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JP3005880B2 - Nonionic powder detergent composition - Google Patents

Nonionic powder detergent composition

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Publication number
JP3005880B2
JP3005880B2 JP4297849A JP29784992A JP3005880B2 JP 3005880 B2 JP3005880 B2 JP 3005880B2 JP 4297849 A JP4297849 A JP 4297849A JP 29784992 A JP29784992 A JP 29784992A JP 3005880 B2 JP3005880 B2 JP 3005880B2
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JP
Japan
Prior art keywords
oil
detergent composition
weight
powder detergent
absorbing carrier
Prior art date
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Japanese (ja)
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Inventor
睦 黒田
正樹 妻鳥
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
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Priority to AU30421/92A priority patent/AU650189C/en
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Priority to EP92122071A priority patent/EP0550048B2/en
Priority to DE69208852T priority patent/DE69208852T3/en
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  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、無機イオン交換体を含
有する洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、イオン
交換能とアルカリ能にすぐれ耐水溶性を有する無機イオ
ン交換体、特定の非イオン界面活性剤、および特定の多
孔性吸油担体を含有する非イオン性粉末洗浄剤組成物に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a detergent composition containing an inorganic ion exchanger. More specifically, the present invention relates to a nonionic powder detergent composition containing an inorganic ion exchanger having excellent ion exchange ability and alkali ability and having water resistance, a specific nonionic surfactant, and a specific porous oil-absorbing carrier.

【0002】[0002]

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】洗浄剤に
配合するビルダーには、現在までに多くのキレート剤、
イオン交換体、沈澱剤、分散剤等が報告されている。近
年、トリポリ燐酸塩は、湖沼等の閉鎖系水域の富栄養化
への懸念から使用が減少し、特開昭50−12381号
公報、特開昭51−12805号公報に代表される結晶
性アルミノ珪酸塩が多く用いられている。またその他に
も、特開昭60−239320号公報、特開平3−93
649号公報には、イオン交換性の珪酸ナトリウムの使
用が提案されており、また特公昭61−59245号公
報には珪酸カルシウムアルカリ水和物、DD−2792
34A1公報にはマグネシウム含有シリケートが開示さ
れている。
2. Description of the Related Art Builders to be added to detergents have a large number of chelating agents to date.
Ion exchangers, precipitants, dispersants and the like have been reported. In recent years, the use of tripolyphosphate has been reduced due to concerns about eutrophication of closed water bodies such as lakes and marshes, and crystalline alumino represented by JP-A-50-12381 and JP-A-51-12805. Silicates are often used. In addition, JP-A-60-239320 and JP-A-3-93
No. 649 proposes the use of ion-exchangeable sodium silicate, and Japanese Patent Publication No. 61-59245 discloses calcium silicate alkali hydrate, DD-2792.
No. 34A1 discloses a magnesium-containing silicate.

【0003】しかしながら、これらのビルダーは耐水溶
性が充分でないためイオン交換能が充分とはいえなかっ
た。また近年、洗浄剤の使用者の便利性の追求から洗浄
剤の濃縮高密度化が進められており、洗浄剤に使用され
るビルダーは結晶性アルミノ珪酸塩のようなイオン交換
能のみの単機能のものに代わって、洗浄剤配合の濃縮化
に適した多機能のものが当業界で求められている。
[0003] However, these builders have insufficient ion exchange ability because of insufficient water resistance. In recent years, the concentration and concentration of detergents have been increasing in pursuit of the convenience of detergent users, and the builders used in detergents have a single function with only ion exchange capability such as crystalline aluminosilicate. There is a need in the art for a multi-functional alternative to concentrating detergent formulations instead of the above.

【0004】また、皮脂等の脂肪酸、各種グリセライ
ド、脂質等を含むしつこい油汚れは、常に落としにくい
汚れとして認識されている。しかし洗浄力を上げるため
の珪酸塩の添加は、濃縮高密度洗剤のような、ゼオライ
トを多量に含む系においては、長期保存時の経時溶解性
の低下の原因となるため、これを改善して脂肪酸汚れに
対する洗浄性能を向上させることが、当業界では長く望
まれていた。従って、本発明の目的はイオン交換能とア
ルカリ能に優れるとともに耐水溶性を有する無機イオン
交換体を含有する、使用時の溶解性に優れ、更に脂肪酸
汚れに対する洗浄性が改善された洗浄剤組成物を提供す
る事にある。
[0004] Persistent oil stains containing fatty acids such as sebum, various glycerides, lipids and the like are always recognized as stains that are difficult to remove. However, the addition of silicate to increase the detergency, in systems containing a large amount of zeolite, such as concentrated high-density detergents, may cause a decrease in solubility over time during long-term storage. It has long been desired in the art to improve the cleaning performance of fatty acid stains. Accordingly, an object of the present invention is to provide a detergent composition containing an inorganic ion exchanger having excellent ion exchange ability and alkali ability and having water resistance, having excellent solubility at the time of use, and further having improved detergency against fatty acid stains. It is to provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の組成から
なる新規な無機イオン交換体、特定の非イオン界面活性
剤および特定の多孔性吸油担体を配合した洗浄剤組成物
を見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a novel inorganic ion exchanger having a specific composition, a specific nonionic surfactant and a specific inorganic ion exchanger. The present inventors have found a detergent composition containing a porous oil-absorbing carrier, and have completed the present invention.

【0006】即ち、本発明の要旨は、 (1)(a)非イオン界面活性剤を12〜35重量%、
(b)一般式、xM2 O・ySiO2 ・zMem n (但し、Mは水素または周期表のIa族元素を、Meは
周期表のIIa,IIb,IIIa,IVaもしくはVIII族元素を示
し、y/x=0.5〜2.0、z/x=0.01〜1.
0、n/m=0.5〜2.0である。)で表される組成
からなる結晶性珪酸塩であって、少なくとも100mg
CaCO3 /g以上のイオン交換容量を有する無機イオ
ン交換体および/またはその水和物を0.5〜70重量
%、並びに(c)吸油能が80ml/100g以上であ
る多孔性吸油担体を5〜30重量%含有してなる非イオ
ン性粉末洗浄剤組成物、 (2)更に炭酸塩を5〜35重量%含有してなる前記
(1)記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物、 (3)多孔性吸油担体が珪素をSiO2 として30重量
%以上含有するものであって、その水分散液のpHが9
以上であるか又は2%NaOH水溶液に対する溶解量が
0.5g以下である前記(1)又は(2)記載の非イオ
ン性粉末洗浄剤組成物、 (4)多孔性吸油担体が非晶質シリカである前記(3)
記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物、 (5)多孔性吸油担体が粘土物質である前記(3)記載
の非イオン性粉末洗浄剤組成物、並びに (6)多孔性吸油担体が非晶質アルミノ珪酸塩である前
記(3)記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物に関する。
That is, the gist of the present invention is to provide (1) (a) 12 to 35% by weight of a nonionic surfactant,
(B) general formula, xM 2 O · ySiO 2 · zMe m O n ( where, M is a Group Ia element of the hydrogen or the periodic table, Me represents IIa of the periodic table, IIb, IIIa, and IVa or Group VIII element shown , Y / x = 0.5-2.0, z / x = 0.01-1.
0, n / m = 0.5 to 2.0. A crystalline silicate having a composition represented by at least 100 mg
0.5 to 70% by weight of an inorganic ion exchanger and / or a hydrate thereof having an ion exchange capacity of CaCO 3 / g or more; and (c) a porous oil absorbing carrier having an oil absorbing capacity of 80 ml / 100 g or more. (2) a nonionic powder detergent composition according to (1), further comprising 5 to 35% by weight of a carbonate; ) The porous oil-absorbing carrier contains at least 30% by weight of silicon as SiO 2 , and the pH of the aqueous dispersion is 9%.
The nonionic powder detergent composition according to the above (1) or (2), wherein the amount is not less than 0.5 g or a 2% NaOH aqueous solution is 0.5 g or less; (3)
(5) The nonionic powder cleaning composition according to (3), wherein the porous oil-absorbing carrier is a clay material; and (6) the porous oil-absorbing carrier is amorphous. The present invention relates to the nonionic powder detergent composition according to the above (3), which is an aluminosilicate.

