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JP2980817B2 - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム - Google Patents

金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム

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Publication number
JP2980817B2
JP2980817B2 JP6251826A JP25182694A JP2980817B2 JP 2980817 B2 JP2980817 B2 JP 2980817B2 JP 6251826 A JP6251826 A JP 6251826A JP 25182694 A JP25182694 A JP 25182694A JP 2980817 B2 JP2980817 B2 JP 2980817B2
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JP
Japan
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polyester
film
layer
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metal plate
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雅彦 小菅
英資 栗原
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際優れた成形加工性
を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保香性、耐衝撃
性、防錆性等に優れた金属缶、例えば飲料缶、食品缶等
を製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイ
ルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレフィンフイルムや
ポリアミドフイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性、耐衝撃性の全てを満足するものでない。
【０００３】そこで、ポリエステルフイルム、特にポリ
エチレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特
性を有することから注目され、これをベースとしたいく
つかの提案がなされている。すなわち、 （Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５１
号、特開平１―１９２５４６号）。 （Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７３
３９号）。 （Ｃ）低配向で熱固定された二軸配向ポリエチレンテレ
フタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料
として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。
【０００４】しかし、本発明者らの検討では、いずれも
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。 （Ａ）については、二軸配向ポリエチレンテレフタレー
トフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、成形加工性が
不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工ではフイルム
の白化（微小クラックの発生）、破断が発生する。 （Ｂ）については、非晶性もしくは極めて低結晶性の芳
香族ポリエステルフイルムであるため成形加工性は良好
であるが、保香性が劣り、また製缶後の印刷、レトルト
殺菌処理等の後処理、更には長期の保存により脆化しや
すく、缶外部からの衝撃により割れ易いフイルムに変質
する恐れがある。 （Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の中間領域で効
果を発揮せんとするものであるが、未だ製缶加工に適用
可能な低配向には達しておらず、また変形度の小さい領
域で加工し得たとしても、その後の印刷、缶内容物を滅
菌する他のレトルト処理により、脆化しやすくなり、缶
外部からの衝撃により割れやすいフイルムに変質する恐
れがある事は前記（Ｂ）と同様である。
【０００５】更に、特開平５−３３９３４８号では、特
定の融点、ガラス転移温度及び末端カルボキシル基濃度
を有する共重合ポリエステルからなる金属板貼合せ成形
加工用ポリエステルフイルムが、また特開平６−３９９
７９号では特定の融点、ガラス転移温度を有する共重合
ポリエステルを積層した金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフイルムが提案されている。しかしながら、本発
