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JP2984005B2 - Thermal recording medium - Google Patents

Thermal recording medium

Info

Publication number
JP2984005B2
JP2984005B2 JP1246164A JP24616489A JP2984005B2 JP 2984005 B2 JP2984005 B2 JP 2984005B2 JP 1246164 A JP1246164 A JP 1246164A JP 24616489 A JP24616489 A JP 24616489A JP 2984005 B2 JP2984005 B2 JP 2984005B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
methyl
average particle
styrene
coefficient
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP1246164A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH03104686A (en
Inventor
良浩 清水
尚志 河崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
OJI SEISHI KK
Original Assignee
OJI SEISHI KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=17144458&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2984005(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by OJI SEISHI KK filed Critical OJI SEISHI KK
Priority to JP1246164A priority Critical patent/JP2984005B2/en
Publication of JPH03104686A publication Critical patent/JPH03104686A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2984005B2 publication Critical patent/JP2984005B2/en
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Expired - Fee Related legal-status Critical Current

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に記録濃度が高く、印
字画素再現性に優れ、しかも記録体の白色度やサーマル
ヘッドへのカス付着に極めて優れた感熱記録体に関する
ものである。
The present invention relates to a thermosensitive recording medium, and particularly relates to a high recording density, excellent print pixel reproducibility, and extremely low whiteness of the recording medium and adhesion of scum to a thermal head. It relates to an excellent thermal recording medium.

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤と
の呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめ
て発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られてい
る。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。
"Prior art" Conventionally, a thermosensitive recording in which a color-forming image is obtained by contacting both color-forming substances by heat using a color-forming reaction between a color-forming agent and a color-forming agent that forms a color in contact with the color-forming agent. The body is well known. Such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, and its recording equipment is compact and its maintenance is relatively easy. Therefore, it is used not only as a recording medium for facsimile machines and various computers but also in a wide range of fields.

そして、用途の多用化に伴い、低濃度から高濃度に至
るいずれの領域においても印字画素の再現性に優れ、か
つ銀塩写真に匹敵するような高画質の記録像が得られる
感熱記録体への要望が高まりつつある。また、記録機器
の高速化に伴い、動的記録感度に優れた感熱記録体に対
する要求も高まっている。
With the versatility of applications, thermal recording media with excellent print pixel reproducibility in any region from low density to high density and capable of obtaining high-quality recorded images comparable to silver halide photographs Are increasing. Further, with the increase in the speed of the recording apparatus, there is an increasing demand for a thermosensitive recording medium having excellent dynamic recording sensitivity.

このような高感度で高画質な感熱記録体を得るため
に、吸油性顔料から成る中間層を設けたり(特開昭59−
155097号,同61−44683号公報)、さらにはそれらの層
を多層に組み合わせて平滑性や断熱性を向上させる方法
(特開昭61−11286号,同61−193880号公報)等が提案
されている。
In order to obtain such a high-sensitivity, high-quality heat-sensitive recording medium, an intermediate layer made of an oil-absorbing pigment may be provided (see JP-A-59-5959).
Nos. 155097 and 61-44683), and a method of improving smoothness and heat insulation by combining these layers in multiple layers (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 61-11286 and 61-193880) has been proposed. ing.

しかし吸油性顔料として無定形シリカあるいは焼成ク
レーなどの無機顔料を使用した場合、感熱記録体の平滑
化の為にスーパーキャレンダー処理をすると、白色度が
低下したり、これらの顔料の比表面積が大きい為に紙面
強度が低下するといった欠点を有していた。
However, when inorganic pigments such as amorphous silica or calcined clay are used as oil-absorbing pigments, if super calendering is performed to smooth the thermosensitive recording medium, the whiteness decreases or the specific surface area of these pigments decreases. There was a disadvantage that the paper surface strength was reduced due to the large size.

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、支持体と感熱記録層との間に設ける中間層
を構成する材料を特定することにより、記録濃度が高
く、印字画素再現性に優れ、しかも記録体の白色度やサ
ーマルヘッドへのカス付着が少ない極めて優れた感熱記
録体を提供することである。
"Problems to be Solved by the Invention" The present invention specifies a material constituting an intermediate layer provided between a support and a heat-sensitive recording layer, thereby achieving high recording density, excellent print pixel reproducibility, and recording. It is an object of the present invention to provide an extremely excellent heat-sensitive recording material having little whiteness of the body and little adhesion of scum to a thermal head.

