[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP3177919B2 - 紫外線吸収ガラス - Google Patents

紫外線吸収ガラス

Info

Publication number
JP3177919B2
JP3177919B2 JP17635293A JP17635293A JP3177919B2 JP 3177919 B2 JP3177919 B2 JP 3177919B2 JP 17635293 A JP17635293 A JP 17635293A JP 17635293 A JP17635293 A JP 17635293A JP 3177919 B2 JP3177919 B2 JP 3177919B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glass
cation
content
sio
value
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP17635293A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH06166538A (ja
Inventor
ジェローム アロージョ ロジャー
ウィリアム モーガン デヴィッド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Corning Inc
Original Assignee
Corning Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Corning Inc filed Critical Corning Inc
Publication of JPH06166538A publication Critical patent/JPH06166538A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3177919B2 publication Critical patent/JP3177919B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C03C14/006—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of microcrystallites, e.g. of optically or electrically active material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
    • C03C2214/16—Microcrystallites, e.g. of optically or electrically active material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00—Compositions: ceramic
    • Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/905—Ultraviolet transmitting or absorbing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は強力に紫外線を吸収する
が、非フォトクロミックで実質的に無色である一群のガ
ラスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、人間への紫外線（ＵＶ）の有害な
影響はたいそうな注目を浴びている。そのような照射の
目に対する影響には特に関心が向けられている。したが
って、眼鏡による強いＵＶ吸収の値が認識されている。
【０００３】紫外線は、塗料、布およびプラスチックの
ような品目に、分解および変色を生じさせることがよく
知られている。それゆえ、建築上の上塗り物質による強
いＵＶ吸収が有益である。太陽は、ＵＶを放射する唯一
の光源ではない。ハロゲンランプのような様々な種類の
人工照明もまた、紫外線を放射する。したがって、同様
に人工照明により放射されるＵＶ放射を最小にすること
にも関心が向けられている。ランプの筒、反射器および
レンズの製造にＵＶ吸収ガラスを用いることにより、こ
れらのことが達成される。
【０００４】フォトクロミックガラスはＵＶの吸収によ
り活性化せしめられることが一般的に知られている。そ
のようなガラスの最も明確な用途は、可視光透過の制御
であった。しかしながら、本質的にそれらのガラスはま
たＵＶ透過の強度にも強く影響する。この作用は、吸収
される光のみが化学反応を起こし得るというグロートゥ
ス−ドレーパーの法則の言葉で容易に理解される。
【０００５】ハロゲン化銀結晶を含有するフォトクロミ
ックガラスは、320 ｎｍより短い波長で猛烈に吸収する
が、320 と400 ｎｍの範囲では少ししか吸収しない。32
0 −400 ｎｍの波長範囲における放射は、それより短い
波長領域における放射と比べてほとんど有害ではない。
言うまでもなく、ある目的にとっては、この放射の透過
をも同様に除去することが望ましい。それゆえ、上述し
たガラスを、ＵＶ放射の追加の吸収を提供するイオンに
浸漬（ｄｏｐｅ）することが提案されている。
【０００６】銅および／またはカドミウムのハロゲン化
物を含有するフォトクロミックガラスも知られている
が、市販されていない。そのようなガラスは、米国特許
第3,325,299 号（アロージョ）に開示されたものであっ
た。これらのガラスにおける透過のカットオフはほぼ40
0 ｎｍで生じ、ハロゲン化銀ガラスのカットオフよりも
かなり鋭い。その結果として、ＵＶ照射に対する保護
は、追加の浸漬なくしてこれらのガラスにおいて完全で
ある。可視光放射とＵＶ放射の間の正確な境界で鋭い透
過カットオフを提供する他の物質は知られていない。こ
れらのガラスにおけるハロゲン化銅相の沈殿は、ハロゲ
ン化銀フォトクロミックガラスにおけるハロゲン化銀相
