JP3178890B2 - フルオロアルカン誘導体化合物を含有する液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents
フルオロアルカン誘導体化合物を含有する液晶組成物及び液晶表示素子Info
- Publication number
- JP3178890B2 JP3178890B2 JP09891592A JP9891592A JP3178890B2 JP 3178890 B2 JP3178890 B2 JP 3178890B2 JP 09891592 A JP09891592 A JP 09891592A JP 9891592 A JP9891592 A JP 9891592A JP 3178890 B2 JP3178890 B2 JP 3178890B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- group
- compound
- crystal composition
- atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 100
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 58
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 45
- -1 fluoro compound Chemical class 0.000 claims description 28
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 25
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 2
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 12
- OFDOCXDLDQXWIX-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]benzene Chemical group C1=CC(C)=CC=C1C#CC1=CC=C(C)C=C1 OFDOCXDLDQXWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 8
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- VIWUJKBBJRFTMC-UHFFFAOYSA-N (1,2-difluoro-2-phenylethenyl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(F)=C(F)C1=CC=CC=C1 VIWUJKBBJRFTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 1,3-Bis(diphenylphosphino)propane Substances C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000018936 Vitellaria paradoxa Nutrition 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JCIAHUXJZMEMSF-UHFFFAOYSA-N 1-propyl-4-(1,1,2,2-tetrafluoroethyl)benzene Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C=C1)C(C(F)F)(F)F JCIAHUXJZMEMSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OVEWNBYMFPGNRR-UHFFFAOYSA-N (1,1,2,2-tetrafluoro-2-phenylethyl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(F)(F)C(F)(F)C1=CC=CC=C1 OVEWNBYMFPGNRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSZVOXHGCKKOLL-UHFFFAOYSA-N 4-Ethynyltoluene Chemical group CC1=CC=C(C#C)C=C1 KSZVOXHGCKKOLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GISKLARKQOTBQL-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1,2,2-tetrafluoro-2-(4-methylphenyl)ethyl]phenol Chemical compound Cc1ccc(cc1)C(F)(F)C(F)(F)c1ccc(O)cc1 GISKLARKQOTBQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N biphenylacetylene Chemical compound C1=CC=CC=C1C#CC1=CC=CC=C1 JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- PDJAZCSYYQODQF-UHFFFAOYSA-N iodine monofluoride Chemical compound IF PDJAZCSYYQODQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZRKSPFYXUXINF-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-methylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CBr)C=C1 WZRKSPFYXUXINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYKIFNWHXXRWRU-UHFFFAOYSA-N 1-[1,1-dichloro-2,2-difluoro-2-(4-propylphenyl)ethyl]-4-propylbenzene Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C=C1)C(C(F)(F)C1=CC=C(C=C1)CCC)(Cl)Cl GYKIFNWHXXRWRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUGQTFPUBXRHLR-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-[1,1,2,2-tetrafluoro-2-(4-propylphenyl)ethyl]benzene Chemical compound C1=CC(CCC)=CC=C1C(F)(F)C(F)(F)C1=CC=C(Br)C=C1 QUGQTFPUBXRHLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLXZTRFIYAMFKX-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-[2-(4-propylphenyl)ethynyl]benzene Chemical group C1=CC(CCC)=CC=C1C#CC1=CC=C(Br)C=C1 XLXZTRFIYAMFKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCKOVSBURQMDH-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-propylcyclohexane Chemical compound CCCC1CCC(Br)CC1 KZCKOVSBURQMDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQOCUESLJWLLKO-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[1,1-dichloro-2-(4-chlorophenyl)-2,2-difluoroethyl]benzene Chemical compound C1=CC(=CC=C1C(C(C2=CC=C(C=C2)Cl)(Cl)Cl)(F)F)Cl QQOCUESLJWLLKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHRFJDYJVWUNOZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[2-(4-chlorophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoroethyl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(F)(F)C(F)(F)C1=CC=C(Cl)C=C1 JHRFJDYJVWUNOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFRLNLXZHMUYHO-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[2-(4-chlorophenyl)ethynyl]benzene Chemical group C1=CC(Cl)=CC=C1C#CC1=CC=C(Cl)C=C1 QFRLNLXZHMUYHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGOFLEKGCDZVEI-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[2-(4-ethoxyphenyl)-1,1,2,2-tetrafluoroethyl]benzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C1)C(C(F)(F)C1=CC=C(C=C1)OCC)(F)F XGOFLEKGCDZVEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCLQDJFJUGUQTI-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-4-(1,1,2,2-tetrafluoroethyl)benzene Chemical compound C(C)OC1=CC=C(C=C1)C(C(F)F)(F)F RCLQDJFJUGUQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBJGMNXBOFIOJL-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-(1,1,2,2-tetrafluoroethyl)benzene Chemical compound FC(F)C(F)(F)C1=CC=C(F)C=C1 ZBJGMNXBOFIOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQUDQZCYBHAYBV-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-4-[2-(4-propylphenyl)ethynyl]benzene Chemical group C1=CC(CCC)=CC=C1C#CC1=CC=C(I)C=C1 FQUDQZCYBHAYBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPITXXPBKNZUEI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(1,1,2,2-tetrafluoroethyl)benzene Chemical compound CC1=CC=C(C(F)(F)C(F)F)C=C1 OPITXXPBKNZUEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRZXKMPSDXXTKQ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]phenol Chemical group C1=CC(C)=CC=C1C#CC1=CC=C(O)C=C1 RRZXKMPSDXXTKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 description 1
- NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSEHELUTQYZCCF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-(1,1,2,2-tetrafluoroethyl)pyrimidine Chemical compound CC=1C=NC(=NC1)C(C(F)F)(F)F SSEHELUTQYZCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKGHVESXBUOEJD-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]pyrimidine Chemical group C1=CC(C)=CC=C1C#CC1=NC=C(C)C=N1 VKGHVESXBUOEJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Chemical group 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- BEROWTGXSMQQCE-UHFFFAOYSA-M [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C(C)N(CC)[S+] Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C(C)N(CC)[S+] BEROWTGXSMQQCE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000000476 acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- YKWRSZIZYUMESE-UHFFFAOYSA-N bis[2-[(4-chlorophenyl)methyl]-4-fluorophenyl]methanone Chemical compound Fc1ccc(C(=O)c2ccc(F)cc2Cc2ccc(Cl)cc2)c(Cc2ccc(Cl)cc2)c1 YKWRSZIZYUMESE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000005262 ferroelectric liquid crystals (FLCs) Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 description 1
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005440 p-toluyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000005650 substituted phenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 101150054171 thf1 gene Proteins 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フルオロアルカン誘導
体化合物を含有する液晶組成物及びその液晶組成物を用
いる液晶表示素子に関する。
体化合物を含有する液晶組成物及びその液晶組成物を用
いる液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、時計、電卓をはじめ、
近年では測定器、自動車用計器、複写器、カメラ、ＯＡ
機器用表示装置、家電製品用表示装置等種々の用途に使
用され始めており、広い動作温度範囲、低動作電圧、高
速応答性、高コントラスト比、広視角、化学的安定性等
の種々の性能要求がなされている。
近年では測定器、自動車用計器、複写器、カメラ、ＯＡ
機器用表示装置、家電製品用表示装置等種々の用途に使
用され始めており、広い動作温度範囲、低動作電圧、高
速応答性、高コントラスト比、広視角、化学的安定性等
の種々の性能要求がなされている。
【０００３】しかし、現在のところ、これらの特性を単
独の材料で全て満たす材料はなく、複数の液晶、及び非
液晶の材料を混合して液晶組成物として要求性能を満た
している状態である。このため、各種特性の全てではな
く、一又は二以上の特性に優れた液晶又は非液晶の材料
開発が望まれている。
独の材料で全て満たす材料はなく、複数の液晶、及び非
液晶の材料を混合して液晶組成物として要求性能を満た
している状態である。このため、各種特性の全てではな
く、一又は二以上の特性に優れた液晶又は非液晶の材料
開発が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】液晶を用いた表示素子
分野においては、その性能向上が望まれており、低電圧
駆動、高精細表示、高コントラスト比、広視角特性、低
温応答特性、広動作温度範囲等が望まれており、これら
はいずれかを向上させると他のいずれかが犠牲になると