「課題を解決するための手段」 本発明者等は、支持体上に発色剤と該発色剤と接触し
て呈色する呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記
録体において、該支持体と感熱記録層との間に平均粒径
が0.8〜1.2μmで、且つ変動係数が30%以下である球形
または中空型の有機顔料を含有する中間層を設けること
により、極めて効率良くかかる課題が解決されることを
見出し、本発明を完成するに至った。
"Means for Solving the Problems" The present inventors, in a thermosensitive recording medium provided with a heat-sensitive recording layer containing a color former and a color former that comes into contact with the color former on the support, By providing an intermediate layer containing a spherical or hollow organic pigment having an average particle diameter of 0.8 to 1.2 μm and a coefficient of variation of 30% or less between the support and the heat-sensitive recording layer, it is extremely efficient. The inventors have found that the problem is solved, and have completed the present invention.

「作用」 本発明の感熱記録体は上記の様に、支持体と感熱記録
層との間に、平均粒径が0.8〜1.2μmで、且つ変動係数
が30%以下である球形または中空型の有機顔料を含有す
る中間層を設けたことを重大な特徴とする感熱記録体で
あるが、ここで言及した変動係数とは、有機顔料粒子径
の標準偏差を平均粒径で割って、百分率表示したもので
あり、例えば、一定の平均粒径においてこの値が大きく
なると、粒子のバラツキが大きくなり、大小さまざまな
顔料が存在することを示している。本発明者等の詳細な
検討によれば、変動係数が80%より大きくなると、大き
な顔料粒子間に小さな顔料粒子が入り込み、顔料粒子間
の空隙率が減少し、その結果、中間層の断熱性や吸油性
が低下して、感熱記録時の記録濃度や印字画質の所望の
効果が得られず、サーマルヘッドへのカス付着も改善さ
れない等の欠点が現れる。この為、変動係数は80%以
下、より好ましくは50%以下、最も好ましくは30%以下
が望ましい。
"Action" As described above, the heat-sensitive recording medium of the present invention has a spherical or hollow type having an average particle diameter of 0.8 to 1.2 μm and a variation coefficient of 30% or less between the support and the heat-sensitive recording layer. The thermosensitive recording medium is characterized by providing an intermediate layer containing an organic pigment.The coefficient of variation referred to here is the standard deviation of the organic pigment particle diameter divided by the average particle diameter and expressed as a percentage. For example, when this value is increased at a constant average particle size, the dispersion of the particles is increased, which indicates that pigments of various sizes are present. According to detailed studies by the present inventors, when the coefficient of variation is larger than 80%, small pigment particles enter between large pigment particles, and the porosity between the pigment particles is reduced. As a result, the heat insulating property of the intermediate layer is reduced. And the oil absorbency is reduced, and the desired effects of the recording density and print image quality at the time of thermal recording cannot be obtained, and the adhesion of scum to the thermal head is not improved. For this reason, the coefficient of variation is desirably 80% or less, more preferably 50% or less, and most preferably 30% or less.

さらに、平均粒径が0.8μm以下であると、仮に変動
係数は80%以下であっても、顔料粒子間の空隙が小さい
為、やはり上記と同様の欠点が現れる。尚、平均粒径は
中間層面の平滑性を考慮すると、8μm以下が好ましい
為、0.8〜8μmの領域が本発明の好ましい粒径の範囲
である。
Further, if the average particle size is 0.8 μm or less, even if the coefficient of variation is 80% or less, the voids between the pigment particles are small. The average particle size is preferably 8 μm or less in consideration of the smoothness of the intermediate layer surface. Therefore, the range of 0.8 to 8 μm is a preferable range of the particle size in the present invention.

尚、平均粒径及び変動係数はコールターマルチサイザ
ー(コールターカウンター社製)で測定して算出した。
The average particle size and the coefficient of variation were calculated by measuring with a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Counter).

本発明で使用される有機顔料としては例えば、フェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン・アクリル樹脂、
スチレン・メタクリル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂な
どがあげられる。また、顔料の形状としては、球形また
は中空型が有効である。
As the organic pigment used in the present invention, for example, phenolic resin, urea resin, melamine resin, polyethylene resin, polystyrene resin, polypropylene resin, methacrylic resin, polyurethane resin, styrene-acrylic resin,
Styrene / methacrylic resin, acrylic / urethane resin, and the like. As the shape of the pigment, a spherical shape or a hollow shape is effective.

本発明の特定組成の有機顔料と併用されるバインダー
としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変
性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマ
ルジョン、尿素樹脂エマルジョン、メラミン樹脂エマル
ジョン、アミド樹脂エマルジョン、コロイダルシリカ粒
子複合スチレン・アクリル酸エステル共重合体エマルジ
ョン等の如き各種天然又は合成の高分子が例示される。
As the binder used in combination with the organic pigment of the specific composition of the present invention, for example, starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol,
Acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt And various natural or synthetic polymers such as styrene / butadiene copolymer emulsion, urea resin emulsion, melamine resin emulsion, amide resin emulsion, colloidal silica particle composite styrene / acrylate copolymer emulsion and the like.

