO 2 、TiO 2
Al 2 3 、MgO、Z rO 2 のうち少なくとも一種類以
上を含む粉末を分散させる請求項1記載の電子部品の製
造方法。
11. An electroless plating solution comprising SiO 2 , TiO 2 ,
At least one of Al 2 O 3 , MgO and ZrO 2
2. The production of an electronic component according to claim 1, wherein the powder containing the above is dispersed.
Construction method.
【請求項12】 無電解メッキ液にガラス粉末を分散さ
せる請求項8記載の電子部品の製造方法。
12. A glass powder dispersed in an electroless plating solution.
9. The method for manufacturing an electronic component according to claim 8, wherein:
【請求項13】 電極表面にメッキ層を形成した後に、
過酸化水素のアルカリ溶液中に浸漬し、保護層を酸化さ
せる請求項8記載の電子部品の製造方法。
13. After forming a plating layer on the electrode surface,
Immerse in an alkaline solution of hydrogen peroxide to oxidize the protective layer.
9. The method for manufacturing an electronic component according to claim 8, wherein:
【請求項14】 保護層の表面にガラス層を形成する請
求項8記載の電子部品の製造方法。
14. A method for forming a glass layer on the surface of a protective layer.
9. The method for manufacturing an electronic component according to claim 8.
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