明者の研究によれば、これらのフイルムは耐加水分解性
（以下『耐熱水性』ということがある）が劣り、またこ
れらのフイルムを用いた缶を例えば天然水のような飲料
容器に使用した場合には臭気や味に対する変化が感知さ
れる。
【０００６】また、特開平６−１１６３７６号では、特
定量のアルカリ金属元素とゲルマニウム元素を含有する
共重合ポリエステルからなるフレーバー性を向上せしめ
た金属板貼合せ成形加工用共重合ポリエステルフイルム
が提案されている。しかしながら、かかるフイルムを製
缶に用いた場合、ポリエステルフイルムの耐衝撃性が十
分なものではなく、フレーバー性（保香性）と耐衝撃性
を共に満足するものではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従来技
術の欠点を解消し、ポリエステルフイルムが持っている
優れた成形加工性、耐熱性、耐レトルト性を保持しなが
ら、耐熱水性に優れ、製缶後の耐衝撃性と内容物の保香
性を改善した金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイ
ルムを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は本
発明によれば、融点が２１０〜２４５℃、ガラス転移温
度が６０℃以上の共重合ポリエステル（Ｉ）からなるポ
リエステル層（Ａ）と、融点が２１０〜２５５℃、ガラ
ス転移温度が６０℃以上の共重合ポリエステル（II）９
９〜６０重量％と融点が１８０〜２２３℃のポリエステ
ル（III)１〜４０重量％とを配合したポリエステル組成
物からなるポリエステル層（Ｂ）との積層フイルムであ
り、該積層フイルムがアルカリ金属元素を１〜４０ｐｐ
ｍ含有することを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポ
リエステルフイルムにより達成できる。
【０００９】本発明において、共重合ポリエステル
（Ｉ）、共重合ポリエステル（II）およびポリエステル
（III)に用いられるポリエステルは、いずれもジカルボ
ン酸成分とジオール成分とからなる飽和ポリエステルで
ある。
【００１０】このジカルボン酸成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環
族ジカルボン酸等が例示でき、またジオール成分として
は、ＨＯ−（ＣＨ2 ）n −ＯＨ（但し、ｎ＝２〜１０）
の如き脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール等）、ＨＯ−ＣＨ2
−Ｃ（Ｒ）2 −ＣＨ2 −ＯＨ（但し、Ｒ＝炭素数１〜４
のアルキル基）の分岐したグリコール（例えば、ネオペ
ンチルグリコール等）、ジエチレングリコール（ＤＥ
Ｇ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、脂環族ジオ
ール（例えば、シクロヘキサンジメタノール等）及びポ
リオキシアルキレングリコール（例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等）等が例示で
きる。これらは単独または二種以上を使用することがで
きる。
【００１１】共重合ポリエステル（Ｉ）および共重合ポ
リエステル（II）の共重合成分の割合は、その種類にも
よるが共重合ポリエステル（Ｉ）では、結果として融点
が２１０〜２４５℃になる割合である。融点が２１０℃
未満では耐熱性が劣ることになり、融点が２４５℃を越
えると成形加工性が著しく損われる。一方、ポリエステ
ル層（II）では、結果として融点が２１０〜２５５℃に
なる割合である。融点が２１０℃未満では耐熱性が劣る
ことになり、融点が２５５℃を越えるとポリマーの結晶
性が大きすぎて成形加工性が著しく損われる。
【００１２】ポリエステル（III)の共重合成分の割合
は、その種類にもよるが結果として融点が１８０〜２２
３℃、好ましくは２００〜２２３℃、更に好ましくは２
１０〜２２３℃の範囲になる割合である。融点が１８０
℃未満では著しく耐熱性が劣ることになる。尚、共重合
成分の無い、すなわち単一のジカルボン酸成分とジオー
ル成分とからなるポリエステルとしては、ポリブチレン
テレフタレートホモポリマーが、その融点が２２３℃で
あり好ましい。
【００１３】また、本発明における共重合ポリエステル
（Ｉ）及び共重合ポリエステル（II）（以下、併せて
『共重合ポリエステル』ということがある）は、ガラス
転移温度が６０℃以上であることが必要であり、好まし
くは７０℃以上である。二次転移点が６０℃未満では、
満足できる保香性が得られない。かかる共重合ポリエス
テルとしては、ガラス転移温度の高い共重合ポリエステ
ルが得られることから、特にイソフタル酸共重合ポリエ
チレンテレフタレートが好適である。従って、共重合ポ
リエステルの共重合成分の割合は、ポリマーの融点及び
ガラス転移温度の両特性を考慮してその種類、量を決め
る必要がある。
【００１４】ここで、共重合ポリエステルの融点及びガ
ラス転移温度の測定およびポリエステル（III)の融点の