いう傾向がある。
分野においては、その性能向上が望まれており、低電圧
駆動、高精細表示、高コントラスト比、広視角特性、低
温応答特性、広動作温度範囲等が望まれており、これら
はいずれかを向上させると他のいずれかが犠牲になると
いう傾向がある。
【０００５】特に、最近、電池駆動においては低電圧駆
動と高速応答、ＯＡ機器等においては高精細表示と高速
応答、自動車用表示等においては低温応答又は広動作温
度範囲で高速応答というように、その応答速度の向上が
望まれている。
動と高速応答、ＯＡ機器等においては高精細表示と高速
応答、自動車用表示等においては低温応答又は広動作温
度範囲で高速応答というように、その応答速度の向上が
望まれている。
【０００６】このためには、いくつかの改善方法が考え
られるが、その一つとして低粘性の液晶組成物の採用が
ある。即ち、液晶組成物の粘性が低下すれば、応答速度
は向上し、低温でも実用的な速度での表示が可能にな
る。また、従来と同じ応答速度でよければ、より低電圧
で駆動できたり、より高いデューティ比での駆動が可
能、即ち、高精細駆動が可能になる。
られるが、その一つとして低粘性の液晶組成物の採用が
ある。即ち、液晶組成物の粘性が低下すれば、応答速度
は向上し、低温でも実用的な速度での表示が可能にな
る。また、従来と同じ応答速度でよければ、より低電圧
で駆動できたり、より高いデューティ比での駆動が可
能、即ち、高精細駆動が可能になる。
【０００７】このような目的のため、第16回液晶討論会
で講演されたようなp,p'- 二置換ジフルオロスチルベン
化合物が提案されている。この化合物は以下の一般式
(3) で示されるような化学構造を有している。
で講演されたようなp,p'- 二置換ジフルオロスチルベン
化合物が提案されている。この化合物は以下の一般式
(3) で示されるような化学構造を有している。
【０００８】
【化１】
【０００９】ただし、一般式(3) のR A 、R B はn-アルキル
基、n-アルコキシ基、n-アルコキシカルボニル基を意味
する。
基、n-アルコキシ基、n-アルコキシカルボニル基を意味
する。
【００１０】この一般式(3) の化合物は、低粘性でフッ
素置換されていないスチルベン化合物よりも光に対する
安定性が向上しているものであった。しかし、通常使用
されている一般の液晶化合物に比しては、光に対する安
定性がまだ劣っており、使用環境が限定されたり、紫外
線カットフィルターを併用せざるを得ないことが多かっ
た。
素置換されていないスチルベン化合物よりも光に対する
安定性が向上しているものであった。しかし、通常使用
されている一般の液晶化合物に比しては、光に対する安
定性がまだ劣っており、使用環境が限定されたり、紫外
線カットフィルターを併用せざるを得ないことが多かっ
た。
【００１１】従って、低粘性で光に対する安定性が高い
液晶材料が望まれていた。
液晶材料が望まれていた。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべく、新規な材料を提供するものであり、下記一
般式（１）で表されるフルオロアルカン誘導体化合物を
含有することを特徴とする液晶組成物 R1-(A1)m-Y1-A2-CF2CX2-A3-Y2-(A4)n-R2 （１） （式中、Ａ1〜Ａ4は相互に独立してトランス−１，４−
シクロヘキシレン基又は１，４−フェニレン基であり、
これらの基は夫々非置換であるか又は置換基として１個
もしくは２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有してい
てもよく、これらの基中に存在する１個もしくは２個以
上のＣＨ基は窒素原子に置換されていてもよく、Ｙ1、
Ｙ2は相互に独立して−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−Ｃ≡
Ｃ−，−ＣＨ2ＣＨ2−，−ＯＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−又は
単結合を示し、Ｘはフッ素原子又は塩素原子であり、
ｍ，ｎは０又は１を示し、Ｒ1及びＲ2は相互に独立して
炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ
基を示し、アルキル基の場合には、炭素−炭素結合間又
はこの基と環との間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿
入されてもよく、また、その炭素−炭素結合の一部が二
重結合にされていてもよく、また、その１個の−ＣＨ2
−基がカルボニル基に置換されていてもよく、また、そ
の基中の水素原子の一部又は全てがフッ素原子で置換さ
れていてもよい。）、及び、特に一般式（２） R1-A2-CF2CX2-A3-R2 （２） （式中、Ａ2、Ａ3、Ｒ1及びＲ2は、前記と同じものを示
し、Ｘはフッ素原子又は塩素原子を示す）で表わされる
フルオロアルカン誘導体化合物を含有することを特徴と
する液晶組成物、及び、それらのフルオロアルカン誘導
体化合物において、Ｘがフッ素原子であるフルオロアル
カン誘導体化合物を含有することを特徴とする液晶組成
物、を提供する。また、前記液晶組成物を電極付き基板
間に挟持してなることを特徴とする液晶表示素子を提供
する。
解決すべく、新規な材料を提供するものであり、下記一
般式（１）で表されるフルオロアルカン誘導体化合物を
含有することを特徴とする液晶組成物 R1-(A1)m-Y1-A2-CF2CX2-A3-Y2-(A4)n-R2 （１） （式中、Ａ1〜Ａ4は相互に独立してトランス−１，４−
シクロヘキシレン基又は１，４−フェニレン基であり、
これらの基は夫々非置換であるか又は置換基として１個
もしくは２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有してい
てもよく、これらの基中に存在する１個もしくは２個以
上のＣＨ基は窒素原子に置換されていてもよく、Ｙ1、
Ｙ2は相互に独立して−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−Ｃ≡
Ｃ−，−ＣＨ2ＣＨ2−，−ＯＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−又は
単結合を示し、Ｘはフッ素原子又は塩素原子であり、
ｍ，ｎは０又は１を示し、Ｒ1及びＲ2は相互に独立して
炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ
基を示し、アルキル基の場合には、炭素−炭素結合間又
はこの基と環との間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿
入されてもよく、また、その炭素−炭素結合の一部が二
重結合にされていてもよく、また、その１個の−ＣＨ2
−基がカルボニル基に置換されていてもよく、また、そ
の基中の水素原子の一部又は全てがフッ素原子で置換さ
れていてもよい。）、及び、特に一般式（２） R1-A2-CF2CX2-A3-R2 （２） （式中、Ａ2、Ａ3、Ｒ1及びＲ2は、前記と同じものを示
し、Ｘはフッ素原子又は塩素原子を示す）で表わされる
フルオロアルカン誘導体化合物を含有することを特徴と
する液晶組成物、及び、それらのフルオロアルカン誘導
体化合物において、Ｘがフッ素原子であるフルオロアル
カン誘導体化合物を含有することを特徴とする液晶組成
物、を提供する。また、前記液晶組成物を電極付き基板
間に挟持してなることを特徴とする液晶表示素子を提供
する。
【００１３】本発明に係る一般式（１）の化合物（以
下、「本発明の化合物」ともいう。）は、比較的小さい
屈折率異方性（△ｎ）を有しており、低粘性であり、か
つ、他の液晶又は非液晶との相溶性にすぐれ、化学的に
も安定な、特に光に対して安定な材料である。
下、「本発明の化合物」ともいう。）は、比較的小さい
屈折率異方性（△ｎ）を有しており、低粘性であり、か
つ、他の液晶又は非液晶との相溶性にすぐれ、化学的に
も安定な、特に光に対して安定な材料である。
【００１４】本発明の化合物の具体的構造としては、以
下のような化合物がある。前記一般式(1) において、X
はフッ素原子又は塩素原子である。その代表的化合物と
して、X がフッ素原子のパーフルオロアルカン誘導体化
合物がある。この化合物で、環の数が２個の化合物とし
て以下のような化合物がある。R 1 -A 2 -CF 2 CF 2 -A 3 -R 2 (4)
下のような化合物がある。前記一般式(1) において、X
はフッ素原子又は塩素原子である。その代表的化合物と
して、X がフッ素原子のパーフルオロアルカン誘導体化
合物がある。この化合物で、環の数が２個の化合物とし
て以下のような化合物がある。R 1 -A 2 -CF 2 CF 2 -A 3 -R 2 (4)
【００１５】一般式(4) の化合物としては、より具体的
には、以下のような化合物がある。なお、以下の説明に
おいては、一般式(4) の化合物に限らず、「-Ph-」は1,
4-フェニレン基を表わし、「-Cy-」はトランス-1,4- シ
クロヘキシレン基を表わす。R 1 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (4A)
には、以下のような化合物がある。なお、以下の説明に
おいては、一般式(4) の化合物に限らず、「-Ph-」は1,
4-フェニレン基を表わし、「-Cy-」はトランス-1,4- シ
クロヘキシレン基を表わす。R 1 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (4A)
【００１６】
【化２】
【００１７】その1,4-フェニレン基の１つ又は２つをト
ランス-1,4- シクロヘキシレン基に置換した化合物とし
て以下のような化合物がある。R 1 -Cy-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (4B)R 1 -Cy-CF 2 CF 2 -Cy-R 2 (4C)
ランス-1,4- シクロヘキシレン基に置換した化合物とし
て以下のような化合物がある。R 1 -Cy-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (4B)R 1 -Cy-CF 2 CF 2 -Cy-R 2 (4C)
【００１８】また、その1,4-フェニレン基を一部の水素
原子がフッ素原子に置換されたフェニレン基とした化合
物として以下のような化合物がある。R 1 -Ph-CF 2 CF 2 -PhF-R 2 (4D)
原子がフッ素原子に置換されたフェニレン基とした化合
物として以下のような化合物がある。R 1 -Ph-CF 2 CF 2 -PhF-R 2 (4D)
【００１９】
【化３】
【００２０】また、一般式(4) の化合物のテトラフルオ
ロエチレン基を1,1-ジクロロ-2,2-ジフルオロエチレン
基に変更した化合物として以下のような化合物がある。R 1 -Ph-CF 2 CCl 2 -Ph-R 2 (4E)
ロエチレン基を1,1-ジクロロ-2,2-ジフルオロエチレン
基に変更した化合物として以下のような化合物がある。R 1 -Ph-CF 2 CCl 2 -Ph-R 2 (4E)
【００２１】また、環の数が３個の化合物として、以下
のような化合物がある。R 1 -A 1 -A 2 -CF 2 CX 2 -A 3 -R 2 (5)
のような化合物がある。R 1 -A 1 -A 2 -CF 2 CX 2 -A 3 -R 2 (5)
【００２２】一般式(5) の化合物としては、より具体的
には以下のような化合物がある。R 1 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5A)
には以下のような化合物がある。R 1 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5A)
【００２３】
【化４】
【００２４】その1,4-フェニレン基の１つ、２つ又は３
つをトランス-1,4- シクロヘキシレン基に置換した化合
物として以下のような化合物がある。R 1 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5B)R 1 -Ph-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5C)R 1 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-R 2 (5D)R 1 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5E)R 1 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-R 2 (5F)R 1 -Ph-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-R 2 (5G)R 1 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-R 2 (5H)
つをトランス-1,4- シクロヘキシレン基に置換した化合
物として以下のような化合物がある。R 1 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5B)R 1 -Ph-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5C)R 1 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-R 2 (5D)R 1 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5E)R 1 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-R 2 (5F)R 1 -Ph-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-R 2 (5G)R 1 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-R 2 (5H)
【００２５】また、その1,4-フェニレン基を一部の水素
原子がフッ素原子に置換されたフェニレン基に変更した
化合物として以下のような化合物がある。R 1 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -PhF-R 2 (5I)
原子がフッ素原子に置換されたフェニレン基に変更した
化合物として以下のような化合物がある。R 1 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -PhF-R 2 (5I)
【００２６】また、一般式(5) の化合物のテトラフルオ
ロエチレン基を1,1-ジクロロ-2,2-ジフルオロエチレン
基に変更した化合物として以下のような化合物がある。R 1 -Ph-Ph-CF 2 CCl 2 -Ph-R 2 (5J)
ロエチレン基を1,1-ジクロロ-2,2-ジフルオロエチレン
基に変更した化合物として以下のような化合物がある。R 1 -Ph-Ph-CF 2 CCl 2 -Ph-R 2 (5J)
【００２７】また、環の数が４個の化合物として、以下
のような化合物がある。R 1 -A 1 -A 2 -CF 2 CX 2 -A 3 -A 4 -R 2 (6)
のような化合物がある。R 1 -A 1 -A 2 -CF 2 CX 2 -A 3 -A 4 -R 2 (6)
【００２８】一般式(6) の化合物としては、より具体的
には以下のような化合物がある。R 1 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-R 2 (6A)
には以下のような化合物がある。R 1 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-R 2 (6A)
【００２９】
【化５】
【００３０】R 1 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-R 2 (6B)R 1 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-R 2 (6C)R 1 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-PhF-R 2 (6D)R 1 -Ph-Ph-CF 2 CCl 2 -Ph-Ph-R 2 (6E)
【００３１】このほか、３環以上の化合物の場合、環と
環との間のY 1 、Y 2 を単結合以外に変更した以下のような
化合物もある。
環との間のY 1 、Y 2 を単結合以外に変更した以下のような
化合物もある。
【００３２】R 1 -Ph-COO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5K)R 1 -Ph-OCO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5L)R 1 -Ph-C ≡C-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5M)R 1 -Ph-CH 2 CH 2 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5N)R 1 -Ph-OCH 2 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5O)R 1 -Ph-CH 2 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-R 2 (5P)R 1 -Ph-COO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-R 2 (6F)R 1 -Ph-OCO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-R 2 (6G)R 1 -Ph-C ≡C-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-R 2 (6H)R 1 -Ph-CH 2 CH 2 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-R 2 (6I)R 1 -Ph-OCH 2 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-R 2 (6J)R 1 -Ph-CH 2 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-R 2 (6K)R 1 -Ph-COO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OCO-Ph-R 2 (6L)
