JP3067214B2 - Polyphenylene sulfide resin composition - Google Patents
Polyphenylene sulfide resin compositionInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、耐薬品性、機械
的特性および成形性や経済性のすぐれたポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyphenylene sulfide resin composition having excellent heat resistance, chemical resistance, mechanical properties, moldability and economy.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂は耐熱
性、耐薬品性にすぐれ、しかも剛性が高いなどの好まし
い機械特性を有しているため、特にガラス繊維や炭素繊
維などの補強材や無機充填材などで補強された形で、自
動車部品、電気・電子部品、機械部品などの用途に、高
性能プラスチックとして用いられている。2. Description of the Related Art Polyphenylene sulfide resin has excellent heat resistance and chemical resistance, and has favorable mechanical properties such as high rigidity. Therefore, it is particularly suitable for reinforcing materials such as glass fiber and carbon fiber and inorganic fillers. In a reinforced form, it is used as a high-performance plastic for applications such as automotive parts, electric / electronic parts, and mechanical parts.
【0003】しかし、ポリフェニレンスルフィド樹脂は
上記のすぐれた性質を有する反面、耐衝撃性が低く脆
い、色調が黒かっ色となることが多い、価格が高いなど
の問題点もあり、これらがポリフェニレンスルフィド樹
脂の応用を考える上で大きな制約となっていた。これら
の問題点を解決する手段として、ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂にポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレートに代表される熱可塑性ポリエステルを添
加することが検討されており、これまでに架橋構造を有
していない又は有していても架橋の程度の低いポリフェ
ニレンスルフィド樹脂とポリエチレンテレフタレートを
組み合わせた組成物(たとえば特公昭64−991号公
報)、ポリフェニレンスルフィド樹脂と熱可塑性ポリエ
ステルの組み合わせにさらにエポキシ樹脂を加えて相溶
性を向上せしめたもの(たとえば特開昭59−5805
2号公報)などが提案されている。また熱可塑性ポリエ
ステルの耐熱性向上の観点から熱可塑性ポリエステルに
少量成分としてポリフェニレンスルフィド樹脂およびα
−オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸のグリシジル
エステルとの共重合体を添加した組成物(たとえば特公
昭63−4564号公報)も提案されている。[0003] However, polyphenylene sulfide resin has the above-mentioned excellent properties, but also has problems such as low impact resistance, brittleness, often blackish color, and high price. These polyphenylene sulfide resins are used. This was a major limitation in considering the application of. As a means to solve these problems, it has been studied to add a thermoplastic polyester represented by polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate to polyphenylene sulfide resin, which has no or no crosslinked structure so far. A composition comprising a combination of polyphenylene sulfide resin and polyethylene terephthalate having a low degree of cross-linking (for example, Japanese Patent Publication No. 64-991), and an epoxy resin added to a combination of a polyphenylene sulfide resin and a thermoplastic polyester to improve compatibility. (See, for example, JP-A-59-5805)
No. 2) has been proposed. Further, from the viewpoint of improving the heat resistance of the thermoplastic polyester, a polyphenylene sulfide resin and α
A composition to which a copolymer of an olefin and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated carboxylic acid is added (for example, JP-B-63-4564) has also been proposed.
【0004】しかし、これら従来技術には未だ不十分な
点が各々にあり、完全に満足な樹脂組成物が得られるに
は到っていない。すなわち特公昭64−991号公報や
特開昭59−58052号公報に開示された樹脂組成物
ではまだ耐衝撃性が不足であり、また特公昭63−45
64号公報に示された樹脂組成物は熱可塑性ポリエステ
ルを主成分とするため、加水分解による劣化が避けられ
ない。さらに特公昭63−4564号公報に開示された
技術をポリフェニレンスルフィド樹脂を主成分とする組
成領域に拡大して耐加水分解性を改良したとしても、今
度は組成物の溶融粘性が高くゲル化を起こし易いなど成
形加工性に難点が生ずるなどの問題があり、耐熱性、耐
薬品性、耐加水分解性、成形性などの諸要求特性全てを
満足できるものは未だ得られていないのが現状である。However, these conventional techniques still have insufficient points, and a completely satisfactory resin composition has not yet been obtained. That is, the resin compositions disclosed in JP-B-64-991 and JP-A-59-58052 are still insufficient in impact resistance.
Since the resin composition disclosed in JP-A-64-64 is mainly composed of thermoplastic polyester, deterioration due to hydrolysis is inevitable. Furthermore, even if the technology disclosed in JP-B-63-4564 is expanded to a composition region mainly composed of polyphenylene sulfide resin to improve hydrolysis resistance, the melt viscosity of the composition is still high and gelation is not achieved. There are problems such as difficulty in molding processability, such as easy occurrence, and it has not yet been obtained that can satisfy all the required characteristics such as heat resistance, chemical resistance, hydrolysis resistance, moldability, etc. is there.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂および熱可塑性ポリエステ
ルの組合せの範ちゅうで耐熱性、耐薬品性、耐加水分解
性、成形性および機械強度のすべてが均衡してすぐれた
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の取得を課題とす
る。Accordingly, the present invention is directed to a combination of polyphenylene sulfide resin and thermoplastic polyester, wherein all of heat resistance, chemical resistance, hydrolysis resistance, moldability and mechanical strength are balanced. It is an object to obtain an excellent polyphenylene sulfide resin composition.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、脱イ
オン処理を施したポリフェニレンスルフィド樹脂100
重量部に対し、炭素数2〜10の脂肪族又は脂環族のジ
オール成分と芳香族ジカルボン酸及び/又はそのエステ
ル形成性誘導体との縮合反応により得られる熱可塑性ポ
リエステル樹脂5〜80重量部、α−オレフィンとα,
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルからなる変
性ポリオレフィン5〜50重量部、エポキシ基を含有し
ない熱可塑性エラストマ5〜50重量部および無機充填
材0〜200重量部を配合してなるポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物を提供するものである。That is, the present invention relates to a polyphenylene sulfide resin 100 which has been deionized.
An aliphatic or alicyclic di-C 2-10
5-80 parts by weight of a thermoplastic polyester resin obtained by a condensation reaction of an all component with an aromatic dicarboxylic acid and / or an ester-forming derivative thereof, α-olefin and α,
5 to 50 parts by weight of a modified polyolefin comprising a glycidyl ester of β-unsaturated carboxylic acid , containing an epoxy group
The present invention provides a polyphenylene sulfide resin composition comprising 5 to 50 parts by weight of a thermoplastic elastomer and 0 to 200 parts by weight of an inorganic filler.
