JP2929168B2 - 低粘度窒素含有ポリオール組成物の製造方法 - Google Patents
低粘度窒素含有ポリオール組成物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡剤として水単独使
用または水と揮発性物質を併用して、特にスプレー発泡
により硬質ポリウレタンフォームを製造するのに有用で
ある低粘度の窒素含有ポリオール組成物の製造方法に関
する。
用または水と揮発性物質を併用して、特にスプレー発泡
により硬質ポリウレタンフォームを製造するのに有用で
ある低粘度の窒素含有ポリオール組成物の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】硬質ポリ
ウレタンフォームの製造には、従来は、発泡剤としてＣ
ＦＣ−１１が使用されていた。しかしながら、ＣＦＣ−
１１はオゾン層を破壊する物質であるために１９９６年
から使用できなくなる。代替発泡剤として、ＨＣＦＣ−
１４１ｂが既に開発されているが、この物質もわずかで
はあるがオゾン層を破壊するので、１９９６年から使用
が制限される。将来も使用できる発泡剤としては、水
（すなわち、水とイソシアネート基の反応により二酸化
炭素が発生する）がある。
ウレタンフォームの製造には、従来は、発泡剤としてＣ
ＦＣ−１１が使用されていた。しかしながら、ＣＦＣ−
１１はオゾン層を破壊する物質であるために１９９６年
から使用できなくなる。代替発泡剤として、ＨＣＦＣ−
１４１ｂが既に開発されているが、この物質もわずかで
はあるがオゾン層を破壊するので、１９９６年から使用
が制限される。将来も使用できる発泡剤としては、水
（すなわち、水とイソシアネート基の反応により二酸化
炭素が発生する）がある。
【０００３】一方、従来の硬質ポリウレタンフォーム用
ポリオールは粘度が高く、ＣＦＣ−１１のような揮発性
物理発泡剤を大量に配合することによりポリウレタンフ
ォームを製造するのに適した粘度としていた。しかしな
がら、上述の理由等により、低粘度の物理発泡剤が環境
問題の点から制限されるようになり、発泡剤として水を
多く使用するようになった。そこで、ポリオールとして
は低粘度のものが要求されている。
ポリオールは粘度が高く、ＣＦＣ−１１のような揮発性
物理発泡剤を大量に配合することによりポリウレタンフ
ォームを製造するのに適した粘度としていた。しかしな
がら、上述の理由等により、低粘度の物理発泡剤が環境
問題の点から制限されるようになり、発泡剤として水を
多く使用するようになった。そこで、ポリオールとして
は低粘度のものが要求されている。
【０００４】硬質ポリウレタンフォーム用のポリオール
を低粘度化する方法としては、アルキレンオキサイドの
付加量を多くする方法や、官能基数を低くする方法が採
られているが、いずれもそのようなポリオールによって
得られるポリウレタンフォームの物理的性質を低下させ
る。
を低粘度化する方法としては、アルキレンオキサイドの
付加量を多くする方法や、官能基数を低くする方法が採
られているが、いずれもそのようなポリオールによって
得られるポリウレタンフォームの物理的性質を低下させ
る。
【０００５】本発明の課題は、得られる硬質ポリウレタ
ンフォームの物理的性質を低下させることなく、発泡剤
として水単独あるいは水と少量の揮発性物理発泡剤を使
用して硬質ポリウレタンフォームを製造するのに適した
低粘度のポリオール組成物を提供する処にある。
ンフォームの物理的性質を低下させることなく、発泡剤
として水単独あるいは水と少量の揮発性物理発泡剤を使
用して硬質ポリウレタンフォームを製造するのに適した
低粘度のポリオール組成物を提供する処にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために、窒素含有ポリオールの組成と粘度、ポ
リウレタンフォームの物理的性質を鋭意検討し、最適の
組成を見出し、本発明に到達した。
解決するために、窒素含有ポリオールの組成と粘度、ポ
リウレタンフォームの物理的性質を鋭意検討し、最適の
組成を見出し、本発明に到達した。
【０００７】すなわち本発明は、水酸基価が３００〜４
５０ｍｇＫＯＨ／ｇで２５℃における粘度が８００〜
４，０００ｍＰａ・ｓである低粘度窒素含有ポリオール
組成物を製造する方法であって、(1) アルキルフェノー
ル、ジエタノールアミンおよびホルムアルデヒドをそれ
ぞれのモル比がアルキルフェノール：ジエタノールアミ
ン：ホルムアルデヒド＝１：２．５〜４：１．５〜２と