【0007】本発明において無機イオン交換体とは、カ
チオン交換能を有する無機物質をいい、本発明における
無機イオン交換体は、その組成が一般式、xM2 O・y
SiO2 ・zMem n で表される結晶性珪酸塩であ
る。但し、Mは水素または周期表のIa族元素を、Me
は周期表のIIa,IIb,IIIa,IVaまたはVIII族元素を示
し、y/x=0.5〜2.0、z/x=0.01〜1.
0、n/m=0.5〜2.0である。
In the present invention, the term “inorganic ion exchanger” refers to an inorganic substance having a cation exchange ability. The inorganic ion exchanger according to the present invention has a general formula of xM 2 O · y
A crystalline silicate represented by SiO 2 · zMe m O n. Here, M is hydrogen or an element of Group Ia of the periodic table,
Represents an element of group IIa, IIb, IIIa, IVa or VIII of the periodic table, y / x = 0.5 to 2.0, z / x = 0.01 to 1..
0, n / m = 0.5 to 2.0.

【0008】ここで、Mは水素又は周期表のIa族元素
から選ばれ、Ia族元素としてはNa、K等が挙げられ
る。これらは単独であるいは例えばNa2 OとK2 Oと
が混合してM2 O成分を構成していてもよい。Meは周
期表のIIa,IIb,IIIa,IVaまたはVIII族元素から選ば
れ、例えばMg、Ca、Zn、Y、Ti、Zr、Fe等
が挙げられる。これらは特に限定されるものではない
が、資源及び安全上の点から好ましくはMg、Ca、F
eである。また、これらは単独であるいは2種以上混合
していてもよく、例えばMgO、CaOなどが混合して
Mem n 成分を構成していてもよい。また、本発明に
おける無機イオン交換体においては、水和物であっても
よく、この場合の水和量はH2 Oのモル量換算として通
常0〜20である。
Here, M is selected from hydrogen or group Ia element of the periodic table, and examples of group Ia element include Na and K. These may be used alone or, for example, a mixture of Na 2 O and K 2 O to form the M 2 O component. Me is selected from Group IIa, IIb, IIIa, IVa or VIII elements of the periodic table, and includes, for example, Mg, Ca, Zn, Y, Ti, Zr, Fe and the like. These are not particularly limited, but are preferably Mg, Ca, F from the viewpoint of resources and safety.
e. Further, it may be mixed alone, or two or more kinds, for example MgO, may constitute the Me m O n component by mixing and CaO. The inorganic ion exchanger in the present invention may be a hydrate. In this case, the hydration amount is usually 0 to 20 in terms of a molar amount of H 2 O.

【0009】また、一般式においてy/xが0.5〜
2.0であり、好ましくは1.0〜1.8である。y/
xが0.5未満では耐水溶性が不十分であり、2.0を
越えると、イオン交換能が低くなり、イオン交換体とし
て不十分である。z/xは0.01〜1.0であり、好
ましくは0.02〜0.9である。z/xが0.01未
満では耐水溶性が不十分であり、1.0を越えるとイオ
ン交換能が低くなり、イオン交換体として不十分であ
る。x,y,zは前記のy/xおよびz/xに示される
ような関係であれば、特に限定されるものではない。な
お、前記のようにxM2 Oが例えばx’Na2 O・x”
2 Oとなる場合は、xはx’+x”となる。このよう
な関係は、zMem n 成分が2種以上のものからなる
場合におけるzにおいても同様である。また、n/m=
0.5〜2.0は、当該元素に配位する酸素イオン数を
示し、実質的には0.5、1.0、1.5、2.0の値
から選ばれる。
In the general formula, y / x is 0.5 to 0.5.
2.0, and preferably 1.0 to 1.8. y /
If x is less than 0.5, the water resistance is insufficient, and if it exceeds 2.0, the ion exchange capacity is reduced, and the ion exchanger is insufficient. z / x is 0.01 to 1.0, preferably 0.02 to 0.9. When z / x is less than 0.01, the water resistance is insufficient, and when it exceeds 1.0, the ion exchange capacity is lowered and the ion exchange is insufficient. x, y, and z are not particularly limited as long as they have the relationship shown in the above y / x and z / x. As described above, xM 2 O is, for example, x′Na 2 O · x ″
If the K 2 O, x is the x '+ x ". This relationship is the same in the z in the case of ZME m O n component composed of two or more. Further, n / m =
0.5 to 2.0 indicates the number of oxygen ions coordinated to the element, and is substantially selected from values of 0.5, 1.0, 1.5, and 2.0.

【0010】本発明における無機イオン交換体は、前記
の一般式に示されるようにM2 O、SiO2 、Mem
n の三成分よりなっている。したがって、本発明におけ
る無機イオン交換体を製造するには、その原料として各
成分が必要になるが、本発明においては特に限定される
ことなく公知の化合物が、適宜用いられる。例えば、M
2 O成分、Mem n 成分としては、各々の当該元素の
単独あるいは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当該元素
含有鉱物が用いられる。具体的には例えば、M2 O成分
の原料としては、NaOH、KOH、Na2 CO3 、K
2 CO3 、Na2 SO4 等が、Mem n 成分の原料と
しては、CaCO3 、MgCO3 、Ca(OH)2 、M
g(OH)2 、MgO、ZrO2 、ドロマイト等が挙げ
られる。SiO2 成分としてはケイ石、カオリン、タル
ク、溶融シリカ、珪酸ソーダ等が用いられる。
The inorganic ion exchanger according to the present invention comprises M 2 O, SiO 2 , Me m O as shown in the above general formula.
It consists of three components, n . Therefore, in order to produce the inorganic ion exchanger of the present invention, each component is required as a raw material. In the present invention, a known compound is appropriately used without any particular limitation. For example, M
2 O component, the Me m O n component, alone or oxides of the composite of each of the elements, hydroxides, salts, the element-containing minerals is used. Specifically, for example, as a raw material of the M 2 O component, NaOH, KOH, Na 2 CO 3 , K
2 CO 3, Na 2 SO 4 and the like, as a material of Me m O n component, CaCO 3, MgCO 3, Ca (OH) 2, M
g (OH) 2 , MgO, ZrO 2 , dolomite and the like. As the SiO 2 component, silica stone, kaolin, talc, fused silica, sodium silicate and the like are used.