【0007】本発明においては、特定の後処理を施した
ポリフェニレンスルフィド樹脂を用い、新たな成分とし
て熱可塑性エラストマを導入し、さらにその配合組成を
特定の範囲内に限定することが重要であり、それにより
耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性、成形性および機械強
度のすべてに優れた樹脂組成物が得られるのである。本
発明で使用するポリフェニレンスルフィド樹脂とは構造
式(I)In the present invention, it is important to use a polyphenylene sulfide resin which has been subjected to a specific post-treatment, introduce a thermoplastic elastomer as a new component, and further limit the composition thereof to a specific range. As a result, a resin composition having excellent heat resistance, chemical resistance, hydrolysis resistance, moldability and mechanical strength can be obtained. The polyphenylene sulfide resin used in the present invention is represented by the structural formula (I)
【0008】[0008]
【化1】 Embedded image
【0009】で示される繰り返し単位を70モル%以
上、より好ましくは90モル%以上を含む重合体であ
り、上記繰返し単位が70モル%未満では耐熱性が損わ
れるため好ましくない。It is a polymer containing 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, of the repeating unit represented by the formula. If the above repeating unit is less than 70 mol%, heat resistance is unfavorably deteriorated.
【0010】PPSは一般に、特公昭45−3368号
公報で代表される製造法により得られる比較的分子量の
小さい重合体と、特公昭52−12240号公報で代表
される製造法により得られる本質的に線状で比較的高分
子量の重合体などがあり、前記特公昭45−3368号
公報記載の方法で得られた重合体においては、重合後酸
素雰囲気下において加熱することにより、あるいは過酸
化物などの架橋剤を添加して加熱することにより高重合
度化して用いることも可能である。本発明においてはい
かなる方法により得られたPPSを用いることも可能で
あるが、本質的に線状で比較的高分子量の重合体がより
好ましく使用される。In general, PPS is a polymer having a relatively small molecular weight obtained by a production method represented by Japanese Patent Publication No. 45-3368 and an essential polymer obtained by a production method represented by Japanese Patent Publication No. 52-12240. There is a polymer having a relatively high molecular weight in a linear form, and the polymer obtained by the method described in JP-B No. 45-3368 is heated by heating after polymerization in an oxygen atmosphere or peroxide. It is also possible to increase the degree of polymerization by adding a crosslinking agent such as the above and heating to use. In the present invention, it is possible to use PPS obtained by any method, but an essentially linear polymer having a relatively high molecular weight is more preferably used.
【0011】また、PPSはその繰返し単位の30モル
%未満を下記の構造式を有する繰返し単位などで構成す
ることが可能である。The PPS can comprise less than 30 mol% of the repeating unit with a repeating unit having the following structural formula.
【0012】[0012]
【化2】 Embedded image
【0013】本発明で用いるPPSは上記重合工程を経
て生成した後酸処理、熱水処理または有機溶媒による洗
浄などの方法により脱イオン処理を施されたものである
ことが必須である。It is essential that the PPS used in the present invention be produced through the above-mentioned polymerization step and then subjected to a deionization treatment by a method such as acid treatment, hot water treatment or washing with an organic solvent.
【0014】脱イオン処理を施されていないPPSを用
いた場合には熱可塑性ポリエステル、変性ポリオレフィ
ンおよび熱可塑性エラストマと混練した際の相溶性が悪
く、得られる樹脂組成物の外観不良や耐衝撃性の大幅な
低下が起こり実用的な材料を得ることができない。When PPS that has not been subjected to deionization is used, the compatibility when kneaded with a thermoplastic polyester, a modified polyolefin and a thermoplastic elastomer is poor, and the resulting resin composition has poor appearance and impact resistance. And a practical material cannot be obtained.
【0015】酸処理を行う場合は次のとおりである。本
発明でPPSの酸処理に用いる酸は、PPSを分解する
作用を有しないものであれば特に制限はなく、酢酸、塩
酸、硫酸、リン酸、珪酸、炭酸、プロピル酸などが挙げ
られ、なかでも、酢酸、塩酸がより好ましく用いられ得
るが、硝酸のようなPPSを分解、劣化させるものは好
ましくない。The case where the acid treatment is performed is as follows. The acid used for the acid treatment of PPS in the present invention is not particularly limited as long as it does not have an action of decomposing PPS, and examples thereof include acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, silicic acid, carbonic acid, and propyl acid. However, acetic acid and hydrochloric acid can be more preferably used, but those which decompose and degrade PPS such as nitric acid are not preferred.
【0016】酸処理の方法は、酸または酸の水溶液にP
PSを浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜
撹拌または加熱することも可能である。たとえば、酢酸
を用いる場合、pH4の水溶液を80〜90℃に加熱し
た中にPPS粉末を浸漬し、30分間撹拌することによ
り十分な効果が得られる。酸処理を施されたPPSは残
留している酸または塩などを物理的に除去するため、水
または温水で数回洗浄することが必要である。The acid treatment is carried out by adding P to an acid or an aqueous acid solution.
There are methods such as immersing PS, and if necessary, stirring or heating can also be performed. For example, when acetic acid is used, a sufficient effect can be obtained by immersing the PPS powder in a pH 4 aqueous solution heated to 80 to 90 ° C. and stirring for 30 minutes. The PPS that has been subjected to the acid treatment needs to be washed several times with water or hot water in order to physically remove the remaining acid or salt.
【0017】洗浄に用いる水は、酸処理によるPPSの
好ましい化学的変性の効果を損わない意味で、蒸留水、
脱イオン水であることが好ましい。The water used for washing is distilled water, in the sense that the effect of the preferred chemical modification of PPS by the acid treatment is not impaired.
Preferably, it is deionized water.
【0018】熱水処理を行う場合は次のとおりである。The case of performing the hot water treatment is as follows.
【0019】本発明において使用するPPSを熱水処理
するにあたり、熱水の温度を100℃以上、より好まし
くは120℃以上、さらに好ましくは150℃以上、特
に好ましくは170℃以上とすることが重要であり、1
00℃未満ではPPSの好ましい化学的変性の効果が小
さいため好ましくない。In treating the PPS used in the present invention with hot water, it is important that the temperature of the hot water be 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, further preferably 150 ° C. or higher, and particularly preferably 170 ° C. or higher. And 1
If the temperature is lower than 00 ° C., the effect of the preferred chemical modification of PPS is small, which is not preferable.