【００３３】また、A 1 〜A 4 の基を、1,4-フェニレン基、
トランス-1,4- シクロヘキシレン基以外の環構造を有す
る基とした以下のような化合物もある。
トランス-1,4- シクロヘキシレン基以外の環構造を有す
る基とした以下のような化合物もある。
【００３４】
【化６】
【００３５】本発明の上記のような化合物は、他の液晶
材料又は非液晶材料と混合して液晶組成物にすることに
より、その液晶組成物を低粘性とすることができ、液晶
表示素子とした場合に高速応答が可能になる。
材料又は非液晶材料と混合して液晶組成物にすることに
より、その液晶組成物を低粘性とすることができ、液晶
表示素子とした場合に高速応答が可能になる。
【００３６】本発明の一般式(1) の化合物は、他の液
晶、非液晶に、少なくとも１種を混合することにより液
晶組成物として使用される。
晶、非液晶に、少なくとも１種を混合することにより液
晶組成物として使用される。
【００３７】本発明の化合物と混合させる物質として
は、例えば以下のようなものがある。なお、以下の式で
のR C 、R D はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
シアノ基等の基を表わす。
は、例えば以下のようなものがある。なお、以下の式で
のR C 、R D はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
シアノ基等の基を表わす。
【００３８】R C -Cy-Cy-R D R C -Cy-Ph-R D R C -Ph-Ph-R D R C -Cy-COO-Ph-R D R C -Ph-COO-Ph-R D R C -Cy-CH=CH-Ph-R D R C -Ph-CH=CH-Ph-R D R C -Cy-CH 2 CH 2 -Ph-R D R C -Ph-CH 2 CH 2 -Ph-R D R C -Ph-N=N-Ph-R D R C -Ph-NON-Ph-R D R C -Cy-COS-Ph-R D R C -Cy-Ph-Ph-R D R C -Cy-Ph-Ph-Cy-R D R C -Ph-Ph-Ph-R D R C -Cy-COO-Ph-Ph-R D R C -Cy-Ph-COO-Ph-R D R C -Cy-COO-Ph-COO-Ph-R D R C -Ph-COO-Ph-COO-Ph-R D R C -Ph-COO-Ph-OCO-Ph-R D
【００３９】
【化７】
【００４０】なお、これらの化合物は単なる例示にすぎ
なく、環構造又は末端基の水素原子のハロゲン原子、シ
アノ基、メチル基等への置換、シクロヘキサン環、ベン
ゼン環の他の六員環、五員環等への置換、環の間の結合
基の変更等が可能であり、所望の性能に合わせて種々の
材料が選択使用されればよい。
なく、環構造又は末端基の水素原子のハロゲン原子、シ
アノ基、メチル基等への置換、シクロヘキサン環、ベン
ゼン環の他の六員環、五員環等への置換、環の間の結合
基の変更等が可能であり、所望の性能に合わせて種々の
材料が選択使用されればよい。
【００４１】本発明の組成物は、液晶組成物として、電
極付の基板間に配され、ツイストネマチック方式、ゲス
ト・ホスト方式、動的散乱方式、フェーズチェンジ方
式、ＤＡＰ方式、二周波駆動方式、強誘電性液晶表示方
式等種々のモードで使用することができる。
極付の基板間に配され、ツイストネマチック方式、ゲス
ト・ホスト方式、動的散乱方式、フェーズチェンジ方
式、ＤＡＰ方式、二周波駆動方式、強誘電性液晶表示方
式等種々のモードで使用することができる。
【００４２】具体的には、次のようなものが代表的であ
る。プラスチック、ガラス等の基板上に、必要に応じて
SiO 2 、Al 2 O 3 等のアンダーコート層やカラーフィルター
層を形成し、In 2 O 3 -SnO 2 （ＩＴＯ）、SnO 2 等の電極を設
け、パターニングした後、必要に応じてポリイミド、ポ
リアミド、SiO 2 、Al 2 O 3 等のオーバーコート層を形成
し、配向処理し、これにシール材を印刷し、電極面が相
対向するように配して周辺をシールし、シール材を硬化
して空セルを形成する。
る。プラスチック、ガラス等の基板上に、必要に応じて
SiO 2 、Al 2 O 3 等のアンダーコート層やカラーフィルター
層を形成し、In 2 O 3 -SnO 2 （ＩＴＯ）、SnO 2 等の電極を設
け、パターニングした後、必要に応じてポリイミド、ポ
リアミド、SiO 2 、Al 2 O 3 等のオーバーコート層を形成
し、配向処理し、これにシール材を印刷し、電極面が相
対向するように配して周辺をシールし、シール材を硬化
して空セルを形成する。
【００４３】この空セルに、本発明の化合物を含む組成
物を注入し、注入口を封止剤で封止して液晶セルを構成
する。この液晶セルに必要に応じて偏光板、カラー偏光
板、光源、カラーフィルター、半透過反射板、反射板、
導光板、紫外線カットフィルター等を積層する、文字，
図形等を印刷する、ノングレア加工する等して液晶表示
素子とする。
物を注入し、注入口を封止剤で封止して液晶セルを構成
する。この液晶セルに必要に応じて偏光板、カラー偏光
板、光源、カラーフィルター、半透過反射板、反射板、
導光板、紫外線カットフィルター等を積層する、文字，
図形等を印刷する、ノングレア加工する等して液晶表示
素子とする。
【００４４】なお、上述の説明は、液晶表示素子の基本
的な構成及び製法を示したにすぎなく、例えば２層電極
を用いた基板、２層の液晶層を形成した２層液晶セル、
ＴＦＴ、ＭＩＭ等の能動素子を形成したアクティブマト
リクス基板を用いたアクティブマトリクス素子等、種々
の構成のものが使用できる。
的な構成及び製法を示したにすぎなく、例えば２層電極
を用いた基板、２層の液晶層を形成した２層液晶セル、
ＴＦＴ、ＭＩＭ等の能動素子を形成したアクティブマト
リクス基板を用いたアクティブマトリクス素子等、種々
の構成のものが使用できる。
【００４５】本発明の液晶組成物は、高デューティ比駆
動を行っても、高速応答が期待できる。このため、近年
注目されている高ツイスト角のスーパーツイストネマチ
ック（ＳＴＮ）型液晶表示素子にも好適である。
動を行っても、高速応答が期待できる。このため、近年
注目されている高ツイスト角のスーパーツイストネマチ
ック（ＳＴＮ）型液晶表示素子にも好適である。
【００４６】本発明の一般式(1) の化合物は、例えば、
次の方法に従って製造される。
次の方法に従って製造される。
【００４７】即ち、一般式(7) のアセチレン誘導体化合
物（ただし、シアノ基又はヨウ素原子を有しなく、Y 1 及
びY 2 は-C≡C-ではない）を、フッ化ヨウ素(8) と反応さ
せ、化合物(9) とし、さらにフッ化ヨウ素(8) と反応さ
せ、テトラフルオロエタン化合物(10)を得ることができ
る。
物（ただし、シアノ基又はヨウ素原子を有しなく、Y 1 及
びY 2 は-C≡C-ではない）を、フッ化ヨウ素(8) と反応さ
せ、化合物(9) とし、さらにフッ化ヨウ素(8) と反応さ
せ、テトラフルオロエタン化合物(10)を得ることができ
る。
【００４８】また、以下のような製造方法もある。
【００４９】即ち、一般式(7) のアセチレン誘導体化合
物（ただし、Y 1 及びY 2 は-C≡C-ではない）を、フッ化水
素の存在下XeF 2 (11)と反応させ、テトラフルオロエタン
化合物(10)を得ることができる。
物（ただし、Y 1 及びY 2 は-C≡C-ではない）を、フッ化水
素の存在下XeF 2 (11)と反応させ、テトラフルオロエタン
化合物(10)を得ることができる。
【００５０】また、以下のような製造方法もある。
【００５２】一般式(12)のベンジルケトン化合物（A 1 〜
A 4 は相互に独立して1,4-フェニレン基であり、これらの
基は夫々非置換であるか又は置換基として１個もしくは
２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有していてもよ
く、これらの基中に存在する１個もしくは２個以上のCH
基は窒素原子に置換されていてもよく、m,n は 0又は 1
を示し、R 1 及びR 2 は相互に独立して炭素数 1〜10のパー
フルオロアルキル基もしくはパーフルオロアルコキシ
基、ハロゲン原子又はシアノ基を示す）を、高温で塩素
ガス(13)と反応させ、ジクロロベンジルケトン化合物(1
4)とする。次いで、KFやHF等のフッ化剤(15)と反応させ
て、ジフルオロベンジルケトン化合物(16)とする。次
に、カルボニル基を五酸化リン等の塩素化剤(17)を用い
て塩素化し、1,1-ジクロロ-2,2- ジフルオロエタン化合
物(18)を得ることができる。
A 4 は相互に独立して1,4-フェニレン基であり、これらの
基は夫々非置換であるか又は置換基として１個もしくは
２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有していてもよ
く、これらの基中に存在する１個もしくは２個以上のCH
基は窒素原子に置換されていてもよく、m,n は 0又は 1
を示し、R 1 及びR 2 は相互に独立して炭素数 1〜10のパー
フルオロアルキル基もしくはパーフルオロアルコキシ
基、ハロゲン原子又はシアノ基を示す）を、高温で塩素
ガス(13)と反応させ、ジクロロベンジルケトン化合物(1
4)とする。次いで、KFやHF等のフッ化剤(15)と反応させ
て、ジフルオロベンジルケトン化合物(16)とする。次
に、カルボニル基を五酸化リン等の塩素化剤(17)を用い
て塩素化し、1,1-ジクロロ-2,2- ジフルオロエタン化合
物(18)を得ることができる。
【００５３】また、一般式(16)の化合物をジエチルアミ
ノサルファトリフルオリド(DAST)(19)と反応させること
によって、テトラフルオロエタン化合物(20)を得ること
ができる。
ノサルファトリフルオリド(DAST)(19)と反応させること
によって、テトラフルオロエタン化合物(20)を得ること
ができる。
【００５４】また、上記のような方法で製造した化合物
に種々の基を導入して、その構造を一部変更するために
は、次のようにすればよい。導入すべき側のR 1 、R 2 がフ
ッ素以外のハロゲン原子X 1 、X 2 で、m 又はn が 0である
上記のような方法で製造した下記一般式(21)〜(23)の化
合物に、導入したい基の有機金属化合物を、Ni、Pd等の
触媒存在下にカップリングさせればよい。なお、下記一
般式(21)〜(23)の場合に限り、R 1 、R 2 はハロゲン原子で
ないとする。
に種々の基を導入して、その構造を一部変更するために
は、次のようにすればよい。導入すべき側のR 1 、R 2 がフ
ッ素以外のハロゲン原子X 1 、X 2 で、m 又はn が 0である
上記のような方法で製造した下記一般式(21)〜(23)の化
合物に、導入したい基の有機金属化合物を、Ni、Pd等の
触媒存在下にカップリングさせればよい。なお、下記一
般式(21)〜(23)の場合に限り、R 1 、R 2 はハロゲン原子で
ないとする。
【００５５】X 1 -A 2 -CF 2 CX 2 -A 3 -(A 4 ) n -R 2 (21)R 1 -A 1 -(A 2 ) m -CF 2 CX 2 -A 3 -X 2 (22)X 1 -A 2 -CF 2 CX 2 -A 3 -X 2 (23)
【００５６】R 1 -(A 1 ) m -M又はR 2 -(A 4 ) n -M（M は金属）を
用いて、２環又は３環の化合物から３環又は４環の化合
物を合成することもできる。また、この場合、Y 1 又はY 2
に-C≡C-を導入するためには、R 1 -(A 1 ) m -C≡CM又はR 2 -
(A 4 ) n -C≡CM（M は金属）で表わされるアセチリド化合
物を用いればよい。また、一般式(23)の化合物の場合に
は、X 1 、X 2 のハロゲン原子を異なるハロゲン原子である
臭素原子と塩素原子にしておくことにより、両端に異な
る基を導入できる。
用いて、２環又は３環の化合物から３環又は４環の化合
物を合成することもできる。また、この場合、Y 1 又はY 2
に-C≡C-を導入するためには、R 1 -(A 1 ) m -C≡CM又はR 2 -
(A 4 ) n -C≡CM（M は金属）で表わされるアセチリド化合
物を用いればよい。また、一般式(23)の化合物の場合に
は、X 1 、X 2 のハロゲン原子を異なるハロゲン原子である
臭素原子と塩素原子にしておくことにより、両端に異な
る基を導入できる。
【００５７】また、一般式(1) の化合物のR 1 、R 2 の炭素
−炭素結合の一部を二重結合にする、即ち、アルケニル
基を導入するためには、次のようにすればよい。R 1 、R 2
がフッ素原子以外のハロゲン原子である一般式(1) の化
合物に、アルケニルハライドから誘導される有機金属化
合物を、Ni、Pd等の触媒存在下にカップリングさせれば
よい。
−炭素結合の一部を二重結合にする、即ち、アルケニル
基を導入するためには、次のようにすればよい。R 1 、R 2
がフッ素原子以外のハロゲン原子である一般式(1) の化
合物に、アルケニルハライドから誘導される有機金属化
合物を、Ni、Pd等の触媒存在下にカップリングさせれば
よい。
【００５８】また、一般式(1) の化合物のR 1 又はR 2 にシ
アノ基を導入する方法は、R 1 又はR 2 が臭素原子又はヨウ
素原子である一般式(1) の化合物をCu 2 (CN) 2 と反応させ
ればよい。又は、R 1 又はR 2 がアルコキシカルボニル基で
ある一般式(1) の化合物から酸アミドを経て、シアノ基
に変換すればよい。
アノ基を導入する方法は、R 1 又はR 2 が臭素原子又はヨウ
素原子である一般式(1) の化合物をCu 2 (CN) 2 と反応させ
ればよい。又は、R 1 又はR 2 がアルコキシカルボニル基で
ある一般式(1) の化合物から酸アミドを経て、シアノ基
に変換すればよい。
【００５９】これらの製造方法は単なる例示にすぎな
く、種々の製造方法が使用できる。
く、種々の製造方法が使用できる。
【００６０】
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
する。
する。
【００６１】実施例１ ガス吹き込み管及びドライアイスコンデンサー付の300m
l 三ツ口フラスコに−75℃にてI 2 を12.7g (0.05mol) 、
CFCl 3 200ml 中に懸濁させ、そこにN 2 で希釈した10％F 2
ガス0.025molをI 2 が赤色から茶色になるまで 5時間かけ
て吹き込み、フッ化ヨウ素(IF)を製造した。
l 三ツ口フラスコに−75℃にてI 2 を12.7g (0.05mol) 、
CFCl 3 200ml 中に懸濁させ、そこにN 2 で希釈した10％F 2
ガス0.025molをI 2 が赤色から茶色になるまで 5時間かけ
て吹き込み、フッ化ヨウ素(IF)を製造した。
【００６２】ビス（４−メチルフェニル）アセチレン
４．１２ｇ（０．０２ｍｏｌ）を８０ｍｌのＣＨＣｌ3
に溶解し、−７５℃に冷却した。ここへ撹拌しながら、
予め調製した０．１ｍｏｌのＩＦを添加した。５分後、
反応液を５００ｍｌの５％チオ硫酸ナトリウム水溶液に
投入した。有機層を分液し、中性になるまで水洗後、Ｍ
ｇＳＯ4で乾燥した。濾過後、溶媒を留去し、得られた
粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィにて精製して、
下記式で示される１，２−ビス（４−メチルフェニル）
−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを３．５０ｇ
（収率６１％）を得た。 CH3-Ph-CF2CF2-Ph-CH3
４．１２ｇ（０．０２ｍｏｌ）を８０ｍｌのＣＨＣｌ3
に溶解し、−７５℃に冷却した。ここへ撹拌しながら、
予め調製した０．１ｍｏｌのＩＦを添加した。５分後、
反応液を５００ｍｌの５％チオ硫酸ナトリウム水溶液に
投入した。有機層を分液し、中性になるまで水洗後、Ｍ
ｇＳＯ4で乾燥した。濾過後、溶媒を留去し、得られた
粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィにて精製して、
下記式で示される１，２−ビス（４−メチルフェニル）
−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを３．５０ｇ
（収率６１％）を得た。 CH3-Ph-CF2CF2-Ph-CH3
【００６３】
【化８】
【００６４】この化合物の分析結果を以下に示す。 19 F NMR(CDCl 3 ) δ from CFCl 3 −112ppm(s) ＭＳ m/e 282(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【００６５】実施例２ 100ml のフッ素樹脂製の反応器中にビス(4- メチルフェ
ニル) アセチレン4.12g (0.02mol) を10mlの塩化メチレ
ンに溶解し、 室温下XeF 2 を0.42g (0.05mol) 加え、さら
に無水HFを0.1g添加した。室温下、一昼夜撹拌後、水20
mlを加え、有機層を分液し、水洗後、MgSO 4 で乾燥し