【0011】本発明における無機イオン交換体の調製方
法は、目的とする無機イオン交換体のx,y,zの値と
なるように所定の量比で上記の原料成分を混合し、通常
300〜1500℃、好ましくは500〜1000℃、
さらに好ましくは600〜900℃の範囲で焼成して結
晶化させる方法が例示される。この場合、加熱温度が3
00℃未満では結晶化が不十分で耐水溶性に劣り、15
00℃を越えると粗大粒子化しイオン交換能が低下す
る。加熱時間は通常0.1〜24時間である。このよう
な焼成は通常、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行う事がで
きる。また、焼成後、必要に応じて粉砕し所定の粒度に
調整される。粉砕機としては例えばボールミル、ローラ
ーミル等を用いてなされる。
In the method for preparing an inorganic ion exchanger according to the present invention, the above-mentioned raw material components are mixed at a predetermined quantitative ratio so as to obtain the values of x, y, and z of the desired inorganic ion exchanger, and usually 300 to 1500 ° C, preferably 500-1000 ° C,
More preferably, a method of firing at a temperature in the range of 600 to 900 ° C. for crystallization is exemplified. In this case, the heating temperature is 3
If the temperature is lower than 00 ° C., the crystallization is insufficient and the water resistance is poor.
If the temperature is higher than 00 ° C., the particles become coarse and the ion exchange capacity decreases. The heating time is usually 0.1 to 24 hours. Such firing can be usually performed in a heating furnace such as an electric furnace or a gas furnace. After firing, the powder is crushed as necessary to adjust the particle size to a predetermined value. As the pulverizer, for example, a ball mill, a roller mill or the like is used.

【0012】また本発明における無機イオン交換体の水
和物を調製するには、公知の方法により容易に行う事が
でき、特に制限されるものではない。例えば、前記のよ
うにして得られた無機イオン交換体の無水物をイオン交
換水に懸濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化する方法
が挙げられる。
The hydrate of the inorganic ion exchanger in the present invention can be easily prepared by a known method, and is not particularly limited. For example, there is a method in which an anhydride of the inorganic ion exchanger obtained as described above is suspended in ion-exchanged water, hydrated, dried, and powdered.

【0013】このようにして得られた本発明における無
機イオン交換体またはその水和物は、イオン交換容量と
して少なくとも100mgCaCO3 /g以上、好まし
くは200〜600mgCaCO3 /gを有するもので
ある。また、水へのSi溶出量はSiO2 換算で通常1
00mg/g以下であり、実質的に水に不溶である。な
お、本発明において実質的に水に不溶であるとは、試料
2gをイオン交換水100g中に加え、25℃で30分
攪拌した場合におけるSi溶出量がSiO2 換算で通常
100mg/gより少ないものをいう。本発明における
無機イオン交換体は、0.1重量%分散液において11
以上のpHを示し、優れたアルカリ能を示す。またアル
カリ緩衝効果についても、特に優れており、炭酸ソーダ
や通常の無定形珪酸ナトリウムと比較してもアルカリ緩
衝効果が優れるものである。本発明における無機イオン
交換体は、前記のように優れたイオン捕捉能、アルカリ
度調整能、さらに緩衝効果を有するため、これを配合し
た本発明の洗浄剤組成物は、優れた洗浄性能を有すると
ともに、濃縮化に適する。
The thus obtained inorganic ion exchanger or hydrate thereof according to the present invention has an ion exchange capacity of at least 100 mg CaCO 3 / g, preferably 200 to 600 mg CaCO 3 / g. The amount of Si eluted in water is usually 1 in terms of SiO 2.
It is not more than 00 mg / g and is substantially insoluble in water. In the present invention, the term “substantially insoluble in water” means that the amount of Si eluted when 2 g of a sample is added to 100 g of ion-exchanged water and stirred at 25 ° C. for 30 minutes is usually less than 100 mg / g in terms of SiO 2. A thing. The inorganic ion exchanger of the present invention has a concentration of 11%
It shows the above pH and shows excellent alkalinity. Also, the alkali buffering effect is particularly excellent, and the alkali buffering effect is superior to that of sodium carbonate or ordinary amorphous sodium silicate. Since the inorganic ion exchanger in the present invention has excellent ion trapping ability, alkalinity adjusting ability, and further a buffering effect as described above, the detergent composition of the present invention containing the same has excellent washing performance. Also suitable for concentration.

【0014】以上の無機イオン交換体および/またはそ
の水和物の含有量は、全組成物中、通常0.5〜70重
量%、好ましくは2〜60重量%である。0.5重量%
未満であると、無機イオン交換体の性能が組成物として
発現されず、70重量%を越えると、洗浄剤に含まれる
他の成分の配合量が制約され、洗浄剤としての成分バラ
ンスに支障をきたす。
The content of the above-mentioned inorganic ion exchanger and / or hydrate thereof is usually 0.5 to 70% by weight, preferably 2 to 60% by weight in the whole composition. 0.5% by weight
If the amount is less than the above, the performance of the inorganic ion exchanger will not be exhibited as a composition. If the amount exceeds 70% by weight, the amount of other components contained in the detergent will be restricted, and the balance of the components as the detergent will be impaired. Come.

【0015】本発明に用いられる多孔性吸油担体(以
下、「吸油担体」と略すことがある)は、吸油能が通常
80ml/100g以上、好ましくは150ml/10
0g以上、更に好ましくは200ml/100g以上の
担体である。ここで、吸油能とは、JIS K6220
に基づいて測定された値を言う。
The porous oil-absorbing carrier (hereinafter sometimes abbreviated as “oil-absorbing carrier”) used in the present invention has an oil-absorbing capacity of usually 80 ml / 100 g or more, preferably 150 ml / 10 g.
The carrier is 0 g or more, more preferably 200 ml / 100 g or more. Here, the oil absorption capacity is defined by JIS K6220.
Means a value measured based on

【0016】このような多孔性吸油担体としては、特に
珪素をSiO2 として無水換算で30重量%以上、好ま
しくは40重量%以上含有しているシリカ誘導体が好ま
しい。このようなものとしては、非晶質シリカ、粘土物
質、非晶質アルミノ珪酸塩等が挙げられる。具体的に
は、平均粒径200μm程度以下の非晶質のものとし
て、例えばトクシール(徳山曹達(株))、ニップシー
ル(日本シリカ(株))、TIXOLEX(コフラン・
ケミカル)の商標名で市販されている吸油担体等が挙げ
られる。
As such a porous oil-absorbing carrier, a silica derivative containing 30% by weight or more, preferably 40% by weight or more of silicon as SiO 2 in terms of anhydrous is particularly preferable. Such materials include amorphous silica, clay materials, amorphous aluminosilicates, and the like. Specifically, as an amorphous material having an average particle size of about 200 μm or less, for example, Toksil (Tokuyama Soda Co., Ltd.), Nipseal (Nippon Silica Co., Ltd.), TIXOLEX (Cofran.
And an oil-absorbing carrier commercially available under the trade name of Chemical.