測定は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９
１０ＤＳＣ を用い、昇温速度２０℃／分で融解ピー
ク、ガラス転移温度ピークを求める方法による。なおサ
ンプル量は約２０ｍｇとする。
【００１５】更に、共重合ポリエステルの固有粘度は
０．５２〜１．５０であることが好ましく、更に好まし
くは０．５７〜１．００、特に好ましくは０．６０〜
０．８０である。この固有粘度が０．５２未満の場合
は、ポリエステルフイルムの強伸度が充分でないため成
形加工性や耐衝撃性が不足することがあり好ましくな
い。他方、固有粘度が１．５０を超える場合は、ポリエ
ステルの溶融粘度が高くなりすぎ製膜の際に押出機内で
の剪断発熱が大きくなりすぎるため遊離テレフタル酸が
多量に副生し、保香性が悪くなることがあり好ましくな
い。
【００１６】また、ポリエステル（III)の固有粘度は、
０．５２〜１．６５であることが好ましく、更に好まし
くは０．５４〜１．５５、特に好ましくは０．５７〜
１．５０である。この固有粘度が０．５２未満の場合
は、前記の共重合ポリエステルの場合と同様に成形加工
性や耐衝撃性が不足することがあり好ましくない。他
方、固有粘度が１．６５を超える場合は、ポリエステル
の溶融粘度が高くなりすぎ製膜の際に押出機内での剪断
発熱が大きくなりすぎるため熱分解による固有粘度低下
が大きく、高い固有粘度のポリエステルを用いた効果が
得られないため好ましくない。
【００１７】本発明の積層フイルムにおいて、ポリエス
テル層（Ｂ）は融点が２１０〜２４５℃、ガラス転移温
度が６０℃以上の共重合ポリエステル（II）９９〜６０
重量％と、融点が１８０〜２２３℃のポリエステル（II
I)１〜４０重量％からなることが必要である。ポリエス
テル（III)が１重量％未満で、共重合ポリエステル（I
I）が９９重量％を超える場合は、低温下での耐衝撃性
を改善することができない。また、ポリエステル（III)
が４０重量％を超え、共重合ポリエステル（II）が６０
重量％未満の場合は、フイルムの耐熱性が低下し、耐衝
撃性も不充分となる。
【００１８】本発明における積層フイルムはアルカリ金
属元素を１〜４０ｐｐｍ含有することが必要であり、好
ましくは２〜３０ｐｐｍ、更に好ましくは３〜２５ｐｐ
ｍである。アルカリ金属元素の含有量が１ｐｐｍ未満で
あると、遊離テレフタル酸の発生を抑制する効果が十分
でなく保香性が不足し、更に積層フイルムの耐加水分解
性が不足する。また、アルカリ金属元素の含有量が４０
ｐｐｍを超えると、ポリエステルの溶融熱安定性が低下
するため固有粘度低下や着色が著しくなり、更に積層フ
イルムの耐加水分解性が不良となる。
【００１９】積層フイルムにアルカリ金属元素を１〜４
０ｐｐｍ含有せしめるには、積層フイルムを構成する共
重合ポリエステル（Ｉ）、共重合ポリエステル（II）お
よびポリエステル（III)から選ばれる少なくとも一つの
中にアルカリ金属元素を、積層フイルム中のアルカリ金
属元素含有量が１〜４０ｐｐｍとなるよう含有せしめれ
ばよく、全ての中に含有せしめてもよい。
【００２０】共重合ポリエステル（Ｉ）、共重合ポリエ
ステル（II）および／またはポリエステル（III)にアル
カリ金属元素を含有させる方法は、特に限定されるもの
ではなく、従来任意の方法を用いることができる。例え
ば、アルカリ金属化合物を共重合ポリエステル（Ｉ）、
共重合ポリエステル（II）および／またはポリエステル
（III)の製造工程における任意の時期に添加することが
好ましく、ポリエステルフイルムの製造工程において溶
融押出の際に時期に添加してもよい。添加するアルカリ
金属化合物は、粉体でもよく、共重合ポリエステル
（Ｉ）、共重合ポリエステル（II）および／またはポリ
エステル（III)の製造に用いるグリコール成分に溶解或
いは分散させたものでもよい。
【００２１】かかるアルカリ金属化合物としては、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、安
息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等を
挙げることができる。
【００２２】また、本発明の積層フイルム中のテレフタ
ル酸の遊離した状態での含有量は１５ｐｐｍ以下である
ことが好ましい。この含有量が１５ｐｐｍを超えると、
金属缶に用いた場合の保香性が悪くなることがあるため
好ましくない。
【００２３】遊離テレフタル酸が１５ｐｐｍ以下である
積層フイルムは、例えば積層フイルム中のアルカリ金属
元素含有量が１〜４０ｐｐｍとなるように、共重合ポリ
エステル（Ｉ）、共重合ポリエステル（II）およびポリ
エステル（III)を用いることにより得られる。
【００２４】本発明において、共重合ポリエステル
（Ｉ）、共重合ポリエステル（II）およびポリエステル
（III)は、いずれもその製法により限定されることはな
い。例えば、ポリエチレンテレフタレートを主成分とす
る共重合ポリエステルの場合は、テレフタル酸、エチレ
ングリコールおよび共重合成分をエステル化反応させ、
次いで得られた反応生成物を目的とする重合度になるま
で重縮合反応させて共重合ポリエステルを製造する方