なるように混合して、未反応ホルムアルデヒドが反応混
合物の１重量％以下になるのに充分な時間加熱する工
程、(2) 反応生成物から水を除去する工程、および(3)
反応生成物に、プロピレンオキサイドを単独でまたはプ
ロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを別個にもし
くは混合して付加する工程からなる方法である。
５０ｍｇＫＯＨ／ｇで２５℃における粘度が８００〜
４，０００ｍＰａ・ｓである低粘度窒素含有ポリオール
組成物を製造する方法であって、(1) アルキルフェノー
ル、ジエタノールアミンおよびホルムアルデヒドをそれ
ぞれのモル比がアルキルフェノール：ジエタノールアミ
ン：ホルムアルデヒド＝１：２．５〜４：１．５〜２と
なるように混合して、未反応ホルムアルデヒドが反応混
合物の１重量％以下になるのに充分な時間加熱する工
程、(2) 反応生成物から水を除去する工程、および(3)
反応生成物に、プロピレンオキサイドを単独でまたはプ
ロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを別個にもし
くは混合して付加する工程からなる方法である。
【０００８】本発明に用いられるアルキルフェノールと
は、主としてパラ位がアルキル基で置換されたフェノー
ルであり、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどが使用
できるが、特にノニルフェノールが最適である。置換基
のないフェノールを使用した場合にはフェノールのホル
ムアルデヒドによる樹脂化がおこり、得られるポリオー
ル組成物の粘度が高くなる原因となるので好ましくな
い。
は、主としてパラ位がアルキル基で置換されたフェノー
ルであり、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどが使用
できるが、特にノニルフェノールが最適である。置換基
のないフェノールを使用した場合にはフェノールのホル
ムアルデヒドによる樹脂化がおこり、得られるポリオー
ル組成物の粘度が高くなる原因となるので好ましくな
い。
【０００９】ホルムアルデヒドは、水溶液として市販さ
れているホルマリン、固体の形態で市販されているパラ
ホルムなどがいずれも使用でき、特に限定するものでは
ない。
れているホルマリン、固体の形態で市販されているパラ
ホルムなどがいずれも使用でき、特に限定するものでは
ない。
【００１０】アルキルフェノールとジエタノールアミン
とホルムアルデヒドとの混合モル比は１：２．５〜４：
１．５〜２である。アルキルフェノール１モルに対して
ジエタノールアミンが２．５モル未満だと、得られるポ
リオール組成物の粘度が高くなる原因となり、４モルを
超えると、ポリオール組成物の粘度は低くなるが、官能
基数が低下して、得られるポリウレタンフォームの物理
的性質が低下する原因となる。したがって、ジエタノー
ルアミンはアルキルフェノール１モルに対して２．５〜
４モル使用し、好ましくは３〜３．５モル使用する。ホ
ルムアルデヒドの量がアルキルフェノール１モルに対し
て１．５モル未満だと、ポリオール組成物の官能基数が
低くなるにもかかわらず、ポリオール組成物の粘度は低
下せず、得られるポリウレタンフォームの物理的性質の
みが低下する。ホルムアルデヒドの量が２モルを超える
と、過剰のホルムアルデヒドが未反応物として残存した
り、フェノール環の間での架橋が起こってポリオール組
成物の粘度が高くなったりする。したがって、ホルムア
ルデヒドはアルキルフェノール１モルに対して１．５〜
２モル使用し、好ましくは１．８〜２モル使用する。し
たがって、アルキルフェノールとジエタノールアミンと
ホルムアルデヒドとの好ましい混合モル比は１：３〜
３．５：１．８〜２である。
とホルムアルデヒドとの混合モル比は１：２．５〜４：
１．５〜２である。アルキルフェノール１モルに対して
ジエタノールアミンが２．５モル未満だと、得られるポ
リオール組成物の粘度が高くなる原因となり、４モルを
超えると、ポリオール組成物の粘度は低くなるが、官能
基数が低下して、得られるポリウレタンフォームの物理
的性質が低下する原因となる。したがって、ジエタノー
ルアミンはアルキルフェノール１モルに対して２．５〜
４モル使用し、好ましくは３〜３．５モル使用する。ホ
ルムアルデヒドの量がアルキルフェノール１モルに対し
て１．５モル未満だと、ポリオール組成物の官能基数が
低くなるにもかかわらず、ポリオール組成物の粘度は低
