JP2922275B2 - Support for heat-sensitive recording medium provided with heat-sensitive recording layer containing color former and color former - Google Patents
Support for heat-sensitive recording medium provided with heat-sensitive recording layer containing color former and color formerInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 <産業上の利用分野> 本発明は、発色剤と呈色剤を包含する感熱記録層を設
けた感熱記録体に用いられる支持体に関するものであ
り、特に、解像性に優れ、高濃度において鮮明で、かつ
印字後においても熱によるカールが生じない発色剤と呈
色剤を包含する感熱記録層を設けた感熱記録体に用いら
れる支持体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a support used for a thermosensitive recording medium provided with a thermosensitive recording layer containing a color former and a color former. Particularly, the present invention relates to a support used for a thermosensitive recording medium provided with a thermosensitive recording layer including a color former and a color former which are excellent in resolution, clear at high density, and do not cause curling by heat even after printing. Things.
<従来の技術> 感熱記録法は、一般に入力信号に応じて感熱記録ヘッ
ド(以下、単にヘッドと称する)を加熱し、これに接す
る記録画像受容シート上の呈色剤と発色剤を溶融接触せ
しめ、発色像を得る記録方法であり、電話回線に乗せら
れる帯域の情報量に見合った記録速度を持ち、現像及び
定着固定を要しない一次発色系であり、しかもヘッドの
消耗も極めて少ないために、プリンター、ファクシミリ
等の情報機器に急速に応用されるようになっている。<Prior Art> In the thermal recording method, a thermal recording head (hereinafter, simply referred to as a head) is generally heated in accordance with an input signal, and a coloring agent and a coloring agent on a recording image receiving sheet in contact with the recording head are melt-contacted. It is a recording method for obtaining a color image, has a recording speed commensurate with the amount of information in the band that can be carried on the telephone line, is a primary color developing system that does not require development and fixing, and has very little head wear. It is rapidly applied to information devices such as printers and facsimile machines.
ところが各種事務機器類の発達と用途の多様化が急速
に発展しており、夫々の要求に対応し得る様な感熱記録
体の開発が要望されている。たとえば記録機器の高速度
化に対応できるものとしては、微小な印字エネルギーで
も高濃度で鮮明な像が得られる感熱記録体が望まれ、こ
の要望に応ずるには感熱記録層の検討だけではなく、支
持体についても種々検討することが必要であると認識さ
れるようになり、従来の天然紙にかえて、合成樹脂フィ
ルムケースが使用されるケースも増えている。However, the development of various office equipment and the diversification of uses are rapidly developing, and the development of a heat-sensitive recording medium that can respond to each demand is demanded. For example, a thermosensitive recording medium that can obtain a clear image at a high density even with a small printing energy is desired as a device capable of responding to a higher speed of a recording device. It has been recognized that it is necessary to consider variously about the support, and a case in which a synthetic resin film case is used instead of conventional natural paper is increasing.
例えば、無機微細粉末含有樹脂フィルムを使用するも
のとして、特開平2−70479号公報には、微細空洞を有
し、該微細空洞の含有量が40〜100cc/100gである2軸延
伸樹脂フィルム層を、感熱記録層の支持体の一構成要素
として使用することを特徴とする感熱記録体や、前記二
軸延伸樹脂フィルム層に、該フィルムと同一または異な
る素材からなるフィルム層をさらに積層した感熱記録体
が開示されている。For example, JP-A-2-70479 discloses a biaxially stretched resin film layer having fine cavities and having a content of the fine cavities of 40 to 100 cc / 100 g. Is used as one component of the support of the heat-sensitive recording layer, or a heat-sensitive recording material characterized by further laminating a film layer made of the same or different material to the film on the biaxially stretched resin film layer. A recording is disclosed.
<発明が解決しようとする課題> しかしながら、このような空隙率のみ満足するもので
は、必ずしも解像性に優れ、高濃度で鮮明かつ印字後に
おいても、熱によるカールが生じない感熱記録用支持体
を得ることができない。従って、高濃度で鮮明な画像を
得るためには、空隙率以外の物性である表面の平滑性を
も向上させる必要がある。<Problems to be Solved by the Invention> However, if only such porosity is satisfied, the support for thermosensitive recording is not necessarily excellent in resolution, clear at high density, and does not generate curl due to heat even after printing. Can not get. Therefore, in order to obtain a clear image with a high density, it is necessary to improve the surface smoothness, which is a physical property other than the porosity.
そこで、本発明者は表面平滑度を向上させようとして
無機微細粉末の配合量を少なくさせると、延伸によるフ
ィルムのボイドの発生量が減少してクッション性が悪化
し、画像の濃度が低下するので、このような方法では問
題を解決する手段となり得なかった。Therefore, the present inventor reduces the amount of the inorganic fine powder to improve the surface smoothness, the amount of voids in the film due to stretching decreases, the cushioning property deteriorates, and the image density decreases. However, such a method cannot be a means for solving the problem.
<要 旨> 本発明者は上記課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、
クッション性を有し、かつ熱に対する収縮率をおさえた
2軸延伸の多孔質フィルム基材の表面に、平滑性をより
向上させた2軸延伸薄層フィルムを表面層として積層し
たものは、解像性に優れ、微小な印字エネルギーでも高
濃度で鮮明、かつ印字後においても、熱によるカールが
生じない感熱記録用支持体とすることができるとの知見
を得て本発明を完成するに至った。<Summary> The present inventor has conducted intensive research in view of the above problems, and as a result,
Laminating a biaxially stretched thin film film with improved smoothness as a surface layer on the surface of a biaxially stretched porous film substrate having cushioning properties and a reduced heat shrinkage rate, The inventors have found that a heat-sensitive recording support having excellent image properties, high density even at a small printing energy, high sharpness, and no curling due to heat even after printing can be obtained. Was.