の沈殿と似ている。沈殿には、溶液中で問題の銅イオン
と銀イオンを含有するガラスを加熱することが必要であ
る。その特許に教示されているように、そのガラスはア
ニーリング点よりいくぶん高い温度で短期間保持され
る。
【０００７】上述した特許に加えて、以下の特許にも注
意を払われたい。
【０００８】米国特許第4,166,745 号（アロージョら）
は、1.52−1.54の屈折率を有し、ナトリウムイオンをリ
チウムイオンと交換することにより強化せしめられた銅
−カドミウムフォトクロミックガラスを開示している。
【０００９】米国特許第4,222,781 号（モーゼら）は、
ハロゲン化銅に基づくフォトクロミックガラスを開示し
ており、ここで基礎ガラス中のアルカリ金属酸化物、Ａ
ｌ２Ｏ３ およびＢ２ Ｏ３ の濃度を制御することに
より、および／またはその組成物にＭｏＯ３ またはＷ
Ｏ３ を添加することにより、良好な光学的清澄および
フォトクロミック特性が得られている。
【００１０】欧州特許第0 456 351 号（米国特許第5,14
5,805 号）（タルミら）は、15％までハロゲン化銅を含
有する２つのガラス群を開示している。非リン酸塩群
は、重量パーセントで、20−80％のＳｉＯ２ 、２−75
％のＢ２ Ｏ３ 、15％までのＡｌ２ Ｏ３ 、30％ま
でのアルカリ金属酸化物、10％までの二価金属酸化物、
並びに、10％までの、ＺｒＯ２ 、Ｌａ２ Ｏ３ 、Ｙ
２ Ｏ３ 、Ｔａ２ Ｏ３ およびＧｄ２ Ｏ３ の少
なくとも１つからなる。この開示の広範囲の組成は本発
明の重大な特性を開示していない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】銅または銅−カドミウ
ムハロゲン化物ガラスに固有な鋭いＵＶカットオフを有
するガラスには様々な用途がある。しかしながら、しば
しばそのような用途には、ＵＶ照射、例えば日光に露出
されたフォトクロミックガラスに生じるような可視光吸
収度合いの変化を避ける必要がある。それゆえ、フォト
クロミック作用を付随することなく銅および銅−カドミ
ウムハロゲン化物ガラスの鋭いＵＶカットオフ特性を達
成することがつよく望まれている。ほとんどのＵＶ吸収
物質に関連する黄色は多くの用途で容認されないので、
実質的に無色のガラスを製造することもつよく望まれて
いる。しかしながら、様々な固定色が別の用途では望ま
しい。
【００１２】本発明の主な目的は、フォトクロミックで
はないＵＶ吸収ガラスを提供することにある。本発明の
さらなる目的は、可視光放射とＵＶ放射を分離する波長
域における透過の鋭いカットオフを示すガラスを提供す
ることにある。本発明の別の目的は、ＵＶ吸収の強度を
減少することなく所望の可視色が得られるようなガラス
を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、沈降第一銅ま
たは第一銅−カドミウムハロゲン化物結晶相を含有し、
約400 ｎｍで鋭いスペクトルのカットオフを有する非−
フォトクロミックＲ２Ｏ−Ｂ２ Ｏ３ −ＳｉＯ２ ガ
ラスであって、該ガラスの組成が、カチオンパーセント
で、35−73％のＳｉＯ２ 、15−45％のＢ２ Ｏ３ 、
０−12％のＡｌ２ Ｏ３ 、ここでＳｉＯ２ が55％を
超える場合にはＡｌ２ Ｏ３ が10％未満であり、０−
12％のＬｉ２ Ｏ、０−20％のＮａ２ Ｏ、０−12％の
Ｋ２Ｏ、ここでＬｉ２ Ｏ＋Ｎａ２ Ｏ＋Ｋ２ Ｏが4.
75−20％であり、０−５％のＣａＯ＋ＢａＯ＋ＳｒＯ、
0.125 −1.0 ％のＣｕ２ Ｏ、０−１％のＣｄＯ、０−
５％のＺｒＯ２ 、０−0.75％のＳｎＯ２ 、０−１％
のＡｓ２ Ｏ３ および／またはＳｂ２ Ｏ３ から実
質的になり、該ガラスが、重量パーセントで、０−1.75
％のＣｌ、０−1.0 ％のＢｒ、0.25−2.0 ％のＣｌ＋Ｂ
ｒおよび０−２％のＦを含有し、モルパーセントで計算
した0.15−0.45のＲ値を有し、該ガラス組成が、12カチ
オン％までのＬｉ２ Ｏ、10カチオン％未満のＡｌ２
Ｏ３ 、少なくとも0.3 カチオン％のＣｕ２ Ｏおよび
0.50−2.0 ％のＣｌ＋Ｂｒの群から選択される少なくと
も１つの条件を満たす場合を除いて、前記Ｒ値が0.30を
超えないガラスにある。カドミウムは、紫外線の吸収を
確保するのに必要とされていない。ＣｄＯはＣｕ２ Ｏ
の作用を補足するが、その極度の毒性により使用に際し
て直面する危険を補償できる並外れた利点を提供しな
い。さらに、ＣｄＯはフォトクロミズムを促進し得るも
のであり、その現象は、本発明においては望ましくはな
い。それゆえ、ＣｄＯの含有量は厳密に制限されるべき
であり、すなわち、１％以下、好ましくは0.5 ％以下で
ある。
【００１４】ガラスが優れた化学的耐久性を示すことを
確実にするために、そのガラス中に少なくとも0.25％の
量のＡｌ２ Ｏ３ を含有せしめる。好ましいガラス組
成は、カチオンパーセントで表して、40−70％のＳｉＯ
２ 、ここでＳｉＯ２ が55％を超える場合にはＡｌ
２ Ｏ３ が10％未満であり、０−12％のＬｉ２ Ｏ、
０−20％のＮａ２ Ｏ、０−12％のＫ２ Ｏ、ここでＬ
ｉ２ Ｏ＋Ｎａ２ Ｏ＋Ｋ２ Ｏが８−20％であり、０
−５％のＣａＯ＋ＢａＯ＋ＳｒＯ、0.2 −0.5 ％のＣｕ
２ Ｏ、０−５％のＺｒＯ２ 、０−0.5 ％のＳｎＯ
２ 、０−１％のＡｓ２ Ｏ３ および／またはＳｂ
２ Ｏ３ から実質的になり、該ガラスが、重量パーセ
ントで、０−1.0 ％のＣｌ、０−1.0 ％のＢｒ、0.5 −
1.5 ％のＣｌ＋Ｂｒおよび０−２％のＦを含有し、モル
パーセントで計算した0.15−0.45のＲ値を有し、該ガラ
ス組成が、12カチオン％までのＬｉ２ Ｏ、10カチオン
％未満のＡｌ２ Ｏ３ 、少なくとも0.3 カチオン％の
Ｃｕ２ Ｏおよび0.5 −1.5 ％のＣｌ＋Ｂｒの群から選
択される少なくとも１つの条件を満たす場合を除いて、
前記Ｒ値が0.30を超えない。
【００１５】本発明は、第一銅または第一銅−カドミウ
ムハロゲン化物結晶相を含有し、非フォトクロミックで
あり、可視光に対して透明であり、可視光放射とＵＶ放