【0017】これらのシリカ誘導体の中でも水分散液の
pHが9以上である多孔性吸油担体を用いると、高湿度
貯蔵時における溶解性の劣化が更に改善される。即ち、
多孔性吸油担体が珪素をSiO2 として30重量%以上
含有するものであって、その水分散液のpHが9以上で
あるものが好ましい。このような多孔性吸油担体のう
ち、非晶質シリカしては、トクシールAL−1(徳山曹
達(株))、ニップシールNA(日本シリカ(株))、
カップレックス#100(塩野義製薬(株))、SIP
ERNART D10(デグッサ)等が挙げられる。ま
た、これらの条件を満たす多孔性吸油担体は粘土物質の
中にも見出され、例えば東ソー(株)製「ナトリウムモ
ルデナイトHSZ−640 NAA」等が例示される。
非晶質アルミノ珪酸塩としては、TIXOLEX 25
(コフラン・ケミカル)の商標名で市販されている吸油
担体等が挙げられる。
When a porous oil-absorbing carrier having a pH of an aqueous dispersion of 9 or more is used among these silica derivatives, the deterioration of solubility during storage at high humidity is further improved. That is,
It is preferable that the porous oil-absorbing carrier contains silicon in an amount of 30% by weight or more as SiO 2 , and the pH of the aqueous dispersion is 9 or more. Among such porous oil-absorbing carriers, amorphous silica includes Tokusil AL-1 (Tokuyama Soda Co., Ltd.), Nipsil NA (Nippon Silica Co., Ltd.),
Cup Rex # 100 (Shionogi & Co., Ltd.), SIP
ERNART D10 (Degussa) and the like. In addition, a porous oil-absorbing carrier satisfying these conditions is also found in a clay material, for example, "Sodium Mordenite HSZ-640 NAA" manufactured by Tosoh Corporation.
As the amorphous aluminosilicate, TIXOLEX 25
An oil-absorbing carrier marketed under the trade name of (Cofuran Chemical) may, for example, be mentioned.

【0018】このような市販の多孔性吸油担体は、一般
に陽イオン交換能をほとんど有さない。従って、陽イオ
ン交換能を有する吸油担体は、洗剤用ビルダーとしての
働きもするので特に好適である。高吸油性で且つ陽イオ
ン交換能の高い吸油担体としては、下記一般式で表され
る吸油性非晶質アルミノ珪酸塩が例示される。 a(M’2 O)・Al2 3 ・b(SiO2 )・c(H
2 O) (式中、M’はアルカリ金属原子を、a,b,cは各成
分のモル数を表し、通常、0.7≦a≦2.0、0.8
≦b<4、cは任意の正数である。) 特に次の一般式 Na2 O・Al2 3 ・d(SiO2 )・e(H2 O) (式中、dは1.8〜3.2を、eは1〜6の数を表
す。)で表されるものが好ましい。
Such a commercially available porous oil-absorbing carrier generally has almost no cation exchange ability. Therefore, an oil-absorbing carrier having a cation exchange ability is particularly suitable because it also functions as a detergent builder. Examples of the oil-absorbing carrier having a high oil-absorbing property and a high cation exchange ability include an oil-absorbing amorphous aluminosilicate represented by the following general formula. a (M '2 O) · Al 2 O 3 · b (SiO 2) · c (H
2 O) (wherein, M 'is an alkali metal atom, a, b, c are represent mole number of each component, usually, 0.7 ≦ a ≦ 2.0,0.8
≦ b <4, c is an arbitrary positive number. ), Especially in the general formula Na 2 O · Al 2 O 3 · d (SiO 2) · e (H 2 O) ( wherein, d is the 1.8 to 3.2, e is a number of 1 to 6 Is preferable.

【0019】本発明で使用可能な高吸油性であって、且
つ高イオン交換能を有する前記の非晶質アルミノ珪酸塩
の製造は、SiO2 とM’2 O(M’はアルカリ金属を
意味する)のモル比がSiO2 /M’2 O=1.0〜
4.0であり、H2 OとM’2Oのモル比がH2 O/
M’2 O=12〜200である珪酸アルカリ金属塩水溶
液を用いて、これにM’2 OとAl2 3 のモル比が
M’2 O/Al2 3 =1.0〜2.0であり、H2
とM’2 Oのモル比がH2 O/M’2 O=6.0〜50
0である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水溶液を
通常15〜60℃、好ましくは30〜50℃の温度のも
とで強攪拌下に添加する。次いで生成した白色沈澱物ス
ラリーを通常70〜100℃、好ましくは90〜100
℃の温度で、通常10分以上10時間以下、好ましくは
5時間以下加熱処理し、その後濾過、洗浄、乾燥する事
により有利に得る事ができる。このとき添加方法は、低
アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水溶液に珪酸アルカ
リ金属塩水溶液を添加する方法であってもよい。
The production of the above-mentioned amorphous aluminosilicate which is highly oil-absorbing and has a high ion-exchange capacity which can be used in the present invention is carried out by using SiO 2 and M ′ 2 O (M ′ means an alkali metal). The molar ratio of SiO 2 / M ′ 2 O = 1.0 to
4.0, and the molar ratio of H 2 O to M ′ 2 O is H 2 O /
'Using a 2 O = 12 to 200 alkali metal silicate solution, to which M' M 2 O and Al 2 O 3 molar ratio is M '2 O / Al 2 O 3 = 1.0~2. 0 and H 2 O
And the molar ratio of M ′ 2 O to H 2 O / M ′ 2 O = 6.0 to 50
The aqueous solution of a low alkali alkali metal aluminate, which is 0, is usually added under a strong stirring at a temperature of 15 to 60 ° C, preferably 30 to 50 ° C. Next, the formed white precipitate slurry is usually 70 to 100 ° C, preferably 90 to 100 ° C.
It can be advantageously obtained by performing a heat treatment at a temperature of 10 ° C. for usually 10 minutes or more and 10 hours or less, preferably 5 hours or less, followed by filtration, washing and drying. At this time, the addition method may be a method of adding an aqueous solution of an alkali metal silicate to an aqueous solution of a low alkali alkali metal aluminate.

【0020】この方法によりイオン交換能100CaC
3 mg/g以上、吸油能200ml/100g以上の
非晶質アルミノ珪酸塩吸油担体を容易に得る事ができる
(特開昭62−191417号公報,特開昭62−19
1419号公報参照)。
According to this method, the ion exchange capacity is 100 CaC
An amorphous aluminosilicate oil-absorbing carrier having an O 3 mg / g or more and an oil absorption capacity of 200 ml / 100 g or more can be easily obtained (JP-A-62-191417, JP-A-62-19).
No. 1419).

【0021】前記の吸油担体の水分散液のpHは、JI
S K6220に基づいて測定される。即ち、試料約5
gを硬質三角フラスコに量りとり、炭酸を含まない水1
00mlを加え、栓をして5分間振り混ぜた後の液を被
検液としてガラス電極法(JIS Z 8802の7.
2.3)によりpHを測定する。水分散液のpHが9.
0以上の吸油担体を選択する事により、高湿度条件下で
貯蔵した場合において、溶解性が劣化しない非イオン性
粉末洗浄剤組成物を得る事ができる。
The pH of the aqueous dispersion of the oil-absorbing carrier is determined by JI
It is measured based on SK6220. That is, about 5 samples
g in a Erlenmeyer Erlenmeyer flask.
The solution after adding 00 ml, stoppering, and shaking for 5 minutes was used as a test liquid, and the glass electrode method (JIS Z 8802: 7.
Measure the pH according to 2.3). PH of the aqueous dispersion is 9.
By selecting 0 or more oil-absorbing carriers, it is possible to obtain a nonionic powder detergent composition whose solubility does not deteriorate when stored under high humidity conditions.