法、或いはテレフタル酸ジメチルエステル、エチレング
リコールおよび共重合成分をエステル交換反応させ、次
いで得られた反応生成物を目的とする重合度になるまで
重縮合反応させて共重合ポリエステルを製造する方法を
好ましく挙げることができる。
【００２５】上記の方法（溶融重合）により得られた共
重合ポリエステル（Ｉ）、共重合ポリエステル（II）及
びポリエステル（III)は、必要に応じて固相状態での重
合方法（固相重合）により、更に重合度の高いポリエス
テルとすることができる。
【００２６】また、共重合ポリエステル（Ｉ）、共重合
ポリエステル（II）及びポリエステル（III)には必要に
応じて、酸化防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、可塑剤、
色相改良剤、核剤、紫外線吸収剤等の添加剤を加えるこ
とができる。
【００２７】前記重縮合反応に使用する金属化合物（触
媒）としては、特に限定されないが、アンチモン化合
物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物等が好ましく挙
げられる。このアンチモン化合物としては、例えば三酸
化アンチモン、酢酸アンチモン等が好ましく挙げられ
る。またチタン化合物としては、例えばチタンテトラブ
トキシド、酢酸チタン等が好ましく挙げられる。またゲ
ルマニウム化合物としては、（イ）無定形酸化ゲルマニ
ウム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、（ハ）酸
化ゲルマニウムをアルカリ金属、アルカリ土類金属又は
それらの化合物の存在下にグリコール溶解した溶液、
（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液等が好まし
く挙げられる。
【００２８】本発明において、ポリエステル層（Ｂ）を
構成する共重合ポリエステル（II）及びポリエステル
（III)には少なくとも一方のポリエステルにフイルム製
造工程における取扱性（巻取性）を改良するために１重
量％以下の割合で滑剤を含有させることが好ましい。
【００２９】この滑剤は無機、有機系を問わないが、無
機系が好ましい。無機系滑剤としては、シリカ、アルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
例示でき、また有機系滑剤としては架橋ポリスチレン粒
子、シリコーン樹脂粒子等が例示できる。いずれも平均
粒径が２．５μｍ以下であることが望ましく、滑剤の平
均粒径が２．５μｍを超える場合は、深絞り製缶等の加
工により変形した部分の粗大滑剤粒子（例えば１０μｍ
以上の粒子）が起点となり、ピンホールを生じたり、場
合によっては破断するので、好ましくない。
【００３０】特に、耐ピンホール性の点で好ましい滑剤
は、平均粒径が２．５μｍ以下であると共に、粒径比
（長径／短径）が１．０〜１．２である単分散の滑剤で
ある。このような滑剤としては、真球状シリカ、真球状
酸化タチン、真球状ジルコニウム、真球状シリコーン樹
脂粒子等が例示できる。
【００３１】なお、本発明のポリエステル層（Ａ）を構
成する共重合ポリエステル（Ｉ）にも同様の滑剤が添加
されてもよいし、添加されなくてもよい。
【００３２】本発明のポリエステルフイルムは、ポリエ
ステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）とを積層した構
造を有するものであり、かかる積層構造のフイルムは、
例えば、ポリエステル層（Ａ）を構成する共重合ポリエ
ステル（Ｉ）と、共重合ポリエステル（II）とポリエス
テル（III)からなるポリエステル組成物とを別々に溶融
して、共押出し、固化前に積層融着させた後、二軸延
伸、熱固定する方法、又は前記各層のポリマーを別々に
溶融、押出してフイルム化し、未延伸状態又は延伸後、
両者を積層融着させる方法などにより製造することがで
きる。延伸後フイルムを熱固定する場合は、熱固定温度
を１５０〜２２０℃、好ましくは１６０〜２００℃の範
囲から選定することができる。
【００３３】本発明のポリエステルフイルムで、ポリエ
ステル層（Ａ）の厚さ方向の屈折率は、１．５０５〜
１．５５０であることが好ましく、１．５１０〜１．５
４０であることが更に好ましい。この屈折率が低すぎる
と成形加工性が不十分となり、一方、高すぎると、非晶
に近い構造となるため耐熱性が低下することがある。
【００３４】本発明の積層フイルムの好ましい厚みは６
〜７５μｍであり、更に好ましい厚みは１０〜７５μ
ｍ、特に１５〜５０μｍである。厚みが６μｍ未満では
加工時に破れ等が生じやすくなり、一方７５μｍを超え
るものは過剰品質であって不経済である。
【００３５】ポリエステル層（Ｂ）（接着層）の厚みは
金属板の表面粗度によって異なるが、通常の滑らかな表
面の場合には安定した接着力を得るために２μｍ以上で
あれば充分である。特に、耐レトルト性や防錆性等を重
視すると、１２μｍ以上であることが好ましい。
【００３６】従って、ポリエステル層（Ａ）の厚みＴA
と、ポリエステル層（Ｂ）の厚みＴ B との比（ＴA ／Ｔ