射の間の範囲、すなわち約400 ｎｍでの鋭い透過カット
オフを有するＲ２ Ｏ−Ｂ２Ｏ３ −ＳｉＯ２ ガラス
の一群の発見に基づくものである。フォトクロミックガ
ラスの場合のように、ハロゲン化物結晶相の沈殿には、
ガラス物体が形成された後に追加の熱処理が必要であ
る。好ましい実施態様において、ガラスは無色である。
すなわち、それらガラスには所定の色彩がない。本発明
はさらに、そのようなガラスを製造するのに必要な組成
パラメータの発見に基づく。
【００１６】最初に、第一銅ハロゲン化物結晶相の沈殿
を検討する。これは、所望の鋭い透過カットオフを提供
するのに必須である。この目的のために、ガラスはその
組成中に、少なくとも0.125 カチオンパーセントの第一
銅酸化物（Ｃｕ２ Ｏ）を含有する。その含有量は、約
１パーセントまでに亘るが、第一銅イオンはそのように
高い含有量では、第二銅イオンと中性原子に不均化する
傾向にある。それゆえ、約0.5 ％以下を使用することが
好ましい。
【００１７】ガラスに青−緑の色彩が発達することとな
るスペクトルの赤部分における吸収は、第二銅（Ｃｕ
＋２）イオンの「ｄ」状態の間の遷移に関連する。第一
銅（Ｃｕ＋ ）イオンにおいて「ｄ」状態は完全に満た
されている。それゆえ、このイオンは可視色には帰さな
い。第一銅イオンのみがハロゲン化第一銅の形成に必要
であるので、銅の酸化状態の適切な調整により鋭いＵＶ
カットオフの無色ガラスが得られる。
【００１８】ガラスに観察された銅の酸化状態は、溶融
物の温度、その溶融物がさらされる酸素の分圧、ガラス
中の多価イオンの濃度、およびガラスの塩基性度（Ｒ
値）により影響を受ける。Ａｓ２ Ｏ３ 、Ｓｂ２ Ｏ
３ およびＳｎＯ２ は、直接にはガラスに色を与えな
いので、特に有用な多価金属酸化物である。言うまでも
なく、還元剤の選択と使用量に注意を払わねばならな
い。
【００１９】研究により、ヒ素は第一銅／第二銅酸化対
に関して弱く還元するのみで、第一銅イオンを中性原子
までは還元しないことが示された。しかしながら、フッ
素が高濃度で存在すると、ヒ素はガラスにつよいオレン
ジ色を与える酸化第二銅結晶の沈殿を促進せしめる。対
称的に、錫は第二銅イオンをつよく還元する傾向にあ
り、高濃度では、銅を金属にまで還元する。コロイド銅
金属は、赤色をガラスに与える。酸化アンチモンの作用
は、酸化錫の作用に似ている。
【００２０】第一銅状態の銅の他に、銅と結合し必要な
結晶相を形成するのに、少なくとも0.25重量％の塩素ま
たは臭素が必要である。Ｆの存在も役立つが、他のハロ
ゲン化物が存在しない場合にはハロゲン化第一銅相を生
成しない。ハロゲン化物は、明らかにカチオンパーセン
トの表現に適さないので、重量パーセントで示す。残り
の組成物成分は、カチオンの原子量における不均衡のた
めに、カチオンパーセントで示す。
【００２１】特に重要な制御因子は、Ｒ値として知られ
るようになったものである。この値はガラスの塩基性度
の基準であり、以下の式により定義され、
【化１】 ここでＭ２ Ｏはアルカリ金属酸化物を表し、ＭＯはア
ルカリ土類金属酸化物を表す。ハロゲン化第一銅結晶相
の沈殿は、0.15より低いＲ値を有するガラス中に観察さ
れた。しかしながら、そのようなガラスには特に利点も
見られず、そのようなガラスは溶融が困難であったり、
乏しい化学的耐久性を示す傾向にある。
【００２２】ほとんどの場合、Ｒ値は約0.35を超えるべ
きではない。しかしながら、その値は、他の成分を制御
することにより0.45まで広げられる。これら制御は、12
カチオンパーセントまでのＬｉ２ Ｏを用いること、Ａ
ｌ２ Ｏ３ の量を10カオチン％より低く保持するこ
と、0.3 カオチン％より高いＣｕ２ Ｏおよび／または
1.5 ％までのＣｌ＋Ｂｒを用いることを含む。しかしな
がら一般的に、良好なＵＶ吸収と組み合わせた最適な物
理特性は、Ｒ値がほぼ0.25である場合に観察されること
が分かった。その値が最適値と考えられる。
【００２３】上述したように、スペクトルの赤部分を吸
収する第二銅イオンに関連する青−緑色は、銅を第一銅
状態に化学的に還元することにより避けられる。緑が望
ましい環境において、その色は不完全な還元により得ら
れる。もちろん、ガラス業界において着色剤として通常
用いられる少量の（約１％まで）遷移金属イオンまたは
希土類イオンは、有害な影響なくして色を与えるのに用
いられる。ヒ素、酸化アンチモンまたは酸化錫を大量に
使用すると、オレンジ、茶または赤のガラスを生成でき
ることがすでに述べられている。無色ガラスが多くの状
況で好ましいが、高水準の還元剤により生成される色が
望ましい用途もある。
【００２４】チタニア、ジルコニア、ニオビア、酸化
鉛、およびアルカリ土類金属酸化物のような物質のいず
れもが、ガラスの屈折率を上昇せしめるのに用いられて
おり、ＵＶ吸収に重大な犠牲を払うことなく少量で使用
できる。ＴｉＯ２ のようなこれらの物質の多くは、塩
化銅の沈殿に繋がるＲ値を有するそれらのガラス中に銅
が存在する場合、並からつよい黄色または金色を生じ
る。ジルコニアとアルカリ土類は、そのような黄色に帰
さず、約５カチオン％までの量で使用できるという点で
特に有用である。高い屈折率、通常標準では1.523 が眼
鏡用レンズに必要とされるので、この要因は重要であ
る。ＣａＯおよび／またはＢａＯを用いる場合、ＣａＯ
のみでは不透明となり、ＢａＯのみではハロゲン化物相
の沈殿を阻害するので、それらはおおよそ等量であるこ
とが好ましい。
【００２５】ＭｏＯ３ およびＷＯ３ を含有して、紫
外線を吸収するガラスの能力に対して有害な影響なくガ
ラスの屈折率を調節できるけれども、それらの酸化物の
量は、本発明の組成が抑えるフォトクロミズムを高める
ので、約0.5 カチオンパーセントより低い水準に保持す
るべきである。
【００２６】ハロゲン化銅の存在のためにフォトクロミ
ックであるガラスにおいて、いくつかの単純な組成の調
節により、ＵＶの吸収は保持され、フォトクロミズムは
抑えられ、または全体的に除去される。銅のわずかな減
少は、ＵＶ吸収を著しく犠牲にすることなくフォトクロ