すなわち、本発明の発色剤と呈色剤を包含する感熱記
録層を設けた感熱記録体用支持体は、無機微細粉末を含
有する熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムよりなる多孔質
フィルム基材の表面に、中心線平均粗さが0.6μm以下
の熱可塑性樹脂二軸延伸フィルムよりなる表面層を積層
した構造の発色剤と呈色剤を包含する感熱記録層を設け
た感熱記録体用支持体であって、該支持体の物性が以下
の(a)〜(c)の条件を満足するものであること、を
特徴とするものである。That is, the heat-sensitive recording medium support provided with a heat-sensitive recording layer containing the color former and the color former of the present invention is a porous film substrate of a biaxially stretched film of a thermoplastic resin containing inorganic fine powder. A support for a thermosensitive recording medium having a thermosensitive recording layer containing a color former and a color former having a structure in which a surface layer made of a thermoplastic resin biaxially stretched film having a center line average roughness of 0.6 μm or less is laminated on the surface. Wherein the physical properties of the support satisfy the following conditions (a) to (c).
(a) 前記表面層の肉厚が0.3〜2.0μmであり、ベッ
ク平滑度が1,000〜8,000秒であること。(A) The thickness of the surface layer is 0.3 to 2.0 μm, and the Beck smoothness is 1,000 to 8,000 seconds.
(b) 支持体の不透明度が70%以上で、密度が0.91g/
cm3以下、32kg/cm3の応力に対する圧縮比率が15〜35%
であること。(B) The opacity of the support is 70% or more and the density is 0.91 g /
cm 3, compressive ratio stress of 32 kg / cm 3 is 15% to 35%
That.
(c) 120℃における熱収縮率はMD方向が2.5%以下、
TD方向が2.0%以下であること。(C) The heat shrinkage at 120 ° C. in the MD direction is 2.5% or less,
The TD direction must be 2.0% or less.
<効 果> 本発明の感熱記録用支持体を用いた感熱記録体は、表
面平滑性に優れ、該支持体の中に含まれる多数のミクロ
ボイドによってクッション性に優れ、それによって印字
ヘッドと感熱記録体との密着性が向上して、階調に富ん
だ転写画像が得られる。<Effect> The thermosensitive recording medium using the heat-sensitive recording support of the present invention has excellent surface smoothness and excellent cushioning properties due to a large number of microvoids contained in the support. The adhesion to the body is improved, and a transferred image rich in gradation is obtained.
更に、該支持体の熱収縮率が低いためプリント後にお
いてもカールの発生のない感熱記録体とすることができ
る。Further, since the heat shrinkage of the support is low, a thermosensitive recording medium free from curling even after printing can be obtained.
〔I〕感熱記録用支持体 (1)構 成 本発明の感熱記録用支持体は、無機微細粉末を含有す
る熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムよりなる多孔質フィ
ルム基材の表面に、中心線平均粗さが0.6μm以下、好
ましくは0.5μm以下の熱可塑性樹脂フィルムよりなる
表面層を積層した構造のものであり、その物性が (a) 前記表面層の肉厚が0.3〜2.0μm、好ましく
は0.5〜1.5μmであり、ベック平滑度が1,000〜8,000
秒、好ましくは2,000〜7,000秒であること。[I] Thermal Recording Support (1) Configuration The thermal recording support of the present invention has a center line on the surface of a porous film substrate made of a biaxially stretched thermoplastic resin film containing inorganic fine powder. It has a structure in which a surface layer made of a thermoplastic resin film having an average roughness of 0.6 μm or less, preferably 0.5 μm or less is laminated, and its physical properties are (a) the thickness of the surface layer is 0.3 to 2.0 μm, preferably Is 0.5 to 1.5 μm and Beck smoothness is 1,000 to 8,000
Seconds, preferably 2,000 to 7,000 seconds.
(b) 支持体の不透明度が70%以上、好ましくは80
%以上で、密度が0.91g/cm3以下、好ましくは0.86g/cm3
以下、32kg/cm3の応力に対する圧縮率が15〜35%、好ま
しくは20〜30%であること。(B) The opacity of the support is 70% or more, preferably 80
% Or more, a density of 0.91 g / cm 3 or less, preferably 0.86 g / cm 3
Hereinafter, the compressibility for a stress of 32 kg / cm 3 is 15 to 35%, preferably 20 to 30%.
(c) 120℃における熱収縮率はMD方向が2.5%以
下、好ましくは2.0%以上、TD方向が2.0%以下、好まし
くは1.5%以下であること。(C) The heat shrinkage at 120 ° C. in the MD direction is 2.5% or less, preferably 2.0% or more, and the TD direction is 2.0% or less, preferably 1.5% or less.
を示すものである。It shows.
具体的には、基材層に無機微細粉末を15〜45重量%含
有するポリオレフィン二軸延伸フィルムを用い、この基
材層の表面に目標品質に適する量の無機微細粉末を実質
的に含むポリオレフィンの二軸延伸フィルムを最外表面
層として0.3〜2.0μmの肉厚で積層してなるJIS−P8138
による不透明度が70%以上、JIS−P8123による白色度が
85%以上、密度が0.91g/cm3以下を示す複層構造の熱可
塑性樹脂フィルムで、しかも、表面層の中心線平均粗さ
(Ra)がJIS B−0601で測定した値で0.6μm以下であ
り、JIS P−8119で測定したベック平滑度が1,000〜8,
000秒で、かつ、支持体の圧縮率(32kg/cm2の荷重をか
けたときの圧縮量)が15〜35%であるものなどを挙げる
ことができる。Specifically, a polyolefin biaxially stretched film containing 15 to 45% by weight of an inorganic fine powder is used for a base material layer, and a polyolefin substantially containing an amount of the inorganic fine powder suitable for a target quality is provided on the surface of the base material layer. JIS-P8138 formed by laminating a biaxially stretched film with a thickness of 0.3 to 2.0 μm as the outermost surface layer
Opacity is 70% or more, whiteness according to JIS-P8123
A thermoplastic resin film with a multilayer structure with a density of not less than 85% and a density of not more than 0.91 g / cm 3 , and the center line average roughness (Ra) of the surface layer is not more than 0.6 μm as measured by JIS B-0601. The Beck smoothness measured by JIS P-8119 is 1,000 to 8,
000 seconds and a compression rate of the support (a compression amount when a load of 32 kg / cm 2 is applied) of 15 to 35%.