【0022】一方、洗浄剤組成物のアルカリ度が非常に
高いか、あるいは貯蔵条件が非常に過酷な場合には、更
に厳しい条件として、2%NaOH水溶液に対する溶解
量が0.5g以下であるという条件を満たす吸油担体を
選択するのが望ましい。即ち、多孔性吸油担体が珪素を
SiO2 として30重量%以上含有するものであって、
2%NaOH水溶液に対する溶解量が0.5g以下であ
ることが望ましい。具体的には、吸油担体10gを2%
NaOH水溶液100mlに分散し、25℃恒温条件で
16時間攪拌し、濾液中のSiO2 を比色定量(比色定
量は、油化学25巻、p156、1976年を参照)す
る方法で、その溶解量が吸油担体として0.5g以下で
あるような吸油担体を選択する。このような条件を満た
す吸油担体としては、東ソー(株)製「ナトリウムモル
デナイト HSZ−640NAA」が挙げられ、また、
前記の一般式で表される非晶質アルミノ珪酸塩の中にも
これを見出す事ができる。
On the other hand, when the alkalinity of the detergent composition is very high or the storage conditions are very severe, the amount of dissolution in a 2% NaOH aqueous solution is 0.5 g or less as a more severe condition. It is desirable to select an oil-absorbing carrier that meets the conditions. That is, the porous oil-absorbing carrier contains silicon in an amount of 30% by weight or more as SiO 2 ,
It is desirable that the amount dissolved in a 2% NaOH aqueous solution be 0.5 g or less. Specifically, 10 g of the oil-absorbing carrier is 2%
Dispersed in 100 ml of an aqueous solution of NaOH, stirred for 16 hours at a constant temperature of 25 ° C., and dissolved by a method of colorimetric determination of SiO 2 in the filtrate (refer to Oil Chemistry, Vol. 25, p.156, 1976). An oil-absorbing carrier having an amount of 0.5 g or less is selected as the oil-absorbing carrier. Examples of the oil-absorbing carrier satisfying such conditions include “sodium mordenite HSZ-640NAA” manufactured by Tosoh Corporation.
This can also be found in the amorphous aluminosilicate represented by the above general formula.

【0023】一方、吸油担体の中には、5%水分散液の
pHが9.0未満であっても2%NaOH水溶液に対す
る溶解量が0.5g以下であるものが、このような吸油
担体も本発明の範囲に含まれる。例えば、粘土物質であ
るダイカライトオリエント社製「パーライト4159」
がこのような物性を示し、本発明において多孔性吸油担
体として使用できる。
On the other hand, among the oil-absorbing carriers, those having a dissolution amount of 0.5 g or less in a 2% aqueous NaOH solution even if the pH of the 5% aqueous dispersion is less than 9.0, are such oil-absorbing carriers. Are also included in the scope of the present invention. For example, "Perlite 4159" manufactured by Daikarite Orient, which is a clay material
Shows such physical properties and can be used as a porous oil-absorbing carrier in the present invention.

【0024】以上の吸油担体は、全組成物中に通常5〜
30重量%、好ましくは5〜10重量%配合される。5
重量%未満であると、本発明に用いられる非イオン界面
活性剤の吸蔵が困難となり、30重量%を越えると、他
の配合成分の配合量等の自由度を制限して好ましくな
い。
The above oil-absorbing carrier is usually contained in the total composition in an amount of from 5 to 5%.
30% by weight, preferably 5 to 10% by weight is blended. 5
If the amount is less than 30% by weight, it becomes difficult to occlude the nonionic surfactant used in the present invention. If the amount exceeds 30% by weight, the degree of freedom such as the amount of other components is limited, which is not preferable.

【0025】本発明に用いられる非イオン界面活性剤と
しては、一般的に洗浄剤に用いられるものであれば特に
限定されるものではない。具体的には、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アル
カノールアミド、アルキルグルコシド、アルキルアミン
オキサイド等が挙げられる。このうち、特に非イオン性
界面活性剤として、炭素数10〜15の直鎖または分岐
鎖の1級または2級アルコールのエチレンオキサイド付
加物であって、平均付加モル数5〜15のポリオキシエ
チレンアルキルエーテルを使用するのが望ましい。より
好ましくは炭素数12〜14の直鎖または分岐鎖の1級
または2級のアルコールのエチレンオキサイド付加物で
あって、平均付加モル数6〜10のポリオキシエチレン
アルキルエーテルを使用するのが望ましい。
The nonionic surfactant used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used in detergents. Specifically, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene castor Examples include oils, polyoxyethylene alkylamines, glycerin fatty acid esters, higher fatty acid alkanolamides, alkyl glucosides, and alkylamine oxides. Among them, particularly non-ionic surfactants are ethylene oxide adducts of linear or branched primary or secondary alcohols having 10 to 15 carbon atoms, and polyoxyethylene having an average addition mole number of 5 to 15 It is desirable to use an alkyl ether. More preferably, it is an ethylene oxide adduct of a linear or branched primary or secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, and it is desirable to use a polyoxyethylene alkyl ether having an average addition mole number of 6 to 10. .

【0026】以上の界面活性剤の含有量は、全組成物
中、通常12〜35重量%、好ましくは15〜30重量
%配合される。12重量%未満であると界面活性能等に
不足を生じ充分な洗浄性能が得られず、35重量%を越
えて配合しても洗浄性能に違いがない上に、他成分の配
合量等の自由度を制限する事になり好ましくない。
The content of the above surfactant is usually 12 to 35% by weight, preferably 15 to 30% by weight in the whole composition. If the amount is less than 12% by weight, the surface activity and the like become insufficient and sufficient cleaning performance cannot be obtained. Even if the amount exceeds 35% by weight, there is no difference in the cleaning performance, and the amount of other components such as This is undesirable because it limits the degree of freedom.

【0027】本発明の非イオン性粉末洗浄剤組成物に
は、洗浄系をアルカリ性に保つ目的から、前記の成分に
更に炭酸塩を加えてもよく、特に炭酸ソーダ、炭酸カリ
ウムを使用する事が望ましい。炭酸ソーダとしては重質
炭酸ソーダ(重灰)、軽質炭酸ソーダ(軽灰)が挙げら
れ、その平均粒子径は10〜2000μm、好ましくは
100〜1000μmである。このような炭酸塩は、全
組成物中に通常5〜35重量%、好ましくは5〜30重
量%配合するのがよい。5重量%未満であるとアルカリ
能が充分とはいえず、35重量%を越えて、配合して
も、洗浄力の向上が見られない。
The nonionic powder detergent composition of the present invention may further contain a carbonate in addition to the above-mentioned components for the purpose of keeping the washing system alkaline. In particular, sodium carbonate and potassium carbonate may be used. desirable. Examples of the sodium carbonate include heavy sodium carbonate (heavy ash) and light sodium carbonate (light ash), and the average particle size is 10 to 2000 μm, preferably 100 to 1000 μm. Such a carbonate is generally contained in the entire composition in an amount of 5 to 35% by weight, preferably 5 to 30% by weight. If the amount is less than 5% by weight, the alkali ability is not sufficient, and if the amount exceeds 35% by weight, no improvement in detergency is observed.

【0028】本発明の洗浄剤組成物は、以上のような
(a)〜(c)の成分および炭酸塩を含有するものであ
るが、本発明では更に、洗浄剤に通常配合される、その
他の界面活性剤、各種添加剤を適宜配合することができ
る。
The detergent composition of the present invention contains the above-mentioned components (a) to (c) and a carbonate. Surfactant and various additives can be appropriately compounded.