ミズムを除去する。あるいは、もしかするとフッ化物の
濃度の減少が伴う塩化物および臭化物の濃度の増大によ
り、常温でフォトクロミズムが除去される。
【００２７】
【実施例】以下、特定の実施例を参照しながら本発明を
詳細に説明する。
【００２８】表１Ａは、必然的に重量パーセントで示し
たハロゲンを除いて、いくつかのガラスの組成をカチオ
ンパーセントで示したものである。これらのガラスは、
ハロゲン化銅結晶相の特徴である鋭いＵＶ透過カットオ
フを示す。さらに、それらのガラスは非フォトクロミッ
クであり所定の色彩を呈さない。ガラス５および７は、
屈折率を高める一方で黄変を避けるＺｒＯ２ の使用を
説明するものである。ガラスのＲ値もまた示す。
【００２９】表１Ｂは、表１Ａと同様のガラス組成を重
量パーセントで示したものである。表１Ａにおいて基礎
組成（ハロゲン、酸化銅および酸化錫を除く）はほぼ10
0 である。表１Ｂにおいて全組成はほぼ100 である。同
様に表２Ａおよび２Ｂにおいても事実である。ＣｕＯを
バッチ材料として用い、そのバッチ中に還元剤を存在せ
しめることによりＣｕＯのＣｕ２ Ｏへの還元を確実に
した。Ｃｕ２ ＯはＣｕＯの量の約56％を占める。
【００３０】
【表１】
【表２】 表２Ａは、いくつかのガラスの組成を、ハロゲンを除い
てカチオンパーセントで示したものである。これらのガ
ラスはまた、ハロゲン化銅結晶相の鋭いＵＶ透過カット
オフの特徴を示し、非フォトクロミックである。しかし
ながら、それらのガラスは記載したように所定の色を示
す。これらのガラスのＲ値も表に記載した。
【００３１】表２Ｂは、表２Ａのガラス組成を重量パー
セントで示したものである。
【００３２】
【表３】
【表４】 実施例１３と１４を比較することにより、前述した酸化
錫の効果が示されている。同様に、実施例１５と１６の
比較により、アルカリ金属酸化物含有量を変化させた結
果を説明するものである。
【００３３】表３は、ＣｕＯ含有量を除いて理想の組成
である３つのガラス組成を示すものである。ガラスのＵ
Ｖカットオフ特性と同様に組成にＲ値が与えられてい
る。
【００３４】
【表５】 ここに示したように、0.36％［〜0.20％のＣｕ２ Ｏ］
（ガラスＡ）のＣｕＯの含有量を有するガラスは400 ｎ
ｍで鋭いＵＶ透過を有し、それゆえ、ハロゲン化物結晶
相の存在を示すものである。0.28％のＣｕＯ［〜16％の
Ｃｕ２ Ｏ］（ガラスＣ）を有するガラスは、325 −40
0 ｎｍの波長において弱い吸収を示した。0.20％のＣｕ
Ｏ［〜11％のＣｕ２ Ｏ］（ガラスＢ）を有するガラス
は、325ｎｍを超える波長の放射線を実質的に全く吸収
せず、それゆえハロゲン化銅相の沈殿は示さなかった。
【００３５】添付した図は、比較をより明確にしてい
る。この図は、ｎｍで示した波長を水平軸にプロット
し、吸収度を縦軸にプロットしてグラフに表したもので
ある。３つの曲線は、表３の３つのガラスの試料につい
て行なわれた吸収測定に基づく。曲線は表３の実施例の
番号により認識される。ガラスＡ、0.36％ＣｕＯガラス
の曲線は、約400 ｎｍで鋭い透過カットオフを有する。
曲線Ｃは、弱い吸収とカットオフを示し、一方曲線Ｂは
約325 ｎｍより上では実質的に吸収を示さない。
【００３６】表４は、Ｒ２ Ｏ、ＲＯおよびＢ２ Ｏ
３ の含有量を変化させたことにより異なるＲ値を有す
るいくつかのガラスをカチオンパーセントで表した組成
と、結果として生じるＵＶカットオフへの効果を示した
ものである。
【００３７】
【表６】 表４のガラスＦは、ＵＶカットオフを全く示さない。こ
れは、リチアを含有しないこととＲ値が高いことが組み
合わされた結果を示す。対称的に、ガラスＤとＥは、つ
よいＵＶ吸収を示す。区別される特徴は、ガラスＥはＬ
ｉ２ Ｏを含有し、一方ガラスＤは、高いＢ２ Ｏ３
含有量と減少したＮａ２ Ｏ含有量により低いＲ値を有
することである。
【００３８】ガラスＧはＵＶカットオフを示さないが、
ガラスＨおよびＩは同一のＲ値を有するのにＵＶカット
オフを示す。ガラスＧおよびＩは、Ｒ値が最適値に近く
保持されるガラスにおいてさえアルミナとシリカの量を
規定された範囲内に保持する重要性を説明している。
【００３９】表５は、少し組成を変化させたいくつかの
ガラスをカチオンパーセントで表した組成を示す。これ
らのガラスは、ガラスを非フォトクロミックにできる組
成変化を示している。
【００４０】
【表７】 表５において、ガラスＪはフォトクロミックガラスであ
る。ガラスＫにより示されるように、ハロゲン含有量を
増大せしめることによりそのガラスを非フォトクロミッ
クガラスにできる。また、ガラスＬにより示されるよう
に、ＣｕＯの量を減少させることによりそのガラスを非
フォトクロミックガラスにできる。
【００４１】ガラスＮはまた、わずかな組成変化により
非フォトクロミックにできるフォトクロミックガラスで
ある。ガラスＭはＳｎＯ２ 含有量の少しの増大の効果
を示している。銅金属への還元を生じる点までＳｎＯ
２ 含有量を増大せしめないように注意を払わねばなら
ない。ガラスＯは、Ｎａ２ ＯおよびＢ２ Ｏ３ 含有
量を変化させることによりＲ値が減少して同一の目的が
達成させることを示している。実施例Ｍ、Ｎ、およびＯ
は、ＷＯ３ のフォトクロミズムへの寄与を示す上で重
要である。実施例ＰおよびＱは、ＵＶカットオフを示
し、ＣｄＯは、あるガラス組成物中でフォトクロミズム
を促進できるので、存在する場合には、その使用を低い
値まで制限しなければならないことを示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】３つのガラスのＵＶ吸収スペクトルを比較した
グラフ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭63−39531（ＪＰ，Ｂ２) 米国特許3325299（ＵＳ，Ａ) 欧州特許出願公開456351（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C03C 4/08 C03C 3/064 C03C 3/091