た。濾過後、溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィにて精製して、実施例１と
同じ1,2-ビス(4- メチルフェニル)-1,1,2,2-テトラフル
オロエタンを3.10g （収率54％）得た。本化合物の分析
結果は実施例１と同じ。
ニル) アセチレン4.12g (0.02mol) を10mlの塩化メチレ
ンに溶解し、 室温下XeF 2 を0.42g (0.05mol) 加え、さら
に無水HFを0.1g添加した。室温下、一昼夜撹拌後、水20
mlを加え、有機層を分液し、水洗後、MgSO 4 で乾燥し
た。濾過後、溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィにて精製して、実施例１と
同じ1,2-ビス(4- メチルフェニル)-1,1,2,2-テトラフル
オロエタンを3.10g （収率54％）得た。本化合物の分析
結果は実施例１と同じ。
【００６６】出発物質のアセチレン化合物を変更するこ
とにより、実施例１と同様にして以下のような化合物が
合成できる。C 2 H 5 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 2 H 5 n-C 3 H 7 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) （収量4.26g 、収率63％、ＩＲ 1205cm -1 (C-F) 、ＭＳ
のm/e 338(M + )）n-C 4 H 9 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 4 H 9 (n) n-C 5 H 11 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) n-C 6 H 13 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 6 H 13 (n) n-C 7 H 15 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 7 H 15 (n) n-C 8 H 17 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 8 H 17 (n) （収量5.93g 、収率62％、ＩＲ 1205cm -1 (C-F) 、ＭＳ
のm/e 478(M + )）n-C 9 H 19 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 9 H 19 (n) n-C 10 H 21 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 10 H 21 (n)
とにより、実施例１と同様にして以下のような化合物が
合成できる。C 2 H 5 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 2 H 5 n-C 3 H 7 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) （収量4.26g 、収率63％、ＩＲ 1205cm -1 (C-F) 、ＭＳ
のm/e 338(M + )）n-C 4 H 9 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 4 H 9 (n) n-C 5 H 11 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) n-C 6 H 13 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 6 H 13 (n) n-C 7 H 15 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 7 H 15 (n) n-C 8 H 17 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 8 H 17 (n) （収量5.93g 、収率62％、ＩＲ 1205cm -1 (C-F) 、ＭＳ
のm/e 478(M + )）n-C 9 H 19 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 9 H 19 (n) n-C 10 H 21 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 10 H 21 (n)
【００６７】CH 3 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CF 3 CF 3 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CF 3 （収量5.30g 、収率68％、ＩＲ 1205cm -1 (C-F) 、ＭＳ
のm/e 390(M + )）
のm/e 390(M + )）
【００６８】
【化９】
【００６９】C 2 H 5 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 2 F 5 n-C 3 H 7 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3 C 2 H 5 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 2 H 5 n-C 3 H 7 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) n-C 4 H 9 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 4 H 9 (n) n-C 5 H 11 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) n-C 6 H 13 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 6 H 13 (n) n-C 7 H 15 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 7 H 15 (n) n-C 8 H 17 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 8 H 17 (n) n-C 9 H 19 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 9 H 19 (n) n-C 10 H 21 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 10 H 21 (n)
【００７０】CH 3 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OCH 3 （収量4.08g 、収率65％、ＩＲ 1205cm -1 (C-F) 、ＭＳ
のm/e 314(M + )）
のm/e 314(M + )）
【００７１】
【化１０】
【００７２】C 2 H 5 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 2 H 5 n-C 3 H 7 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 3 H 7 (n) n-C 4 H 9 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 4 H 9 (n) n-C 5 H 11 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 5 H 11 (n) n-C 6 H 13 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 6 H 13 (n) n-C 7 H 15 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 7 H 15 (n) n-C 8 H 17 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 8 H 17 (n) n-C 9 H 19 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 9 H 19 (n) n-C 10 H 21 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 10 H 21 (n)
【００７３】実施例３ 実施例１で用いたビス(4- メチルフェニル）アセチレン
の代わりに、1-(4- ブロモフェニル)-2-(4-n- プロピル
フェニル) アセチレンを5.98g (0.02mol) 用いる以外は
実施例１と同様に反応を行い、1-(4- ブロモフェニル)-
2-(4-n- プロピルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエ
タンを4.50g （収率60％）得た。n-C 3 H 7 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Br
の代わりに、1-(4- ブロモフェニル)-2-(4-n- プロピル
フェニル) アセチレンを5.98g (0.02mol) 用いる以外は
実施例１と同様に反応を行い、1-(4- ブロモフェニル)-
2-(4-n- プロピルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエ
タンを4.50g （収率60％）得た。n-C 3 H 7 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Br
【００７４】次いで、ＣｕＣＮ１．０８ｇ（０．０１２
ｍｏｌ）を無水ＤＭＳＯ１０ｍｌ中に９０℃に加熱し溶
解させた。次いで、撹拌下、得られた１−（４−ブロモ
フェニル）−２−（４−ｎ−プロピルフェニル）−１，
１，２，２−テトラフルオロエタン４．５０ｇ（０．０
１２ｍｏｌ）のＤＭＳＯ溶液を滴下した。その後さらに
１５０℃にて１時間撹拌後、室温まで冷却した。水５０
ｍｌを注ぎ、塩化メチレンで抽出し、有機層を飽和食塩
水で洗浄し、ＣａＣｌ2で乾燥した。濾過後、溶媒を留
去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィにて精製して、１−（４−シアノフェニル）−２−
（４−ｎ−プロピルフェニル）−１，１，２，２−テト
ラフルオロエタンを３．４７ｇ（収率９０％）得た。 n-C3H7-Ph-CF2-CF2-Ph-CN
ｍｏｌ）を無水ＤＭＳＯ１０ｍｌ中に９０℃に加熱し溶
解させた。次いで、撹拌下、得られた１−（４−ブロモ
フェニル）−２−（４−ｎ−プロピルフェニル）−１，
１，２，２−テトラフルオロエタン４．５０ｇ（０．０
１２ｍｏｌ）のＤＭＳＯ溶液を滴下した。その後さらに
１５０℃にて１時間撹拌後、室温まで冷却した。水５０
ｍｌを注ぎ、塩化メチレンで抽出し、有機層を飽和食塩
水で洗浄し、ＣａＣｌ2で乾燥した。濾過後、溶媒を留
去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィにて精製して、１−（４−シアノフェニル）−２−
（４−ｎ−プロピルフェニル）−１，１，２，２−テト
ラフルオロエタンを３．４７ｇ（収率９０％）得た。 n-C3H7-Ph-CF2-CF2-Ph-CN
【００７５】
【化１１】
【００７６】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 321(M + ) ＩＲ 2260cm -1 (C≡N)、1205cm -1 (C-F)
【００７７】同様にして以下の化合物も合成できる。CH 3 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN C 2 H 5 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN n-C 5 H 11 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN n-C 7 H 15 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN n-C 10 H 21 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN CH 3 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN n-C 3 H 7 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN n-C 5 H 11 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN n-C 7 H 15 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN n-C 10 H 21 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN
【００７８】実施例４ 実施例１で用いたビス(4- メチルフェニル）アセチレン
の代わりに、ビス(4-クロロフェニル）アセチレンを4.9
4g (0.02mol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行
い、1,2-ビス(4- クロロフェニル)-1,1,2,2-テトラフル
オロエタンを4.13g （収率64％）得た。Cl-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl
の代わりに、ビス(4-クロロフェニル）アセチレンを4.9
4g (0.02mol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行
い、1,2-ビス(4- クロロフェニル)-1,1,2,2-テトラフル
オロエタンを4.13g （収率64％）得た。Cl-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl
【００７９】
【化１２】
【００８０】この化合物の分析結果を以下に示す。 19 F NMR(CDCl 3 ) δ from CFCl 3 −112ppm(s) ＭＳ m/e 321(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【００８１】同様にして以下の化合物も合成できる。n-C 3 H 7 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl n-C 5 H 11 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl n-C 10 H 21 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl CH 3 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl n-C 3 H 7 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl n-C 5 H 11 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl n-C 10 H 21 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl
【００８２】実施例５ 実施例１のビス（４−メチルフェニル）アセチレンの代
わりに、トランを３．３６ｇ（０．０２ｍｏｌ）用いる
以外は実施例１と同様に反応を行い、１，２−ジフェニ
ル−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを３．４３
ｇ（収率６８％）得た。
わりに、トランを３．３６ｇ（０．０２ｍｏｌ）用いる
以外は実施例１と同様に反応を行い、１，２−ジフェニ
ル−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを３．４３
ｇ（収率６８％）得た。
【００８３】還流管付の100ml 三ツ口フラスコに、AlCl
3 7.25g (0.054mol)、塩化メチレン20mlを仕込み、 0℃
に冷却後、アセチルクロリド4.27g (0.054mol)を滴下
し、 1時間撹拌した。次いで 0℃にて、得られた1,2-ジ
フェニル-1,1,2,2- テトラフルオロエタン3.43g の塩化
メチレン溶液を滴下した。室温に戻した後、 2時間撹拌
し、100gの氷に注いだ。有機層を分液し、乾燥後、溶媒
を留去して、得られた固体をシリカゲルカラムクロマト
グラフィにて精製して、1,2-ビス(4- アセチルフェニ
ル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタンを3.43g （収率75
％）得た。CH 3 CO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-COCH 3
3 7.25g (0.054mol)、塩化メチレン20mlを仕込み、 0℃
に冷却後、アセチルクロリド4.27g (0.054mol)を滴下
し、 1時間撹拌した。次いで 0℃にて、得られた1,2-ジ
フェニル-1,1,2,2- テトラフルオロエタン3.43g の塩化
メチレン溶液を滴下した。室温に戻した後、 2時間撹拌
し、100gの氷に注いだ。有機層を分液し、乾燥後、溶媒
を留去して、得られた固体をシリカゲルカラムクロマト
グラフィにて精製して、1,2-ビス(4- アセチルフェニ