(2)構成素材 前記基材層および表面層に用いられる熱可塑性樹脂と
しては、ポリオレフィンが通常用いられる。このような
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、プロピレン・ブテン−1共重合体、ポリ
(4−メチルペンテン−1)、ポリスチレン等が利用で
きる。勿論、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンフタレート等の他の熱可塑性樹脂も使
用できるが、コスト面からはポリプロピレン系樹脂が好
ましい。(2) Constituent Material Polyolefin is usually used as the thermoplastic resin used for the base layer and the surface layer. As such a polyolefin, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, propylene / butene-1 copolymer, poly (4-methylpentene-1), polystyrene and the like can be used. . Of course, other thermoplastic resins such as polyamide, polyethylene terephthalate, and polybutylene phthalate can be used, but a polypropylene resin is preferred from the viewpoint of cost.
前記基材層に用いられる無機微細粉末としては、炭酸
カルシウム、焼成クレイ、ケイ藻土、タルク、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ等の平均
粒径が10μm以下のものが例示される。特に平均粒径が
4μm以下のものが表面層の中心線平均粗さ(Ra)を0.
6μm以下の範囲にするのに好適である。Examples of the inorganic fine powder used for the base layer include calcium carbonate, calcined clay, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, barium sulfate, aluminum sulfate, and silica having an average particle size of 10 μm or less. In particular, those having an average particle diameter of 4 μm or less have a center line average roughness (Ra) of the surface layer of 0.4.
It is suitable for setting the thickness to 6 μm or less.
(3)構 造 上記感熱記録用支持体を用いた感熱記録体の構造の一
実施例の断面図を第1図に示す。(3) Structure FIG. 1 shows a cross-sectional view of an example of the structure of the thermosensitive recording medium using the above thermosensitive recording support.
第1図に示す支持体1は、二軸延伸ポリプロピレンフ
ィルムよりなる最外表面層2、無機微細粉末含有ポリプ
ロピレンの二軸延伸フィルムよりなる基材層3、二軸延
伸ポリプロピレンフィルムよりなる裏面層4よりなる三
層構造の積層二軸延伸多孔質フィルムからなり、該表面
層2上に感熱記録層5を設けて感熱記録体6とすること
ができる。The support 1 shown in FIG. 1 comprises an outermost surface layer 2 made of a biaxially oriented polypropylene film, a base layer 3 made of a biaxially oriented film of polypropylene containing inorganic fine powder, and a back layer 4 made of a biaxially oriented polypropylene film. A thermosensitive recording medium 6 can be obtained by providing a thermosensitive recording layer 5 on the surface layer 2 and comprising a laminated biaxially stretched porous film having a three-layer structure.
また、本発明の感熱記録用支持体1は、基材層3、表
裏面層2,4以外に他の層、例えばパルプ抄紙やポリエチ
レンテレフタレートよりなるパッキング層、無機微細粉
末含有ポリプロピレンの一軸延伸フィルムよりなる紙状
層または裏面層等を設けてもよい。In addition, the heat-sensitive recording support 1 of the present invention comprises, besides the base layer 3, the front and back layers 2 and 4, other layers such as a pulp paper or a packing layer made of polyethylene terephthalate, and a uniaxially stretched film containing polypropylene containing inorganic fine powder. A paper-like layer or a back layer made of such a material may be provided.
最外表面層2の肉厚が厚すぎるとベック平滑度は向上
するが、支持体1のボイド量が少なく、圧縮性が低下
し、発色濃度が低下する。逆に、最外表面層2の肉厚を
0.3μm未満とすると、基材層3の表面より突出した無
機微細粉末の影響で最外表面層2のベック平滑度が低下
し、高速印字時のパルス幅の狭いときの濃度が薄い。ベ
ック平滑度は1,000秒以上、好ましくは2,000秒以上で、
ベック平滑度が高い程、発色濃度が高く、高速印字でき
る。但し、ベック平滑度が高すぎるとスティッキングが
生じ、逆に発色濃度が低下することもあるので上限は8,
000秒とする。支持体1の不透明度は70%以上、不透明
度が高い程、画像のコントラストが引ち立ち、視覚に訴
えやすい。支持体1の密度と圧縮率には相関があり、マ
イクロボイドが多いほど密度は小さくなるが、圧縮率が
高くなる。支持体1のボイド率(空隙率)は18〜55%相
当となる。ここでボイド率(v)は、延伸前のフィルム
の密度(ρo)と延伸後のフィルムの密度(ρ)から次
式により算出される。If the outermost surface layer 2 is too thick, the Beck smoothness is improved, but the amount of voids in the support 1 is small, the compressibility is reduced, and the color density is reduced. Conversely, the thickness of the outermost surface layer 2
When the thickness is less than 0.3 μm, the Beck smoothness of the outermost surface layer 2 is reduced due to the influence of the inorganic fine powder protruding from the surface of the base material layer 3, and the density when the pulse width during high-speed printing is narrow is low. Beck smoothness is 1,000 seconds or more, preferably 2,000 seconds or more,
The higher the Beck smoothness, the higher the color density and the higher the speed of printing. However, if the Beck smoothness is too high, sticking occurs, and conversely, the color density may decrease, so the upper limit is 8,
000 seconds. The opacity of the support 1 is 70% or more. As the opacity is higher, the contrast of the image is more noticeable, and the image is more easily recognized. There is a correlation between the density of the support 1 and the compressibility. The more microvoids, the lower the density, but the higher the compressibility. The void ratio (porosity) of the support 1 is equivalent to 18 to 55%. Here, the void ratio (v) is calculated from the density (ρo) of the film before stretching and the density (ρ) of the film after stretching by the following equation.
支持体1の密度(JIS P8118)が小さくなる程、ま
た、圧縮率が高い程、感熱記録シートとヘッドとの当接
性に優れたものとなり、発色濃度は高くなるが、圧縮率
が高すぎると、密度が小さくなりすぎて感熱記録紙とし
ての腰がなくなる。また、圧縮率が低すぎると、クッシ
ョン性がなくなって発色濃度が低下する。 The smaller the density of the support 1 (JIS P8118) and the higher the compression ratio, the more excellent the contact property between the heat-sensitive recording sheet and the head, the higher the coloring density, but the compression ratio is too high. In this case, the density becomes too low, and the rigidity as the thermal recording paper is lost. On the other hand, when the compression ratio is too low, the cushioning property is lost and the color density is reduced.