【0029】用いられるその他の界面活性剤としては、
以下の陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両
性界面活性剤が例示される。陰イオン界面活性剤として
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはア
ルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸
塩またはエステル塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、N−アシルア
ミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニル燐酸エ
ステルまたはその塩等が例示される。陽イオン界面活性
剤としては第4アンモニウム塩等が例示され、両性界面
活性剤としては、カルボキシ型またはスルホベタイン型
等の両性界面活性剤が例示される。
Other surfactants used include:
The following anionic, cationic and amphoteric surfactants are exemplified. Examples of the anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate, α-olefin sulfonate, α-sulfofatty acid salt or ester salt, alkyl or alkenyl ether carboxylate, Examples thereof include amino acid type surfactants, N-acyl amino acid type surfactants, alkyl or alkenyl phosphates or salts thereof. Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salts and the like, and examples of the amphoteric surfactant include carboxy-type and sulfobetaine-type amphoteric surfactants.

【0030】用いられる添加剤としては、慣用される補
助添加剤、例えば次式で示される結晶性アルミノ珪酸塩
が挙げられる。 p(M’2 OまたはM”O)・Al2 3 ・qSiO2
・wH2 O (式中、M’はアルカリ金属原子、M”はカルシウムと
交換可能なアルカリ土類金属原子、p,q,wは各成分
のモル数を表し、通常、0.7≦p≦1.5、0.8≦
q≦6、wは任意の正数である。) このうち、特に次式で示されるものが好ましい。 Na2 O・Al2 3 ・rSiO2 ・w’H2 O (ここでrは1.8〜3.0、w’は1〜6の数を表
す。)本発明では、このようなゼオライトは経時溶解性
を低下させない程度に併用してもよい。
The additives used include commonly used auxiliary additives, for example, crystalline aluminosilicates represented by the following formula. p (M '2 O or M "O) · Al 2 O 3 · qSiO 2
• wH 2 O (wherein, M ′ is an alkali metal atom, M ″ is an alkaline earth metal atom exchangeable with calcium, p, q, and w represent the number of moles of each component, usually 0.7 ≦ p ≦ 1.5, 0.8 ≦
q ≦ 6, w is an arbitrary positive number. Among them, those represented by the following formula are particularly preferable. Na 2 O · Al 2 O 3 · rSiO 2 · w'H 2 O ( where r is 1.8 to 3.0, w 'represents a number of 1-6.) In the present invention, such zeolites May be used together to such an extent that the solubility with time is not reduced.

【0031】また、その他にも、例えばトリポリ燐酸
塩、ピロ燐酸塩等の燐酸塩、アミノトリ(メチレンホス
ホン酸)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン
酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン
酸)、及びそれらの塩、2−ホスホノブタン−1,2−
ジカルボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸
塩、エチレンジアミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、
ポリアクリル酸、ポリアコニット酸等の高分子電解質、
ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン等の非解離高分子、特開昭54−52
196号公報記載のポリアセタールカルボン酸重合体、
ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩等の有機酸の塩等
のビルダー及び二価金属イオン捕捉剤、硫酸塩等のアル
カリ剤あるいは無機電解質、特開昭60−227895
号公報記載の層状珪酸塩、ポリビニルピロリドン、カル
ボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤、プロテアー
ゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、パラトルエンスル
ホン酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、カルシウムシリ
ケート等のケーキング防止剤、第3ブチルヒドロキシト
ルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤、蛍光
染料、青味付剤、香料等を配合してもよい。
In addition, phosphates such as tripolyphosphate and pyrophosphate, aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriamine Penta (methylene phosphonic acid) and salts thereof, 2-phosphonobutane-1,2-
Phosphonocarboxylic acid salts such as dicarboxylic acid, aspartic acid, salts of amino acids such as glutamic acid, nitrilotriacetate, aminopolyacetates such as ethylenediaminetetraacetate,
Polymer electrolytes such as polyacrylic acid and polyaconitic acid,
Non-dissociated polymers such as polyethylene glycol, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone;
No. 196, a polyacetal carboxylic acid polymer,
Builders such as salts of organic acids such as diglycolic acid and oxycarboxylates, and alkali agents or inorganic electrolytes such as divalent metal ion scavengers and sulfates, and JP-A-60-227895.
JP-A No. 199, 1991, a layered silicate, polyvinylpyrrolidone, a re-contamination inhibitor such as carboxymethyl cellulose, an enzyme such as a protease, lipase, or cellulase; An antioxidant such as tributylhydroxytoluene and distyrenated cresol, a fluorescent dye, a bluing agent, and a fragrance may be blended.

【0032】また、表面改質剤として少量の結晶性アル
ミノ珪酸塩や炭酸カルシウム等を配合してもよい。漂白
洗浄剤とする場合には過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリ
ウム1又は4水和物などの漂白剤、珪酸マグネシウムな
どの過酸化物の安定化剤、漂白活性化剤などを配合でき
る。更に、柔軟洗浄剤とする場合には陽イオン界面活性
剤など、泥汚れ洗浄力を高めたい場合には陰イオン界面
活性剤などを配合してもよい。これについては特に限定
されず、目的に応じた配合がなされてよい。
Further, a small amount of crystalline aluminosilicate, calcium carbonate or the like may be blended as a surface modifier. When used as a bleaching detergent, a bleaching agent such as sodium percarbonate or sodium perborate mono- or tetrahydrate, a peroxide stabilizer such as magnesium silicate, a bleaching activator and the like can be blended. Further, a cationic surfactant may be blended when a soft cleaning agent is used, and an anionic surfactant may be blended when it is desired to increase mud stain cleaning power. This is not particularly limited, and may be blended according to the purpose.

【0033】本発明の非イオン性粉末洗浄剤組成物は、
無機イオン交換体、吸油担体及び必要に応じて炭酸塩等
の粉末成分を混合しながら液体非イオン界面活性剤を徐
々に添加ないし噴霧して均一混合物を得、次いで香料、
酵素などの少量成分及び表面改質剤、漂白洗浄剤とする
場合には、漂白剤などを混合する事により、容易に得る
ことができる。粉末の洗浄剤組成物の粒子径を大きく
(通常200〜1000μm、好ましくは300〜70
0μm)することにより、長期貯蔵時の粉末物性は更に
良くなる。このようにして得られた本発明の非イオン性
粉末洗浄剤組成物は、約0.6〜1.2g/ml、好ま
しくは0.7〜0.9g/mlの嵩密度を有する。
The nonionic powder detergent composition of the present invention comprises:
While mixing powder components such as an inorganic ion exchanger, an oil-absorbing carrier and a carbonate, if necessary, a liquid nonionic surfactant is gradually added or sprayed to obtain a uniform mixture, and then a fragrance,
When used as a small component such as an enzyme, a surface modifier, or a bleaching detergent, it can be easily obtained by mixing a bleaching agent or the like. Increase the particle size of the powdered detergent composition (usually 200 to 1000 μm, preferably 300 to 70 μm)
0 μm) further improves the powder properties during long-term storage. The non-ionic powder detergent composition of the present invention thus obtained has a bulk density of about 0.6-1.2 g / ml, preferably 0.7-0.9 g / ml.

【0034】本発明の非イオン性粉末洗浄剤組成物は、
例えば衣料用の各種洗剤に特に効果的に使用される。
The non-ionic powder detergent composition of the present invention comprises
For example, it is particularly effectively used in various detergents for clothing.