B ）は、０．０２〜０．６７程度が好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４３、特に好ましくは０．０４〜
０．２５である。具体的には、例えば厚みが２５μｍの
積層フイルムの場合、ポリエステル層（Ｂ）（接着層）
の厚みを１５〜２４．５μｍ、好ましくは１７．５〜２
４μｍ、更に好ましくは２０〜２４μｍとする。
【００３７】本発明の積層フイルムが貼合せられる金属
板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリー
スチール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へ
のポリエステルフイルムの貼合せは、例えば下記の方法
で行うことができる。
【００３８】金属板をフイルムの融点以上に加熱してお
いて、積層フイルムのポリエステル層（Ｂ）（接着層）
側と貼合せた後冷却し、金属板に接するフイルムの表層
部（薄層部）を非晶化して密着させる。
【００３９】更に、本発明の積層フイルムにおいてはポ
リエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）との層間は
直接接しているのが普通であるが、必要に応じて、ポリ
エステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）の間に他の追
加の層を積層させてもよく、例えば、ポリエステル層
（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）の間に薄い他の接着層や
アンカーコート層、放電処理層等が介在していても良
い。また、ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層
（Ｂ）の接着面と反対側の面に必要に応じて、他の追加
の層を積層させてもよい。
【００４０】なお、積層フイルムとしてポリエステル層
（Ｂ）を共重合ポリエステル（II）のみで形成した場
合、金属板との接着性が著しく劣り、他方ポリエステル
（III)のみで形成した場合には、金属板との貼り合せ加
工（ラミネート）時にフイルムが軟化し、粘着性を帯び
るため作業性が悪くなる。いずれの場合も単独では良好
なラミネート性を得ることができない。
【００４１】また、積層フイルムを用いずにポリエステ
ル層（Ａ）のみで構成されているフイルムを用いた場合
は、接着性、耐衝撃性が不十分となり、逆にポリエステ
ル層（Ｂ）のみで構成されているフイルムを用いた場合
は、保香性が悪化するので適当でない。
【００４２】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。
【００４３】［実施例１〜６および比較例５〜６］表１
に示す成分を共重合したポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６４、カリウム元素を２０ｐｐｍ含有、
平均粒径０．３μｍの二酸化チタンを０．３重量％含
有：共重合ポリエステル（Ｉ））がポリエステル層
（Ａ）、同じく表１に示す共重合ポリエステル（II）
（固有粘度０．６４、カリウム元素を２０ｐｐｍ含有）
とポリエステル（III)（固有粘度０．９０、カリウム元
素を２０ｐｐｍ含有）とをブレンドしたポリエステル組
成物がポリエステル層（Ｂ）（接着層）となるように、
それぞれ別々に常法により乾燥、溶融した後、互いに隣
接したダイから共押出しして、積層、融着させて急冷固
化し、未延伸積層フイルムを作成した。次いで、この未
延伸フイルムを１００℃で３．０倍に縦延伸した後、１
００℃から１５０℃に昇温しながら３．２倍に横延伸
し、続いて２００℃で熱固定処理して二軸延伸フイルム
を得た。
【００４４】得られたフイルムの厚みは２５μｍであ
り、ポリエステル層（Ａ）及びポリエステル層（Ｂ）の
厚みは、それぞれ５μｍ及び２０μｍであった。
【００４５】尚、ポリエステルへのカリウム元素の添加
は、エステル交換反応完了直後に酢酸カリウムを添加す
ることにより行った。
【００４６】［実施例７］カリウム元素のかわりにナト
リウム元素を２０ｐｐｍ含有する共重合ポリエステル
（Ｉ）、共重合ポリエステル（II）およびポリエステル
（III)を用いた以外は実施例１と同様にして二軸延伸フ
イルムを得た。尚、ポリエステルへのナトリウム元素の
添加は、エステル交換反応完了直後に酢酸ナトリウムを
添加することにより行った。
【００４７】［実施例８］共重合ポリエステル（Ｉ）、
共重合ポリエステル（II）およびポリエステル（III)に
カリウム元素を２ｐｐｍ含有するポリエステルを用いた
以外は実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを得た。
【００４８】［比較例１］ポリエステル層（Ｂ）に共重
合ポリエステル（II）のみを用いた以外は実施例１と同
様にして二軸延伸フイルムを得た。
【００４９】［比較例２］ポリエステル層（Ｂ）に共重
合ポリエステル（III)のみを用いた以外は実施例１と同
様にして二軸延伸フイルムを得た。
【００５０】［比較例３］実施例１の共重合ポリエステ
ル（Ｉ）のみの、肉厚２５μｍの単層フイルムとした以