〔II〕感熱記録用支持体の製造 このような感熱記録用支持体1は、例えば無機微細粉
末を0〜5重量%含有する熱可塑性樹脂と、無機微細粉
末を15〜45重量%含有する熱可塑性樹脂をそれぞれ別々
の押出機で溶融混練し、次いで一台のダイに供給して、
ダイ内で溶融ラミネートした後、ダイよりラミネート物
を共押出し、このラミネート物を熱可塑性樹脂の融点よ
りも30〜100℃低い温度まで冷却した後、再び融点近傍
の温度に再加熱し、逐時または同時に縦方向(MD方向)
に3〜8倍、横方向(TD方向)に3〜12倍2軸延伸する
ことにより得られる。[II] Production of Support for Thermosensitive Recording Such a support 1 for thermosensitive recording is, for example, a thermoplastic resin containing 0 to 5% by weight of inorganic fine powder and a thermo-resin containing 15 to 45% by weight of inorganic fine powder. Melt and knead the plastic resins with separate extruders, and then supply them to one die,
After melt lamination in a die, the laminate is co-extruded from the die, cooled to a temperature 30 to 100 ° C. lower than the melting point of the thermoplastic resin, and then reheated to a temperature close to the melting point, and gradually Or at the same time vertically (MD direction)
It is obtained by biaxial stretching 3 to 8 times in the transverse direction (TD direction) 3 to 12 times.
また、アニーリング処理温度条件を上げることにより
フィルムの熱収縮率を低く抑えることが可能である。熱
級収率が上記範囲を越えるとプリント後のカールが大き
いという欠点がある。In addition, it is possible to suppress the heat shrinkage of the film by increasing the annealing temperature condition. If the thermal grade yield exceeds the above range, there is a disadvantage that the curl after printing is large.
〔III〕感熱記録体の製造 (1)配合剤 上記のようにして得られた支持体1上に発色剤と呈色
剤を包含する感熱記録層5が設けられて感熱記録体6と
なる。この感熱記録層5に含有される発色剤と呈色剤の
組合せについては、両者が接触して呈色反応を起こすよ
うな組合せならいずれも使用可能であり、例えば、無色
ないし淡白の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質と
の組合せ、あるいはステアリン酸第二鉄などの高級脂肪
金属塩と没食子酸のようなフェノール類等が例示され、
さらにジアゾニウム化合物とカプラー及び塩基性物質と
を組合せたものが適用可能である。[III] Production of thermosensitive recording medium (1) Compounding agent A thermosensitive recording layer 5 containing a color former and a color former is provided on the support 1 obtained as described above, and a thermosensitive recording body 6 is obtained. As the combination of the color former and the color former contained in the heat-sensitive recording layer 5, any combination may be used as long as they come into contact with each other to cause a color reaction. For example, a colorless or pale white basic dye can be used. And a combination of an inorganic or organic acidic substance, or a higher fatty metal salt such as ferric stearate and a phenol such as gallic acid.
Further, a combination of a diazonium compound with a coupler and a basic substance is applicable.
発色剤 感熱記録層5に発色剤として配合される無色ないし淡
色の塩基性染料としては、各種のものが公知であり、例
えば3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,
3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルイ
ンドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−6
−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェニル
インドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチ
ルピロール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド
等のトリアリルメタン系染料、4,4′−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイル
ロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3−メチル
−スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジ
ナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−メチ
ル−ナフト−(6′−メトキシベンゾ)スピロピラン、
3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染
料、ローダミン−Bアニリノラクタム、ローダミン(p
−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(o−クロロ
アニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメチル
アミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチル
フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7
−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−ア
セチル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−N−メチル−N−ベンジルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチル−N
−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
N−ジエチルアミノフルオラン、3−(N−エチル−p
−トルイジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(N−シクロペンチル−N−エチルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−
トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(2−カルボメトキシフェニルアミノ)フル
オラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N
−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−
7−フェニルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ピペリジ
ノ−6−メチル−7−フェニルシミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリジノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルア
ミノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−ク
ロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6
−メチル−7−p−ブチルフェニルアミノフルオラン、
3−N−メチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル
−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン等のフルオラン系染料等を挙げる
ことができる。Coloring Agent Various types of colorless or light-colored basic dyes known as colorants in the heat-sensitive recording layer 5 are known. For example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-
Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p- Dimethylaminophenyl)-
3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,
3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-
Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide,
3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6
-Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-3-yl)- Triallylmethane dyes such as 6-dimethylaminophthalide, 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydryl benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine Thiazine dyes such as benzoyl leucomethylene blue and p-nitrobenzoyl leucomethylene blue; 3-methyl-spiro-dinaphthopyran; 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran; 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran; 3-benzyl- Spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (6'-methoxy Benzo) spiropyran,
Spiro dyes such as 3-propyl-spiro-dibenzopyran, rhodamine-B anilinolactam, rhodamine (p
Lactam dyes such as -nitroanilino) lactam and rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3-dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-6-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-
Methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino ) -7
-Methylfluoran, 3-diethylamino-7-N-acetyl-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino -7-N-methyl-N-benzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-chloroethyl-N
-Methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-
N-diethylaminofluoran, 3- (N-ethyl-p
-Toluidino) -6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-cyclopentyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N
-Ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p-
Toluidino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-diethylamino-7- (2-carbomethoxyphenylamino) fluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino)-
6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N
-Cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-
7-phenylaminofluoran, 3-piperidino-6
Methyl-7-phenylaminofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-phenylsiminofluoran, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluoran, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran, 3-dibutylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran, 3-pyrrolidino-6
-Methyl-7-p-butylphenylaminofluoran,
3-N-methyl-N-tetrahydrofurfurylamino-
6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7
And fluoran dyes such as anilinofluoran.