【0020】本発明の熱水処理によるPPSの好ましい
化学的変性の効果を発現するため、使用する水は蒸留水
あるいは脱イオン水であることが好ましい。熱水処理の
操作は、通常、所定量の水に所定量のPPSを投入し、
圧力容器内で加熱、撹拌することにより行われる。PP
Sと水との割合は、水の多い方が好ましいが、通常、水
1lに対し、PPS200g以下の浴比が選択される。The water used is preferably distilled water or deionized water in order to exhibit a preferable effect of chemically modifying PPS by the hot water treatment of the present invention. In the operation of the hot water treatment, usually, a predetermined amount of PPS is put into a predetermined amount of water,
This is performed by heating and stirring in a pressure vessel. PP
The ratio of S to water is preferably as high as possible, but a bath ratio of 200 g or less of PPS to 1 liter of water is usually selected.
【0021】また、処理の雰囲気は、末端基の分解は好
ましくないので、これを回避するため不活性雰囲気下と
することが好ましい。さらに、この熱水処理操作を終え
たPPSは、残留している成分を物理的に除去するため
温水で数回洗浄するのが好ましい。Further, since the decomposition of the terminal groups is not preferred in the treatment atmosphere, it is preferable to use an inert atmosphere in order to avoid this. Further, the PPS that has been subjected to the hot water treatment operation is preferably washed several times with warm water in order to physically remove the remaining components.
【0022】有機溶媒で洗浄する場合は次のとおりであ
る。The case of washing with an organic solvent is as follows.
【0023】本発明でPPSの洗浄に用いる有機溶媒
は、PPSを分解する作用などを有しないものであれば
特に制限はなく、たとえばN−メチルピロリドン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、1,3−ジ
メチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホラスアミ
ド、ピペラジノン類などの含窒素極性溶媒、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルスルホン、スルホランなどのスル
ホキシド・スルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、アセトフェノンなどのケトン系
溶媒、ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、クロ
ロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、2塩化
エチレン、パークロルエチレン、モノクロルエタン、ジ
クロルエタン、テトラクロルエタン、パークロルエタ
ン、クロルベンゼンなどのハロゲン系溶媒、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フ
ェノール、クレゾール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールなどのアルコール・フェノール系
溶媒およびベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素系溶媒などが挙げられる。これらの有機溶媒の
うちでも、N−メチルピロリドン、アセトン、ジメチル
ホルムアミドおよびクロロホルムなどの使用が特に好ま
しい。また、これらの有機溶媒は、1種類または2種類
以上の混合で使用される。The organic solvent used for washing PPS in the present invention is not particularly limited as long as it does not have a function of decomposing PPS. For example, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, 1,3-dimethyl Imidazolidinone, hexamethylphosphoramide, nitrogen-containing polar solvents such as piperazinones, dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, sulfoxide-sulfone solvents such as sulfolane, acetone, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as diethyl ketone, acetophenone, dimethyl ether, Ether solvents such as dipropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, chloroform, methylene chloride, trichloroethylene, dichlorinated ethylene, perchlorethylene, monochloroethane, dichloroethane, tet Halogen-based solvents such as chloroethane, perchloreethane, and chlorobenzene; alcohol / phenol-based solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, ethylene glycol, propylene glycol, phenol, cresol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol; and benzene; Examples thereof include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene. Among these organic solvents, use of N-methylpyrrolidone, acetone, dimethylformamide, chloroform and the like is particularly preferred. These organic solvents are used alone or in combination of two or more.
【0024】有機溶媒による洗浄の方法としては、有機
溶媒中にPPSを浸漬せしめるなどの方法があり、必要
により適宜撹拌または加熱することも可能である。As a method of washing with an organic solvent, there is a method of immersing PPS in an organic solvent, and the like, and if necessary, stirring or heating can also be performed.
【0025】有機溶媒でPPSを洗浄する際の洗浄温度
については特に制限はなく、常温〜300℃程度の任意
の温度が選択できる。洗浄温度が高くなる程洗浄効率が
高くなる傾向があるが、通常は常温〜150℃の洗浄温
度で十分効果が得られる。The washing temperature for washing PPS with an organic solvent is not particularly limited, and an arbitrary temperature from ordinary temperature to about 300 ° C. can be selected. Although the cleaning efficiency tends to increase as the cleaning temperature increases, a sufficient effect is usually obtained at a cleaning temperature of normal temperature to 150 ° C.
【0026】圧力容器中で、有機溶媒の沸点以上の温度
で加圧下に洗浄することも可能である。また、洗浄時間
についても特に制限はない。洗浄条件にもよるが、バッ
チ式洗浄の場合、通常5分間以上洗浄することにより、
十分な効果が得られる。また連続式で洗浄することも可
能である。It is also possible to wash under pressure at a temperature higher than the boiling point of the organic solvent in a pressure vessel. There is no particular limitation on the cleaning time. Although it depends on the washing conditions, in the case of batch washing, washing is usually performed for 5 minutes or more.
A sufficient effect can be obtained. It is also possible to wash in a continuous manner.
【0027】重合により生成したPPSを有機溶媒で洗
浄するのみで十分であるが、本発明の効果をさらに発揮
させるために、水洗浄または100℃以下の温水洗浄と
組合わせるのが好ましい。また、N−メチルピロリドン
などの高沸点水溶性有機溶媒を用いた場合は、有機溶媒
洗浄後、水または温水で洗浄することにより、残存有機
溶媒の除去が容易に行えて好ましい。これらの洗浄に用
いる水は蒸留水、脱イオン水であることが好ましい。Although it is sufficient to wash the PPS produced by polymerization with an organic solvent, it is preferable to combine the washing with water or washing with warm water at 100 ° C. or lower in order to further exert the effects of the present invention. When a high-boiling water-soluble organic solvent such as N-methylpyrrolidone is used, it is preferable to wash the organic solvent and then wash it with water or warm water because the remaining organic solvent can be easily removed. The water used for these washings is preferably distilled water or deionized water.
【0028】本発明で用いられるPPSの溶融粘度は、
特に制限なく、いかなる溶融粘度のものでも用いること
ができるが、通常は320℃、剪断速度10 sec-1にお
ける溶融粘度が100〜10,000ポイズのものが用
いられる。The melt viscosity of the PPS used in the present invention is:
Although there is no particular limitation, any melt viscosity can be used. Usually, a melt viscosity of 100 to 10,000 poise at 320 ° C. and a shear rate of 10 sec −1 is used.