下せず、得られるポリウレタンフォームの物理的性質の
みが低下する。ホルムアルデヒドの量が２モルを超える
と、過剰のホルムアルデヒドが未反応物として残存した
り、フェノール環の間での架橋が起こってポリオール組
成物の粘度が高くなったりする。したがって、ホルムア
ルデヒドはアルキルフェノール１モルに対して１．５〜
２モル使用し、好ましくは１．８〜２モル使用する。し
たがって、アルキルフェノールとジエタノールアミンと
ホルムアルデヒドとの好ましい混合モル比は１：３〜
３．５：１．８〜２である。
【００１１】アルキルフェノール、ジエタノールアミン
およびホルムアルデヒドからなる上記割合の混合物を、
５０〜１５０℃において、好ましくは８０〜１３０℃に
おいて、未反応ホルムアルデヒドが反応混合物の１重量
％以下になるのに充分な時間加熱する。反応温度が５０
℃未満の場合には、反応が進みにくく、実用的な時間で
は未反応ホルムアルデヒドの量が１重量％以下にはなり
にくい。また、反応温度が１５０℃を超える場合には、
アルキルフェノールの樹脂化というような副反応が起こ
るので好ましくない。なお、反応混合物中の未反応ホル
ムアルデヒドの量は吸光度法により測定する。
およびホルムアルデヒドからなる上記割合の混合物を、
５０〜１５０℃において、好ましくは８０〜１３０℃に
おいて、未反応ホルムアルデヒドが反応混合物の１重量
％以下になるのに充分な時間加熱する。反応温度が５０
℃未満の場合には、反応が進みにくく、実用的な時間で
は未反応ホルムアルデヒドの量が１重量％以下にはなり
にくい。また、反応温度が１５０℃を超える場合には、
アルキルフェノールの樹脂化というような副反応が起こ
るので好ましくない。なお、反応混合物中の未反応ホル
ムアルデヒドの量は吸光度法により測定する。
【００１２】混合物を得る方法としては、アルキルフェ
ノールとジエタノールアミンの混合物にホルムアルデヒ
ドを添加して所定の混合物とするのが好ましい。特に、
ジエタノールアミンのない状態でアルキルフェノールと
ホルムアルデヒドを混合すると、アルキルフェノールの
高分子化、樹脂化が起こり、ポリオール組成物の粘度が
高くなるばかりでなく、極端な場合には反応器の内部で
固化することがある。
ノールとジエタノールアミンの混合物にホルムアルデヒ
ドを添加して所定の混合物とするのが好ましい。特に、
ジエタノールアミンのない状態でアルキルフェノールと
ホルムアルデヒドを混合すると、アルキルフェノールの
高分子化、樹脂化が起こり、ポリオール組成物の粘度が
高くなるばかりでなく、極端な場合には反応器の内部で
固化することがある。
【００１３】ホルムアルデヒドの反応により水が生成
し、またホルマリンのような水溶液を使用すると反応生
成物中に水が存在するので、適切な方法で反応生成物か
ら水を除去する。水を除去する方法としては、例えば、
加熱して減圧にする方法がある。
し、またホルマリンのような水溶液を使用すると反応生
成物中に水が存在するので、適切な方法で反応生成物か
ら水を除去する。水を除去する方法としては、例えば、
加熱して減圧にする方法がある。
【００１４】次に、反応生成物に、触媒の存在下あるい
は存在しない状態で、プロピレンオキサイドを単独で、
またはプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを別
個にもしくは混合して付加する。ここで使用する触媒と
しては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアル
カリ金属の水酸化物、ジメチルアミノエタノール、１−
メチルイミダゾールなどの３級アミン類などが挙げられ
る。触媒の存在しない状態でも付加反応は起こるが、実
用的な反応時間とするためには触媒の使用が好ましい。
は存在しない状態で、プロピレンオキサイドを単独で、
またはプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを別
個にもしくは混合して付加する。ここで使用する触媒と
しては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアル
カリ金属の水酸化物、ジメチルアミノエタノール、１−
メチルイミダゾールなどの３級アミン類などが挙げられ
る。触媒の存在しない状態でも付加反応は起こるが、実
用的な反応時間とするためには触媒の使用が好ましい。
【００１５】プロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドを付加する場合には、プロピレンオキサイド：エチレ