Claims (16)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 沈降第一銅または第一銅−カドミウムハ
    ロゲン化物結晶相を含有し、約400 ｎｍで鋭いスペクト
    ルのカットオフを有する非−フォトクロミックＲ２ Ｏ
    −Ｂ２ Ｏ３ −ＳｉＯ２ ガラスであって、該ガラス
    の組成が、カチオンパーセントで、35−73％のＳｉＯ
    ２ 、15−45％のＢ２ Ｏ３ 、０−12％のＡｌ２ Ｏ
    ３ 、ここでＳｉＯ２ が55％を超える場合にはＡｌ
    ２ Ｏ３が10％未満であり、０−12％のＬｉ２ Ｏ、０
    −20％のＮａ２ Ｏ、０−12％のＫ２ Ｏ、ここでＬｉ
    ２ Ｏ＋Ｎａ２ Ｏ＋Ｋ２ Ｏが4.75−20％であり、０
    −５％のＣａＯ＋ＢａＯ＋ＳｒＯ、0.125 −1.0 ％のＣ
    ｕ２ Ｏ、０−１％のＣｄＯ、０−５％のＺｒＯ２ 、
    ０−0.75％のＳｎＯ２ 、０−１％のＡｓ２ Ｏ３およ
    び／またはＳｂ２ Ｏ３ から実質的になり、該ガラス
    が、重量パーセントで、０−1.75％のＣｌ、０−1.0 ％
    のＢｒ、0.25−2.0 ％のＣｌ＋Ｂｒおよび０−２％のＦ
    を含有し、モルパーセントで計算した0.15−0.45のＲ値
    を有し、該ガラス組成が、12カチオン％までのＬｉ２
    Ｏ、10カチオン％未満のＡｌ２ Ｏ３ 、少なくとも0.
    3 カチオン％のＣｕ２ Ｏおよび0.50−2.0 ％のＣｌ＋
    Ｂｒの群から選択される少なくとも１つの条件を満たす
    場合を除いて、前記Ｒ値が0.30を超えないことを特徴と
    するガラス。
  2. 【請求項２】 前記ガラスが、５カチオン％までのＺｒ
    Ｏ２ を含有し、その存在する量が、該ガラスの屈折率
    を増大せしめるのに効果的であることを特徴とする請求
    項１記載のガラス。
  3. 【請求項３】 前記ガラスが、５カチオン％までのＣａ
    Ｏ、ＢａＯおよび／またはＳｒＯを含有し、その存在す
    る量が、該ガラスの屈折率を増大せしめるのに効果的で
    あることを特徴とする請求項１記載のガラス。
  4. 【請求項４】 前記ガラスが、12カチオン％までのＬｉ
    ２ Ｏを含有し、その存在する量が、400 ｎｍでの鋭い
    ＵＶカットオフを与えるのに効果的であることを特徴と
    する請求項１記載のガラス。
  5. 【請求項５】 前記ガラスが、0.5 カチオン％までのＣ
    ｕ２ Ｏを含有し、その存在する量が、400 ｎｍでの鋭
    いＵＶカットオフを与えるのに効果的であることを特徴
    とする請求項１記載のガラス。
  6. 【請求項６】 前記ガラスが、0.15を超えるが、塩化第
    一銅相の沈殿が抑制される値より低いＲ値を有すること
    を特徴とする請求項１記載のガラス。
  7. 【請求項７】 前記ガラスが、少なくとも２％からＵＶ
    吸収に対して有害である量までＡｌ２ Ｏ３ を含有す
    ることを特徴とする請求項１記載のガラス。
  8. 【請求項８】 前記Ｃｕ２ Ｏ含有量が0.2 −0.5 カチ
    オンパーセントであることを特徴とする請求項５記載の
    ガラス。
  9. 【請求項９】 前記Ｃｌ＋Ｂｒの含有量が0.5 −1.5 重
    量％であることを特徴とする請求項１記載のガラス。
  10. 【請求項１０】 前記ガラスが所定の色彩を有さず、該
    ガラスの組成が、40−70％のＳｉＯ２ 、20−35％のＢ
    ２ Ｏ３ 、２−10％のＡｌ２ Ｏ３ 、並びに０−12
    ％のＬｉ２ Ｏ、０−20％のＮａ２ Ｏおよび０−12％
    のＫ２ Ｏから選択される８−12％のＲ２ Ｏ、0.2 −
    0.5 ％のＣｕ２ Ｏおよび0.25−1.5重量％のＣｌおよ
    び／またはＢｒから実質的になることを特徴とする請求
    項１記載のガラス。
  11. 【請求項１１】 １％までの遷移金属酸化物を含有し、
    それにより所定の色彩が前記ガラスに与えられることを
    特徴とする請求項１記載のガラス。
  12. 【請求項１２】 ２％までの、ＴｉＯ２ 、Ｎｂ２ Ｏ
    ３ 、およびＰｂＯからなる群より選択される酸化物、
    および／または0.5 ％までの、ＷＯ３ およびＭｏＯ
    ３ からなる群より選択される酸化物を含有し、それに
    より屈折率が高められ、所定の色彩が前記ガラスに与え
    られることを特徴とする請求項１記載のガラス。
  13. 【請求項１３】 前記銅の一部が第二銅の状態にあり、
    それにより所定の色彩が前記ガラスに与えられることを
    特徴とする請求項１記載のガラス。
  14. 【請求項１４】 前記銅含有量の一部がコロイド状態に
    あり、そのコロイド状態の銅の量が所定の色彩を前記ガ
    ラスに与えるのに十分であることを特徴とする請求項１
    記載のガラス。
  15. 【請求項１５】 ハロゲン化銅結晶相を有し、フォトク
    ロミズムを示すＲ２ Ｏ−Ｂ２ Ｏ３ −ＳｉＯ２ ガラ
    スからフォトクロミック作用を除去する方法であって、
    該方法が、 ａ． フォトクロミック作用を除去するのに効果的な0.
    5 カチオンパーセントまでの量のＳｉＯ２ を添加する
    こと、 ｂ． ＣｕＯの含有量を減少せしめること、 ｃ． Ｃｌの含有量を増大せしめること、 ｄ． Ｒ値を減少せしめること、 以上の方法の少なくとも１つの方法で前記ガラス組成を
    変更することを含むことを特徴とする方法。
  16. 【請求項１６】 少なくとも0.125 カチオン％のＣｕ
    ２ Ｏおよび少なくとも0.25％のＣｌ＋Ｂｒを含有する
    Ｒ２ Ｏ−Ｂ２ Ｏ３ −ＳｉＯ２ ガラスにおいて40
    0 ｎｍでの鋭いＵＶ透過カットオフを誘発する方法であ
    って、 ａ． 12カチオン％までＬｉ２ Ｏを添加すること、 ｂ． Ｃｕ２ Ｏの含有量を増大せしめること、 ｃ． Ｒ値を減少せしめること、 以上の方法の少なくとも１つの方法で前記ガラス組成を
    変更することからなることを特徴とする方法。
JP17635293A 1992-07-21 1993-07-16 紫外線吸収ガラス Expired - Lifetime JP3177919B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US91776192A 1992-07-21 1992-07-21
US917761 1992-11-25
US981409 1992-11-25
US07/981,409 US5281562A (en) 1992-07-21 1992-11-25 Ultraviolet absorbing glasses