【0029】本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル
とは、炭素数2〜10の脂肪族または脂環族のジオール
成分、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、2−エチルヘキサン−1,3−ジオール、シクロ
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンおよび分
子量400〜6,000の長鎖グリコール、たとえばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールなどと、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ビス安息香酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メ
タン、4,4´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
4,4´−ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸及び/又はそのエステル形成性誘導体と
の縮合反応により得られるホモポリマまたはコポリマで
あり、各々単独または混合物の形で用いることができ
る。The thermoplastic polyester used in the present invention is an aliphatic or alicyclic diol component having 2 to 10 carbon atoms, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethylhexane-1,3-diol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and long-chain glycols having a molecular weight of 400 to 6,000, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, Benzoic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid,
A homopolymer or a copolymer obtained by a condensation reaction with an aromatic dicarboxylic acid such as 4,4'-diphenoxyethanedicarboxylic acid and / or an ester-forming derivative thereof, and each can be used alone or in a mixture.
【0030】また、これらの半芳香族ポリエステルには
その特性を損なわない範囲内でアジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸を共重合成分として少量導入することもできる。In addition, a small amount of an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid or dodecane diacid can be introduced into these semi-aromatic polyesters as long as their properties are not impaired. .
【0031】特に本発明で有用なポリエステルはポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートであ
る。ここで用いられるポリエステルの重合度については
オルト−クロロフェノール溶媒中0.5%濃度、25℃
で測定した相対粘度が1.2以上であることが好まし
い。Particularly useful polyesters in the present invention are polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate,
Polycyclohexylene dimethylene terephthalate. The degree of polymerization of the polyester used here is 0.5% concentration in an ortho-chlorophenol solvent at 25 ° C.
Is preferably 1.2 or more.
【0032】本発明で用いられるα−オレフィンとα,
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルからなる変
性ポリオレフィンにおけるα−オレフィンとは具体的に
はエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、
1−ヘキセンなどであるが、好ましいのはエチレンであ
る。またα,β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ルとは下記構造式The α-olefin used in the present invention and α,
The α-olefin in the modified polyolefin comprising a glycidyl ester of β-unsaturated carboxylic acid is specifically ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene,
Preferred is ethylene, such as 1-hexene. The glycidyl ester of α, β-unsaturated carboxylic acid is represented by the following structural formula
【0033】[0033]
【化3】 Embedded image
【0034】(式中Rは水素原子または炭素数1〜6の
アルキル基を表わす。)で示される化合物であり、具体
的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、エタクリル酸グリシジルなどであり、特にメタクリ
ル酸グリシジルが好ましく用いられる。α,β−不飽和
カルボン酸のグリシジルエステルの共重合量は1〜50
重量%、好ましくは3〜40重量%の範囲が適当であ
る。さらに本発明の変性ポリオレフィンにはその特性を
損なわない範囲で共重合可能な他の不飽和モノマたとえ
ばビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
などのビニルエステル類、メチル、エチル、プロピルな
どのアクリル酸およびメタクリル酸のエステル類、アク
リロニトリル、スチレンなどを共重合することもでき
る。本発明で用いられる熱可塑性エラストマはエポキシ
基を含有しない(共)重合体であって、その例として
は、たとえば、ポリオレフィン系エラストマ、ジエン系
エラストマ、アクリル系エラストマ、ポリアミドエラス
トマなどが挙げられる。ポリオレフィン系エラストマの
具体例としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−ブテン共重合体、ポリブテン、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体およびエチレン−酢酸ビニル共重
合体などが挙げられる。ジエン系エラストマとしてはス
チレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、ポリイソプレン、ブ
テン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン−ス
チレン共重合体およびこれらの水添物などが挙げられ
る。(Wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), and specific examples thereof include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and glycidyl ethacrylate. Glycidyl methacrylate is preferably used. The copolymerization amount of the glycidyl ester of α, β-unsaturated carboxylic acid is 1 to 50.
%, Preferably in the range of 3 to 40% by weight. Further, the modified polyolefin of the present invention may contain other unsaturated monomers copolymerizable within a range not impairing the properties thereof, such as vinyl ethers, vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, acrylic acid such as methyl, ethyl and propyl. Esters of methacrylic acid, acrylonitrile, styrene and the like can also be copolymerized. The thermoplastic elastomer used in the present invention is epoxy
It is a (co) polymer containing no groups and examples thereof include polyolefin-based elastomers, diene-based elastomers, acrylic-based elastomers, and polyamide-based elastomers. Specific examples of the polyolefin-based elastomer include an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-butene copolymer, polybutene, an ethylene-propylene-diene copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples of the diene-based elastomer include styrene-butadiene copolymer, polybutadiene, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyisoprene, butene-isoprene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, and hydrogenated products thereof.
【0035】アクリル系エラストマの具体例として、エ
チレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン
−(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン−(メ
タ)アクリル酸プロピル共重合体、エチレン−(メタ)
アクリル酸ブチル共重合体などのオレフィン−アクリル
酸エステル共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−アク
リロニトリル共重合体、(メタ)アクリル酸プロピル−
アクリロニトリル共重合体、(メタ)アクリル酸ブチル
−アクリロニトリル共重合体などの(メタ)アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−(メ
タ)アクリル酸共重合体およびそれのNa、Zn、K、
Ca、Mgなどの金属塩、上述のブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体などが挙げられる。Specific examples of the acrylic elastomer include ethylene-methyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-propyl (meth) acrylate copolymer, and ethylene- ( Meta)
Olefin-acrylate copolymer such as butyl acrylate copolymer, methyl (meth) acrylate-acrylonitrile copolymer, propyl (meth) acrylate-
Acrylonitrile copolymer, (meth) acrylate-acrylonitrile copolymer such as butyl (meth) acrylate-acrylonitrile copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and Na, Zn, K,
Metal salts such as Ca and Mg, and the above-mentioned butadiene-acrylonitrile copolymer are exemplified.
