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JP2904897B2 - Method for manufacturing hollow fiber membrane module - Google Patents

Method for manufacturing hollow fiber membrane module

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Publication number
JP2904897B2
JP2904897B2 JP24495190A JP24495190A JP2904897B2 JP 2904897 B2 JP2904897 B2 JP 2904897B2 JP 24495190 A JP24495190 A JP 24495190A JP 24495190 A JP24495190 A JP 24495190A JP 2904897 B2 JP2904897 B2 JP 2904897B2
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JP
Japan
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hollow fiber
case
membrane module
adhesive
adhesive layer
Prior art date
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Japanese (ja)
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和久 熊見
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DAISERU KAGAKU KOGYO KK
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DAISERU KAGAKU KOGYO KK
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  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (イ)産業上の利用分野 この発明は中空糸型膜モジュールの製造方法に関する
ものである。
The present invention relates to a method for manufacturing a hollow fiber membrane module.

(ロ)従来の技術 従来、一般に、逆浸透法装置、限外ろ過装置あるいは
精密ろ過装置の心臓部である半透膜モジュールは用途に
応じて各種形式のものが用いられている。
(B) Conventional technology Conventionally, various types of semipermeable membrane modules, which are the heart of a reverse osmosis apparatus, an ultrafiltration apparatus, or a microfiltration apparatus, are used depending on the application.

その中の1つである中空糸型膜モジュールは、長さ10
0〜2000mm、外径0.02〜3mm程度で数十本〜数万本の多数
の中空糸からなる中空糸束を含んでいる。この中空糸束
の端部は、主としてエポキシ系接着剤、ウレタン系接着
剤によって接着封止されている。
One of them, the hollow fiber membrane module, has a length of 10
It contains a hollow fiber bundle consisting of a large number of tens to tens of thousands of hollow fibers having a diameter of about 0 to 2000 mm and an outer diameter of about 0.02 to 3 mm. The ends of the hollow fiber bundle are mainly bonded and sealed with an epoxy adhesive or a urethane adhesive.

このような中空糸型膜モジュールはコンパクトである
ため各分野で広く用いられている。そして、特に耐熱性
を要求される分野においては、上記接着封止の接着剤と
してエポキシ系接着剤が用いられることが多い。
Such a hollow fiber type membrane module is widely used in various fields because of its compactness. In particular, in a field where heat resistance is required, an epoxy-based adhesive is often used as an adhesive for the above-mentioned adhesive sealing.

通常、この種の膜モジュールの接着封止部は単一であ
る。これは、中空糸型膜モジュールの製造上、一度に接
着剤を充填し硬化させることが簡便であったためであ
る。
Usually, this type of membrane module has a single adhesive seal. This is because it was easy to fill and cure the adhesive at once in the production of the hollow fiber membrane module.

(ハ)発明が解決しようとする課題 このようなモジュールの接着封止においては、膜モジ
ュール用ケースと中空糸束とを同時に封止することにな
る。通常、中空糸はなんらかの保湿剤、たとえばグリセ
リンを含んでいる。
(C) Problems to be Solved by the Invention In bonding and sealing such a module, the membrane module case and the hollow fiber bundle are simultaneously sealed. Usually, the hollow fibers contain some humectant, for example, glycerin.

このような保湿剤が接着封止前にケースの内部に付着
すると、ケースの内面を汚染し、ケースと接着剤との間
における接着力の低下をきたすことになる。また、より
大きな接着力を得るためにケースの内面に表面処理を施
しても、保湿剤が表面に付着してしまい、期待したほど
の接着力が得られないことが多かった。
If such a humectant adheres to the inside of the case before bonding and sealing, it will contaminate the inner surface of the case and cause a decrease in the adhesive strength between the case and the adhesive. Further, even if the inner surface of the case is subjected to a surface treatment in order to obtain a larger adhesive strength, the moisturizer adheres to the surface, and the expected adhesive strength is often not obtained.

近年、中空糸型膜モジュールには大きな信頼性が望ま
れるようになり、高い耐熱性と耐久性が要求され始め
た。これにつれて、従来問題にならなかった上記のよう
なことが問題となり、大きな熱ショックを受けたときな
どにケースから接着剤が剥離するという危険性が出てき
た。
In recent years, the hollow fiber membrane module has been required to have high reliability, and high heat resistance and durability have been demanded. As a result, the above-mentioned problems, which have not been a problem in the past, have become problems, and there has been a danger that the adhesive will peel off from the case when a large heat shock is applied.