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06166538A JPH06166538A (ja) 1994-06-14
JP3177919B2 true JP3177919B2 (ja) 2001-06-18

Family

ID=27129729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17635293A Expired - Lifetime JP3177919B2 (ja) 1992-07-21 1993-07-16 紫外線吸収ガラス

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5281562A (ja)
EP (1) EP0579945B1 (ja)
JP (1) JP3177919B2 (ja)
KR (1) KR100254933B1 (ja)
BR (1) BR9302758A (ja)
CA (1) CA2094586C (ja)
DE (1) DE69333593T2 (ja)
TW (1) TW254919B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102124675B1 (ko) 2012-11-21 2020-06-23 유니챰 가부시키가이샤 흡수성 물품의 포장체

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6313947B1 (en) * 1991-10-14 2001-11-06 Hoya Corporation Light polarizing glass containing copper particles and process for preparation thereof
US5625427A (en) * 1993-12-15 1997-04-29 Corning Incorporated Ophthalmic lens
US5430573A (en) * 1993-12-15 1995-07-04 Corning Incorporated UV-absorbing, polarizing glass article
US5540745A (en) * 1994-11-07 1996-07-30 Corning Incorporated Glasses for laser protection
US5534041A (en) * 1994-11-07 1996-07-09 Corning Incorporated Method of making laser eyewear protection
US5627676A (en) * 1994-12-02 1997-05-06 Corning Incorporated Birefringent glass waveplate containing copper halide crystals
JP3067580B2 (ja) * 1995-04-04 2000-07-17 株式会社村田製作所 絶縁ペースト及びそれを用いた厚膜印刷多層回路
US5539552A (en) * 1995-04-20 1996-07-23 Aerospace Display Systems Protective member for display system having 99% UV light blocking ability and improved thermal coefficient of expansion
US5541142A (en) * 1995-07-31 1996-07-30 Corning Incorporated Method of making a color filter by precipitation of Cu2 O from a glass matrix
FR2740130B1 (fr) * 1995-10-18 1997-12-26 Corning Inc Verres d'indice eleve absorbant le rayonnement uv
DE69611534T2 (de) * 1995-10-18 2001-04-26 Corning Inc., Corning Uv-strahlung absorbierendes glas mit hohem brechungsindex
GB9525111D0 (en) 1995-12-08 1996-02-07 Pilkington Plc Glass and glass products
JP2000505412A (ja) * 1996-02-21 2000-05-09 コーニング インコーポレイテッド 強力に紫外線を吸収するガラス
KR19990087157A (ko) * 1996-02-21 1999-12-15 알프레드 엘. 미첼슨 Uv 흡광 용액의 제조방법
US5925468A (en) * 1996-04-12 1999-07-20 Corning Incorporated Solarizaton resistant and UV blocking glass
US6838400B1 (en) 1998-03-23 2005-01-04 International Business Machines Corporation UV absorbing glass cloth and use thereof
JP4086211B2 (ja) * 1998-04-17 2008-05-14 Ｈｏｙａ株式会社 ガラス組成物およびその製造方法
US6376403B1 (en) 1998-04-17 2002-04-23 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass composition and process for producing the same
WO1999059006A1 (en) 1998-05-14 1999-11-18 Corning Incorporated Ultra-thin glass polarizers and method of making same
US6309753B1 (en) * 1998-08-31 2001-10-30 Corning Incorporated Coated ultraviolet absorbing glass
US6468933B1 (en) * 1998-09-22 2002-10-22 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Alkali-free glass and method of producing the same
FR2789673B1 (fr) * 1999-02-12 2001-05-04 Corning Sa Verres mineraux incolores avec un front d'absorption optique abrupte entre 370 et 425 nm; produits en lesdits verres
US6406584B1 (en) 1999-11-10 2002-06-18 Corning Incorporated Process for making vertically integrated optical components
FR2815958B1 (fr) 2000-10-27 2003-12-12 Corning Sa Verres mineraux borosilicates, colores, non photochromiques, absorbant les ultraviolets, preparations
EP1345861B1 (en) * 2000-12-05 2006-02-22 Koninklijke Philips Electronics N.V. Lead-free amber-colored electric lamp
EP1261017A1 (en) * 2001-05-23 2002-11-27 Corning Incorporated Arc discharge lamp, adapted glass faceplate and method of controlling UV transmission
US6590695B1 (en) 2002-02-26 2003-07-08 Eastman Kodak Company Micro-mechanical polarization-based modulator
US7317499B2 (en) * 2002-08-22 2008-01-08 Nitto Denko Corporation Multilayer plate and display panel with anisotropic crystal film and conducting protective layer
US7110179B2 (en) * 2002-12-19 2006-09-19 Corning Incorporated Polarizers and isolators and methods of manufacture
KR20050056799A (ko) * 2003-12-10 2005-06-16 엘지.필립스 엘시디 주식회사 액정 표시패널의 실 패턴 구조
CN101213150B (zh) * 2005-06-29 2011-09-28 日本电气硝子株式会社 光学玻璃
US7468148B2 (en) * 2005-10-24 2008-12-23 Corning Incorporated Visible polarizing glass and process