本発明における特定の組成からなる有機顔料とかかる
バインダーの併用比率は特に限定するものではないが、
有機顔料100重量部に対し8〜30重量部の範囲で調節さ
れるのが望ましい。因みに、この範囲よりバインダーの
配合量が多いと、中間層の空隙率が減少するため断熱性
が低下して所望の記録感度を得ることができず、サーマ
ルヘッドへのカス付着量も増加する。また、上記範囲よ
りバインダーの配合量が少ないと、接着力が低下し、記
録体をカッティングする時に紙粉が発生したり、記録体
を折り曲げた時に感熱記録層が剥離する等の欠点が現れ
る。
The combination ratio of the organic pigment having a specific composition and the binder in the present invention is not particularly limited,
It is desirable to adjust the amount in the range of 8 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic pigment. If the amount of the binder is larger than the above range, the porosity of the intermediate layer is reduced, so that the heat insulating property is lowered and a desired recording sensitivity cannot be obtained, and the amount of scum adhered to the thermal head also increases. On the other hand, if the amount of the binder is less than the above range, the adhesive strength is lowered, and paper powder is generated when the recording medium is cut, and the heat-sensitive recording layer is peeled off when the recording medium is bent.

尚、本発明の効果を阻害しない範囲で、本発明の特定
の有機顔料に、例えばカオリン、クレー、タルク、炭酸
カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、無定型
シリカ、活性白土の様な一般的な無機顔料を添加しても
よい。
As long as the effects of the present invention are not impaired, the specific organic pigments of the present invention include, for example, common organic pigments such as kaolin, clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, amorphous silica, and activated clay. Inorganic pigments may be added.

また本発明の中間層中には、必要に応じて各種助剤を
添加することができる。例えば、ジオクチルスルフォコ
ハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナト
リウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム
塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、トリアゾール系等の紫外
線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げ
られる。
Various assistants can be added to the intermediate layer of the present invention as needed. For example, dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate and fatty acid metal salts, ultraviolet absorbers such as triazoles, other defoamers, fluorescent dyes, coloring dyes And the like.

形成方法については特に限定されず、例えばエアーナ
イフコーター、ブレードコーター等の適当なコーターヘ
ッドを備えた塗布装置によって、塗布液を支持体上に塗
布、乾燥する方法で形成される。また、塗布液の塗布量
についても特に限定されず、3〜25g/m2、より好ましく
は5〜15g/m2の範囲で適宜コート量を制御するのが望ま
しい。尚、上記中間層を2層以上設けることも可能であ
る。
The forming method is not particularly limited. For example, it is formed by a method in which a coating solution is coated on a support and dried by a coating apparatus having an appropriate coater head such as an air knife coater or a blade coater. Also, the amount of the coating solution applied is not particularly limited, and it is desirable to appropriately control the coating amount in the range of 3 to 25 g / m 2 , more preferably 5 to 15 g / m 2 . Incidentally, two or more intermediate layers may be provided.

支持体についても特に限定されず、上質紙、中質紙、
ヤンキーマシンで抄造した原紙、片面艶出し原紙、両面
艶出し原紙、キャストコート紙、アート紙、コート紙、
中質コート紙、微塗工紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹
脂フィルム等が適宜使用される。
The support is also not particularly limited, and high quality paper, medium quality paper,
Base paper, single-side gloss base paper, double-side gloss base paper, cast coated paper, art paper, coated paper,
Paper such as medium coated paper and lightly coated paper, synthetic fiber paper, synthetic resin film and the like are appropriately used.

かくして形成される中間層上に、感熱記録層が塗布、
乾燥されて本発明の感熱記録体が製造されるものである
が、記録層に含有される発色剤と呈色剤の組合わせにつ
いては特に限定されるものではなく、熱によって両者が
接触して呈色反応を起こすような組合わせであれば何れ
も使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染料
と無機または有機の酸性物質との組合わせ、ステアリン
酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸の如きフェノ
ール類との組合わせ等が例示される。さらにジアゾニウ
ム化合物、カプラー及び塩基性物質を組合わせた感熱記
録体等、熱によって記録像を得るようにした各種の感熱
記録体への適用も可能である。
On the intermediate layer thus formed, a heat-sensitive recording layer is applied,
Although the heat-sensitive recording material of the present invention is produced by drying, the combination of the color former and the color former contained in the recording layer is not particularly limited, and the two are brought into contact by heat. Any combination can be used as long as it causes a color reaction, for example, a combination of a colorless or pale-colored basic dye and an inorganic or organic acidic substance, or a metal salt of a higher fatty acid such as ferric stearate. And a phenol such as gallic acid. Further, the present invention can be applied to various kinds of heat-sensitive recording media in which a recorded image is obtained by heat, such as a heat-sensitive recording material in which a diazonium compound, a coupler and a basic substance are combined.