この発明は上記の実情に鑑みてなされたものであり、
ケースから接着剤が剥離するおそれを防止することがで
きるとともに、特にケース内面に表面処理を施した場合
に高い接着力を得ることのできる中空糸型膜モジュール
の製造方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances,
An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a hollow fiber membrane module that can prevent the adhesive from peeling from a case and can obtain a high adhesive force particularly when a surface treatment is performed on an inner surface of the case. I do.

(ニ)課題を解決するための手段および作用 この発明は、多数の中空糸をほぼ同じ長さに束ねてな
る中空糸束を膜モジュール用ケースに装填し、これらの
中空糸の両端部のうち少なくとも一方端部どうしを接着
封止し、かつ、この接着封止された中空糸束の端部とケ
ースの対応端部との間を接着封止してなり、上記の接着
封止された部分の横断面が、多数の中空糸の端部どうし
のみを接着封止してなる内側接着剤層と、この内側接着
剤層の全周を取り囲み、中空糸束を除いて内側接着剤層
とケースの内面とを接着封止してなる外側接着剤層とか
らなっている中空糸型膜モジュールを製造する方法であ
って、中空糸束の端部とケースの対応端部との間を接着
封止するに際して、あらかじめ、ケースの対応端部の内
面を接着剤で被覆し硬化させておくことを特徴とする中
空糸型膜モジュールの製造方法である。
(D) Means and Action for Solving the Problems According to the present invention, a hollow fiber bundle formed by bundling a large number of hollow fibers of substantially the same length is loaded into a membrane module case, At least one of the ends is bonded and sealed, and the end between the bonded and sealed hollow fiber bundle and the corresponding end of the case is bonded and sealed. The cross-section of the inner adhesive layer is formed by bonding and sealing only the ends of a large number of hollow fibers, and the entire circumference of the inner adhesive layer is surrounded by the inner adhesive layer and the case except for the hollow fiber bundle. A method of manufacturing a hollow fiber type membrane module comprising an outer adhesive layer formed by bonding and sealing the inner surface of a hollow fiber bundle, wherein the space between the end of the hollow fiber bundle and the corresponding end of the case is bonded and sealed. Before stopping, cover the inner surface of the corresponding end of the case with an adhesive and cure it in advance. This is a method for producing a hollow fiber membrane module.

ここで、中空糸束は通常、性能を維持するため、グリ
セリン、水あるいは界面活性剤のような保湿剤を含んで
いる。これらは中空糸の膜内の多孔質部分に入っている
が、一部は外表面にもにじんでいる。このような中空糸
束を接着封止するとき、中空糸の外表面ににじんでいる
保湿剤が封止しようとするケース内面に付着するが、こ
れにより、ケースと接着剤との接着力が充分に発揮でき
ない。
Here, the hollow fiber bundle usually contains a humectant such as glycerin, water or a surfactant to maintain the performance. These are contained in the porous portion in the membrane of the hollow fiber, but partly bleed on the outer surface. When such a hollow fiber bundle is adhesively sealed, the humectant oozing on the outer surface of the hollow fiber adheres to the inner surface of the case to be sealed, but this ensures that the adhesive force between the case and the adhesive is sufficient. Can not be demonstrated.

この発明の膜モジュールでは、ケースと中空糸束とは
別々の接着剤層からなるため、ケースには直接、中空糸
の保湿剤が付着することはなく、充分な接着力が得られ
る。
In the membrane module of the present invention, since the case and the hollow fiber bundle are formed of separate adhesive layers, the humectant of the hollow fiber does not directly adhere to the case, and a sufficient adhesive force can be obtained.

この発明の膜モジュールは、たとえば第2図に示すよ
うに、先に中空糸束の中空糸端部相互間を接着封止して
おいてからケースとその中空糸束を含む接着剤層(内側
接着剤層)とを接着してもよい。また、この膜モジュー
ルは、たとえば第1図に示すように、あらかじめケース
端部の内面部分に接着剤を塗布し、接着剤層をつくって
おいてから、この部分と中空糸束および中空糸相互間を
接着封止してもよい。
As shown in FIG. 2, for example, as shown in FIG. 2, the membrane module according to the present invention has a case and an adhesive layer (the inner side) including the hollow fiber bundle. (Adhesive layer). Also, as shown in FIG. 1, for example, as shown in FIG. 1, an adhesive is applied to the inner surface of the end of the case to form an adhesive layer. The space may be adhesively sealed.

この発明によれば、ケースと接着剤との接着力により
強固にする方法(たとえばケースの化学的表面処理)で
接着するときに、中空糸束をケース内に保持する必要が
ないため、操作が簡単であり、また中空糸の保湿剤の影
響を考えなくてよいため、非常に有利である。
According to the present invention, it is not necessary to hold the hollow fiber bundle in the case when bonding by a method of strengthening the case by the adhesive force between the case and the adhesive (for example, chemical surface treatment of the case). This is very advantageous because it is simple and does not need to consider the effect of the humectant of the hollow fiber.