【0035】[0035]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明は実施例によりなんら限定されるもの
ではない。尚、本実施例及び比較例における測定値は、
次に示す方法により測定した。 (1)イオン交換能 試料0.1gを精秤し、塩化カルシウム溶液(濃度はCaC
3 として1%)50ml中に加え、25℃で60分間撹拌した
後、5種C番の濾紙を用いて濾過を行う。その濾液10ml
を取って濾液中のCa量をEDTA滴定により測定し、その値
より試料のカルシウムイオン交換容量を求めた。 (2)Si溶出量 試料2gをイオン交換水100g中に加え、25℃で30
分間撹拌する。その後遠心分離を行い、その上澄みを孔
サイズ0.2μmのメンブランフィルターを用いて濾過
する。濾液中のSi濃度をプラズマ発光分析(ICP)
により測定し、SiO2 換算でSiの溶出量を求めた。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. In addition, the measured values in this example and the comparative example are as follows:
It was measured by the following method. (1) Ion exchange capacity 0.1 g of a sample is precisely weighed and a calcium chloride solution (concentration is CaC
(1% as O 3 ) in 50 ml, and stirred at 25 ° C. for 60 minutes, followed by filtration using a No. 5 type C filter paper. 10 ml of the filtrate
The amount of Ca in the filtrate was measured by EDTA titration, and the calcium ion exchange capacity of the sample was determined from the value. (2) Amount of Si elution 2 g of a sample was added to 100 g of ion-exchanged water, and 30
Stir for minutes. Thereafter, centrifugation is performed, and the supernatant is filtered using a membrane filter having a pore size of 0.2 μm. Plasma emission spectrometry (ICP) for Si concentration in filtrate
The elution amount of Si was calculated in terms of SiO 2 .

【0036】調製例(無機イオン交換体) 2号珪酸ソーダ(SiO2 /Na2 O=2.5)100
重量部に水酸化ナトリウム4.2重量部を加え、ホモミ
キサーにより攪拌を行い水酸化ナトリウムを溶解した。
ここに、微分散した無水炭酸カルシウム10重量部を加
え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物をニッケル
製坩堝に適量採り、700℃の温度で、空気中1時間焼
成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して本発明における
無機イオン交換体粉末Aを得た。この粉末のイオン交換
能は243mgCaCO3 /gと高く、かつSi溶出量
は、19.7mgSiO2 /gであり耐水溶性に優れた
ものであった。また、得られた焼成体の粉末X線(Cu
Kα)回析パターンは、焼成前の混合物とは異なる回折
パターンを示し、新規な結晶構造を示す物質であった。
これと同様にして、表1に示す組成の無機イオン交換体
粉末B,C,Dを得た。
Preparation Example (Inorganic ion exchanger) No. 2 sodium silicate (SiO 2 / Na 2 O = 2.5) 100
4.2 parts by weight of sodium hydroxide were added to parts by weight, and the mixture was stirred with a homomixer to dissolve sodium hydroxide.
To this, 10 parts by weight of finely dispersed anhydrous calcium carbonate was added and mixed using a homomixer. An appropriate amount of the mixture was placed in a nickel crucible, fired in air at a temperature of 700 ° C. for 1 hour, quenched, and the fired body was pulverized to obtain an inorganic ion exchanger powder A of the present invention. The ion exchange capacity of this powder was as high as 243 mg CaCO 3 / g, and the amount of Si eluted was 19.7 mg SiO 2 / g, indicating excellent water resistance. Also, the powder X-ray (Cu
Kα) The diffraction pattern showed a diffraction pattern different from that of the mixture before firing, and was a substance showing a novel crystal structure.
In the same manner, inorganic ion exchanger powders B, C, and D having the compositions shown in Table 1 were obtained.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】実施例1〜23 上記の調製例で得られた無機イオン交換体、及び表2〜
表3に示す性状の吸油担体等の粉体原料を配合組成に合
わせバッチニーダー(イリエ商会製, Bench Kneader P
NV-1) に投入し、液状非イオン界面活性剤を徐々に導入
し、平均粒径350〜450μmの粉末洗浄剤生地を得
た。更に配合組成に併せて表面改質剤を加え、表4〜表
5に示す組成からなる本発明の洗浄剤組成物(最終洗剤
製品)を製造した。
Examples 1 to 23 Inorganic ion exchangers obtained in the above Preparation Examples, and Tables 2 to 3
A batch kneader (manufactured by Irie Shokai, Bench Kneader P)
NV-1), and a liquid nonionic surfactant was gradually introduced to obtain a powder detergent cloth having an average particle diameter of 350 to 450 μm. Further, a surface modifying agent was added in accordance with the blended composition to produce a cleaning composition (final detergent product) of the present invention having the composition shown in Tables 4 and 5.

【0039】[0039]

【表2】 [Table 2]

【0040】[0040]

【表3】 [Table 3]

【0041】ここで、5%水分散液のpH及び吸油量は
JIS K 6220 に基づいて測定した値である。
また、2%NaOH水溶液に対する溶解量は、吸油担体
10gを2%NaOH水溶液100mlに分散し、25
℃恒温条件で16時間攪拌し、濾液中のSiO2 を比色
定量(比色定量は、油化学25巻、p156、1976
年を参照)する方法により測定した。即ち、予め元素分
析により測定した吸油担体のSiO2 含量から換算した
吸油担体としてのNaOH水溶液への溶解量を算出し
た。
Here, the pH and the oil absorption of the 5% aqueous dispersion are values measured based on JIS K 6220.
The amount dissolved in a 2% NaOH aqueous solution was determined by dispersing 10 g of an oil absorbing carrier in 100 ml of a 2% NaOH aqueous solution,
The mixture was stirred at a constant temperature of 16 ° C. for 16 hours, and the SiO 2 in the filtrate was determined by colorimetry (the colorimetry was performed by Oil Chemistry, vol. 25, p.156, 1976
Year)). That is, the amount of dissolution in an aqueous NaOH solution as an oil-absorbing carrier was calculated from the SiO 2 content of the oil-absorbing carrier previously measured by elemental analysis.

【0042】比較例1〜3 無機イオン交換体粉末の代わりにゼオライト4A等を用
いること、又は吸油担体を用いないこと以外は、実施例
と同様にして表4〜表5に示す組成からなる洗浄剤組成
物を製造した。
Comparative Examples 1 to 3 Washing having the compositions shown in Tables 4 and 5 was carried out in the same manner as in the Examples except that zeolite 4A or the like was used instead of the inorganic ion exchanger powder, or that no oil-absorbing carrier was used. An agent composition was produced.

【0043】試験例1 実施例1〜23、比較例1〜3で得られた洗浄剤組成物
を用いて、以下の条件で経時溶解性試験を行った。即
ち、粉末洗浄剤組成物をシャーレにいれ、30℃50%
RHに3日間放置後、0.83gをサンプリングし10
℃、1リットルの水道水に加え、マグネチックスターラ
ーにて10分間攪拌後、200メッシュの金網にて濾過
し、乾燥後の濾過残量比率(%)を求めた。その結果を
表4〜5に併せて示す。
Test Example 1 The detergent compositions obtained in Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 3 were subjected to a solubility test with time under the following conditions. That is, the powdered detergent composition was placed in a Petri dish, and 30 ° C. and 50%
After leaving for 3 days at RH, 0.83 g was sampled and 10
C., added to 1 liter of tap water, stirred with a magnetic stirrer for 10 minutes, and then filtered through a 200-mesh wire gauze to obtain a filtration residual ratio (%) after drying. The results are shown in Tables 4 and 5.