【0036】ポリアミド系エラストマとは、ポリアミド
成分のハードセグメントとポリエーテル成分および/ま
たはポリエステル成分のソフトセグメントを有するブロ
ック共重合体のエラストマである。ポリアミド成分の例
としてはThe polyamide-based elastomer is an elastomer of a block copolymer having a hard segment of a polyamide component and a soft segment of a polyether component and / or a polyester component. Examples of polyamide components include
【0037】[0037]
【化4】 Embedded image
【0038】(ここでRI 、RIIおよびRIII は炭素数
2〜15のアルキレン基またはその置換体を示す)が挙
げられる。ポリエーテル成分の例としては(Wherein R I , R II and R III represent an alkylene group having 2 to 15 carbon atoms or a substituted product thereof). Examples of polyether components
【0039】[0039]
【化5】 Embedded image
【0040】(Rは炭素数2〜15のアルキレン基また
はその置換体を示す)が挙げられ、ポリエステル成分の
例としては(R represents an alkylene group having 2 to 15 carbon atoms or a substituted product thereof). Examples of the polyester component include
【0041】[0041]
【化6】 Embedded image
【0042】(ここでRI 、RIIおよびRIII は炭素数
2〜15のアルキレン基またはその置換体を示す)が挙
げられる。またポリアミド系エラストマとしてはナイロ
ン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11お
よびナイロン12のランダム共重合体も含まれる。(Wherein, R I , R II and R III represent an alkylene group having 2 to 15 carbon atoms or a substituted product thereof). The polyamide-based elastomer also includes a random copolymer of nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, and nylon 12.
【0043】本発明において耐熱性、耐薬品性、耐加水
分解性、耐衝撃性、成形性、経済性などの諸特性にすぐ
れた組成物を得るためには上記4成分を特定の割合で配
合することが重要であり、この範囲を外れると特性バラ
ンスが悪化することになる。たとえば熱可塑性ポリエス
テルの配合量はポリフェニレンスルフィド樹脂100重
量部に対して5〜80重量部、好ましくは10〜70重
量部であり、これより少ない場合には色調、経済性の低
下を招くので好ましくなく、逆にこれより多い場合には
耐加水分解性が著しく低下するので好ましくない。変性
ポリオレフィンの配合量は5〜50重量部であり、これ
より配合量が少ないと耐衝撃性が低下し、配合量がこの
範囲を越えると耐熱性、成形性が低下するので好ましく
ない。熱可塑性エラストマの配合量は5〜50重量部で
あり、この範囲を下回ると成形性、特に流動性が不足と
なり、逆にこの範囲を越えると耐熱性が損なわれるので
好ましくない。In the present invention, in order to obtain a composition excellent in various properties such as heat resistance, chemical resistance, hydrolysis resistance, impact resistance, moldability, economy and the like, the above four components are blended in a specific ratio. It is important to do so, and if it is out of this range, the characteristic balance will be degraded. For example, the blending amount of the thermoplastic polyester is 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyphenylene sulfide resin. Conversely, if the amount is more than this, hydrolysis resistance is significantly reduced, which is not preferable. The compounding amount of the modified polyolefin is 5 to 50 parts by weight. If the compounding amount is less than this, the impact resistance decreases, and if the compounding amount exceeds this range, the heat resistance and moldability decrease, which is not preferable. The amount of the thermoplastic elastomer is 5 to 50 parts by weight. If the amount is less than this range, the moldability, especially the fluidity, becomes insufficient, and if it exceeds this range, the heat resistance is unfavorably deteriorated.
【0044】本発明において、繊維状および/または粒
状の強化剤は必須成分ではないが、必要に応じてポリフ
ェニレンスルフィド樹脂100重量部に対して200重
量部を越えない範囲で配合することが可能であり、通常
10〜150重量部の範囲で配合することにより強度、
剛性、耐熱性、寸法安定性などの向上を図ることが可能
である。In the present invention, the fibrous and / or granular reinforcing agent is not an essential component. However, if necessary, it can be blended in an amount not exceeding 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyphenylene sulfide resin. Yes, usually by blending in the range of 10 to 150 parts by weight strength,
It is possible to improve rigidity, heat resistance, dimensional stability, and the like.
【0045】かかる繊維状強化剤としては、ガラス繊
維、シラスガラス繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、
セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊
維および炭素繊維などが挙げられる。Examples of such a fibrous reinforcing agent include glass fiber, shirasu glass fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber,
Examples include ceramic fiber, asbestos fiber, stone fiber, metal fiber, carbon fiber and the like.
【0046】また粒状の強化剤としては、ワラステナイ
ト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナ
イト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの
珪酸塩、アルミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化
ジルコニウム、酸化チタンなどの金属酸化物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・
ビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどが挙げ
られ、これらは中空であってもよい。これら強化剤は2
種以上を併用することが可能であり、必要によりシラン
系およびチタン系などのカップリング剤で予備処理して
使用することができる。Examples of the granular reinforcing agent include silicates such as walasteinite, sericite, kaolin, mica, clay, bentonite, asbestos, talc, alumina silicate, alumina, silicon chloride, magnesium oxide, zirconium oxide, and titanium oxide. Metal oxides, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbonates such as dolomite,
Sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, glass and
Examples include beads, boron nitride, silicon carbide and silica, which may be hollow. These enhancers are 2
More than one kind can be used in combination, and if necessary, can be used after being pretreated with a coupling agent such as a silane-based or titanium-based coupling agent.
【0047】また本発明で用いるポリフェニレンスルフ
ィド樹脂と熱可塑性ポリエステル、変性ポリオレフィン
および熱可塑性エラストマからなる樹脂組成物には、本
発明の効果を損わない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、
滑剤、結晶核剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤などの
通常の添加剤および少量の他種ポリマを添加することが
でき、さらに、ポリフェニレンスルフィド樹脂の架橋度
を制御する目的で、通常の過酸化剤および特開昭59−
131650号公報に記載されているチオホスフィン酸
金属塩などの架橋促進剤または特開昭58−20404
5号公報、特開昭58−204046号公報などに記載
されているジアルキル錫ジカルボキシレート、アミノト
リアゾールなどの架橋防止剤を配合することも可能であ
る。The resin composition comprising the polyphenylene sulfide resin, the thermoplastic polyester, the modified polyolefin and the thermoplastic elastomer used in the present invention contains an antioxidant, a heat stabilizer and a heat stabilizer as long as the effects of the present invention are not impaired.
Lubricants, crystal nucleating agents, UV inhibitors, colorants, flame retardants and other usual additives and small amounts of other polymers can be added.In addition, for the purpose of controlling the degree of crosslinking of polyphenylene sulfide resin, Peroxidants and JP-A-59-
A crosslinking accelerator such as metal thiophosphinate described in JP-A-131650 or JP-A-58-20404.
No. 5, JP-A-58-204046, and the like, and a crosslinking inhibitor such as dialkyltin dicarboxylate and aminotriazole can also be blended.