ンオキサイド＝１０：０〜７：３（重量比）の範囲とす
るのが好ましいが、特に限定するものではない。エチレ
ンオキサイドの量が増えると、１級水酸基の量が増え
て、イソシアネートとの反応性は高くなるが、エチレン
オキサイド付加量が多すぎると、得られるポリウレタン
フォームの物理的性質が低下する。また、付加方法は、
プロピレンオキサイドを付加した後にエチレンオキサイ
ドを付加するか、またはプロピレンオキサイドとエチレ
ンオキサイドを混合して付加する方法が好ましいが、特
に限定するものではない。
ドを付加する場合には、プロピレンオキサイド：エチレ
ンオキサイド＝１０：０〜７：３（重量比）の範囲とす
るのが好ましいが、特に限定するものではない。エチレ
ンオキサイドの量が増えると、１級水酸基の量が増え
て、イソシアネートとの反応性は高くなるが、エチレン
オキサイド付加量が多すぎると、得られるポリウレタン
フォームの物理的性質が低下する。また、付加方法は、
プロピレンオキサイドを付加した後にエチレンオキサイ
ドを付加するか、またはプロピレンオキサイドとエチレ
ンオキサイドを混合して付加する方法が好ましいが、特
に限定するものではない。
【００１６】この付加反応の温度は８０〜１８０℃で、
好ましくは１００〜１３０℃で行なう。反応温度が８０
℃未満だと実用的な速度では反応が進みにくい。また、
１８０℃を超える反応温度では副反応が起こり、所望の
性質のポリオール組成物が得られにくい。
好ましくは１００〜１３０℃で行なう。反応温度が８０
℃未満だと実用的な速度では反応が進みにくい。また、
１８０℃を超える反応温度では副反応が起こり、所望の
性質のポリオール組成物が得られにくい。
【００１７】付加反応生成物中には、未反応プロピレン
オキサイドや未反応エチレンオキサイドなどの揮発性成
分が混在するので、ストリッピングなどにより除去する
のが好ましい。また、触媒を使用したときは常法に従っ
て反応生成物から除去する。
オキサイドや未反応エチレンオキサイドなどの揮発性成
分が混在するので、ストリッピングなどにより除去する
のが好ましい。また、触媒を使用したときは常法に従っ
て反応生成物から除去する。
【００１８】本発明の方法においては、ポリオール組成
物の水酸基価が３００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇで２５℃
における粘度が８００〜４，０００ｍＰａ・ｓの範囲と
なるように、付加反応を調整すべきである。水酸基価が
３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと、粘度は低くなるが、ポ
リウレタンフォームの物理的性質の保持が困難となる。
また、水酸基価が４５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、粘
度が高くなる。したがって、ポリオール組成物の水酸基
価を３００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇとして２５℃の粘度
を８００〜４，０００ｍＰａ・ｓとするのが、低粘度で
作業性が良く、しかも得られるポリウレタンフォームの
物理的性質の低下もない。
物の水酸基価が３００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇで２５℃
における粘度が８００〜４，０００ｍＰａ・ｓの範囲と
なるように、付加反応を調整すべきである。水酸基価が
３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと、粘度は低くなるが、ポ
リウレタンフォームの物理的性質の保持が困難となる。
また、水酸基価が４５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、粘
度が高くなる。したがって、ポリオール組成物の水酸基
価を３００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇとして２５℃の粘度
を８００〜４，０００ｍＰａ・ｓとするのが、低粘度で
作業性が良く、しかも得られるポリウレタンフォームの
物理的性質の低下もない。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例および比較例中の「部」および「％」は重