外は実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを得た。
【００５１】［比較例４］実施例１のポリエステル層
（Ｂ）と同様の組成物からなる肉厚２５μｍの単層フイ
ルムとした以外は実施例１と同様にして二軸延伸フイル
ムを得た。
【００５２】［比較例７］共重合ポリエステル（Ｉ）、
共重合ポリエステル（II）およびポリエステル（III)に
カリウム元素を０．５ｐｐｍ含有するポリエステルを用
いた以外は実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを得
た。
【００５３】［比較例８］共重合ポリエステル（Ｉ）、
共重合ポリエステル（II）およびポリエステル（III)に
カリウム元素を５０ｐｐｍ含有するポリエステルを用い
た以外は実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを得
た。
【００５４】［実施例９］共重合ポリエステル（Ｉ）、
共重合ポリエステル（II）およびポリエステル（III)へ
の酢酸カリウムの添加時期を、積層フイルムの製造工程
における溶融押出しの際とした以外は実施例１と同様に
して二軸延伸フイルムを得た。
【００５５】かくして得られた二軸延伸フイルム中のア
ルカリ金属元素含有量および遊離のテレフタル酸含有量
の測定結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】表１において、ＩＡはイソフタル酸、ＡＡ
はアジピン酸、ＳＡはセバシン酸、ＰＥＴはポリエチレ
ンテレフタレート、ＰＢＴはポリブチレンテレフタレー
トを示す。更に、Ｔｇはガラス転移温度、Ｔｍは融点を
示す。
【００５８】尚、フイルム中のアルカリ金属元素含有量
は、フイルムサンプル約１ｇをオルソクロロフェノール
１０ｍｌに加熱溶解し、塩酸２０ｍｌで抽出した液を原
子吸光分析して求めた。
【００５９】また、フイルム中の遊離テレフタル酸含有
量は、フイルムサンプル約５００ｍｇをヘキサフルオロ
イソプロパノール３ｍｌに溶解し、これにメタノール１
０ｍｌを加えてポリマー分を再沈殿させ、濾過後の濾液
をそのまま液体クロマトグラフにて分析して求めた。
【００６０】実施例１〜９、比較例１〜８で得られた計
１７種のフイルムを、ポリエステルの融点以上に加熱し
たティンフリースチール板と貼合せた後冷却して被覆鋼
鈑を得た。この被覆鋼鈑についてラミネート性を下記判
定基準により判定した。
【００６１】（１）ラミネート性 （Ａ）気泡、シワの判定基準 ○：気泡、シワが見られない。 △：気泡、シワが長さ１０ｍ当り２〜３カ所見られる。 ×：気泡、シワが多数見られる。 （Ｂ）熱収縮率の判定基準 ○：収縮率が２％未満。 △：収縮率が２％以上５％未満。 ×：収縮率が５％以上。
【００６２】前記のポリエステルフイルムをラミネート
したティンフリースチール板をダイスとポンチを用いて
側面無継目容器（以下、缶と略す）に成形した。この缶
について以下の観察および試験を行ない、各々下記の標
準により評価した。
【００６３】（２） 深絞り加工性―１ ○：フイルムに異常なく加工されフイルムに白化や破断
が認められない。 △：フイルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フイルムの一部にフイルム破断が認められる。
【００６４】（３） 深絞り加工性―２ ○：異常なく加工され、缶内フイルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入し、缶体を
陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定する。
以下ＥＲＶ試験と略す）において０．１ｍＡ以下を示
す。 ×：フイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で電流値が
０．１ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察するとフイ
ルムに粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認め
られる。
【００６５】（４） 接着性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１２０℃、９０分間レトルト処理を行ない、しか
る後、５０℃で３カ月間保存した。得られた缶に対して
クロスカットを入れ、フイルムの接着状態を観察した。 ○：クロスカットを入れても強固に接着して剥離しない
もの。 △：クロスカットにより接着力の低下が若干認められる
もの。 ×：クロスカットを入れるとフイルムが剥離するもの。
【００６６】（５） 防錆性 深絞り成形が良好な缶について、５％のＮａＣｌ水を満
注し、５０℃で７日間保持した。各テストとも、１０個
ずつの缶について、金属板の錆発生状況を目視で観察評
価した。 ○：全１０個について、錆の発生は認められなかった。 △：１〜５個について、錆の発生が認められた。 ×：６個以上について、錆の発生が認められた。