【0048】本発明で用いる樹脂組成物の調製方法は特
に制限はなく、ポリフェニレンスルフィド樹脂、熱可塑
性ポリエステル、変性ポリオレフィン、熱可塑性エラス
トマの粉末、ペレット細片および必要に応じて強化剤を
リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、Vブレンダー
などを用いてドライブレンドした後、バンバリーミキサ
ー、ミキシングロール、単軸または2軸の押出機および
ニーダーなどを用いて溶融混練する方法などが挙げられ
る。なかでも十分な混練力を有する単軸または2軸の押
出機を用いて溶融混練する方法が代表的である。The method for preparing the resin composition used in the present invention is not particularly limited, and a polyphenylene sulfide resin, a thermoplastic polyester, a modified polyolefin, a powder of a thermoplastic elastomer, pellet flakes and, if necessary, a reinforcing agent, a ribbon blender, After dry-blending using a Henschel mixer, a V-blender or the like, a method of melt-kneading using a Banbury mixer, a mixing roll, a single-screw or twin-screw extruder, a kneader, or the like can be given. Above all, a typical method is melt kneading using a single-screw or twin-screw extruder having a sufficient kneading force.
【0049】[0049]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。なお、実施例および比較例に記された諸特性
は下記の方法で測定した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The properties described in the examples and comparative examples were measured by the following methods.
【0050】引張り強度:ASTM D638 曲げ強度・弾性率:ASTM D790 アイゾット衝撃強度:ASTM D256 熱変形温度:ASTM D570 耐加水分解性:引張り試験片をPCT(プレッシャーク
ッカーテスト)装置を用い、121℃/100%RH/
72h処理した後の引張り強度保持率を測定し、耐加水
分解性の目安とした。Tensile strength: ASTM D638 Flexural strength / elastic modulus: ASTM D790 Izod impact strength: ASTM D256 Thermal deformation temperature: ASTM D570 Hydrolysis resistance: Tensile test pieces were tested at 121 ° C. using a PCT (pressure cooker test) apparatus. 100% RH /
The tensile strength retention after 72 hours of treatment was measured and used as a measure of hydrolysis resistance.
【0051】参考例1(PPSの重合)オートクレーブ
に硫化ナトリウム3.26Kg(25モル、結晶水40%
を含む)、水酸化ナトリウム4g、酢酸ナトリウム三水
和物1.36Kg(約10モル)およびN−メチル−2−
ピロリドン(以下NMPと略称する)7.9Kgを仕込
み、撹拌しながら徐々に205℃まで昇温し、水1.3
6Kgを含む留出水約1.5lを除去した。残留混合物に
1,4−ジクロルベンゼン3.75Kg(25.5モル)
およびNMP2Kgを加え、265℃で3時間加熱した。
反応生成物を70℃の温水で5回洗浄し、80℃で24
時間減圧乾燥して、溶融粘度約1500ポアズ(320
℃、剪断速度10秒-1)の粉末状PPS(P−1)約2
Kgを得た。Reference Example 1 (Polymerization of PPS) 3.26 kg of sodium sulfide (25 mol, water of crystallization 40%) was added to an autoclave.
), Sodium hydroxide 4 g, sodium acetate trihydrate 1.36 kg (about 10 mol) and N-methyl-2-
7.9 kg of pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP) was charged, and the temperature was gradually raised to 205 ° C. with stirring, and 1.3 g of water was added.
About 1.5 l of distillate containing 6 kg was removed. 3.75 kg (25.5 mol) of 1,4-dichlorobenzene was added to the residual mixture.
And 2 kg of NMP, and the mixture was heated at 265 ° C. for 3 hours.
The reaction product is washed 5 times with 70 ° C. hot water,
After drying under reduced pressure for a time, a melt viscosity of about 1500 poise (320
° C., powdery PPS shear rate of 10 sec -1) (P-1) to about 2
Kg was obtained.
【0052】同様の操作を繰返し、以下に記載の実施例
に供した。The same operation was repeated and used in the examples described below.
【0053】参考例2(PPSの酸処理)参考例1で得
られたPPS粉末約2Kgを、90℃に加熱されたpH4
の酢酸水溶液20l中に投入し、約30分間撹拌し続け
たのちろ過し、ろ液のpHが7になるまで約90℃の脱
イオン水で洗浄し、120℃で24時間減圧乾燥して粉
末状とし、酸処理PPS(P−2)を得た。Reference Example 2 (Acid treatment of PPS) About 2 kg of the PPS powder obtained in Reference Example 1 was heated at 90 ° C. to pH 4
And stirred for about 30 minutes, filtered, washed with deionized water at about 90 ° C. until the pH of the filtrate became 7, and dried under reduced pressure at 120 ° C. for 24 hours to obtain a powder. To obtain an acid-treated PPS (P-2).
【0054】参考例3(PPSの熱水処理)参考例1で
得られたPPS粉末約2Kgと脱イオン水10lとをオー
トクレーブに仕込み、常圧で密閉したのち、175℃ま
で昇温し、撹拌しながら約30分間保温したのち冷却し
た。内容物を取出しろ過し、さらに、70℃の脱イオン
水約10lの中にPPSを浸漬、撹拌し、ろ過する操作
を5回繰返した。その後120℃で24時間減圧乾燥し
て熱水洗浄PPS(P−3)を得た。Reference Example 3 (Hot water treatment of PPS) About 2 kg of the PPS powder obtained in Reference Example 1 and 10 l of deionized water were charged into an autoclave, sealed at normal pressure, heated to 175 ° C., and stirred. While keeping the temperature for about 30 minutes, it was cooled. The contents were taken out and filtered, and the operation of immersing, stirring, and filtering PPS in about 10 l of deionized water at 70 ° C. was repeated five times. Thereafter, the resultant was dried under reduced pressure at 120 ° C. for 24 hours to obtain hot water washed PPS (P-3).
【0055】参考例4(PPSの溶媒洗浄)参考例1で
得られた粉末約2Kgを100℃に加熱したNMP20l
中に投入し、約30分間撹拌した後、ろ過し、続いて約
90℃のイオン交換水で洗浄した。このものを120℃
で24時間減圧乾燥してNMP洗浄PPS(P−4)を
得た。Reference Example 4 (PPS solvent washing) About 2 kg of the powder obtained in Reference Example 1 was heated to 100 ° C. in 20 l of NMP.
The mixture was stirred for about 30 minutes, filtered, and then washed with ion-exchanged water at about 90 ° C. This is 120 ° C
And dried under reduced pressure for 24 hours to obtain NMP washed PPS (P-4).