量基準である。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例および比較例中の「部」および「％」は重
量基準である。
【００２０】実施例１ 内容量５リットルのオートクレーブに、ノニルフェノー
ル５４０部とジエタノールアミン８３１部を仕込んで混
合した後、３７７部のホルマリン（ホルムアルデヒド３
７％）を添加して（ノニルフェノール：ジエタノールア
ミン：ホルムアルデヒド＝１．００：３．２３：１．９
５（モル比））１２０℃で２時間保持し、ホルムアルデ
ヒドの量を０．１％以下とした。１２０℃で４ｋＰａと
なるまで減圧し、脱水を行なった。なお、減圧の途中で
４．５部の水酸化カリウムをオートクレーブに仕込ん
だ。プロピレンオキサイド１，４１５部とエチレンオキ
サイド１５７部の混合物を、１２０℃でゲージの圧力が
０．４ＭＰａを超えないように、逐次オートクレーブに
導入した。常法に従って、酸で中和した後、減圧で脱水
し、濾過することによりポリオール組成物を得た。得ら
れたポリオール組成物は、水酸基価が４１５ｍｇＫＯＨ
／ｇで２５℃の粘度が２，５００ｍＰａ・ｓであり、低
粘度の窒素含有ポリオール組成物であった。
ル５４０部とジエタノールアミン８３１部を仕込んで混
合した後、３７７部のホルマリン（ホルムアルデヒド３
７％）を添加して（ノニルフェノール：ジエタノールア
ミン：ホルムアルデヒド＝１．００：３．２３：１．９
５（モル比））１２０℃で２時間保持し、ホルムアルデ
ヒドの量を０．１％以下とした。１２０℃で４ｋＰａと
なるまで減圧し、脱水を行なった。なお、減圧の途中で
４．５部の水酸化カリウムをオートクレーブに仕込ん
だ。プロピレンオキサイド１，４１５部とエチレンオキ
サイド１５７部の混合物を、１２０℃でゲージの圧力が
０．４ＭＰａを超えないように、逐次オートクレーブに
導入した。常法に従って、酸で中和した後、減圧で脱水
し、濾過することによりポリオール組成物を得た。得ら
れたポリオール組成物は、水酸基価が４１５ｍｇＫＯＨ
／ｇで２５℃の粘度が２，５００ｍＰａ・ｓであり、低
粘度の窒素含有ポリオール組成物であった。
【００２１】実施例２ 実施例１と同様に、ノニルフェノール５４０部、ジエタ
ノールアミン８３１部、ホルマリン３７７部をオートク
レーブに仕込んで、１００℃で２時間反応させた。未反
応のホルムアルデヒドは０．２％であった。１２０℃で
４ｋＰａとなるまで減圧し、脱水を行なった。１２部の
１−メチルイミダゾールを添加した後、１２０℃で１，
４１４部のプロピレンオキサイドを反応させ、続いて１
３０℃で１５７部のエチレンオキサイドを反応させた。
反応生成物を１２０℃で１ｋＰａとなるまで減圧して揮
発性成分を除去した。得られたポリオール組成物は、水
酸基価が４０５ｍｇＫＯＨ／ｇで２５℃の粘度が２，５
１０ｍＰａ・ｓであり、低粘度の窒素含有ポリオール組
成物であった。
ノールアミン８３１部、ホルマリン３７７部をオートク
レーブに仕込んで、１００℃で２時間反応させた。未反
応のホルムアルデヒドは０．２％であった。１２０℃で
４ｋＰａとなるまで減圧し、脱水を行なった。１２部の
１−メチルイミダゾールを添加した後、１２０℃で１，
４１４部のプロピレンオキサイドを反応させ、続いて１
３０℃で１５７部のエチレンオキサイドを反応させた。
反応生成物を１２０℃で１ｋＰａとなるまで減圧して揮
発性成分を除去した。得られたポリオール組成物は、水
酸基価が４０５ｍｇＫＯＨ／ｇで２５℃の粘度が２，５
１０ｍＰａ・ｓであり、低粘度の窒素含有ポリオール組
成物であった。
【００２２】比較例１ ノニルフェノール９４７部、ジエタノールアミン９２７
部、ホルマリン５２４部の混合物（ノニルフェノール：
ジエタノールアミン：ホルムアルデヒド＝１．００：
２．０５：１．５０（モル比））を、８０℃で３時間反
応させた。１００℃で３ｋＰａまで減圧にして、脱水を
行なった。無触媒で、プロピレンオキサイド９６５部と
エチレンオキサイド１０７部の混合物を１００℃でオー
トクレーブに導入し、導入量の１／３に達した時点で１
２０℃まで反応温度を上昇させた。１２０℃でゲージ圧
が０．１３ＭＰａ以下に下がらなかったので、１２０℃
で１ｋＰａまで減圧にして、揮発性の成分を除去した。
得られたポリオール組成物は、水酸基価が４７７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇで２５℃の粘度が１１，４００ｍＰａ・ｓであ
り、水発泡のポリウレタンフォームに使用するには粘度
が高かった。
部、ホルマリン５２４部の混合物（ノニルフェノール：