しかし、支持体上に設けられる本発明の特定の中間層
は、特に塩基性染料と酸性物質との組合わせにおいて優
れた効果を発揮するため、とりわけかかる組合わせに好
ましく適用される。
However, the specific intermediate layer of the present invention provided on the support exhibits an excellent effect particularly in the combination of a basic dye and an acidic substance, and is therefore preferably applied particularly to such a combination.

而して本発明の感熱記録体において、特定の呈色剤お
よび熱可融性物質と共に記録層を構成する無色ないしは
淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であり、例
えば下記が例示される。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, various types of colorless or light-colored basic dyes that constitute a recording layer together with a specific coloring agent and a heat-fusible substance are known, and examples thereof include the following. You.

3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,3−
ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルイン
ドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−6−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェニルイ
ンドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピ
ロール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等の
トリアリルメタン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒドリルベンジルエーテル、N−ハロフェニル
−ロイコオーラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニル
ロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイ
コメチレンブルー等のチアジン系染料、3−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフ
ト−(6′−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ロー
ダミン−Bアニリノラクタム、ローダミン(p−ニトロ
アニリノ)ラクタム、ローダミン(o−クロロアニリ
ノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメチルアミノ
−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキ
シフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオ
ラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチ
ルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−アセチル
−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−N−メチル−N−ベンジルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチル−N−メチ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジ
エチルアミノフルオラン、3−(N−エチル−p−トル
イジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル
−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(2−カルボメトキシ−フェニ
ルアミノ)フルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N
−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3
−ジブチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)
フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−p−ブ
チルフェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−
ジブチルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)
フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−ジペンチルアミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−メ
チル−N−n−アミル)アミノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−n−ア
ミル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−
メチル−N−n−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−n
−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−(N−エチル−N−β−エチルヘキシ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン等のフルオラン系染料等が挙げられる。なお、これら
の塩基性染料は、必要に応じて2種類以上を併用するこ
とができる。
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2 -Dimethylindol-3-yl)
Phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3-
(2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-
Bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide,
3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6
Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide,
Triallylmethane dyes such as 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydryl benzyl ether, Diphenylmethane dyes such as N-halophenyl-leuco auramine and N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine; thiazine dyes such as benzoyl leucomethylene blue and p-nitrobenzoyl leucomethylene blue; 3-methyl-spiro-dinaphthopyran , 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-
Spiro dyes such as benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (6'-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran, rhodamine-B anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam, Lactam dyes such as rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3-dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-6-
Methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluoran, 3-diethylamino-7-N-acetyl-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-
7-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-methyl-N-benzylaminofluoran,
3-diethylamino-7-N-chloroethyl-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-diethylaminofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-phenylaminofluor Orane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p-toluidino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3
-Diethylamino-7- (2-carbomethoxy-phenylamino) fluoran, 3- (N-cyclohexyl-N
-Methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-
Phenylaminofluoran, 3-diethylamino-6-
Methyl-7-xylidinofluoran, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran, 3
-Dibutylamino-7- (o-chlorophenylamino)
Fluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluoran, 3-diethylamino-
7- (o-fluorophenylamino) fluoran, 3-
Dibutylamino-7- (o-fluorophenylamino)
Fluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-dipentylamino-6
Methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-methyl-NNn-amyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-ethyl-Nn-amyl) amino- 6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6
-Methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-
Methyl-Nn-hexyl) amino-6-methyl-7-
Phenylaminofluoran, 3- (N-ethyl-Nn
And fluoran dyes such as -hexyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran and 3- (N-ethyl-N-β-ethylhexyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran. . In addition, these basic dyes can be used in combination of two or more as necessary.