ル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタンを3.43g （収率75
％）得た。CH 3 CO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-COCH 3
【００８４】
【化１３】
【００８５】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 338(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【００８６】同様にして以下の化合物も合成できる。C 2 H 5 CO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-COC 2 H 5 n-C 4 H 9 CO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-COC 4 H 9 (n) n-C 9 H 19 CO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-COC 9 H 19 (n)
【００８７】実施例６ アルゴン雰囲気下、還流管付の１００ｍｌ三ツ口フラス
コにＭｇ０．９６ｇ（０．０４ｍｏｌ）、乾燥ＴＨＦ１
０ｍｌを入れ、ここに１−ブロモプロパンを数滴加え
た。次いで、ビニルブロミド３．８５ｇ（０．０３６ｍ
ｏｌ）を発熱が続く速度で滴下した。滴下終了後、さら
に１時間還流を続けた後、室温まで放冷した。
コにＭｇ０．９６ｇ（０．０４ｍｏｌ）、乾燥ＴＨＦ１
０ｍｌを入れ、ここに１−ブロモプロパンを数滴加え
た。次いで、ビニルブロミド３．８５ｇ（０．０３６ｍ
ｏｌ）を発熱が続く速度で滴下した。滴下終了後、さら
に１時間還流を続けた後、室温まで放冷した。
【００８８】この溶液を、別途、アルゴン雰囲気下、還
流管付の１００ｍｌ三ツ口フラスコ中に調製した１−
（４−ブロモフェニル）−２−（４−ｎ−プロピルフェ
ニル）−１，１，２，２−テトラフルオロエタン４．５
０ｇ（０．０１２ｍｏｌ）及び１，３−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）プロパンジクロロニッケル［ＮｉＣｌ2
（ｄｐｐｐ）］１．２６ｇを含む乾燥ＴＨＦ溶液２０ｍ
ｌに、滴下漏斗を用いて滴下した。滴下後さらに６時間
還流した後、室温まで冷却し、水２０ｍｌを加えた。さ
らに１Ｎ塩酸２０ｍｌを加えて有機層を分離し、水洗、
乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィにて精製して、１−（４−ビ
ニルフェニル）−２−（４−プロピルフェニル）−１，
１，２，２−テトラフルオロエタンを３．０１ｇ（収率
７８％）得た。 n-C3H7-Ph-CF2CF2-Ph-CH=CH2
流管付の１００ｍｌ三ツ口フラスコ中に調製した１−
（４−ブロモフェニル）−２−（４−ｎ−プロピルフェ
ニル）−１，１，２，２−テトラフルオロエタン４．５
０ｇ（０．０１２ｍｏｌ）及び１，３−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）プロパンジクロロニッケル［ＮｉＣｌ2
（ｄｐｐｐ）］１．２６ｇを含む乾燥ＴＨＦ溶液２０ｍ
ｌに、滴下漏斗を用いて滴下した。滴下後さらに６時間
還流した後、室温まで冷却し、水２０ｍｌを加えた。さ
らに１Ｎ塩酸２０ｍｌを加えて有機層を分離し、水洗、
乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィにて精製して、１−（４−ビ
ニルフェニル）−２−（４−プロピルフェニル）−１，
１，２，２−テトラフルオロエタンを３．０１ｇ（収率
７８％）得た。 n-C3H7-Ph-CF2CF2-Ph-CH=CH2
【００８９】
【化１４】
【００９０】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 322(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【００９１】同様にして以下の化合物も合成できる。CH 3 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH=CH 2 n-C 5 H 11 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH=CH 2 n-C 10 H 21 -Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH=CH 2
【００９２】実施例７ 実施例１で用いたビス(4- メチルフェニル）アセチレン
の代わりに、1-(4- メチルフェニル)-2-( トランス-4-
メチルシクロヘキシル) アセチレンを4.24g (0.02mol)
用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、1-(4- メチ
ルフェニル)-2-( トランス-4- メチルシクロヘキシル)-
1,1,2,2-テトラフルオロエタンを3.80g（収率66％）得
た。CH 3 -Ph-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3
の代わりに、1-(4- メチルフェニル)-2-( トランス-4-
メチルシクロヘキシル) アセチレンを4.24g (0.02mol)
用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、1-(4- メチ
ルフェニル)-2-( トランス-4- メチルシクロヘキシル)-
1,1,2,2-テトラフルオロエタンを3.80g（収率66％）得
た。CH 3 -Ph-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3
【００９３】
【化１５】
【００９４】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 288(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【００９５】同様にして以下の化合物も合成できる。n-C 3 H 7 -Ph-CF 2 CF 2 -Cy-C 3 H 7 (n) n-C 5 H 11 -Ph-CF 2 CF 2 -Cy-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 n-C 5 H 11 O-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-OC 5 H 11 (n)
【００９６】CH 3 -Cy-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 n-C 3 H 7 -Cy-CF 2 CF 2 -Cy-C 3 H 7 (n) n-C 5 H 11 -Cy-CF 2 CF 2 -Cy-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-OC 5 H 11 (n)
【００９７】なお、以下の例で、 PhFはフッ素置換-1,4
- フェニレン基を表わす。CH 3 -PhF-CF 2 CF 2 -PhF-CH 3 （収量4.07g 、収率64％、ＩＲ 1205cm -1 (C-F) 、ＭＳ
のm/e 318(M + )）
- フェニレン基を表わす。CH 3 -PhF-CF 2 CF 2 -PhF-CH 3 （収量4.07g 、収率64％、ＩＲ 1205cm -1 (C-F) 、ＭＳ
のm/e 318(M + )）
【００９８】
【化１６】
【００９９】n-C 3 H 7 -PhF-CF 2 CF 2 -PhF-C 3 H 7 (n) n-C 5 H 11 -PhF-CF 2 CF 2 -PhF-C 5 H 11 (n) CH 3 -Ph-CF 2 CF 2 -PhF-CH 3 n-C 3 H 7 -Ph-CF 2 CF 2 -PhF-C 3 H 7 (n) n-C 5 H 11 -Ph-CF 2 CF 2 -PhF-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Ph-CF 2 CF 2 -PhF-CH 3 n-C 5 H 11 O-Ph-CF 2 CF 2 -PhF-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Ph-CF 2 CF 2 -PhF-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Ph-CF 2 CF 2 -PhF-OC 5 H 11 (n) CH 3 -Cy-CF 2 CF 2 -PhF-CH 3
【０１００】実施例８ 還流管及びガス吹込管付100ml のガラス製三ツ口フラス
コに4,4'- ジクロロベンジルフェニルケトン26.5g (0.1
mol)を仕込み、 150℃に加熱した。ここへCl 2 ガスを71g
、反応温度を 150〜 170℃に保ちながら 3時間かけて
吹き込んだ。冷却後、塩化メチレンを50ml加え、水洗
後、有機層を分液し、乾燥後、溶媒を留去してα, α,
4,4'-テトラクロロベンジルフェニルケトンを31.7g 得
た。
コに4,4'- ジクロロベンジルフェニルケトン26.5g (0.1
mol)を仕込み、 150℃に加熱した。ここへCl 2 ガスを71g
、反応温度を 150〜 170℃に保ちながら 3時間かけて
吹き込んだ。冷却後、塩化メチレンを50ml加え、水洗
後、有機層を分液し、乾燥後、溶媒を留去してα, α,
4,4'-テトラクロロベンジルフェニルケトンを31.7g 得
た。
【０１０１】還流管付100ml のガラス製三ツ口フラスコ
に、得られたα, α,4,4'-テトラクロロベンジルフェニ
ルケトン31.7g 及びスプレードライフッ化カリウムを1
3.2g添加した。激しく撹拌しながら、 220℃にて 2時間
反応させた。冷却後、塩化メチレンを加え、無機塩を濾
別し、濾液を水洗後、溶媒を留去して、得られた固体を
メチルアルコールから再結晶して4,4'- ジクロロ- α,
α- ジフルオロベンジルフェニルケトンを19.6g （収率
65％）得た。Cl-Ph-CF 2 CO-Ph-Cl
に、得られたα, α,4,4'-テトラクロロベンジルフェニ
ルケトン31.7g 及びスプレードライフッ化カリウムを1
3.2g添加した。激しく撹拌しながら、 220℃にて 2時間
反応させた。冷却後、塩化メチレンを加え、無機塩を濾
別し、濾液を水洗後、溶媒を留去して、得られた固体を
メチルアルコールから再結晶して4,4'- ジクロロ- α,
α- ジフルオロベンジルフェニルケトンを19.6g （収率
65％）得た。Cl-Ph-CF 2 CO-Ph-Cl
【０１０２】還流管付100ml のガラス製三ツ口フラスコ
に、得られた4,4'- ジクロロ- α,α- ジフルオロベン
ジルフェニルケトン19.6g 及び五塩化リン67.8g を仕込
み、130 ℃にて 5時間反応させた。冷却後、塩化メチレ
ン50g を加え、200gの氷中に投入した。有機層を分離
し、乾燥後、溶媒を留去して、1,2-ビス(4- クロロフェ
ニル)-1,1-ジクロロ-2,2- ジフルオロエタンを22.0g 得
た。Cl-Ph-CF 2 CCl 2 -Ph-Cl
に、得られた4,4'- ジクロロ- α,α- ジフルオロベン
ジルフェニルケトン19.6g 及び五塩化リン67.8g を仕込
み、130 ℃にて 5時間反応させた。冷却後、塩化メチレ
ン50g を加え、200gの氷中に投入した。有機層を分離
し、乾燥後、溶媒を留去して、1,2-ビス(4- クロロフェ
ニル)-1,1-ジクロロ-2,2- ジフルオロエタンを22.0g 得
た。Cl-Ph-CF 2 CCl 2 -Ph-Cl
【０１０３】アルゴン雰囲気下、還流管付の１００ｍｌ
三ツ口フラスコに、Ｍｇ９．９１ｇ（０．４１ｍｏ
ｌ）、乾燥ＴＨＦ２０ｍｌを入れ、ここに１−ブロモプ
ロパンを数滴加えた。次いで、１−ブロモプロパン２
２．８ｇ（０．１８５ｍｏｌ）を発熱が続く速度で滴下
した。滴下終了後、さらに１時間還流を続けた後、室温
まで放冷した。この溶液を、別途、アルゴン雰囲気下、
還流管付の１００ｍｌ三ツ口フラスコ中に調製した１，
２−ビス（４−クロロフェニル）−１，１−ジクロロ−
２，２−ジフルオロエタン２２．０ｇ（０．０６１８ｍ
ｏｌ）及びＮｉＣｌ2（ｄｐｐｐ）１．３ｇを含む乾燥
ＴＨＦ溶液２０ｍｌに、滴下漏斗を用いて滴下した。
三ツ口フラスコに、Ｍｇ９．９１ｇ（０．４１ｍｏ
ｌ）、乾燥ＴＨＦ２０ｍｌを入れ、ここに１−ブロモプ
ロパンを数滴加えた。次いで、１−ブロモプロパン２
２．８ｇ（０．１８５ｍｏｌ）を発熱が続く速度で滴下
した。滴下終了後、さらに１時間還流を続けた後、室温
まで放冷した。この溶液を、別途、アルゴン雰囲気下、
還流管付の１００ｍｌ三ツ口フラスコ中に調製した１，
２−ビス（４−クロロフェニル）−１，１−ジクロロ−
２，２−ジフルオロエタン２２．０ｇ（０．０６１８ｍ
ｏｌ）及びＮｉＣｌ2（ｄｐｐｐ）１．３ｇを含む乾燥
ＴＨＦ溶液２０ｍｌに、滴下漏斗を用いて滴下した。
【０１０４】滴下後さらに６時間還流した後、室温まで
冷却し、水２０ｍｌを加えた。さらに１Ｎ塩酸２０ｍｌ
を加えて有機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去し
た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィにて精製して、１，２−ビス（４−ｎ−プロピルフ
ェニル）−１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエタ
ンを１７．０ｇ（収率７４％）得た。 n-C3H7-Ph-CF2CCl2-Ph-C3H7(n)
冷却し、水２０ｍｌを加えた。さらに１Ｎ塩酸２０ｍｌ
を加えて有機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去し
た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィにて精製して、１，２−ビス（４−ｎ−プロピルフ
ェニル）−１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエタ
ンを１７．０ｇ（収率７４％）得た。 n-C3H7-Ph-CF2CCl2-Ph-C3H7(n)
【０１０５】
【化１７】
【０１０６】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 371(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【０１０７】同様にして以下の化合物も合成できる。CH 3 -Ph-CF 2 CCl 2 -Ph-CH 3 n-C 5 H 11 -Ph-CF 2 CCl 2 -Ph-C 5 H 11 (n)
【０１０８】実施例９ 実施例１で用いたビス(4- メチルフェニル）アセチレン
の代わりに、4-メチル-4'-( トランス-4- メチルシクロ
ヘキシル) トランを5.76g (0.02mol) 用いる以外は実施
例１と同様に反応を行い、1-(4- メチルフェニル)-2-[4
-(トランス-4-メチルシクロヘキシル) フェニル]-1,1,
2,2-テトラフルオロエタンを4.59g （収率63％）得た。CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3
の代わりに、4-メチル-4'-( トランス-4- メチルシクロ
ヘキシル) トランを5.76g (0.02mol) 用いる以外は実施
例１と同様に反応を行い、1-(4- メチルフェニル)-2-[4
-(トランス-4-メチルシクロヘキシル) フェニル]-1,1,
2,2-テトラフルオロエタンを4.59g （収率63％）得た。CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3
【０１０９】
【化１８】
【０１１０】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 364(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【０１１１】実施例１０ 実施例８で用いた4,4'- ジクロロベンジルフェニルケト
ンの代わりに、4-クロロベンジル-4- フルオロフェニル
ケトンを24.9g(0.1mol) 用いる以外は実施例８と同様に
反応を行い、4-クロロ- α, α- ジフルオロベンジル-4
- フルオロフェニルケトンを19.9g （収率70％) 得た。Cl-Ph-CF 2 CO-Ph-F
ンの代わりに、4-クロロベンジル-4- フルオロフェニル
ケトンを24.9g(0.1mol) 用いる以外は実施例８と同様に
反応を行い、4-クロロ- α, α- ジフルオロベンジル-4
- フルオロフェニルケトンを19.9g （収率70％) 得た。Cl-Ph-CF 2 CO-Ph-F
【０１１２】次いで、得られた4-クロロ- α, α- ジフ
ルオロベンジル-4- フルオロフェニルケトン19.9g を乾
燥塩化メチレン100ml に溶解し、DASTを22.6g(0.14mol)
を加えた。室温下で24時間撹拌後、水を加え、塩化メチ
レンで抽出した。有機層を水洗後、溶媒を留去し、得ら
れた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精
製して1-(4- クロロフェニル)-2-(4- フルオロフェニ
ル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタンを18.7g （収率87
％）得た。Cl-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-F
ルオロベンジル-4- フルオロフェニルケトン19.9g を乾