ケースのみの接着に用いる接着剤と中空糸束のみの接
着に用いる接着剤は、同一のものでもよいし、違ったも
のでもよい。たとえば、ケースのみの接着には、ケース
の材質に対して強固な接着性を有する接着剤や接着条件
を選ぶことができる。また、中空糸束のみの接着には、
中空糸束を簡単に接着できる接着剤や接着条件を選ぶこ
とができる。
The adhesive used for bonding only the case and the adhesive used for bonding only the hollow fiber bundle may be the same or different. For example, to bond only the case, an adhesive having strong adhesion to the material of the case and bonding conditions can be selected. Also, for bonding only hollow fiber bundles,
Adhesives and bonding conditions that can easily bond the hollow fiber bundle can be selected.

この発明の膜モジュールの場合は、ケースを接着した
接着剤層と中空糸束を接着した接着剤層との間に接着界
面が存在するが、この界面部分の接着力は、使用する接
着剤が類似した構造を持つ場合は特に強固な接着が得ら
れることから、まったく問題はない。この発明に用いる
接着剤はどのようなものでもよい。たとえば、エポキシ
系接着剤、ウレタン系接着剤などの他、熱可塑性樹脂を
溶かして接着させてもよい。
In the case of the membrane module of the present invention, an adhesive interface exists between the adhesive layer to which the case is bonded and the adhesive layer to which the hollow fiber bundle is bonded. In the case of having a similar structure, particularly strong adhesion can be obtained, and there is no problem at all. The adhesive used in the present invention may be any. For example, in addition to an epoxy-based adhesive, a urethane-based adhesive, or the like, a thermoplastic resin may be melted and bonded.

この発明の中空糸型膜モジュールを製造する方法にお
いて、あらかじめケース内面を接着剤で被覆(コート)
して硬化させた後、中空糸束をケースに挿入し、接着剤
で中空糸端部相互間および接着剤でコートされたケース
端部を接着封止する。このような製造方法は特に簡単で
有力な方法となる。
In the method for producing a hollow fiber membrane module according to the present invention, the inner surface of the case is previously coated (coated) with an adhesive.
After curing, the hollow fiber bundle is inserted into the case, and the ends of the hollow fibers and the end of the case coated with the adhesive are bonded and sealed with an adhesive. Such a manufacturing method is particularly simple and effective.

(ホ)実施例 以下、図に示す2つの実施例に基づいて、この発明を
詳細に説明する。なおこの発明は、これらによって限定
されるものではない。
(E) Embodiment Hereinafter, the present invention will be described in detail based on two embodiments shown in the drawings. The present invention is not limited by these.

実施例1 第1図および第2図において、内径84mm、外径90mm、
長さ300mmのポリサルホン製円筒状ケース4の内表面を
エタノールで脱脂した後、そのケース4の両端部分の内
表面に90℃でエポキシ系接着剤を塗布し、硬化させた。
1がその接着剤層(外側接着剤層)である。
Example 1 In FIGS. 1 and 2, the inner diameter was 84 mm, the outer diameter was 90 mm,
After the inner surface of the polysulfone cylindrical case 4 having a length of 300 mm was degreased with ethanol, an epoxy-based adhesive was applied to the inner surfaces of both ends of the case 4 at 90 ° C. and cured.
1 is the adhesive layer (outer adhesive layer).

ついで、内径800μm、外径1300μmのポリエーテル
サルホン製中空糸3を2000本、ケース4内に挿入した。
そして、エポキシ系接着剤により、内面がエポキシ系接
着剤層1で覆われたケース4の両端部および中空糸3端
部相互間を遠心シールし、中空糸型膜モジュールM1とし
た。ここで、2は多数の中空糸3の端部どうしのみを接
着封止してなる内側接着剤層である。
Then, 2,000 hollow fibers 3 made of polyethersulfone having an inner diameter of 800 μm and an outer diameter of 1300 μm were inserted into the case 4.
Then, an epoxy-based adhesive, inner surface at both ends of the case 4 is covered with an epoxy-based adhesive layer 1 and between the hollow fiber 3 ends mutually centrifuged sealed and a hollow fiber membrane module M 1. Here, reference numeral 2 denotes an inner adhesive layer formed by bonding and sealing only the ends of a large number of hollow fibers 3.