呈色剤 前記塩基性染料と接触して呈色する無機ないし有機の
酸性物質としては、各種のものが公知であり、例えば無
機酸性物質として活性白土、酸性白土、アタパルジャイ
ト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウ
ムなどが例示され、有機酸性物質として4−tert−ブチ
ルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナ
フトール、β−ナフトール、4−ヒドロキシアミノフェ
ノール、4−tert−オクチルカテコール、2,2′−ジヒ
ドロキシジフェノール、2,2′−メチレンビス(4−メ
チル−6−tert−イソブチルフェノール)、4,4′−イ
ソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノール)、
4,4′−sec−ブチリデンジフェノール、4−フェニルフ
ェノール、4,4′−イソプロピリデンジフェノール(ビ
スフェノールA)、2,2′−メチレンビス(4−クロロ
フェノール)、ハイドロキノン、4,4′−シクロヘキシ
リデンジフェノール、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモ
ノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フ
ェノール重合体などのフェノール性化合物、安息香酸、
p−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレ
フタル酸、3−sec−ブチル−4−ヒドロキシ安息香
酸、3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、
3−イソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチルサリチ
ル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベン
ジル)サリチル酸、3−クロル−5−(α−メチルベン
ジル)サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチルベンジル)
サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸
等の芳香族カルボン酸、及び前記フェノール性化合物や
芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミ
ニウム、カルシウム、チタン、マンガン、すず、ニッケ
ル等の多価金属との塩等を例示することができる。Coloring agents As the inorganic or organic acidic substance that forms a color upon contact with the basic dye, various substances are known.For example, activated clay, acidic clay, attapulgite, bentonite, colloidal silica, and silicic acid as inorganic acidic substances Aluminum and the like are exemplified, and organic acid substances such as 4-tert-butylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, 4-hydroxyaminophenol, 4-tert-octylcatechol, and 2,2′-dihydroxydiamine Phenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-isobutylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2-tert-butylphenol),
4,4'-sec-butylidenediphenol, 4-phenylphenol, 4,4'-isopropylidenediphenol (bisphenol A), 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), hydroquinone, 4,4'- Cyclohexylidene diphenol, benzyl 4-hydroxybenzoate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, hydroquinone monobenzyl ether, novolak phenolic resin, phenolic compounds such as phenolic polymers, benzoic acid,
p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,
5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid,
3-isopropylsalicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-tert-butyl Salicylic acid, 3-phenyl-5- (α, α-dimethylbenzyl)
Aromatic carboxylic acids such as salicylic acid and 3,5-di-α-methylbenzyl salicylic acid, and the above-mentioned phenolic compounds and aromatic carboxylic acids and various compounds such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin and nickel. Examples thereof include salts with valent metals.
量 比 なお、前記塩基性染料(発色剤)や呈色剤は必要に応
じて2種以上を併用することもできる。また塩基性染料
と呈色剤の使用比率は、用いられる塩基性染料や呈色剤
の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限定するも
のではないが、一般に塩基性染料1重量部に対して呈色
剤を1〜20重量部、好ましくは2〜10重量部程度使用さ
れる。Amount ratio The basic dye (color former) and the color former may be used in combination of two or more, if necessary. The use ratio of the basic dye and the colorant is appropriately selected according to the type of the basic dye and the colorant used, and is not particularly limited, but is generally 1 part by weight of the basic dye. On the other hand, the color former is used in an amount of 1 to 20 parts by weight, preferably about 2 to 10 parts by weight.
(2)塗 液 これらの物質を含む塗液は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機により染料(発色剤)と呈色剤とを一様に又は別
々に分散するなどして調製される。(2) Coating liquid A coating liquid containing these substances is generally mixed with water using a dispersion medium such as a ball mill, attritor, or sand mill.
It is prepared by uniformly or separately dispersing a dye (color former) and a color former by a pulverizer.
塗液中には、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・ブダジエン共重合体エマルジョン、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、アミノ樹脂等の
バインダーを全固形分の2〜40重量%、好ましくは5〜
25重量%程度含有させておく。In the coating liquid, starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose,
Gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene
Maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion,
A binder such as a urea resin, a melamine resin, an amide resin, or an amino resin is used in an amount of 2 to 40% by weight of the total solids, preferably 5 to 40% by weight.
About 25% by weight is contained.
その他の配合剤 さらに、該塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加
することができ、例えばジオクチルスルフォこはく酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収
剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料、導電性物質等
が適宜添加される。Other compounding agents Furthermore, various auxiliaries can be added to the coating liquid as needed, for example, sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzene sulfonate,
Dispersants such as sodium lauryl alcohol sulfate and fatty acid metal salts, ultraviolet absorbers such as benzophenones, other defoamers, fluorescent dyes, coloring dyes, and conductive substances are appropriately added.
また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックス等のワックス類、ス
テアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、
オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、やし脂肪酸ア
ミド等の脂肪酸アミド類、2,2′−メチレンビス(4−
メチル−6−tert−ブチフェノール)、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェ
ニル)ブタン等のヒンダードフェノール類、2−(2′
−ビドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェ
ノン等の紫外線吸収剤、1,2−ジ(3−メチルフェノキ
シ)エタン、1,2−ジフェノキシエタン、1−フェノキ
シ−2−(4−メチルフェノキシ)エタン、テレフタル
酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、
テレフタル酸ジベンジルエステル、p−ベンジル−ビニ
フェル、1,4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジエトキシ
ナフタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ル等のエステル類、さらには各種公知の熱可塑性物質や
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレ
ー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白
土等の無機顔料を添加することもできる。If necessary, zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, waxes such as ester wax, stearic acid amide, methylene bisamide stearate,
Fatty acid amides such as oleic acid amide, palmitic acid amide and palm fatty acid amide; 2,2'-methylenebis (4-
Hindered phenols such as methyl-6-tert-butyphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 2- (2 ′
Ultraviolet absorbers such as -hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1- Phenoxy-2- (4-methylphenoxy) ethane, dimethyl terephthalate, dibutyl terephthalate,
Esters such as terephthalic acid dibenzyl ester, p-benzyl-binifel, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1-hydroxynaphthoic acid phenyl ester, further various known thermoplastic substances and kaolin, Inorganic pigments such as clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, finely divided anhydrous silica, activated clay and the like can also be added.