【0044】試験例2 実施例1〜23、比較例1〜3で得られた洗浄剤組成物
を用いて、以下の条件で脂肪酸汚れの洗浄試験を行っ
た。 (人工汚染布の調製)10cm×10cmの木綿布に下
記組成のパラフィン及び脂肪酸と微量のカーボンブラッ
クで汚染して調製した。 オレイン酸 20% パルミチン酸 20% 液体及び固体パラフィン 60% (洗浄条件)ターゴトメーター(上島製作所製,MOD
EL400)を使用して、回転数100rpm、浴比1
/60、水温度35℃、洗濯時間15分、すすぎは水道
水にて5分、使用水の硬度8°DH(カルシウム硬
水)、洗剤濃度0.1重量%で洗濯を行った。 (洗浄率の算出)原布及び洗浄前後の550mμにおけ
る反射率を自記色彩計(島津製作所製)にて測定し、次
式によって洗浄率D(%)を算出した。その結果を表4
〜5に併せて示す。 D=(L2 −L1 )/(L0 −L1 )×100(%) L0 :原布の反射率 L1 :洗浄前汚染布の反射率 L2 :洗浄後汚染布の反射率
Test Example 2 Using the cleaning compositions obtained in Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 3, a cleaning test for fatty acid soil was performed under the following conditions. (Preparation of artificially contaminated cloth) A cotton cloth of 10 cm × 10 cm was contaminated with paraffin and fatty acids having the following composition and a small amount of carbon black. Oleic acid 20% Palmitic acid 20% Liquid and solid paraffin 60% (washing conditions) Targotometer (MOD, manufactured by Kamishima Seisakusho)
EL400), using a rotation speed of 100 rpm and a bath ratio of 1
/ 60, water temperature 35 ° C, washing time 15 minutes, rinsing was performed with tap water for 5 minutes, use water hardness 8 ° DH (calcium hard water), detergent concentration 0.1% by weight. (Calculation of cleaning rate) The reflectance at 550 mμ before and after cleaning with the original cloth was measured with a self-recording colorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation), and the cleaning rate D (%) was calculated by the following equation. Table 4 shows the results.
5 are shown together. D = (L 2 −L 1 ) / (L 0 −L 1 ) × 100 (%) L 0 : reflectance of original cloth L 1 : reflectance of contaminated cloth before cleaning L 2 : reflectance of contaminated cloth after cleaning

【0045】[0045]

【表4】 [Table 4]

【0046】[0046]

【表5】 [Table 5]

【0047】以上の結果より、本発明の洗浄剤組成物
は、いずれも経時溶解性および脂肪酸汚れの洗浄性に優
れていた。これに対して、吸油担体を用いない場合(比
較例1)は、経時溶解性および脂肪酸汚れの洗浄性が劣
り、従来より洗浄剤用イオン交換体として用いられてい
るゼオライト等を用いた場合(比較例2,3)、洗浄率
は同等ないしやや劣る程度であったが、経時溶解性が劣
るものであった。
From the above results, all of the cleaning compositions of the present invention were excellent in solubility over time and cleaning of fatty acid stains. On the other hand, when no oil-absorbing carrier is used (Comparative Example 1), the solubility with time and the cleaning property of fatty acid stain are inferior, and zeolite or the like conventionally used as an ion exchanger for a cleaning agent is used ( In Comparative Examples 2 and 3), the cleaning rates were equivalent or slightly inferior, but the solubility with time was inferior.

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明の非イオン性粉末洗浄剤組成物
は、イオン交換能とアルカリ能に優れるとともに、耐水
溶性を有する無機イオン交換体および多孔性吸油担体を
含有するため、脂肪酸汚れの洗浄性、経時溶解性が優れ
るとともに、洗浄剤の濃縮化に適したものである。
Industrial Applicability The nonionic powder detergent composition of the present invention is excellent in ion exchange ability and alkali ability and contains a water-resistant inorganic ion exchanger and a porous oil-absorbing carrier. It is excellent in solubility and solubility over time, and is suitable for concentration of a detergent.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−116588(JP,A) 特開 昭55−149118(JP,A) 特開 昭60−227895(JP,A) 特開 平5−184946(JP,A) 特開 平5−279013(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C01B 33/20 - 33/32 C11D 3/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-6-116588 (JP, A) JP-A-55-149118 (JP, A) JP-A-60-227895 (JP, A) 184946 (JP, A) JP-A-5-279013 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C01B 33/20-33/32 C11D 3/12

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (a)非イオン界面活性剤を12〜35
重量%、(b)一般式、xM2 O・ySiO2 ・zMe
m n (但し、Mは水素または周期表のIa族元素を、Meは
周期表のIIa,IIb,IIIa,IVaもしくはVIII族元素を示
し、y/x=0.5〜2.0、z/x=0.01〜1.
0、n/m=0.5〜2.0である。)で表される組成
からなる結晶性珪酸塩であって、少なくとも100mg
CaCO3 /g以上のイオン交換容量を有する無機イオ
ン交換体および/またはその水和物を0.5〜70重量
%、並びに(c)吸油能が80ml/100g以上であ
る多孔性吸油担体を5〜30重量%含有してなる非イオ
ン性粉末洗浄剤組成物。
(1) A nonionic surfactant is used in an amount of 12 to 35.
% By weight, (b) general formula, xM 2 O.ySiO 2 .zMe
m O n (where, M is a Group Ia element of the hydrogen or the periodic table, Me represents IIa of the periodic table, IIb, IIIa, and IVa or Group VIII element, y / x = 0.5~2.0, z /X=0.01-1.
0, n / m = 0.5 to 2.0. A crystalline silicate having a composition represented by at least 100 mg
0.5 to 70% by weight of an inorganic ion exchanger and / or a hydrate thereof having an ion exchange capacity of CaCO 3 / g or more; and (c) a porous oil absorbing carrier having an oil absorbing capacity of 80 ml / 100 g or more. A nonionic powder detergent composition comprising about 30% by weight.
【請求項2】 更に炭酸塩を5〜35重量%含有してな
る請求項1記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。
2. The nonionic powder detergent composition according to claim 1, further comprising 5 to 35% by weight of a carbonate.
【請求項3】 多孔性吸油担体が珪素をSiO2 として
30重量%以上含有するものであって、その水分散液の
pHが9以上であるか又は2%NaOH水溶液に対する
溶解量が0.5g以下である請求項1又は2記載の非イ
オン性粉末洗浄剤組成物。
3. The porous oil-absorbing carrier contains at least 30% by weight of silicon as SiO 2 , and the pH of the aqueous dispersion is 9 or more, or the amount dissolved in a 2% aqueous NaOH solution is 0.5 g. The nonionic powder detergent composition according to claim 1 or 2, which is:
【請求項4】 多孔性吸油担体が非晶質シリカである請
求項3記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。
4. The nonionic powder detergent composition according to claim 3, wherein the porous oil-absorbing carrier is amorphous silica.
【請求項5】 多孔性吸油担体が粘土物質である請求項
3記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。
5. The nonionic powder detergent composition according to claim 3, wherein the porous oil-absorbing carrier is a clay material.
【請求項6】 多孔性吸油担体が非晶質アルミノ珪酸塩
である請求項3記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。
6. The nonionic powder detergent composition according to claim 3, wherein the porous oil-absorbing carrier is an amorphous aluminosilicate.
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