比較例1 実施例1で使用したものとまったく同じケース4の内
面を実施例1と同様にエタノールで脱脂した。その後、
内径800μm、外径1300μmのポリエーテルサルホン製
の中空糸3を2000本、ケース内に挿入し、実施例1とま
ったく同様にして遠心シールをし、中空糸型膜モジュー
ルとした。
Comparative Example 1 The inner surface of Case 4 exactly the same as that used in Example 1 was degreased with ethanol in the same manner as in Example 1. afterwards,
2,000 hollow fibers 3 made of polyethersulfone having an inner diameter of 800 μm and an outer diameter of 1300 μm were inserted into the case and centrifugally sealed in exactly the same manner as in Example 1 to obtain a hollow fiber membrane module.

信頼性試験1 実施例1および比較例1の中空糸型膜モジュールに12
0℃の蒸気を10分間通気した後、20℃の水を240l/hで10
分間通水させる操作を1回として、この操作を繰り返し
た。
Reliability Test 1 12 hollow fiber membrane modules of Example 1 and Comparative Example 1 were used.
After aeration at 0 ° C for 10 minutes, water at 20 ° C at 240 l / h
This operation was repeated with one operation of passing water for one minute.

50回目および100回目の操作を終えた時点で中空糸型
膜モジュールのケース4の内面と外側接着剤層1との間
における剥離の有無を調べた。その結果によると、実施
例1の中空糸型膜モジュールM1は100回目でも剥離が生
じなかった。しかし、比較例1の中空糸型膜モジュール
は50回目の時点で剥離が生じていた。
When the 50th and 100th operations were completed, the presence or absence of peeling between the inner surface of the hollow fiber membrane module case 4 and the outer adhesive layer 1 was examined. According to the result, the hollow fiber membrane module M 1 of Example 1 did not cause peeling even 100th. However, the hollow fiber membrane module of Comparative Example 1 was peeled off at the 50th time.

実施例2 第3図において、内径79mm、外径89mm、長さ300mmの
ポリプロピレン製円筒状ケース14の内面のうち、中空糸
束と接着するケース14の両端部分を硫酸−重クロム酸塩
液に10時間浸した後、水洗し、乾燥させた。
Example 2 In FIG. 3, both ends of a case 14 bonded to a hollow fiber bundle among the inner surfaces of a polypropylene cylindrical case 14 having an inner diameter of 79 mm, an outer diameter of 89 mm and a length of 300 mm were subjected to a sulfuric acid-bichromate solution. After soaking for 10 hours, it was washed with water and dried.

その後、同部分にすぐにエポキシ系接着剤を塗布し、
硬化させた。1がその接着剤層(外側接着剤層)であ
る。
Then, immediately apply an epoxy adhesive to the same part,
Cured. 1 is the adhesive layer (outer adhesive layer).

ついで、内径800μm、外径1300μmのポリエーテル
サルホン製中空糸3を1750本、ケース14内に挿入した。
そして、内面がエポキシ系接着剤層1で覆われたケース
14の両端部および中空糸3端部相互間を遠心シールし、
中空糸型膜モジュールM2とした。ここで、2は多数の中
空糸3の端部どうしのみを接着封止してなる内側接着剤
層、5はケース14の一部またはリングである。
Then, 1750 polyethersulfone hollow fibers 3 having an inner diameter of 800 μm and an outer diameter of 1300 μm were inserted into the case 14.
And a case in which the inner surface is covered with an epoxy adhesive layer 1
Centrifugal sealing between both ends of 14 and between three ends of the hollow fiber,
And a hollow fiber membrane module M 2. Here, reference numeral 2 denotes an inner adhesive layer formed by bonding and sealing only the ends of a large number of hollow fibers 3, and reference numeral 5 denotes a part of the case 14 or a ring.

比較例2 ケース14の表面処理を行い、その後のエポキシ系接着
剤の塗布をしなかった以外は実施例2と同様にして作成
し、中空糸型膜モジュールとした。
Comparative Example 2 A hollow fiber membrane module was prepared in the same manner as in Example 2, except that the surface treatment of the case 14 was performed and the subsequent application of the epoxy adhesive was not performed.

信頼性試験2 実施例2および比較例2の中空糸型膜モジュールに80
℃の温水を240l/hで10分間通水し、ついで20℃の水を24
0l/hで10分間通水させる操作を1回として、この操作を
繰り返した。
Reliability Test 2 The hollow fiber membrane modules of Example 2 and Comparative Example 2
Water at 240 l / h for 10 minutes.
This operation was repeated with one operation of passing water at 0 l / h for 10 minutes.