US7618908B2 (en) * 2005-12-20 2009-11-17 Corning Incorporated Visible light optical polarizer made from stretched H2-treated glass
US20070153383A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Nicholas Francis Borrelli Method for making a wide optical polarizer using extrusion
US7456121B2 (en) * 2006-06-23 2008-11-25 Eurokera Glass-ceramic materials, precursor glass thereof and process-for making the same
JP4928564B2 (ja) * 2006-12-15 2012-05-09 岡本硝子株式会社 可視光用ガラス偏光子
JP5808069B2 (ja) * 2007-02-16 2015-11-10 日本電気硝子株式会社 太陽電池用ガラス基板
JP2008233547A (ja) * 2007-03-20 2008-10-02 Hoya Corp 車載カメラ用レンズ硝材及び車載カメラ用レンズ
US20090190214A1 (en) * 2008-01-29 2009-07-30 Nicholas Francis Borrelli Polarizing photorefractive glass
US8179595B2 (en) 2008-01-29 2012-05-15 Corning Incorporated Polarizing photorefractive glass
JP5569942B2 (ja) * 2009-10-27 2014-08-13 学校法人東京理科大学 発光ガラス、当該発光ガラスを備えた発光装置及び発光ガラスの製造方法
DE102012100233B4 (de) * 2012-01-12 2014-05-15 Schott Ag Hochtransmittive Gläser mit hoher Solarisationsbeständigkeit, ihre Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung
US9359251B2 (en) 2012-02-29 2016-06-07 Corning Incorporated Ion exchanged glasses via non-error function compressive stress profiles
US11079309B2 (en) 2013-07-26 2021-08-03 Corning Incorporated Strengthened glass articles having improved survivability
US9517968B2 (en) 2014-02-24 2016-12-13 Corning Incorporated Strengthened glass with deep depth of compression
TWI697403B (zh) 2014-06-19 2020-07-01 美商康寧公司 無易碎應力分布曲線的玻璃
US10730791B2 (en) 2014-10-08 2020-08-04 Corning Incorporated Glasses and glass ceramics including a metal oxide concentration gradient
US10150698B2 (en) 2014-10-31 2018-12-11 Corning Incorporated Strengthened glass with ultra deep depth of compression
CN115572078A (zh) 2014-11-04 2023-01-06 康宁股份有限公司 深层非易碎应力曲线及其制造方法
US9938182B2 (en) * 2015-03-02 2018-04-10 Corning Incorporated Ultraviolet absorbing glass and articles thereof
US9701569B2 (en) 2015-07-21 2017-07-11 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
US11613103B2 (en) 2015-07-21 2023-03-28 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
TWI773480B (zh) 2015-12-11 2022-08-01 美商康寧公司 具有金屬氧化物濃度梯度之可熔融成形的玻璃基物件
US10150692B2 (en) * 2015-12-18 2018-12-11 Corning Incorporated Photochromic glass with sharp cutoff
JP6692157B2 (ja) * 2015-12-24 2020-05-13 日本山村硝子株式会社 Ｘ線吸収ガラス及びこれを含んでなる感光性ペースト
KR20200091500A (ko) 2016-04-08 2020-07-30 코닝 인코포레이티드 두 영역을 포함하는 응력 프로파일을 포함하는 유리-계 물품, 및 제조 방법
DE202017007020U1 (de) 2016-04-08 2019-03-22 Corning Incorporated Artikel auf Glasbasis mit einem Metalloxid-Konzentrationsgradienten
TW202346223A (zh) * 2016-05-04 2023-12-01 美商康寧公司 有色的鋁矽酸鹽玻璃成分和包括其之玻璃製品
RU2643828C1 (ru) * 2016-12-23 2018-02-06 Юлия Алексеевна Щепочкина Глазурь
JP7132589B2 (ja) * 2018-03-02 2022-09-07 株式会社住田光学ガラス 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、及び光学素子
JP2021182018A (ja) * 2018-08-21 2021-11-25 Ａｇｃ株式会社 自発光型スクリーン及び表示システム
KR20210096138A (ko) 2018-11-26 2021-08-04 오웬스 코닝 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨 비탄성률이 향상된 고성능 섬유 유리 조성물
ES2980180T3 (es) 2018-11-26 2024-09-30 Owens Corning Intellectual Capital Llc Composición de fibra de vidrio de alto rendimiento con módulo de elasticidad mejorado
CN113045199B (zh) * 2021-03-23 2022-04-15 成都光明光电股份有限公司 透紫外玻璃
CN113213756A (zh) * 2021-06-21 2021-08-06 成都光明光电有限责任公司 玻璃材料
CN113699784A (zh) * 2021-08-12 2021-11-26 广东欣丰科技有限公司 一种具有防紫外线功能的面料及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL125550C (ja) * 1963-05-06
US4166745A (en) * 1977-12-16 1979-09-04 Corning Glass Works Refractive index-corrected copper-cadmium halide photochromic glasses
US4222781A (en) * 1979-08-16 1980-09-16 Corning Glass Works Optically clear copper halide photochromic glass articles
US4550087A (en) * 1984-09-13 1985-10-29 Corning Glass Works Photochromic comfort glasses
US5024974A (en) * 1989-03-30 1991-06-18 Asahi Glass Company, Ltd. Glass having ultrafine particles of CuCl and/or CuBr precipitated therein and process for its production
US4980318A (en) * 1989-05-10 1990-12-25 Corning Incorporated High refractive index photochromic glasses
EP0456351A3 (en) * 1990-04-10 1992-04-01 Isuzu Glass Co., Ltd. Glass compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102124675B1 (ko) 2012-11-21 2020-06-23 유니챰 가부시키가이샤 흡수성 물품의 포장체