(3)塗 布 本発明の支持体1を用いた感熱記録体6において、感
熱記録層5の形成方法については特に限定されるもので
はなく、例えばエアーナイフコーティング、ブレードコ
ーティング等により塗液を塗布・乾燥する方法等によっ
て形成される。また塗液の塗布量についても特に限定さ
れるものではなく、通常乾燥重量で2〜12g/m2、好まし
くは3〜10g/m2程度の範囲で調製される。(3) Coating In the thermosensitive recording medium 6 using the support 1 of the present invention, the method of forming the thermosensitive recording layer 5 is not particularly limited. For example, a coating liquid is applied by air knife coating, blade coating, or the like. -It is formed by a drying method or the like. The present invention is not particular limitation on the coating amount of the coating liquid, usually dry weight 2~12g / m 2, are preferably prepared in a range of about 3 to 10 g / m 2.
なお、感熱記録体6の感熱記録層5上には記録層を保
護する等の目的でオーバーコート層を設けることもで
き、感熱記録体6の裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベ
ルに加工する等、感熱記録体6の製造分野における各種
の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。In addition, an overcoat layer can be provided on the heat-sensitive recording layer 5 of the heat-sensitive recording medium 6 for the purpose of protecting the recording layer and the like. Various known techniques in the field of manufacturing the thermal recording medium 6 can be added as necessary.
以下に実施例および比較例を掲げ、本発明を更に具体
的に説明する。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
なお、実施例および比較例における各種の物性の測定
は、以下の方法によるものである。The measurement of various physical properties in Examples and Comparative Examples is based on the following methods.
<圧縮率> 32kg/cm2の荷重を加えたときの圧縮量で、次式によっ
て求めた。<Compression rate> The compression rate when a load of 32 kg / cm 2 was applied, and was determined by the following equation.
<中心線平均粗さ> 小坂研究所三次元粗さ測定機(SE−3AK)と解析装置M
odel SPA−11(商品名)で測定し、中心線平均粗さ(R
a)を求めた。 <Centerline average roughness> Kosaka Laboratory 3D roughness measuring instrument (SE-3AK) and analyzer M
odel SPA-11 (trade name), measured with center line average roughness (R
a) was asked.
<熱収縮率> 120℃、30分間オーブン中で加熱する前後の寸法よ
り、次式によって求めた。<Thermal shrinkage> It was determined from the dimensions before and after heating in an oven at 120 ° C. for 30 minutes according to the following equation.
<感熱記録体の製造(応用例)> 各実施例および比較例で得た合成紙(支持体)の最外
表面層(A)側〔単層延伸フィルムのときは(B)〕
に、ポリエチレン系のアンカー材とブロッキング防止の
ためのシリカを混合した水系コート液を塗布してアンカ
ーコート層を設け、前記の様に調製した感熱記録層用の
塗液を乾燥後の塗布量が5g/m2となるように塗布して乾
燥した後スパーカレンダー掛けして感熱記録体とした。 <Manufacture of heat-sensitive recording medium (application example)> Outermost surface layer (A) side of synthetic paper (support) obtained in each of Examples and Comparative Examples (for single-layer stretched film, (B))
In addition, a water-based coating solution in which a polyethylene-based anchor material and silica for blocking prevention are mixed is applied to form an anchor coating layer, and the coating amount after drying the coating solution for the heat-sensitive recording layer prepared as described above is reduced. It was applied at 5 g / m 2 and dried, and then subjected to a super calendar to obtain a thermosensitive recording medium.
<印字性能> 感熱記録体の表面に(株)大倉電機社製印字装置(ド
ット密度8ドット/mm、印字電力0.19w/ドット)を用い
印字パルス幅を変えて印字し、マクベス濃度を調べた
(第2図参照)。<Printing performance> Using a printing device (dot density: 8 dots / mm, printing power: 0.19 w / dot), printing was performed on the surface of the heat-sensitive recording material by changing the printing pulse width, and the Macbeth density was examined. (See FIG. 2).
第1表にはパルス幅0.8ミリ秒のときのマクベス濃度
(ハイライト部)を示す。Table 1 shows the Macbeth density (highlight portion) when the pulse width is 0.8 millisecond.
また、得られた印字の階調について、目視にて次の5
段階で評価した。In addition, regarding the gradation of the obtained print, the following 5 was visually observed.
It was evaluated on a scale.
5:大変良い 4:良 い 3:実用上支障はない 2:実用上問題がある 1:不 良 <プリントカール> 感熱記録体の表面に、(株)大倉電機社製印字装置
(ドット密度=8dot/mm、印加電圧=0.19w/dot)を用い
印字パルス幅=1.7msecで印字し、5cm×5cmに打ち抜
き、四隅のカール高さについて、次の5段階で評価し
た。5: Very good 4: Good 3: No problem in practical use 2: There is a problem in practical use 1: Bad <Print curl> A printing device (dot density = Printing was performed with a print pulse width of 1.7 msec using 8 dot / mm and an applied voltage of 0.19 w / dot), punched out into 5 cm × 5 cm, and the curl height at the four corners was evaluated in the following five steps.
5:大変良い。(カールせず) 4:良い。(ほとんどカールせず) 3:若干カールするが実用上支障はない。 5: Very good. (No curl) 4: Good. (Almost no curl) 3: Curls slightly but does not hinder practical use.
2:カール大きく実用上問題あり。 2: Curl is large and has practical problems.