燥塩化メチレン100ml に溶解し、DASTを22.6g(0.14mol)
を加えた。室温下で24時間撹拌後、水を加え、塩化メチ
レンで抽出した。有機層を水洗後、溶媒を留去し、得ら
れた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精
製して1-(4- クロロフェニル)-2-(4- フルオロフェニ
ル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタンを18.7g （収率87
％）得た。Cl-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-F
【０１１３】次いで、得られた1-(4- クロロフェニル)-
2-(4- フルオロフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタ
ン18.7g を乾燥DMF 100ml に溶解し、ナトリウムエトキ
シドを10.4g(0.15mol)添加した。室温下で24時間撹拌
後、水を加え、塩化メチレンで抽出した。有機層を水洗
後、溶媒を留去し、得られた粗結晶をシリカゲルカラム
クロマトグラフィにて精製して1-(4- クロロフェニル)-
2-(4- エトキシフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタ
ンを12.1g （収率60％）得た。Cl-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 2 H 5
2-(4- フルオロフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタ
ン18.7g を乾燥DMF 100ml に溶解し、ナトリウムエトキ
シドを10.4g(0.15mol)添加した。室温下で24時間撹拌
後、水を加え、塩化メチレンで抽出した。有機層を水洗
後、溶媒を留去し、得られた粗結晶をシリカゲルカラム
クロマトグラフィにて精製して1-(4- クロロフェニル)-
2-(4- エトキシフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタ
ンを12.1g （収率60％）得た。Cl-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 2 H 5
【０１１４】次いで、アルゴン雰囲気下、還流管付きの
300ml 三ツ口フラスコにMg 2.23g(0.068mol)及び乾燥TH
F 100ml を入れた。次いで、1-ブロモプロパンを数滴加
え、さらに4-n-プロピルシクロヘキシルブロミド18.9g
(0.065mol) を発熱が続く速度で滴下した。滴下終了
後、さらに 1時間還流を続けた後、室温まで放冷した。
この溶液を、別途アルゴン雰囲気下、還流管付きの300m
l 三ツ口フラスコ中にて、得られた1-(4- クロロフェニ
ル)-2-(4- エトキシフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロ
エタン7.23g(0.022mol) 及びNiCl 2 (dppp) 1.5gを含む乾
燥THF 溶液50mlを調製し、そこへ滴下漏斗を用いて滴下
した。
300ml 三ツ口フラスコにMg 2.23g(0.068mol)及び乾燥TH
F 100ml を入れた。次いで、1-ブロモプロパンを数滴加
え、さらに4-n-プロピルシクロヘキシルブロミド18.9g
(0.065mol) を発熱が続く速度で滴下した。滴下終了
後、さらに 1時間還流を続けた後、室温まで放冷した。
この溶液を、別途アルゴン雰囲気下、還流管付きの300m
l 三ツ口フラスコ中にて、得られた1-(4- クロロフェニ
ル)-2-(4- エトキシフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロ
エタン7.23g(0.022mol) 及びNiCl 2 (dppp) 1.5gを含む乾
燥THF 溶液50mlを調製し、そこへ滴下漏斗を用いて滴下
した。
【０１１５】滴下後さらに室温にて24時間撹拌した後、
水300ml 中に注いだ。さらに20％塩酸200ml を加えて有
機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られ
た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精
製して、1-[4-(4-n-プロピルシクロヘキシル) フェニ
ル]-2-(4- エトキシフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロ
エタンを2.75g （収率30％）得た。n-C 3 H 7 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 2 H 5
水300ml 中に注いだ。さらに20％塩酸200ml を加えて有
機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られ
た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精
製して、1-[4-(4-n-プロピルシクロヘキシル) フェニ
ル]-2-(4- エトキシフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロ
エタンを2.75g （収率30％）得た。n-C 3 H 7 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 2 H 5
【０１１６】
【化１９】
【０１１７】本化合物の分析結果を以下に示す。
【０１１８】実施例９又は実施例１０と同様にして以下
のような化合物が合成される。n-C 3 H 7 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) n-C 5 H 11 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 5 H 11 (n) CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -PhF-CH 3
のような化合物が合成される。n-C 3 H 7 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) n-C 5 H 11 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 5 H 11 (n) CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -PhF-CH 3
【０１１９】CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3 n-C 3 H 7 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) n-C 5 H 11 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3 n-C 5 H 11 O-Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OC 5 H 11 (n) CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -PhF-CH 3
【０１２０】CH 3 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3 n-C 5 H 11 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) n-C 3 H 7 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) CH 3 O-Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-OC 5 H 11 (n) CH 3 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -PhF-CH 3
【０１２１】CH 3 -Ph-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3 n-C 5 H 11 -Ph-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) n-C 3 H 7 -Ph-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) CH 3 O-Ph-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3 n-C 5 H 11 O-Ph-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Ph-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Ph-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-OC 5 H 11 (n) CH 3 -Ph-Cy-CF 2 CF 2 -PhF-CH 3
【０１２２】CH 3 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 n-C 5 H 11 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-C 5 H 11 (n) n-C 3 H 7 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-C 3 H 7 (n) CH 3 O-Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Cy-OC 5 H 11 (n)
【０１２３】また、これに実施例２及び実施例３の手法
を利用して以下のような化合物も製造できる。CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN
を利用して以下のような化合物も製造できる。CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cl CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CN
【０１２４】実施例１１ 実施例１で用いたビス(4- メチルフェニル）アセチレン
の代わりに、1,2-ビス[4-(トランス-4- メチルシクロヘ
キシル)]トランを7.40g (0.02mol) 用いる以外は実施例
１と同様に反応を行い、1,2-ビス[4-(トランス-4- メチ
ルシクロヘキシル) フェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロ
エタンを5.44g （収率61％）得た。CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-CH 3
の代わりに、1,2-ビス[4-(トランス-4- メチルシクロヘ
キシル)]トランを7.40g (0.02mol) 用いる以外は実施例
１と同様に反応を行い、1,2-ビス[4-(トランス-4- メチ
ルシクロヘキシル) フェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロ
エタンを5.44g （収率61％）得た。CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-CH 3
【０１２５】
【化２０】
【０１２６】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 446(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【０１２７】同様にして以下のような化合物が合成され
る。n-C 3 H 7 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-C 3 H 7 (n) n-C 5 H 11 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-CH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-OC 5 H 11 (n)
る。n-C 3 H 7 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-C 3 H 7 (n) n-C 5 H 11 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-CH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-OC 5 H 11 (n)
【０１２８】CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-CH 3 n-C 3 H 7 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-C 3 H 7 (n) n-C 5 H 11 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-CH 3 n-C 5 H 11 O-Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-C 5 H 11 (n) CH 3 O-Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-OCH 3 n-C 5 H 11 O-Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-OC 5 H 11 (n) CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-PhF-CH 3
【０１２９】CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-CH 3 CH 3 O-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-CH 3 CH 3 -Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-CH 3 CH 3 O-Cy-Cy-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-CH 3
【０１３０】また、これに実施例２及び実施例３の手法
を利用して以下のような化合物も製造できる。Cl-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-Cl CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-Cl CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-CN Cl-Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-Cl CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-Cl CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-CN
を利用して以下のような化合物も製造できる。Cl-Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-Cl CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-Cl CH 3 -Cy-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Cy-CN Cl-Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-Cl CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-Cl CH 3 -Ph-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-Ph-CN
【０１３１】実施例１２ 実施例１で用いたビス(4- メチルフェニル）アセチレン
の代わりに、1-(4- ヒドロキシフェニル)-2-(4- メチル
フェニル) アセチレンを4.16g (0.02mol) 用いる以外は
実施例１と同様に反応を行い、1-(4- ヒドロキシフェニ
ル)-2-(4- メチルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエ
タンを3.81g （収率67％）得た。
の代わりに、1-(4- ヒドロキシフェニル)-2-(4- メチル
フェニル) アセチレンを4.16g (0.02mol) 用いる以外は
実施例１と同様に反応を行い、1-(4- ヒドロキシフェニ
ル)-2-(4- メチルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエ
タンを3.81g （収率67％）得た。
【０１３２】次いで、100ml のガラス製の反応器中得ら
れた1-(4- ヒドロキシフェニル)-2-(4- メチルフェニ
ル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタン3.81g を10mlの塩化
メチレンに溶解し、 室温下ピリジンを1.59g (0.05mol)
加え、 0℃に冷却後、さらにp-トルイル酸クロリドを3.