上記の如き塩基性染料と接触して呈色する無機又は有
機の酸性物質も各種の材料が公知であり、例えば活性白
土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミ
ニウム等の無機酸性物質、4−tert−ブチルフェノー
ル、4−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、
β−ナフトール、4−ヒドロキシアセトフェノール、4
−tert−オクチルカテコール、2,2′−ジヒドロキシジ
フェノール、4,4′−イソプロピリデンビス(2−tert
−ブチルフェノール)、4,4′−sec−ブチリデンジフェ
ノール、4−フェニルフェノール、4,4′−イソプロピ
リデンジフェノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−4−メチルペンタン、2,2′−メチレンビス
(4−クロルフェノール)、ハイドロキノン、4,4′−
シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルサルファイド、ヒドロキノンモノベンジル
エーテル、4−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、2,4,4′−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸−sec−ブチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸ペンチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェ
ニル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキ
シ安息香酸トリル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェ
ニル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、4−
ヒドロキシ安息香酸フェネチル、4−ヒドロキシ安息香
酸−p−クロロベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸−p
−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹脂、フ
ェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、p
−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフ
タル酸、3−sec−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、
3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−tert−ブチル
サリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチルベンジ
ル)サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸等の芳香族カルボン酸、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロピル
オキシジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホン、4−ヒドロキシ−4′−
メチルジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−4′−メチルジフ
ェニルスルホン等の4−ヒドロキシジフェニルスルホン
誘導体、ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−6
−メチルフェニル)スルフィド、ビス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−6−tert−ブチルフェニル)スルフィド
等のスルフィド誘導体、さらにはこれらフェノール性化
合物、芳香族カルボン酸等と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、ス
ズ、ニッケル等の多価金属との塩、さらにはチオシアン
酸亜鉛のアンピリン錯体等の有機酸性物質等が例示され
る。
Various materials are also known as the inorganic or organic acidic substance which forms a color upon contact with the basic dye as described above, for example, activated clay, attapulgite, colloidal silica, inorganic acidic substances such as aluminum silicate, 4-tert-butylphenol , 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol,
β-naphthol, 4-hydroxyacetophenol, 4
-Tert-octylcatechol, 2,2'-dihydroxydiphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-tert
-Butylphenol), 4,4'-sec-butylidenediphenol, 4-phenylphenol, 4,4'-isopropylidenediphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2 '-Methylenebis (4-chlorophenol), hydroquinone, 4,4'-
Cyclohexylidene diphenol, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, hydroquinone monobenzyl ether, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4 '-Tetrahydroxybenzophenone, dimethyl 4-hydroxyphthalate, methyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, sec-butyl 4-hydroxybenzoate, pentyl 4-hydroxybenzoate, phenyl 4-hydroxybenzoate Benzyl 4-hydroxybenzoate, tolyl 4-hydroxybenzoate, chlorophenyl 4-hydroxybenzoate, phenylpropyl 4-hydroxybenzoate, 4-
Phenethyl hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoic acid-p-chlorobenzyl, 4-hydroxybenzoic acid-p
A phenolic compound such as methoxybenzyl, a novolak type phenol resin, a phenol polymer, benzoic acid, p
-Tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-4-hydroxybenzoic acid,
3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-
Dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di- aromatic carboxylic acids such as tert-butylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, Hydroxy-4'-isopropyloxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4'-
4-hydroxydiphenylsulfone derivatives such as methyldiphenylsulfone, 3,4-dihydroxydiphenylsulfone, and 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone; bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-6
-Methylphenyl) sulfide, bis (2-methyl-4)
-Hydroxy-6-tert-butylphenyl) sulfide and the like, and furthermore, these phenolic compounds, aromatic carboxylic acids and the like and polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin and nickel. And organic acid substances such as an ampiline complex of zinc thiocyanate.

塩基性染料と呈色剤との使用比率は用いられる塩基性
染料、呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので特に
限定するものではないが、一般に塩基性染料1重量部に
対して1〜50重量部、好ましくは2〜10重量部程度の呈
色剤が使用される。
The use ratio of the basic dye and the colorant is not particularly limited as it is appropriately selected depending on the type of the basic dye and the colorant used. 1 to 50 parts by weight, preferably about 2 to 10 parts by weight of a color former is used.

これらの物質を含む塗料は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、サンドミル等の攪拌・粉砕機により分
散するなどして調製される。
Paints containing these substances are generally prepared by using water as a dispersion medium and dispersing them with a stirring / pulverizer such as a ball mill or a sand mill.

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変
性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビ
ニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂、コロイダルシリカ粒子複合スチレン
・アクリル酸エステル共重合体エマルジョン等が塗液の
全固形分に対して10〜40重量%、好ましくは15〜30重量
%程度配合される。さらに、塗液中には必要に応じて各
種の助剤を添加することができ、例えばジオクチルスル
フォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン
酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナト
リウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系
等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料
等が適宜添加される。
In such a coating solution, usually as a binder starches, hydroxyethylcellulose, methylcellulose,
Carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene
Maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene
Butadiene copolymer emulsion, urea resin, melamine resin, amide resin, colloidal silica particle composite styrene / acrylate copolymer emulsion and the like are 10 to 40% by weight, preferably 15 to 30% by weight based on the total solid content of the coating solution. It is blended in an amount of about% by weight. Furthermore, various auxiliaries can be added to the coating liquid as needed, such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, sodium salt, fatty acid metal salt, etc. Agents, ultraviolet absorbers such as benzophenones, other antifoaming agents, fluorescent dyes, coloring dyes, and the like are appropriately added.