1:不良。(全く問題あり) 実施例1 メルトインデックス(MI)が4g/10分のポリプロピレ
ン(融点164〜167℃)97重量%に平均粒径が1.5μmの
重質炭酸カルシウム3重量%を配合した組成物(A)、
MIが0.8g/10分のポリプロピレン85重量%と高密度ポリ
エチレン5重量%との混合物に、平均粒径1.5μmの炭
酸カルシウム10重量%を配合した組成物(B)、MIが4g
/10分のポリプロピレン97重量%に平均粒径が1.5μmの
炭酸カルシウム3重量%を配合した組成物(C)とを、
それぞれ別々の押出機で260℃の温度で溶融混練した
後、一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で溶融ラミネー
トし、これを250℃の温度で押し出し、冷却ロールで約6
0℃の温度にまで冷却した。1: Bad. Example 1 A composition in which 3% by weight of heavy calcium carbonate having an average particle size of 1.5 μm is blended with 97% by weight of polypropylene having a melt index (MI) of 4 g / 10 min (melting point: 164 to 167 ° C.) (A),
Composition (B) comprising a mixture of 85% by weight of polypropylene of 0.8 g / 10 min and 5% by weight of high-density polyethylene mixed with 10% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.5 μm, MI of 4 g
And a composition (C) in which 3% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.5 μm is mixed with 97% by weight of polypropylene of 10 minutes,
After melt-kneading at a temperature of 260 ° C with separate extruders, they are supplied to one co-extrusion die, melt-laminated in the die, extruded at a temperature of 250 ° C, and cooled with a cooling roll to about 6 ° C.
Cooled to a temperature of 0 ° C.
このラミネート物を145℃の温度にまで加熱した後、
多数のロール群の周速差を利用して、縦方向(MD方向)
に5倍延伸し、再び約162℃の温度にまで加熱した後、
テンターを用いて162℃の温度で横方向(TD方向)に8.5
倍延伸し、165℃の温度でアニーリング処理した後、60
℃の温度にまで冷却し、耳部をスリットして3層(A/B/
C=1.0μm/78μm/1.0μm)構造の合成紙(支持体)を
得た。After heating this laminate to a temperature of 145 ° C,
Vertical direction (MD direction) using the peripheral speed difference of many roll groups
Stretched 5 times and heated again to a temperature of about 162 ° C.
8.5 in the transverse direction (TD direction) at a temperature of 162 ° C using a tenter
After stretching twice and annealing at a temperature of 165 ° C, 60
℃ temperature, slit ears, 3 layers (A / B /
C = 1.0 μm / 78 μm / 1.0 μm) to obtain a synthetic paper (support).
このものの密度は0.67g/cm3、不透明度は82%、空隙
率は30%、圧縮率は27%、白色度97%で、熱収縮率はMD
方向2.3%、TD方向1.5%で、表面物性はベック平滑度4,
500秒、中心線粗さ(Ra)0.39μmであった。It has a density of 0.67 g / cm 3 , opacity of 82%, porosity of 30%, compressibility of 27%, whiteness of 97% and heat shrinkage of MD
2.3% in the direction and 1.5% in the TD direction.
For 500 seconds, the center line roughness (Ra) was 0.39 μm.
実施例2 実施例1において、アニーリング処理条件を170℃に
変える他は、同様にして第1表に示す物性の支持体を得
た。Example 2 A support having the physical properties shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the annealing treatment conditions were changed to 170 ° C.
実施例3〜7、比較例1および3 実施例1において、支持体の各層の組成およびダイの
開孔度を得る以外は同様に行なって第1表に示す物性の
支持体を得た。Examples 3 to 7, Comparative Examples 1 and 3 A support was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of each layer of the support and the porosity of the die were obtained.
比較例2 実施例1において、アニーリング処理条件を160℃に
変える他は、同様にして第1表に示す物性の支持体を得
た。Comparative Example 2 A support having the physical properties shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the annealing treatment conditions were changed to 160 ° C.
比較例4 MIが0.8g/10分のポリプロピレン65重量%と高密度ポ
リエチレン10重量%および平均粒径が1.5μの重質炭酸
カルシウム25重量%との組成物(B)を押出機を用いて
250℃の温度でシート状に押し出し、冷却ロールで約60
℃の温度にまで冷却した。Comparative Example 4 A composition (B) containing 65% by weight of polypropylene having an MI of 0.8 g / 10 minutes, 10% by weight of high-density polyethylene, and 25% by weight of heavy calcium carbonate having an average particle size of 1.5 μm was extruded using an extruder.
Extruded into a sheet at a temperature of 250 ° C and cooled with a cooling roll for about 60
Cooled to a temperature of ° C.
このシートを150℃の温度に加熱した後、多数のロー
ル群の周速差を利用して縦方向に5倍延伸し、再び約16
2℃の温度にまで加熱した後、テンターを用いて162℃の
温度で横方向に7.5倍延伸し、165℃の温度でアニーリン
グ処理した後、60℃の温度にまで冷却し、耳部をスリッ
トして肉厚80μmの二軸延伸フィルムを得た。After heating this sheet to a temperature of 150 ° C., it is stretched 5 times in the longitudinal direction by utilizing the peripheral speed difference between a number of roll groups, and is again stretched to about 16 ° C.
After heating to a temperature of 2 ° C, stretched 7.5 times in the transverse direction at a temperature of 162 ° C using a tenter, annealing at a temperature of 165 ° C, cooled to a temperature of 60 ° C, and slit the ears Thus, a biaxially stretched film having a thickness of 80 μm was obtained.
比較例5 比較例4において、組成物としてポリプロピレン92重
量%、高密度ポリエチレン5重量%および重質炭酸カル
シウム3重量%の組成物(B)を用いる以外は同様に行
なって二軸延伸フィルムを得た。Comparative Example 5 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Comparative Example 4, except that the composition (B) was 92% by weight of polypropylene, 5% by weight of high-density polyethylene, and 3% by weight of heavy calcium carbonate. Was.
実施例8 実施例1において、重質炭酸カルシウムの代りに平均
粒径2.0μmのタルクを用いて第1表に示す組成とした
以外は同様に実施して三層構造の合成紙を得た。Example 8 A synthetic paper having a three-layer structure was obtained in the same manner as in Example 1, except that talc having an average particle size of 2.0 μm was used instead of heavy calcium carbonate to obtain the composition shown in Table 1.
実施例9 実施例1において、重質炭酸カルシウムの代わりに平
均粒径0.8μmの焼成クレイを用いる以外は同様に実施
して三層構造の合成紙を得た。Example 9 A synthetic paper having a three-layer structure was obtained in the same manner as in Example 1, except that calcined clay having an average particle size of 0.8 μm was used instead of heavy calcium carbonate.