20回目および50回目の操作を終えた時点で中空糸型膜
モジュールのケース14と外側接着剤1間の剥離の有無を
調べたところ、実施例2の中空糸型膜モジュールM2は50
回目でも剥離が生じなかった。しかし、比較例2の中空
糸型膜モジュールは20回目の時点で剥離が生じていた。
Examination of the presence or absence of peeling between the case 14 and the outer adhesive 1 of the hollow fiber membrane module at the time of completion of the 20 th and 50 th operation, the hollow fiber membrane module M 2 of Example 2 50
No peeling occurred at the second time. However, the hollow fiber membrane module of Comparative Example 2 had peeled off at the 20th time.

(ヘ)発明の効果 この発明の中空糸型膜モジュールの製造方法によれ
ば、中空糸端部相互間の接着封止と中空糸束のケースへ
の接着封止とを別途に行うため、ケースから接着剤が剥
離するという問題が解決される。
(F) Effect of the Invention According to the method for manufacturing a hollow fiber membrane module of the present invention, the adhesive sealing between the hollow fiber ends and the adhesive sealing of the hollow fiber bundle to the case are separately performed. The problem that the adhesive is peeled off from the substrate is solved.

また、一般に、中空糸型膜モジュールの製作において
は、ケースの表面処理を行って、ケースの表面を接着し
やすくしても中空糸束を挿入しモジュール化するまでケ
ース状態のまま保存することが多い。特にプラズマ処理
などではこの傾向は顕著である。しかし、この発明の中
空糸型膜モジュールの製造方法に従えば、ケースの表面
処理をし、表面の活性が高いうちに接着剤によってケー
ス内面を塗布して硬化させてしまえば、表面処理の効果
を得ることが可能になる。また、この状態で保存するこ
とも可能になる。
In general, in the production of a hollow fiber membrane module, even if the surface of the case is treated so that the surface of the case can be easily adhered, the bundle of hollow fibers can be inserted and stored in the case state until modularized. Many. This tendency is particularly remarkable in plasma processing and the like. However, according to the method for manufacturing a hollow fiber membrane module of the present invention, if the surface of the case is treated and the inner surface of the case is applied and cured with an adhesive while the surface activity is high, the effect of the surface treatment is obtained. Can be obtained. It is also possible to save in this state.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図から第3図まではこの発明の2つの実施例を示
す。すなわち、第1図は実施例1の要部構成説明図、第
2図はその要部水平断面図、第3図は実施例2の要部構
成説明図である。 1……外側接着剤層、2……内側接着剤層、3……中空
糸、4・14……ケース。
1 to 3 show two embodiments of the present invention. That is, FIG. 1 is an explanatory view of a main part of the first embodiment, FIG. 2 is a horizontal sectional view of the main part, and FIG. 3 is an explanatory view of a main part of the second embodiment. 1 ... Outer adhesive layer, 2 ... Inner adhesive layer, 3 ... Hollow fiber, 4.14 ... Case.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】多数の中空糸をほぼ同じ長さに束ねてなる
中空糸束を膜モジュール用ケースに装填し、これらの中
空糸の両端部のうち少なくとも一方端部どうしを接着封
止し、かつ、この接着封止された中空糸束の端部とケー
スの対応端部との間を接着封止してなり、上記の接着封
止された部分の横断面が、多数の中空糸の端部どうしの
みを接着封止してなる内側接着剤層と、この内側接着剤
層の全周を取り囲み、中空糸束を除いて内側接着剤層と
ケースの内面とを接着封止してなる外側接着剤層とから
なっている中空糸型膜モジュールを製造する方法であっ
て、 中空糸束の端部とケースの対応端部との間を接着封止す
るに際して、あらかじめ、ケースの対応端部の内面を接
着剤で被覆し硬化させておくことを特徴とする中空糸型
膜モジュールの製造方法。
A hollow fiber bundle obtained by bundling a large number of hollow fibers into substantially the same length is loaded into a membrane module case, and at least one end of both ends of these hollow fibers is adhesively sealed. Further, the gap between the end of the bonded and sealed hollow fiber bundle and the corresponding end of the case is bonded and sealed, and the cross section of the bonded and sealed portion is the end of a large number of hollow fibers. An inner adhesive layer formed by bonding and sealing only the parts, and an outer periphery surrounding the entire periphery of the inner adhesive layer and bonding and sealing the inner adhesive layer and the inner surface of the case except for a hollow fiber bundle. A method of manufacturing a hollow fiber type membrane module comprising an adhesive layer, the method comprising: before bonding and sealing between an end of a hollow fiber bundle and a corresponding end of a case; Hollow fiber membrane module characterized in that the inner surface of the fiber is coated with an adhesive and cured Manufacturing method.
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