ジエタノールアミン：ホルムアルデヒド＝１．００：
２．０５：１．５０（モル比））を、８０℃で３時間反
応させた。１００℃で３ｋＰａまで減圧にして、脱水を
行なった。無触媒で、プロピレンオキサイド９６５部と
エチレンオキサイド１０７部の混合物を１００℃でオー
トクレーブに導入し、導入量の１／３に達した時点で１
２０℃まで反応温度を上昇させた。１２０℃でゲージ圧
が０．１３ＭＰａ以下に下がらなかったので、１２０℃
で１ｋＰａまで減圧にして、揮発性の成分を除去した。
得られたポリオール組成物は、水酸基価が４７７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇで２５℃の粘度が１１，４００ｍＰａ・ｓであ
り、水発泡のポリウレタンフォームに使用するには粘度
が高かった。
【００２３】比較例２ ノニルフェノール１，２１７部、ジエタノールアミン９
００部、ホルマリン４４８部の混合物（ノニルフェノー
ル：ジエタノールアミン：ホルムアルデヒド＝１．０
０：１．５５：１．００（モル比））を、１２０℃で２
時間反応させた。無触媒で、プロピレンオキサイド７３
５部とエチレンオキサイド８２部の混合物を１２０℃で
導入し、ゲージ圧が０ＭＰａまで下がった時点で減圧を
開始し、１２０℃で１ｋＰａまで減圧にして、揮発性の
成分を除去した。得られたポリオール組成物は、水酸基
価が４８４ｍｇＫＯＨ／ｇで２５℃の粘度が１３，５４
０ｍＰａ・ｓであり、水発泡のポリウレタンフォームに
使用するには粘度が高かった。
００部、ホルマリン４４８部の混合物（ノニルフェノー
ル：ジエタノールアミン：ホルムアルデヒド＝１．０
０：１．５５：１．００（モル比））を、１２０℃で２
時間反応させた。無触媒で、プロピレンオキサイド７３
５部とエチレンオキサイド８２部の混合物を１２０℃で
導入し、ゲージ圧が０ＭＰａまで下がった時点で減圧を
開始し、１２０℃で１ｋＰａまで減圧にして、揮発性の
成分を除去した。得られたポリオール組成物は、水酸基
価が４８４ｍｇＫＯＨ／ｇで２５℃の粘度が１３，５４
０ｍＰａ・ｓであり、水発泡のポリウレタンフォームに
使用するには粘度が高かった。
【００２４】発泡例１〜８ 表１に示すように、実施例１、２および比較例１、２の
ポリオール組成物を使用してＡ液を予め調製し、これを
Ｂ液と混合して型枠に注入して硬質ポリウレタンフォー
ムを製造した。反応性およびフォームの物理的性質を測
定した結果を表１に併記した。
ポリオール組成物を使用してＡ液を予め調製し、これを
Ｂ液と混合して型枠に注入して硬質ポリウレタンフォー
ムを製造した。反応性およびフォームの物理的性質を測
定した結果を表１に併記した。
【００２５】
【表１】 本発明によって得られたポリオール組成物を使用して得
た硬質ポリウレタンフォームは、同じ量の発泡剤を使用
しても密度が小さくなり、発泡効率が良い。また、同等
の密度ならば、従来の粘度の高いポリオール組成物を使
用した場合と同等の物理的性質を有している。したがっ
て、本発明によって得られたポリオール組成物は、発泡
剤による減粘効果の期待できない水発泡に適したポリオ
ール組成物である。
た硬質ポリウレタンフォームは、同じ量の発泡剤を使用
しても密度が小さくなり、発泡効率が良い。また、同等
の密度ならば、従来の粘度の高いポリオール組成物を使
用した場合と同等の物理的性質を有している。したがっ
て、本発明によって得られたポリオール組成物は、発泡
剤による減粘効果の期待できない水発泡に適したポリオ
ール組成物である。
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法によって製造される低粘度
窒素含有ポリオール組成物は、粘度が低くて硬質ポリウ
レタンフォーム製造の作業性が改善される。しかも、ア
ミンによる触媒活性を有しており、反応性の高いポリオ
ール組成物であるので、発泡剤として水を単独または水
と揮発性の物理発泡剤を併用してスプレー発泡などによ
る硬質ポリウレタンフォームの製造に有用である。
窒素含有ポリオール組成物は、粘度が低くて硬質ポリウ
レタンフォーム製造の作業性が改善される。しかも、ア
ミンによる触媒活性を有しており、反応性の高いポリオ
ール組成物であるので、発泡剤として水を単独または水
と揮発性の物理発泡剤を併用してスプレー発泡などによ