Also Published As

Publication number Publication date
CA2094586A1 (en) 1994-01-22
BR9302758A (pt) 1994-02-08
TW254919B (ja) 1995-08-21
KR940005506A (ko) 1994-03-21
KR100254933B1 (ko) 2000-05-01
DE69333593T2 (de) 2005-09-15
EP0579945A1 (en) 1994-01-26
EP0579945B1 (en) 2004-08-18
CA2094586C (en) 2004-03-02
DE69333593D1 (de) 2004-09-23
US5322819A (en) 1994-06-21
JPH06166538A (ja) 1994-06-14
US5281562A (en) 1994-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3177919B2 (ja) 紫外線吸収ガラス
US5932501A (en) High-index glasses that absorb UV radiation
JP2645288B2 (ja) 急速退色、高屈折率光互変性ガラス
US5925468A (en) Solarizaton resistant and UV blocking glass
JPS6351979B2 (ja)
JP2873183B2 (ja) フォトクロミックガラスおよびそれからなる眼鏡用レンズ
JPS6411582B2 (ja)
JP2628014B2 (ja) 偏光ガラス
KR900005007B1 (ko) 급속 페이딩(Fading)되는 광가역변색 유리
US10683232B2 (en) Photochromic glass with sharp cutoff
JPH0641378B2 (ja) 高屈折、低密度ホトトロピックガラス
US6124038A (en) Strong UV absorbing glass
US5482902A (en) Brown-photochromic glasses
CS199285B2 (en) Photochromic boron-free aluminosiliceous glass
JPH06219772A (ja) フォトクロミックガラス組成物およびそのレンズ
RU2036867C1 (ru) Оптическое стекло, устойчивое к действию гамма-излучения
Araujo Precipitation of cuprous halides in borosilicate glasses

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20010220

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090413

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090413

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100413

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110413

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120413

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130413

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130413

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140413

Year of fee payment: 13

EXPY Cancellation because of completion of term