また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレ
ー、酸化チタン、珪藻土、無定型シリカ、活性白土等の
無機顔料等を添加することも可能であり、目的に応じて
増感剤を併用することもできる。増感剤の具体例として
は例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビ
スアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤ
シ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、2,2′−メチレン
ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,
4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−3−メチル
フェノール)、2,2′−メチレンビス(4−エチル−6
−tert−ブチルフェノール)、2,4−ジ−tert−ブチル
−3−メチルフェノール等のヒンダードフェノール類、
2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシ
ベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、1,2−ジ(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエタン、1
−フェノキシ−2−(4−メチルフェノキシ)エタン、
1−(1−メチルフェノキシ)−2−(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン、テレフタル酸ジメチルエステル、テ
レフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジル
エステル、イソフタル酸ジブチルエステル、1−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル、ベンジル−4−メチ
ルチオフェニルエーテル及び各種公知の熱可融性物質等
が挙げられる。
Also, if necessary, zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, waxes such as ester wax,
It is also possible to add inorganic pigments such as kaolin, clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, amorphous silica, activated clay, etc., and it is also possible to use a sensitizer in combination according to the purpose. . Specific examples of the sensitizer include fatty acid amides such as stearic acid amide, stearic acid methylene bisamide, oleic acid amide, palmitic acid amide, coconut fatty acid amide, and the like, and 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-amide). Butylphenol), 4,
4'-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6
-Tert-butylphenol), hindered phenols such as 2,4-di-tert-butyl-3-methylphenol,
UV absorbers such as 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di Phenoxyethane, 1
Phenoxy-2- (4-methylphenoxy) ethane,
1- (1-methylphenoxy) -2- (4-methoxyphenoxy) ethane, dimethyl terephthalate, dibutyl terephthalate, dibenzyl terephthalate, dibutyl isophthalate, phenyl 1-hydroxynaphthoate, benzyl- Examples thereof include 4-methylthiophenyl ether and various known heat-fusible substances.

これら増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に
呈色剤100重量部に対して400重量部以下程度の範囲で調
節するのが望ましい。
The use amount of these sensitizers is not particularly limited, but it is generally preferable to adjust the sensitizer within a range of about 400 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the color former.

記録層の形成方法についても特に限定されず、例えば
エアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティ
ング、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウ
ェルコーティング等の適当な塗布方法により記録層塗液
を本発明の中間層上に塗布、乾燥して形成される。塗液
の塗布量も特に限定されず、通常乾燥重量で2〜12g/
m2、好ましくは3〜10g/m2程度の範囲で調節される。
The method for forming the recording layer is not particularly limited. For example, a recording layer coating solution is applied onto the intermediate layer of the present invention by an appropriate application method such as air knife coating, variver blade coating, pure blade coating, or short dwell coating. , Formed by drying. The coating amount of the coating liquid is not particularly limited, and is usually 2 to 12 g / dry weight.
m 2 , preferably in the range of about 3 to 10 g / m 2 .

なお、中間層及び記録層を塗布、乾燥後に必要に応じ
てスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すことも
できる。さらに記録層上に記録層を保護する等の目的で
オーバーコート層を設けることも可能であり、支持体に
裏塗り層を設けたり、粘着ラベルに加工するなど感熱記
録体分野における各種の公知技術が付加し得るものであ
る。
After the application and drying of the intermediate layer and the recording layer, a smoothing treatment such as super calendering can be performed as necessary. Further, it is possible to provide an overcoat layer on the recording layer for the purpose of protecting the recording layer, etc., and various known techniques in the heat-sensitive recording material field such as providing a backing layer on a support or processing an adhesive label. Can be added.

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではないまた特に断ら
ない限り例中の部および%はそれぞれ重量部および重量
%を示す。
"Examples" Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to these, and unless otherwise specified, parts and% in Examples are parts by weight and% by weight, respectively. Show.

実施例1 〔中間層塗液−1の調製〕 固形濃度31%のスチレン・アクリル樹脂(商品名:XKP
−403、三井東圧化学社製、平均粒径1.2μm、変動係数
20%、球形) 80部 SBRラテックス(固形分50%) 10部 酸化澱粉水溶液(固形分20%) 50部 上記組成の混合物を固形分濃度20%になる様に調製し
た。
Example 1 [Preparation of Intermediate Layer Coating Solution-1] Styrene / acrylic resin having a solid concentration of 31% (trade name: XKP
-403, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, average particle size 1.2 μm, coefficient of variation
80 parts SBR latex (solid content 50%) 10 parts Oxidized starch aqueous solution (solid content 20%) 50 parts A mixture having the above composition was prepared to have a solid content concentration of 20%.

〔中間層の形成〕(Formation of intermediate layer)

得られた中間層塗液−1を坪量50g/m2の上質紙にエア
ーナイフコーターで乾燥後の塗布量が8g/m2となるよう
に塗布、乾燥した。
The obtained intermediate layer coating liquid-1 was applied to a high-quality paper having a basis weight of 50 g / m 2 with an air knife coater so that the coating amount after drying was 8 g / m 2 , followed by drying.