11g 滴下した。室温下にて 1時間撹拌し、冷却後、希塩
酸を加え、濾過後、溶媒を留去して得られた粗結晶をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィにて精製して、1-[4-
(4-メチルベンゾイルオキシ) フェニル]-2-(4- メチル
フェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタンを5.71g （収
率94％）得た。CH 3 -Ph-COO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3
れた1-(4- ヒドロキシフェニル)-2-(4- メチルフェニ
ル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタン3.81g を10mlの塩化
メチレンに溶解し、 室温下ピリジンを1.59g (0.05mol)
加え、 0℃に冷却後、さらにp-トルイル酸クロリドを3.
11g 滴下した。室温下にて 1時間撹拌し、冷却後、希塩
酸を加え、濾過後、溶媒を留去して得られた粗結晶をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィにて精製して、1-[4-
(4-メチルベンゾイルオキシ) フェニル]-2-(4- メチル
フェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタンを5.71g （収
率94％）得た。CH 3 -Ph-COO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3
【０１３３】
【化２１】
【０１３４】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 402(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【０１３５】同様にして以下のような化合物が合成でき
る。n-C 3 H 7 -Ph-COO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) CH 3 -Ph-COO-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 CH 3 -Ph-COO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-COO-Ph-CH 3
る。n-C 3 H 7 -Ph-COO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) CH 3 -Ph-COO-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 CH 3 -Ph-COO-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-COO-Ph-CH 3
【０１３６】実施例１３ 100ml のガラス製の反応器中に実施例１１で得られた1-
(4- ヒドロキシフェニル)-2-(4- メチルフェニル)-1,1,
2,2-テトラフルオロエタンを3.81g (0.0134mol) 、炭酸
カリウムを2.04g 、及びアセトンを20ml加え、さらに室
温下でα- ブロモ-p- キシレンを2.48g 滴下した。次い
で 4時間還流させた後、冷却し、濾過後、溶媒を留去
し、得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィにて精製して、1-[4-(4-メチルベンジルオキシ) フェ
ニル]-2-(4- メチルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロ
エタンを5.04g （収率97％）得た。CH 3 -Ph-CH 2 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3
(4- ヒドロキシフェニル)-2-(4- メチルフェニル)-1,1,
2,2-テトラフルオロエタンを3.81g (0.0134mol) 、炭酸
カリウムを2.04g 、及びアセトンを20ml加え、さらに室
温下でα- ブロモ-p- キシレンを2.48g 滴下した。次い
で 4時間還流させた後、冷却し、濾過後、溶媒を留去
し、得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィにて精製して、1-[4-(4-メチルベンジルオキシ) フェ
ニル]-2-(4- メチルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロ
エタンを5.04g （収率97％）得た。CH 3 -Ph-CH 2 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH 3
【０１３７】
【化２２】
【０１３８】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 388(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【０１３９】同様にして以下のような化合物が合成でき
る。n-C 3 H 7 -Ph-CH 2 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) CH 3 -Ph-CH 2 O-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 CH 3 -Ph-CH 2 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OCH 2 -Ph-CH 3
る。n-C 3 H 7 -Ph-CH 2 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) CH 3 -Ph-CH 2 O-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 CH 3 -Ph-CH 2 O-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-OCH 2 -Ph-CH 3
【０１４０】実施例１４ アルゴン雰囲気下、還流管付の100ml 三ツ口フラスコに
Mg 0.96g (0.04mol)、乾燥THF 20mlを入れ、ここに1-
ブロモプロパンを数滴加えた。次いで、2-(p-トルイル)
ビニルブロミド7.09g (0.036mol)を発熱が続く速度で
滴下した。滴下終了後、さらに 1時間還流を続けた後、
室温まで放冷した。この溶液を、別途、アルゴン雰囲気
下、還流管付の100ml 三ツ口フラスコ中に、実施例３で
得られた1-(4- ブロモフェニル)-2-(4-n- プロピルフェ
ニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタンを4.50g (0.012mo
l)及びNiCl 2 (dppp) 0.2gを含む乾燥THF 溶液20mlに、滴
下漏斗を用いて滴下した。
Mg 0.96g (0.04mol)、乾燥THF 20mlを入れ、ここに1-
ブロモプロパンを数滴加えた。次いで、2-(p-トルイル)
ビニルブロミド7.09g (0.036mol)を発熱が続く速度で
滴下した。滴下終了後、さらに 1時間還流を続けた後、
室温まで放冷した。この溶液を、別途、アルゴン雰囲気
下、還流管付の100ml 三ツ口フラスコ中に、実施例３で
得られた1-(4- ブロモフェニル)-2-(4-n- プロピルフェ
ニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタンを4.50g (0.012mo
l)及びNiCl 2 (dppp) 0.2gを含む乾燥THF 溶液20mlに、滴
下漏斗を用いて滴下した。
【０１４１】滴下後さらに 6時間還流した後、室温まで
冷却し、水20mlを加えた。さらに1N塩酸20mlを加えて有
機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られ
た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精
製して、1-[4-(p-メチルスチリル) フェニル]-2-(4-n-
プロピルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタンを3.
56g （収率72％）得た。CH 3 -Ph-CH=CH-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n)
冷却し、水20mlを加えた。さらに1N塩酸20mlを加えて有
機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られ
た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精
製して、1-[4-(p-メチルスチリル) フェニル]-2-(4-n-
プロピルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタンを3.
56g （収率72％）得た。CH 3 -Ph-CH=CH-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n)
【０１４２】
【化２３】
【０１４３】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 412(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【０１４４】同様にして以下のような化合物が合成でき
る。n-C 3 H 7 -Ph-CH=CH-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) CH 3 -Ph-CH=CH-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 CH 3 -Ph-CH=CH-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH=CH-Ph-CH 3
る。n-C 3 H 7 -Ph-CH=CH-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) CH 3 -Ph-CH=CH-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 CH 3 -Ph-CH=CH-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-CH=CH-Ph-CH 3
【０１４５】実施例１５ 実施例１で用いたビス(4- メチルフェニル）アセチレン
の代わりに、1-(4- ヨ−ドフェニル)-2-(4-n- プロピル
フェニル) アセチレンを6.92g (0.02mol) 用いる以外は
実施例１と同様に反応を行い、1-(4- ヨードフェニル)-
2-(4-n- プロピルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエ
タンを5.06g （収率60％）得た。I-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n)
の代わりに、1-(4- ヨ−ドフェニル)-2-(4-n- プロピル
フェニル) アセチレンを6.92g (0.02mol) 用いる以外は
実施例１と同様に反応を行い、1-(4- ヨードフェニル)-
2-(4-n- プロピルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエ
タンを5.06g （収率60％）得た。I-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n)
【０１４６】アルゴン雰囲気下、100ml 三ツ口フラスコ
にヨウ化第一銅2.86g と1-(4- ヨードフェニル)-2-(4-n
- プロピルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタン5.
06g及び無水THF を30ml仕込み、室温で撹拌した。これ
に、n-ブチルアミンを1.42gとp-トルイルアセチレン1.5
3g を加えた。次いで、((C 6 H 5 ) 3 P) 4 Pd 0.69g を含む無
水THF 溶液10mlを加え、室温で 2時間撹拌した。飽和Na
HCO 3 水30mlを加えて、分液後、塩化メチレンで抽出し
た。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
で精製して1-(4-n- プロピルフェニル)-2-[4-(2-p-トル
イルエチニル) フェニル]-1,1,2,2-テトラフルオロエタ
ンを3.44g （収率70％）得た。CH 3 -Ph-C≡C-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n)
にヨウ化第一銅2.86g と1-(4- ヨードフェニル)-2-(4-n
- プロピルフェニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエタン5.