【0056】実施例1 参考例2で得られた酸処理PPS(PPS−2)100
重量部、相対粘度2.1のポリエチレンテレフタレート
樹脂50重量部、エチレン/メタクリル酸グリシジル=
88/12(重量%)共重合体25重量部およびエチレ
ン/プロピレン共重合体(三井石油化学社製“タフマ”
P0180)25重量部をヘンシェルミキサーを用いて
ドライブレンドした後、30mmφ、L/D=30の同方
向回転型2軸押出機を用い、シリンダー温度300℃で
溶融混練し、溶融ガットを水冷後ペレタイザーでペレッ
ト化した。ここで得られたペレットをギアオーブン中1
30℃/5h乾燥した後、射出成形を樹脂温度300
℃、金型温度150℃の条件で実施し、外観良好な各種
試験片を得た。これら試験片を用いて測定した諸特性は
表1に示す。ここで得られた組成物は耐熱性、耐衝撃
性、耐加水分解性いずれも良好であることが判明した。Example 1 Acid-treated PPS (PPS-2) 100 obtained in Reference Example 2
Parts by weight, 50 parts by weight of polyethylene terephthalate resin having a relative viscosity of 2.1, ethylene / glycidyl methacrylate =
25 parts by weight of an 88/12 (wt%) copolymer and an ethylene / propylene copolymer ("Tuffma" manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
P0180) 25 parts by weight were dry-blended using a Henschel mixer, and then melt-kneaded at a cylinder temperature of 300 ° C. using a co-rotating twin-screw extruder having a diameter of 30 mm and L / D = 30. And pelletized. The pellets obtained here are placed in a gear oven 1
After drying at 30 ° C./5 h, injection molding was performed at a resin temperature of 300.
C. and a mold temperature of 150 ° C. to obtain various test pieces having good appearance. Table 1 shows various properties measured using these test pieces. It was found that the composition obtained here had good heat resistance, impact resistance and hydrolysis resistance.
【0057】[0057]
【表1】 [Table 1]
【0058】比較例1 PPSとして参考例1で得られたPPS−1を使用した
以外は実施例1と全く同様に混練、乾燥、射出成形を行
い、各特性を測定したところ結果は表1に示す通りであ
り、このものは耐衝撃性が不足であった。Comparative Example 1 Kneading, drying and injection molding were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the PPS-1 obtained in Reference Example 1 was used as the PPS. As shown, this one had insufficient impact resistance.
【0059】比較例2 PPSとポリエチレンテレフタレートの配合比を各々5
0重量部、100重量部と変えた以外は実施例1と同様
の手順で4成分の混練、成形を行い、続いて物性の測定
を行った。結果は表1に示す通りであり、ここで得られ
た組成物は耐加水分解性の劣るものであった。Comparative Example 2 The mixing ratio of PPS and polyethylene terephthalate was 5
Except that the amount was changed to 0 parts by weight and 100 parts by weight, the kneading and molding of the four components were performed in the same procedure as in Example 1, and subsequently the physical properties were measured. The results are as shown in Table 1, and the composition obtained here was poor in hydrolysis resistance.
【0060】比較例3 エチレン/プロピレン共重合体を用いず、エチレン/メ
タクリル酸グリシジルの配合量を50重量部とした以外
は実施例1と同様の方法で混練を行った。ここで得られ
たペレットを射出成形しようと試みたが、流動性が極め
て低く、この条件では成形品の充填不良が発生し、良好
な成形品を得ることができなかった。Comparative Example 3 Kneading was carried out in the same manner as in Example 1 except that the ethylene / propylene copolymer was not used and the blending amount of ethylene / glycidyl methacrylate was 50 parts by weight. An attempt was made to injection-mold the pellets obtained here, but the flowability was extremely low. Under these conditions, poor filling of the molded product occurred, and a good molded product could not be obtained.
【0061】比較例4 エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体を用いず、
エチレン/プロピレン共重合体の配合量を50重量部と
した以外は実施例1と同様の手順で混練、射出成形、物
性測定を行った結果を表1にまとめて示す。ここで得ら
れた組成物は耐衝撃性が不足であった。Comparative Example 4 Without using an ethylene / glycidyl methacrylate copolymer,
Table 1 summarizes the results of kneading, injection molding, and measurement of physical properties in the same procedures as in Example 1 except that the amount of the ethylene / propylene copolymer was changed to 50 parts by weight. The composition obtained here was insufficient in impact resistance.
【0062】実施例2〜6 PPS、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性エラストマお
よび変性ポリオレフィンの種類と配合量を表2のように
変えて実施例1と同様の手順で混練、射出成形を実施
し、いずれも外観良好な成形品を得た。ここで得られた
成形品の諸物性は表3にまとめて示す通りであり、いず
れも特性バランス良好な実用価値の高いものであること
が判明した。Examples 2 to 6 Kneading and injection molding were carried out in the same procedure as in Example 1 except that the types and amounts of PPS, thermoplastic polyester, thermoplastic elastomer and modified polyolefin were changed as shown in Table 2. A molded article having good appearance was also obtained. Various physical properties of the molded article obtained here are as shown in Table 3, and it was found that all of the molded articles were good in property balance and high in practical value.
【0063】[0063]
【表2】 [Table 2]
【0064】[0064]
【表3】 [Table 3]
【0065】実施例7 参考例3で得られた熱水処理PPS(PPS−3)10
0重量部、相対粘度2.5のポリエチレンテレフタレー
ト50重量部、実施例1で用いたエチレン/メタクリル
酸グリシジル共重合体15重量部、エチレン/ブテン−
1共重合体(三井石油化学社製“タフマ”A4085)
35重量部およびガラス繊維50重量部をドライブレン
ドした後、40mmφ、L/D=30の単軸押出機を用
い、シリンダー温度310℃、80rpm の条件で溶融混
練し、ペレット化した。このペレットをギヤオーブン中
140℃/3h乾燥した後、射出成形機を用い、樹脂温
315℃、金型温度150℃の条件で射出成形を行い、
各種成形品を得た。これら成形品の諸特性は表5に示す
通り、耐熱性、強度、耐加水分解性のすぐれた実用価値
の高いものであることが判明した。Example 7 The hydrothermally treated PPS (PPS-3) 10 obtained in Reference Example 3
0 parts by weight, 50 parts by weight of polyethylene terephthalate having a relative viscosity of 2.5, 15 parts by weight of the ethylene / glycidyl methacrylate copolymer used in Example 1, ethylene / butene-
1 copolymer (“TAHMA” A4085 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
After dry blending 35 parts by weight and 50 parts by weight of glass fiber, the mixture was melt-kneaded using a single-screw extruder having a diameter of 40 mm and L / D = 30 at a cylinder temperature of 310 ° C. and 80 rpm, and pelletized. After drying the pellets at 140 ° C. for 3 hours in a gear oven, injection molding was performed using an injection molding machine at a resin temperature of 315 ° C. and a mold temperature of 150 ° C.