〔記録層塗液の調製〕 A液調製 3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン 10部 1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン 20部 メチルセルロース5%水溶液 15部 水 80部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が1μmになる
まで粉砕した。
[Preparation of Recording Layer Coating Solution] Preparation of Solution A 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran 10 parts 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane 20 parts 15% aqueous solution of methylcellulose 15 parts Water 80 parts This composition was pulverized by a sand mill until the average particle diameter became 1 μm.

B液調製 4,4′−イソプロピリデンジフェノール 30部 メチルセルロース5%水溶液 30部 水 70部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が2μmになる
まで粉砕した。
Solution B Preparation 4,4'-isopropylidene diphenol 30 parts Methyl cellulose 5% aqueous solution 30 parts Water 70 parts This composition was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 2 μm.

A液125部、B液130部、酸化珪素顔料(吸油量180ml/
100g)30部、20%酸化澱粉水溶液150部、水55部を撹拌
・混合して記録層用塗液を調製した。
Liquid A 125 parts, Liquid B 130 parts, silicon oxide pigment (oil absorption 180ml /
100 g) 30 parts, 150 parts of a 20% oxidized starch aqueous solution and 55 parts of water were stirred and mixed to prepare a coating liquid for a recording layer.

〔記録層の形成〕(Formation of recording layer)

得られた記録層塗液を前記中間層上に、乾燥後の塗布
量が5g/m2となるようにエアーナイフコーターで塗布、
乾燥して感熱記録紙を得た。
The resulting recording layer coating liquid onto the intermediate layer, the coating amount after drying coated with an air knife coater so that the 5 g / m 2,
After drying, a thermosensitive recording paper was obtained.

実施例2 実施例1の固形濃度31%のスチレン・アクリル樹脂
(商品名:XKP−403、三井東圧化学社製、平均粒径1.2μ
m、変動係数20%、球形)80部を固形濃度28%スチレン
・アクリル樹脂(商品名:ローペイクHP−91、ローム・
アンド・ハース・ジャパン社製、平均粒径1.0μm、変
動係数24%、中空型)80部に代えた以外は実施例1と同
様にして感熱記録紙を得た。
Example 2 Styrene / acrylic resin having a solid concentration of 31% of Example 1 (trade name: XKP-403, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., average particle size 1.2 μm)
m, coefficient of variation 20%, spherical shape: 80 parts styrene-acrylic resin (solid name: 28%) (trade name: ROPAKE HP-91, ROHM
Thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 80 parts of And Haas Japan Co., Ltd., average particle size 1.0 μm, coefficient of variation 24%, hollow type) was used.

比較例1 実施例1のスチレン・アクリル樹脂(平均粒径1.2μ
m,変動係数20%,球形)を焼成クレーに代えた以外は実
施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
Comparative Example 1 The styrene-acrylic resin of Example 1 (average particle size 1.2 μm)
m, coefficient of variation 20%, spherical) was replaced with calcined clay to obtain a thermosensitive recording paper in the same manner as in Example 1.

比較例2 実施例1のスチレン・アクリル樹脂(平均粒径1.2μ
m,変動係数20%,球形)をスチレン・アクリル樹脂(平
均粒径0.4μm,変動係数21%,球形)に代えた以外は実
施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
Comparative Example 2 Styrene / acrylic resin of Example 1 (average particle size 1.2 μm)
m, coefficient of variation 20%, spherical) was replaced with styrene / acrylic resin (average particle size 0.4 μm, coefficient of variation 21%, spherical) to obtain a thermosensitive recording paper in the same manner as in Example 1.

比較例3 実施例1のスチレン・アクリル樹脂(平均粒径1.2μ
m,変動係数20%,球形)をスチレン・アクリル樹脂(平
均粒径0.5μm,変動係数34%,中空型)に代えた以外は
実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
Comparative Example 3 Styrene / acrylic resin of Example 1 (average particle size 1.2 μm)
m, variation coefficient 20%, spherical) was replaced with styrene / acrylic resin (average particle size 0.5 μm, variation coefficient 34%, hollow type) in the same manner as in Example 1 to obtain a thermosensitive recording paper.

比較例4 実施例1のスチレン・アクリル樹脂(平均粒径1.2μ
m,変動係数20%,球形)をスチレン・アクリル樹脂(平
均粒径2.3μm,変動係数89%,球形)に代えた以外は実
施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
Comparative Example 4 Styrene / acrylic resin of Example 1 (average particle size 1.2 μm)
m, coefficient of variation 20%, spherical) was replaced with styrene / acrylic resin (average particle size 2.3 μm, coefficient of variation 89%, spherical) to obtain a thermosensitive recording paper in the same manner as in Example 1.