実施例10 肉厚が40μmの上質紙の表裏面に、実施例1で得た支
持体を接着剤を用いてA/B/C/上質紙/A/B/C、密度=0.85
g/cm3の構造の感熱転写記録用支持体を得た。Example 10 A / B / C / fine paper / A / B / C, density = 0.85 on the front and back surfaces of a high-quality paper having a thickness of 40 μm, using an adhesive.
A support for thermal transfer recording having a structure of g / cm 3 was obtained.
A層側に感熱記録層を設けて感熱転写記録体を作製
し、評価したところ、階調の良好な印字(マクベス濃度
=0.24、評価5)、プリント後においてもカールがない
(評価5)ものであった。A heat-sensitive transfer recording medium was prepared by providing a heat-sensitive recording layer on the layer A side, and evaluated. A print with good gradation (Macbeth density = 0.24, evaluation 5) and no curl after printing (evaluation 5) Met.
比較例6 特開昭63−222891号公報(引用文献1)に記載される
製造例1と同様にして得られた最外表面層(A′)、表
面層(A)、基板層(B)及び裏面層(C)の四層構造
からなる支持体の物性を測定し評価した。 Comparative Example 6 Outermost surface layer (A ′), surface layer (A), substrate layer (B) obtained in the same manner as in Production Example 1 described in JP-A-63-222891 (Cited Document 1). And the physical properties of the support having a four-layer structure of the back layer (C) were measured and evaluated.
該支持体は四層構造の合成紙で、各層の延伸軸数が
A′/A/B/A=一軸延伸/一軸延伸/二軸延伸/一軸延伸
の構造を有するものである。The support is a synthetic paper having a four-layer structure, and the number of stretching axes of each layer is A '/ A / B / A = uniaxial stretching / uniaxial stretching / biaxial stretching / uniaxial stretching.
その結果を表2に示す。 Table 2 shows the results.
比較例7 特開昭63−193836号公報(引用文献3)に記載される
「ユポFPG#60」(表面層(A)/中芯層(B)/裏面
層(C)=一軸延伸/二軸延伸/一軸延伸の三層からな
る支持体)を本発明の実施例1と同様に「発色剤と呈色
剤を包含する感熱記録層を設けた感熱記録体用支持体」
として用いた場合と同様にして得られた支持体の物性を
測定し評価した。Comparative Example 7 "Yupo FPG # 60" described in JP-A-63-193836 (Cited Document 3) (surface layer (A) / core layer (B) / back layer (C) = uniaxial stretching / two layers) In the same manner as in Example 1 of the present invention, "a support for a heat-sensitive recording medium provided with a heat-sensitive recording layer containing a color former and a color former" was prepared.
The physical properties of the obtained support were measured and evaluated in the same manner as in the case of using.
その結果を表2に示す。 Table 2 shows the results.
第1図は本発明の感熱記録用支持体を用いた感熱記録体
の一実施例の断面図であり、第2図はヘッドのパルス幅
と加熱記録体上に印字された印字のマクベス濃度の相関
図である。 1……支持体、2……得表面層、3……基材層、4……
裏面層、5……感熱記録層、6……感熱記録体。FIG. 1 is a cross-sectional view of one embodiment of a thermal recording medium using the thermal recording support of the present invention, and FIG. 2 is a graph showing the pulse width of a head and the Macbeth density of a print printed on the heated recording medium. It is a correlation diagram. 1 ... support, 2 ... obtained surface layer, 3 ... base material layer, 4 ...
Back layer, 5... Thermosensitive recording layer, 6.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B41M 5/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) B41M 5/40
Claims (1)
軸延伸フィルムよりなる多孔質フィルム基材の表面に、
中心線平均粗さが0.6μm以下の熱可塑性樹脂二軸延伸
フィルムよりなる表面層を積層した構造の発色剤と呈色
剤を包含する感熱記録層を設けた感熱記録体用支持体で
あって、該支持体の物性が以下の(a)〜(c)の条件
を満足するものであることを特徴とする、発色剤と呈色
剤を包含する感熱記録層を設けた感熱記録体用支持体。 (a) 前記表面層の肉厚が0.3〜2.0μmであり、ベッ
ク平滑度が1,000〜8,000秒であること。 (b) 支持体の不透明度が70%以上で、密度が0.91g/
cm3以下、32kg/cm3の応力に対する圧縮比率が15〜35%
であること。 (c) 120℃における熱収縮率はMD方向が2.5%以下、
TD方向が2.0%以下であること。1. A surface of a porous film substrate made of a biaxially stretched film of a thermoplastic resin containing an inorganic fine powder,
A support for a thermosensitive recording medium provided with a thermosensitive recording layer containing a color former and a color former having a structure in which a surface layer comprising a thermoplastic resin biaxially stretched film having a center line average roughness of 0.6 μm or less is laminated. A support for a heat-sensitive recording medium provided with a heat-sensitive recording layer containing a color former and a color former, wherein the physical properties of the support satisfy the following conditions (a) to (c): body. (A) The thickness of the surface layer is 0.3 to 2.0 μm, and the Beck smoothness is 1,000 to 8,000 seconds. (B) The opacity of the support is 70% or more and the density is 0.91 g /
cm 3, compressive ratio stress of 32 kg / cm 3 is 15% to 35%
That. (C) The heat shrinkage at 120 ° C. in the MD direction is 2.5% or less,
The TD direction must be 2.0% or less.
Priority Applications (4)
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---|---|---|---|
JP2240995A JP2922275B2 (en) | 1990-09-11 | 1990-09-11 | Support for heat-sensitive recording medium provided with heat-sensitive recording layer containing color former and color former |
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JP2240995A JP2922275B2 (en) | 1990-09-11 | 1990-09-11 | Support for heat-sensitive recording medium provided with heat-sensitive recording layer containing color former and color former |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH04119879A JPH04119879A (en) | 1992-04-21 |
JP2922275B2 true JP2922275B2 (en) | 1999-07-19 |
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JP2003094808A (en) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording material |
JP4736647B2 (en) * | 2005-09-06 | 2011-07-27 | 東洋紡績株式会社 | Base film for rewritable recording medium and rewritable recording medium using the same |
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1990
- 1990-09-11 JP JP2240995A patent/JP2922275B2/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
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