【００６７】（６） 耐衝撃性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、１０℃に
冷却した後、各テストにつき１０個ずつを高さ３０ｃｍ
から塩化ビニル製樹脂（以下、塩ビと略記する）タイル
床面に落した後、缶内のＥＲＶ試験により評価を行っ
た。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であるか、あるい
は落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
【００６８】（７） 耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を２００℃×５分間加熱保
持した後、（６）に記した耐衝撃性評価を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であるか、あるい
は２００℃×５分間加熱後、既にフイルムにひび割れが
認められた。
【００６９】（８） 耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１２０℃、９０分間レトルト処理を行ない、しか
る後、５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テス
トにつき１０個ずつ高さ３０ｃｍから塩ビタイル床面に
落した後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であったか、ある
いは落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
【００７０】（９） 保香性 深絞り成形が良好な缶についてイオン交換水（上水中の
イオンを陽イオン交換樹脂および陰イオン交換樹脂にて
低減させた後、蒸留して得た）を１０本ずつ充填して密
封した。室温にて１ケ月間保持した後、開封し、香り・
味の変化を官能検査した結果、 ○：香り・味の変化はなかった。 △：香り・味が若干変化しているものが２〜３本あっ
た。 ×：香り・味の変化が５本以上認められた。
【００７１】（１０） フイルムの耐熱水性 ポリエステルフイルムを２１ｃｍ×３０ｃｍにカットし
たサンプルをイオン交換水３００ｍｌ中に浸漬して、１
００℃で７日間保持して得られたフイルムの固有粘度を
測定し、試験前後の固有粘度の減少率を求めて耐熱水性
を下記の判定基準により判定した。 ○：固有粘度の減少率が３０％未満であった。 △：固有粘度の減少率が３０％以上、５０％未満であっ
た。 ×：固有粘度の減少率が５０％以上であった。
【００７２】以上１０種の評価結果を表２に示す。尚、
表２において『−』は評価しなかったことを示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】表２の結果から明らかなように、本発明の
ポリエステルフイルムを使用した缶は、ラミネート性、
深絞り加工性、耐熱脆化性、耐レトルト性、防錆性、耐
衝撃性、接着性が良好であるとともに、保香性が優れた
ものであった。
【００７５】
【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフイルムは、成形加工性、耐熱性、耐衝撃性、耐
レトルト性、防錆性、接着性が良好であるとともに、保
香性が極めて優れている。従って、深絞り加工した金属
缶、特に飲料缶、食品缶用に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−39979（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−39981（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−218895（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−116376（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 融点が２１０〜２４５℃、ガラス転移温
    度が６０℃以上の共重合ポリエステル（Ｉ）からなるポ
    リエステル層（Ａ）と、融点が２１０〜２５５℃、ガラ
    ス転移温度が６０℃以上の共重合ポリエステル（II）９
    ９〜６０重量％と融点が１８０〜２２３℃のポリエステ
    ル（III)１〜４０重量％とを配合したポリエステル組成
    物からなるポリエステル層（Ｂ）との積層フイルムであ
    り、該積層フイルムがアルカリ金属元素を１〜４０ｐｐ
    ｍ含有することを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポ
    リエステルフイルム。
  2. 【請求項２】 積層フイルム中の遊離したテレフタル酸
    の含有量が１５ｐｐｍ以下である請求項１記載の金属板
    貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム。
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