比較例5 実施例1のスチレン・アクリル樹脂(平均粒径1.2μ
m,変動係数20%,球形)をスチレン・アクリル樹脂(平
均粒径4.4μm,変動係数114%,球形)に代えた以外は実
施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
Comparative Example 5 Styrene / acrylic resin of Example 1 (average particle size 1.2 μm)
m, coefficient of variation 20%, spherical) was replaced with styrene / acrylic resin (average particle size 4.4 μm, coefficient of variation 114%, spherical) to obtain a thermosensitive recording paper in the same manner as in Example 1.

比較例6 実施例1のスチレン・アクリル樹脂(平均粒径1.2μ
m,変動係数20%,球形)をスチレン・アクリル樹脂(平
均粒径0.7μm,変動係数77%,球形)に代えた以外は実
施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
Comparative Example 6 The styrene-acrylic resin of Example 1 (average particle size 1.2 μm)
m, coefficient of variation 20%, spherical) was replaced with styrene / acrylic resin (average particle size 0.7 μm, coefficient of variation 77%, spherical) to obtain a thermosensitive recording paper in the same manner as in Example 1.

かくして得られた感熱記録紙を感熱シュミレーター
(京セラ製シュミレーター)を使用して、パルス電圧16
V、パルスサイクル5m secで印字パルス時間0.35m secと
0.5m secで記録し、その発色濃度をマクベス濃度計(RD
−100R型、アンバーフィルター使用)にて測定し、その
結果を第1表に示した。また、印字画素の再現性、白色
度、カス付着についても評価し、その結果を第1表に併
記した。
The heat-sensitive recording paper thus obtained is subjected to a pulse voltage of 16 using a heat-sensitive simulator (a Kyocera simulator).
V, 5msec pulse cycle and 0.35msec print pulse time
Record at 0.5msec and measure the color density by Macbeth densitometer (RD
-100R type, using an amber filter), and the results are shown in Table 1. In addition, the reproducibility, whiteness, and scum adhesion of the printing pixels were also evaluated, and the results are shown in Table 1.

なお、印字画素の再現性は感熱ヘッドの1ドットの面
積に対する印字ドットの面積の割合(ドット再現率)で
評価し、その評価基準は以下のとおりとした。
The reproducibility of the print pixels was evaluated by the ratio of the area of the print dots to the area of one dot of the thermal head (dot reproducibility), and the evaluation criteria were as follows.

◎……86%以上 ○……76〜85% △……70〜75% ×……69%以下 また白色度については、デジタルハンター(東洋精機
製作所製)で測定した。
86: 86% or more ○: 76 to 85% △: 70 to 75% ×: 69% or less The whiteness was measured by a digital hunter (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.).

更に、カス付着については、NEFAX−27(NEC社製)を
使用し、印字率100%で10枚コピーした後のカス付着状
況を見て評価し、その評価基準を以下のとおりとした。
Further, the adhesion of the residue was evaluated by using NEFAX-27 (manufactured by NEC) and observing the condition of the residue after 10 copies were made at a printing rate of 100%. The evaluation criteria were as follows.

◎……ヘッドカスが全く見られない。 ◎: No head residue is seen at all.

○……ヘッドカスが僅かに見られる。 …: Head scum is slightly observed.

×……ヘッドカスの発生が著しい。 X: Head scum is remarkable.

「効果」 第1表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録
体は、記録濃度が高く、低濃度から高濃度のいずれかの
領域においても印字画素の再現性に優れ、さらに白色度
ならびにカス付着にも優れた記録体であった。
"Effects" As is clear from the results in Table 1, the thermosensitive recording medium of the present invention has a high recording density, has excellent print pixel reproducibility in any of low to high density areas, and further has a whiteness. In addition, the recording medium was excellent in adhesion of scum.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平1−113282(JP,A) 特開 平2−164580(JP,A) 特開 平3−21488(JP,A) 特開 平3−33296(JP,A) 特開 昭61−139485(JP,A) 特開 昭62−138286(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B41M 5/28 - 5/34 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-1-113282 (JP, A) JP-A-2-164580 (JP, A) JP-A-3-21488 (JP, A) JP-A-3-3-1 33296 (JP, A) JP-A-61-139485 (JP, A) JP-A-62-138286 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) B41M 5 / 28-5 / 34

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体上に発色剤と該発色剤と接触して呈
色する呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体
において、該支持体と感熱記録層との間に平均粒径が0.
8〜1.2μmで、且つ変動係数が30%以下である球形また
は中空型の有機顔料を含有する中間層を設けたことを特
徴とする感熱記録体。
1. A thermosensitive recording medium comprising a support and a heat-sensitive recording layer containing a color former and a color former which forms a color in contact with the color former, wherein between the support and the heat-sensitive recording layer. Average particle size is 0.
A heat-sensitive recording material comprising an intermediate layer containing a spherical or hollow organic pigment having a thickness of 8 to 1.2 μm and a coefficient of variation of 30% or less.
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