る硬質ポリウレタンフォームの製造に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 65/26 Ｃ０８Ｇ 65/26 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 213/02 C07C 213/08 C07C 217/58 C08G 14/06 C08G 18/48 C08G 65/26
Claims (2)
- 【請求項１】 水酸基価が３００〜４５０ｍｇＫＯＨ／
ｇで２５℃における粘度が８００〜４，０００ｍＰａ・
ｓである低粘度窒素含有ポリオール組成物を製造する方
法であって、 (1) アルキルフェノール、ジエタノールアミンおよびホ
ルムアルデヒドをそれぞれのモル比がアルキルフェノー
ル：ジエタノールアミン：ホルムアルデヒド＝１：３〜
３．５：１．８〜２となるように混合して、未反応ホル
ムアルデヒドが反応混合物の１重量％以下になるのに充
分な時間加熱する工程、 (2) 反応生成物から水を除去する工程、および (3) 反応生成物に、プロピレンオキサイドを単独でまた
はプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを別個に
もしくは混合して付加する工程からなる方法。 - 【請求項２】 アルキルフェノールがノニルフェノール
である請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7107358A JP2929168B2 (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | 低粘度窒素含有ポリオール組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7107358A JP2929168B2 (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | 低粘度窒素含有ポリオール組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08301820A JPH08301820A (ja) | 1996-11-19 |
| JP2929168B2 true JP2929168B2 (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=14457055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7107358A Expired - Fee Related JP2929168B2 (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | 低粘度窒素含有ポリオール組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2929168B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4654678B2 (ja) * | 2003-12-22 | 2011-03-23 | 旭硝子株式会社 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| JP5263259B2 (ja) * | 2003-12-22 | 2013-08-14 | 旭硝子株式会社 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| KR20120027027A (ko) | 2009-06-16 | 2012-03-20 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 폴리에테르폴리올의 제조 방법, 및 이것을 사용한 경질 발포 합성 수지의 제조 방법 |
| WO2012077688A1 (ja) | 2010-12-07 | 2012-06-14 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテルポリオールの製造方法および硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
-
1995
- 1995-05-01 JP JP7107358A patent/JP2929168B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08301820A (ja) | 1996-11-19 |
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