Various molded products were obtained. As shown in Table 5, the properties of these molded products were found to be excellent in heat resistance, strength, and hydrolysis resistance and high in practical value.
【0066】実施例8〜11 PPS樹脂、熱可塑性ポリエステル、変性ポリオレフィ
ン、エラストマおよび無機強化材の種類と配合比を表4
のように変えて実施例7と同様の手順で混練、射出成形
を行い、いずれも成形性、外観の良好な成形品を得た。
これらの諸特性は表5に示す通りであり、耐熱性、強
度、耐加水分解性の良好な実用価値の高い材料であるこ
とが判明した。Examples 8 to 11 Table 4 shows the types and mixing ratios of PPS resin, thermoplastic polyester, modified polyolefin, elastomer and inorganic reinforcing material.
And kneading and injection molding were carried out in the same manner as in Example 7 to obtain molded articles having good moldability and appearance.
These properties are as shown in Table 5, and it was found that the material was good in heat resistance, strength, and hydrolysis resistance and high in practical value.
【0067】[0067]
【表4】 [Table 4]
【0068】[0068]
【表5】 [Table 5]
【0069】[0069]
【発明の効果】上記のように特定の処理を施したポリフ
ェニレンスルフィド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、
特定の構造の変性ポリオレフィンおよび熱可塑性エラス
トマを特定の配合割合で組み合わせることにより、耐熱
性、耐衝撃性、耐加水分解性、成形性がバランス良くす
ぐれた樹脂組成物が得られた。本発明の樹脂組成物は、
射出成形、プレス成形、押出し成形などの通常の溶融成
形法を用いて成形することが可能である、得られた成形
品は、コネクタ、コイルボビン、各種スイッチ、ソケッ
ト、リレ−、コンデンサトップケ−ス、ヒュ−ズホル
ダ、コンタクトブレ−カ、モ−タ部品(ブラッシュホル
ダ、インシュレ−タ、スペ−サ、ケ−シンク、など)、
VTR部品、CD部品、電子レンジ部品、IC部品など
の電気・電子部品、オルタネ−タ部品、イグニッション
部品、キャブレ−タ部品、ワイヤハ−ネス、ワイヤハ−
ネス被覆体、排気ガス処理装置部品、各種モ−タ用ブラ
ッシュホルダ、各種センサ−部品、ランプリフレクタ、
ランプホルダ、ランプソッケトなどの自動車部品、ポン
プ・バルブ・流量計などのハウジングおよび内部部品、
コンプレッサ部品、スプレ−ノズル、パイプブラケッ
ト、断熱板、レベルゲ−ジパ−ツなどの機械部品、カメ
ラ部品、時計部品、タコメ−タ部品、FDD部品、複写
機部品、光学機器部品、コンピュ−タ部品などの精密機
械部品などに用いることができる。As described above, polyphenylene sulfide resin, thermoplastic polyester resin,
By combining a modified polyolefin having a specific structure and a thermoplastic elastomer at a specific compounding ratio, a resin composition having a good balance of heat resistance, impact resistance, hydrolysis resistance, and moldability was obtained. The resin composition of the present invention,
Injection molding, press molding, it is possible to mold by using a conventional melt molding method such as extrusion molding, the resulting molded article, connectors, coil bobbins, various switches, socket
, Relay, condenser top case, fuse holder
Da, contact breaker, motor parts (brush holder
, Insulators, spacers, casings, etc.),
VTR parts, CD parts, microwave parts, IC parts, etc.
Electrical and electronic parts, alternator parts, ignition
Parts, carburetor parts, wire harness, wire harness
Ness cover, exhaust gas treatment equipment parts, bras for various motors
Flush holder, various sensor parts, lamp reflector,
Automotive parts such as lamp holders and lamp sockets,
Housings and internal parts such as pumps, valves and flow meters,
Compressor parts, spray nozzles, pipe brackets
Parts, heat insulation boards, mechanical parts such as level gauge parts,
Parts, clock parts, tachometer parts, FDD parts, copying
Precision equipment such as machine parts, optical equipment parts, and computer parts
It can be used for mechanical parts .
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平1−213359(JP,A) 特開 平1−190752(JP,A) 特開 昭62−223232(JP,A) 特開 昭57−108136(JP,A) 特開 昭55−156342(JP,A) 特開 昭57−108135(JP,A) 特開 平3−236931(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 81/00 - 81/10 CA(STN) REGISTRY(STN)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-1-213359 (JP, A) JP-A-1-190752 (JP, A) JP-A-62-223232 (JP, A) JP-A-57- 108136 (JP, A) JP-A-55-156342 (JP, A) JP-A-57-108135 (JP, A) JP-A-3-236931 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 81/00-81/10 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (2)
スルフィド樹脂100重量部に対し、炭素数2〜10の
脂肪族又は脂環族のジオール成分と芳香族ジカルボン酸
及び/又はそのエステル形成性誘導体との縮合反応によ
り得られる熱可塑性ポリエステル樹脂5〜80重量部、
α−オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸のグリシジ
ルエステルからなる変性ポリオレフィン5〜50重量
部、エポキシ基を含有しない熱可塑性エラストマ5〜5
0重量部および無機充填材0〜200重量部を配合して
なるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。1. A polyphenylene sulfide resin having been subjected to a deionization treatment, 100 parts by weight of which has 2 to 10 carbon atoms.
By a condensation reaction between an aliphatic or alicyclic diol component and an aromatic dicarboxylic acid and / or an ester-forming derivative thereof .
5-80 parts by weight of the obtained thermoplastic polyester resin,
5 to 50 parts by weight of a modified polyolefin comprising a glycidyl ester of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid, 5 to 5 parts of a thermoplastic elastomer containing no epoxy group
A polyphenylene sulfide resin composition comprising 0 parts by weight and 0 to 200 parts by weight of an inorganic filler.
理、有機溶媒洗浄の中から選ばれた少くとも一つの方法
である請求項1記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物。2. The polyphenylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein the deionization treatment is at least one method selected from an acid aqueous solution treatment, a hot water treatment, and an organic solvent washing.
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