06g及び無水THF を30ml仕込み、室温で撹拌した。これ
に、n-ブチルアミンを1.42gとp-トルイルアセチレン1.5
3g を加えた。次いで、((C 6 H 5 ) 3 P) 4 Pd 0.69g を含む無
水THF 溶液10mlを加え、室温で 2時間撹拌した。飽和Na
HCO 3 水30mlを加えて、分液後、塩化メチレンで抽出し
た。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
で精製して1-(4-n- プロピルフェニル)-2-[4-(2-p-トル
イルエチニル) フェニル]-1,1,2,2-テトラフルオロエタ
ンを3.44g （収率70％）得た。CH 3 -Ph-C≡C-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n)
【０１４７】
【化２４】
【０１４８】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 410(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F)
【０１４９】同様にして以下のような化合物が合成でき
る。n-C 3 H 7 -Ph-C ≡C-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) CH 3 -Ph-C≡C-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 CH 3 -Ph-C≡C-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C≡C-Ph-CH 3
る。n-C 3 H 7 -Ph-C ≡C-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C 3 H 7 (n) CH 3 -Ph-C≡C-Ph-CF 2 CF 2 -Cy-CH 3 CH 3 -Ph-C≡C-Ph-CF 2 CF 2 -Ph-C≡C-Ph-CH 3
【０１５０】実施例１６ 実施例１で用いたビス(4- メチルフェニル）アセチレン
のかわりに、1-(4- メチルフェニル)-2-(5- メチルピリ
ミジニル) アセチレンを4.16g (0.02mol) 用いる以外は
実施例１と同様に反応を行い、1-(4- メチルフェニル)-
2-(5- メチルピリミジニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエ
タンを3.69g （収率65％）得た。
のかわりに、1-(4- メチルフェニル)-2-(5- メチルピリ
ミジニル) アセチレンを4.16g (0.02mol) 用いる以外は
実施例１と同様に反応を行い、1-(4- メチルフェニル)-
2-(5- メチルピリミジニル)-1,1,2,2-テトラフルオロエ
タンを3.69g （収率65％）得た。
【０１５１】
【化２５】
【０１５２】この化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 284(M + ) ＩＲ 1205cm -1 (C-F) 同様にして以下のような化合物が合成できる。
【０１５３】
【化２６】
【０１５４】実施例１７ メルク社製液晶組成物「ZLI-1565」97.5wt％に、本発明
の実施例１の化合物を2.5wt％加えて液晶組成物とし
た。この粘度を調べたところ、従来例（メルク社製液晶
組成物「ZLI-1565」のみ）に比較して、粘度が低下し
た。この粘度の低下は、類似構造を有するジフルオロス
チルベンタイプの液晶を添加した場合とほぼ同じ程度で
あり、紫外線に対する劣化は、ジフルオロスチルベンタ
イプの液晶よりも少ないものであった。
の実施例１の化合物を2.5wt％加えて液晶組成物とし
た。この粘度を調べたところ、従来例（メルク社製液晶
組成物「ZLI-1565」のみ）に比較して、粘度が低下し
た。この粘度の低下は、類似構造を有するジフルオロス
チルベンタイプの液晶を添加した場合とほぼ同じ程度で
あり、紫外線に対する劣化は、ジフルオロスチルベンタ
イプの液晶よりも少ないものであった。
【０１５５】また、メルク社製液晶組成物「ZLI-1565」
の透明点(T c )は85.9℃、屈折率異方性（Δｎ）は0.125
である。この液晶組成物95wt％に、本発明の実施例１０
の化合物を 5wt％加えて液晶組成物とした。この組成物
の透明点(T c )は84.3℃、屈折率異方性（Δｎ）は0.122
であり、従来例（メルク社製液晶組成物「ZLI-1565」の
み）と差がほとんどなく、粘度が低下した。この粘度の
低下は、類似構造を有するジフルオロスチルベンタイプ
の液晶を添加した場合とほぼ同じ程度であり、紫外線に
対する劣化は、ジフルオロスチルベンタイプの液晶より
も少ないものであった。
の透明点(T c )は85.9℃、屈折率異方性（Δｎ）は0.125
である。この液晶組成物95wt％に、本発明の実施例１０
の化合物を 5wt％加えて液晶組成物とした。この組成物
の透明点(T c )は84.3℃、屈折率異方性（Δｎ）は0.122
であり、従来例（メルク社製液晶組成物「ZLI-1565」の
み）と差がほとんどなく、粘度が低下した。この粘度の
低下は、類似構造を有するジフルオロスチルベンタイプ
の液晶を添加した場合とほぼ同じ程度であり、紫外線に
対する劣化は、ジフルオロスチルベンタイプの液晶より
も少ないものであった。
【０１５６】
【発明の効果】本発明の一般式(1)R 1 -(A 1 ) m -Y 1 -A 2 -CF 2 CX 2 -A 3 -Y 2 -(A 4 ) n -R 2 (1) （A 1 〜A 4 、R 1 、R 2 、Y 1 、Y 2 、X 、ｍ、ｎについては前記
の意味を持つ）で示される化合物は、粘性が低く、液晶
組成物として用いることにより、少量の添加でも応答速
度が向上するものであり、低電圧駆動、高デューティ駆
動、広温度域動作等が可能になる。
の意味を持つ）で示される化合物は、粘性が低く、液晶
組成物として用いることにより、少量の添加でも応答速
度が向上するものであり、低電圧駆動、高デューティ駆
動、広温度域動作等が可能になる。
【０１５７】また、紫外線等に対する耐久性もジフルオ
ロスチルベンタイプの液晶よりも高く、その低粘性の特
徴を充分活かすことができる。
ロスチルベンタイプの液晶よりも高く、その低粘性の特
徴を充分活かすことができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 19/34 Ｃ０９Ｋ 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 宮島 隆 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社 中央研究所内 (72)発明者 高 英昌 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町松原1160 番地 エイ・ジー・テクノロジー株式会 社内 (72)発明者 町田 勝利 神奈川県高座郡寒川町岡田４−16−31 (56)参考文献 特開 昭61−263947（ＪＰ，Ａ) 米国特許3268599（ＵＳ，Ａ) 米国特許3978127（ＵＳ，Ａ) Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，Ｖｏｌ. 52，Ｎｏ．８（1958）抄録番号第6274ａ Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，Ｖｏｌ. 61，Ｎｏ．２（1964）抄録番号第1779ｂ Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，Ｖｏｌ. 63，Ｎｏ．13（1965）抄録番号第17937 ｃ Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，Ｖｏｌ. 76，Ｎｏ．21（1972）抄録番号第126499 ｇ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】下記一般式（１）で表されるフルオロアル
カン誘導体化合物を含有することを特徴とする液晶組成
物。 R1-(A1)m-Y1-A2-CF2CX2-A3-Y2-(A4)n-R2 （１） （式中、Ａ1〜Ａ4は相互に独立してトランス−１，４−
シクロヘキシレン基又は１，４−フェニレン基であり、
これらの基は夫々非置換であるか又は置換基として１個
もしくは２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有してい
てもよく、これらの基中に存在する１個もしくは２個以
上のＣＨ基は窒素原子に置換されていてもよく、Ｙ1、
Ｙ2は相互に独立して−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−Ｃ≡
Ｃ−，−ＣＨ2ＣＨ2−，−ＯＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−又は
単結合を示し、Ｘはフッ素原子又は塩素原子であり、
ｍ，ｎは０又は１を示し、Ｒ1及びＲ2は相互に独立して
炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ
基を示し、アルキル基の場合には、炭素−炭素結合間又
はこの基と環との間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿
入されてもよく、また、その炭素−炭素結合の一部が二
重結合にされていてもよく、また、その１個の−ＣＨ2
−基がカルボニル基に置換されていてもよく、また、そ
の基中の水素原子の一部又は全てがフッ素原子で置換さ
れていてもよい。） - 【請求項２】一般式（１）で表されるフルオロアルカン
誘導体化合物が、下記一般式（２）で表されるフルオロ
アルカン誘導体化合物である請求項１に記載の液晶組成
物。 R1-A2-CF2CX2-A3-R2 （２） （式中、Ａ2、Ａ3、Ｒ1及びＲ2は、前記と同じものを示
し、Ｘはフッ素原子又は塩素原子を示す。） - 【請求項３】Ｘがフッ素原子である請求項１又は２に記
載の液晶組成物。 - 【請求項４】請求項１、２又は３に記載の液晶組成物を
電極付き基板間に挟持してなることを特徴とする液晶表
示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09891592A JP3178890B2 (ja) | 1991-03-27 | 1992-03-25 | フルオロアルカン誘導体化合物を含有する液晶組成物及び液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03087543 | 1991-03-27 | ||
| JP3-203292 | 1991-07-19 | ||
| JP3-87543 | 1991-07-19 | ||
| JP20329291 | 1991-07-19 | ||
| JP09891592A JP3178890B2 (ja) | 1991-03-27 | 1992-03-25 | フルオロアルカン誘導体化合物を含有する液晶組成物及び液晶表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331084A JPH05331084A (ja) | 1993-12-14 |
| JP3178890B2 true JP3178890B2 (ja) | 2001-06-25 |
Family
ID=26428806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09891592A Expired - Lifetime JP3178890B2 (ja) | 1991-03-27 | 1992-03-25 | フルオロアルカン誘導体化合物を含有する液晶組成物及び液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3178890B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10134299A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Merck Patent Gmbh | Dioxanderivate und flüssigkristallines Medium |
| JP4964377B2 (ja) * | 2000-12-23 | 2012-06-27 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 液晶化合物 |
| DE10126432A1 (de) * | 2001-05-31 | 2002-12-05 | Bayer Ag | Fluor enthaltende Bisphenole, deren Herstellung, deren Vor- und Zwischenprodukte sowie die Verwendung der Fluor enthaltenden Bisphenole |
| JP4617837B2 (ja) * | 2003-11-21 | 2011-01-26 | チッソ株式会社 | フッ化アルキレンを有する重合性を有する液晶性化合物およびその重合体 |
| JP5401085B2 (ja) * | 2007-11-29 | 2014-01-29 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | 含フッ素液晶化合物、それを含有する液晶組成物および液晶電気光学素子 |
| JP5335275B2 (ja) * | 2008-04-22 | 2013-11-06 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | 含フッ素液晶化合物、その製造方法および合成中間体、該含フッ素液晶化合物を含有する液晶組成物ならびに液晶電気光学素子 |
| CN112047913A (zh) | 2013-10-02 | 2020-12-08 | 大金工业株式会社 | 含氟络合化合物及使用其的含氟有机化合物的制造方法 |
-
1992
- 1992-03-25 JP JP09891592A patent/JP3178890B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，Ｖｏｌ．５２，Ｎｏ．８（１９５８）抄録番号第６２７４ａ |
| Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，Ｖｏｌ．６１，Ｎｏ．２（１９６４）抄録番号第１７７９ｂ |
| Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，Ｖｏｌ．６３，Ｎｏ．１３（１９６５）抄録番号第１７９３７ｃ |
| Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，Ｖｏｌ．７６，Ｎｏ．２１（１９７２）抄録番号第１２６４９９ｇ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05331084A (ja) | 1993-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3122199B2 (ja) | 液晶組成物及びそれを用いた液晶表示装置 | |
| JP3142839B2 (ja) | ベンゼン誘導体および液晶相 | |
| JP3430548B2 (ja) | 含フッ素インダン環誘導体化合物およびそれを含有する液晶組成物 | |
| JP3178890B2 (ja) | フルオロアルカン誘導体化合物を含有する液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| US5663463A (en) | Difluoroethylene compounds and liquid crystal compositions containing them | |
| JP3187101B2 (ja) | テトラフルオロベンゼン誘導体化合物、液晶組成物、および液晶表示素子 | |
| JP3783246B2 (ja) | ｐ−テルフェニル誘導体 | |
| JP3417969B2 (ja) | 含フッ素インデン環誘導体化合物およびそれを含有する液晶組成物 | |
| KR100204195B1 (ko) | 액정 시아노알칸 및 시아노알켄 | |
| JPH0570382A (ja) | トランス−モノフルオロエチレン誘導体化合物及びそれを含有する液晶組成物 | |
| US5419851A (en) | Difluoro-derivative compounds and liquid crystal compositions containing them | |
| JP3541405B2 (ja) | ジフルオロスチルベン誘導体化合物、それを含有する液晶組成物および液晶電気光学素子 | |
| JPH06329566A (ja) | ジフルオロスチルベン誘導体化合物およびそれを含有する液晶組成物 | |
| JPH05279279A (ja) | ジフルオロシクロヘキサン誘導体 | |
| JP3423021B2 (ja) | ジフルオロエチレン誘導体化合物およびそれを含有する液晶組成物 | |
| JP3535545B2 (ja) | ジフルオロエチレン誘導体化合物、それを含有する液晶組成物および液晶電気光学素子 | |
| JPH0585972A (ja) | １，２−ジフルオロアルカン誘導体化合物及び液晶組成物 | |
| JP4193075B2 (ja) | アルケニルテルフェニル誘導体 | |
| JP3328327B2 (ja) | ジフルオロエチレン誘導体化合物、それを含有する液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JP3541410B2 (ja) | ジフルオロエチレン誘導体化合物、それを含有する液晶組成物および液晶電気光学素子 | |
| JP3564711B2 (ja) | ジフルオロ誘導体化合物およびそれを含有する液晶組成物 | |
| JPH0551332A (ja) | １，１−ジフルオロアルカン誘導体化合物及びそれを含有する液晶組成物 | |
| JPH05279278A (ja) | トリフルオロアルカン誘導体化合物及び液晶組成物 | |
| JPH0558936A (ja) | パーフルオロアルカン誘導体化合物及びそれを含有する液晶組成物 | |
| JPH10130188A (ja) | トラン誘導体化合物およびその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100413 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110413 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120413 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |