JP2960711B2 - オリゴイソブチレン基またはポリイソブチレン基を有する有機ケイ素化合物、その製造方法および被覆剤 - Google Patents
オリゴイソブチレン基またはポリイソブチレン基を有する有機ケイ素化合物、その製造方法および被覆剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オリゴイソブチレ
ン基またはポリイソブチレン基を有する有機ケイ素化合
物、その製造方法、その平衡化の方法およびこれを使用
する被覆のための方法に関する。
ン基またはポリイソブチレン基を有する有機ケイ素化合
物、その製造方法、その平衡化の方法およびこれを使用
する被覆のための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオルガノシロキサンおよびポリイソ
ブチレンの成分を有する配合物は多数が公知である。そ
の例は、米国特許第３８５５１７４号明細書［原子力委
員会（Comissariat Energie Atomique) 、１９７４年１
２月１７日］および米国特許第４７２５６４８号明細書
［東芝シリコーン（Toshiba Silicone）、１９８８年２
月１６日］である。
ブチレンの成分を有する配合物は多数が公知である。そ
の例は、米国特許第３８５５１７４号明細書［原子力委
員会（Comissariat Energie Atomique) 、１９７４年１
２月１７日］および米国特許第４７２５６４８号明細書
［東芝シリコーン（Toshiba Silicone）、１９８８年２
月１６日］である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、簡単
な方法により、容易に入手できる出発原料を使用して製
造でき、疎水性かつ界面活性剤に耐性があり、かつその
構造は目的に応じて構成できる、新規のオリゴイソブチ
レン基またはポリイソブチレン基を有する有機ケイ素化
合物の提供である。その際、遷移金属触媒、例えばヒド
ロシリル化反応のためのものは、使用してはならない。
本発明による有機ケイ素化合物は、また、親水性、反応
性ならびに架橋可能性を備えることができ、ならびに殊
にはつや出し剤として優れた性質を有しなければなな
い。この課題は、本発明により解決される。
な方法により、容易に入手できる出発原料を使用して製
造でき、疎水性かつ界面活性剤に耐性があり、かつその
構造は目的に応じて構成できる、新規のオリゴイソブチ
レン基またはポリイソブチレン基を有する有機ケイ素化
合物の提供である。その際、遷移金属触媒、例えばヒド
ロシリル化反応のためのものは、使用してはならない。
本発明による有機ケイ素化合物は、また、親水性、反応
性ならびに架橋可能性を備えることができ、ならびに殊
にはつや出し剤として優れた性質を有しなければなな
い。この課題は、本発明により解決される。
【０００４】
【発明を解決するための手段】本発明の対象は、少なく
とも１個の式
とも１個の式
【０００５】 ＡａＲｂＳｉＸｃＯ4−(ａ＋ｂ＋ｃ)／2 （Ｉ）
【０００６】［式中、Ｒは、同じかまたは異なり、１
価、２価または３価で非置換または置換されており、有
利には炭素原子１〜３６００個を基当たりに有する炭化
水素基を表し、Ｘは、同じかまたは異なり、塩素原子ま
たは式−ＯＲ1の基であり（式中、Ｒ1は水素原子また
は、有利には炭素原子１〜８個を基当たりに有し、エー
テル性酸素原子により置換されていてもよいアルキル
基、または式
価、２価または３価で非置換または置換されており、有
利には炭素原子１〜３６００個を基当たりに有する炭化
水素基を表し、Ｘは、同じかまたは異なり、塩素原子ま
たは式−ＯＲ1の基であり（式中、Ｒ1は水素原子また
は、有利には炭素原子１〜８個を基当たりに有し、エー
テル性酸素原子により置換されていてもよいアルキル
基、または式
【０００７】 −Ｒ2−([ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2]ｅ[ＯＣＨ2ＣＨ2]ｆ[Ｏ(ＣＨ2)4]ｇＯＲ3)ｙ
【０００８】 （ＩＩ）
【０００９】（式中、基([ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2]ｅ、[Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2]ｆおよび［Ｏ(ＣＨ2)4]ｇは、任意の順番に
混在していてもよく、
ＣＨ2ＣＨ2]ｆおよび［Ｏ(ＣＨ2)4]ｇは、任意の順番に
混在していてもよく、
【００１０】その際、Ｒ2は、２価または３価で非置換
または置換されており、有利には炭素原子２〜５０個を
基当たりに有する炭化水素基を表し、これは１個または
それ以上の式
または置換されており、有利には炭素原子２〜５０個を
基当たりに有する炭化水素基を表し、これは１個または
それ以上の式
【００１１】−(Ｃ＝Ｏ)−Ｏ−、−(Ｃ＝Ｏ)−ＮＲ
3−、−ＮＲ3−、−Ｏ−、−Ｓ−
3−、−ＮＲ3−、−Ｏ−、−Ｓ−
【００１２】の基で置換されており、その際、−（Ｃ＝
Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ3−および−Ｏ−が殊に有利であ
り、
Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ3−および−Ｏ−が殊に有利であ
り、
【００１３】Ｒ3は、水素原子またはＲ1であるか、また
は式−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ1の基を表し、
は式−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ1の基を表し、
【００１４】ｅ、ｆおよびｇは、有利にはそれぞれ０〜
２００、有利には１〜５０および殊に有利には５〜３０
の整数であり、ただし、和ｅ＋ｆ＋ｇ≧１であり、かつ
ｙは、１または２を表す）の基を表す）、
２００、有利には１〜５０および殊に有利には５〜３０
の整数であり、ただし、和ｅ＋ｆ＋ｇ≧１であり、かつ
ｙは、１または２を表す）の基を表す）、
【００１５】ａは、０、１または２
【００１６】ｂは、０、１、２または３
【００１７】ｃは、０、１、２または３、かつ和ａ＋ｂ
＋ｃ≦４であり、
＋ｃ≦４であり、
【００１８】その際、有利な式（ＩＩ）の例は、
【００１９】
【化２】
【化３】 であり、
【００２０】ｚは、０または１〜２０の間の数であり、
かつ
かつ
【００２１】Ａは、式： −Ｒ2−[(−(ＣＨ3)2−ＣＨ2)ｎ−Ｒ4］ｙ （ＩＩＩ）、 または −Ｒ2−[(−ＣＨ2−Ｃ(ＣＨ3)2−)ｎ−Ｒ4］ｙ （ＩＩＩ′） ［式中、Ｒ2は、上記のものを表し、Ｒ4は、水素原子、
炭化水素基、または式−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ1、−Ｏ−Ｒ1、
−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ1の基であり、かつｎは、１から
５００の数であり、ｙは、上記のものを表し、ただし、
分子当たりに少なくとも１個の式Ａの基が存在する］の
基であり、ただし、分子当たりに少なくとも１個の式Ａ
の基が存在する］
炭化水素基、または式−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ1、−Ｏ−Ｒ1、
−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ1の基であり、かつｎは、１から
５００の数であり、ｙは、上記のものを表し、ただし、
分子当たりに少なくとも１個の式Ａの基が存在する］の
基であり、ただし、分子当たりに少なくとも１個の式Ａ
の基が存在する］
【００２２】の単位を有する、オリゴイソブチレン基ま
たはポリイソブチレン基を有する有機ケイ素化合物であ
る。
たはポリイソブチレン基を有する有機ケイ素化合物であ
る。
【００２３】
【００２４】
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】さらに本発明の対象は、少なくとも１個の
式
式
【００２９】 ＥａＲｂＳｉＸｃＯ4−(ａ＋ｂ＋ｃ)／2 （ＩＶ）
【００３０】［式中、Ｒ、Ｘ、ａ、ｂおよびｃは、上記
にこのために記載のものを表し、かつＥは、式
にこのために記載のものを表し、かつＥは、式
【００３１】−Ｒ2−(ＮＲ1−ＣＨ2−ＣＨ2)ｄ−Ｎ
Ｒ1 2、−Ｒ2−ＳＨ、
Ｒ1 2、−Ｒ2−ＳＨ、
【００３２】 −Ｒ2−(Ｚ−（Ｃ＝Ｏ）−(Ｃ−Ｒ5）＝ＣＨ2)ｙ
【００３３】（式中、Ｒ2およびＲ1はこのために記載し
たものを表し、Ｚは式−Ｏ−またはＮＲ3の基、ｄは０
または１〜８までの整数、ｙは１または２であり、かつ
Ｒ5は水素原子またはメチル基である）の基であり、た
だし、分子当たりに少なくとも１個の式Ｅの単位を有す
る］の単位を有する有機ケイ素化合物を、式
たものを表し、Ｚは式−Ｏ−またはＮＲ3の基、ｄは０
または１〜８までの整数、ｙは１または２であり、かつ
Ｒ5は水素原子またはメチル基である）の基であり、た
だし、分子当たりに少なくとも１個の式Ｅの単位を有す
る］の単位を有する有機ケイ素化合物を、式
【００３４】
【化４】 ［式中、Ｒ4は上記に記載のものを表し、ｎ＝１〜５０
０の数、Ｒ5、Ｚおよびｎは上記のこのために記載のも
のを表し、Ｒ6は置換または非置換であって、式−（Ｃ
＝Ｏ）−の基により中断されていてもよい、炭素原子１
〜８個を有する炭化水素基を表し、かつｈは０または１
を表す］のオリゴイソブチレンまたはポリイソブチレン
と、バルク、溶液または乳化液中で反応させることを特
徴とする、オリゴイソブチレン基またはポリイソブチレ
ン基を有する有機ケイ素化合物の製造方法である。
０の数、Ｒ5、Ｚおよびｎは上記のこのために記載のも
のを表し、Ｒ6は置換または非置換であって、式−（Ｃ
＝Ｏ）−の基により中断されていてもよい、炭素原子１
〜８個を有する炭化水素基を表し、かつｈは０または１
を表す］のオリゴイソブチレンまたはポリイソブチレン
と、バルク、溶液または乳化液中で反応させることを特
徴とする、オリゴイソブチレン基またはポリイソブチレ
ン基を有する有機ケイ素化合物の製造方法である。
【００３５】基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１
−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネ
オ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えば
ｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；
オクチル基、例えばｎ−オクチル基およびイソ−オクチ
ル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニ
ル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシ
ル基；ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシ
ル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、
例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
プチル基およびメチルシクロヘキシル基；アリール基、
例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフ
ェナントリル基；アルキルアリール基、例えばｏ−トリ
ル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基；キシリル基および
エチルフェニル基；およびアラルキル基、例えばベンジ
ル基、フェニルエチル基である。有利にはメチル基、ｎ
−オクチル基、ｎ−ドデシル基およびｎ−オクタデシル
基である。
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１
−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネ
オ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えば
ｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；
オクチル基、例えばｎ−オクチル基およびイソ−オクチ
ル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニ
ル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシ
ル基；ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシ
ル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、
例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
プチル基およびメチルシクロヘキシル基；アリール基、
例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフ
ェナントリル基；アルキルアリール基、例えばｏ−トリ
ル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基；キシリル基および
エチルフェニル基；およびアラルキル基、例えばベンジ
ル基、フェニルエチル基である。有利にはメチル基、ｎ
−オクチル基、ｎ−ドデシル基およびｎ−オクタデシル
基である。
【００３６】ハロゲン化基Ｒの例は、ハロゲンアルキル
基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル
基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイ
ソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基およびハ
ロゲンアリール基、例えばｏ−クロロフェニル基、ｍ−
クロロフェニル基およびｐ−クロロフェニル基である。
基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル
基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイ
ソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基およびハ
ロゲンアリール基、例えばｏ−クロロフェニル基、ｍ−
クロロフェニル基およびｐ−クロロフェニル基である。
【００３７】殊に有利な基Ｒは、下記である。
【００３８】
【化５】 アルキル基Ｒ1の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソ−プロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ
−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基である。有
利にはメチル基およびエチル基である。エーテル性酸素
原子で置換されているアルキル基Ｒ1の例は、メトキシ
エチル基およびエトキシエチル基である。
ピル基、イソ−プロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ
−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基である。有
利にはメチル基およびエチル基である。エーテル性酸素
原子で置換されているアルキル基Ｒ1の例は、メトキシ
エチル基およびエトキシエチル基である。
【００３９】有利には、基Ｒ1は、水素原子、メチル
基、エチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基であ
る。
基、エチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基であ
る。
【００４０】基Ｒ2の例は、式
【００４１】
【化６】 の置換アルキル基である。
【００４２】有利にはｎは１〜１００、殊に有利には５
〜５０である。
〜５０である。
【００４３】有利にはｚは、１〜１５、殊に有利には１
〜１０である。
〜１０である。
【００４４】Ｒ2として有利な基は、下記の基である。
【００４５】
【化７】 有利には、基Ｒ3は、水素原子、メチル基またはブチル
基である。
基である。
【００４６】有利には、オリゴイソブチレン基またはポ
リイソブチレン基を有する有機ケイ素化合物は、式
リイソブチレン基を有する有機ケイ素化合物は、式
【００４７】 ＡｇＲ3−ｇＳｉＯ(ＳｉＲ2Ｏ)ｏ(ＳｉＲＥＯ)ｍＳｉＲ3−ｇＡｇ （ＶＩ）
【００４８】［式中、ＡおよびＲは、上記にこのために
記載のものを表し、ｇは０、１または２、ｍおよびｏ
は、０または１〜１０００の整数であり、ただし、少な
くとも１個の末端または側鎖に存在する基Ａを分子当た
りに有する］のものである。基（ＳｉＲ2Ｏ）ｏ およ
び（ＳｉＲＡＯ）ｍ は任意の順番で混在していてもよ
い。
記載のものを表し、ｇは０、１または２、ｍおよびｏ
は、０または１〜１０００の整数であり、ただし、少な
くとも１個の末端または側鎖に存在する基Ａを分子当た
りに有する］のものである。基（ＳｉＲ2Ｏ）ｏ およ
び（ＳｉＲＡＯ）ｍ は任意の順番で混在していてもよ
い。
【００４９】本発明による有機ケイ素化合物は、有利に
は平均分子量５００〜１００００００ｇ／モル、有利に
は５０００〜１５００００ｇ／モル、かつ有利には２５
℃において粘度１０〜１００００００ｍｍ2／秒、有利
には２５℃において２０〜１０００００ｍｍ2／秒を有
する。
は平均分子量５００〜１００００００ｇ／モル、有利に
は５０００〜１５００００ｇ／モル、かつ有利には２５
℃において粘度１０〜１００００００ｍｍ2／秒、有利
には２５℃において２０〜１０００００ｍｍ2／秒を有
する。
【００５０】本発明による有機ケイ素化合物は、ワック
ス状でも固体でもよい。
ス状でも固体でもよい。
【００５１】有利には、本発明による方法に使用される
有機ケイ素化合物は、式
有機ケイ素化合物は、式
【００５２】 ＥｇＲ3−ｇＳｉＯ(ＳｉＲ2Ｏ)ｏ(ＳｉＲＥＯ)ｍＳｉＲ3−ｇＥｇ（ＶＩＩ）
【００５３】［式中、Ｒ、Ｅ、ｇ、ｏおよびｍは、上記
のこのために記載したものを表し、その際、（ＳｉＲ2
Ｏ）ｏ および（ＳｉＲＥＯ）ｍ は、任意の順番で混
在していてもよい］のものである。
のこのために記載したものを表し、その際、（ＳｉＲ2
Ｏ）ｏ および（ＳｉＲＥＯ）ｍ は、任意の順番で混
在していてもよい］のものである。
【００５４】本発明による方法において、マイケル反応
に類似する反応の触媒となる文献から公知の化合物を使
用することができる。
に類似する反応の触媒となる文献から公知の化合物を使
用することができる。
【００５５】例えば、氷酢酸、塩化スズ（ＩＶ）、ナト
リウムメチラートおよびアルカリアミドであり、これを
出発原料の０．１〜２重量％の量で使用する。
リウムメチラートおよびアルカリアミドであり、これを
出発原料の０．１〜２重量％の量で使用する。
【００５６】さらに、反応の際に、メルカプタン、例え
ばアゾ化合物および／またはペルオキソ化合物のラジカ
ル開始剤０．１〜５重量％を触媒として加えることがで
きる。
ばアゾ化合物および／またはペルオキソ化合物のラジカ
ル開始剤０．１〜５重量％を触媒として加えることがで
きる。
【００５７】本発明による方法において、有機ケイ素化
合物（ＩＶ）の基Ｅのモル当たりに、有利には式（Ｖ）
の化合物０．００１〜１０モル、有利には０．０１〜３
モル、かつ殊に有利には０．１〜２モルを用いる。
合物（ＩＶ）の基Ｅのモル当たりに、有利には式（Ｖ）
の化合物０．００１〜１０モル、有利には０．０１〜３
モル、かつ殊に有利には０．１〜２モルを用いる。
【００５８】本発明による方法において、有機ケイ素化
合物（ＩＶ）の未反応基Ｅは、さらに本発明による有機
ケイ素化合物の親水化のために、アルコキシル化アミン
またはアクリレートと反応させることもできる。
合物（ＩＶ）の未反応基Ｅは、さらに本発明による有機
ケイ素化合物の親水化のために、アルコキシル化アミン
またはアクリレートと反応させることもできる。
【００５９】本発明による方法において、有機溶剤およ
び水またはこの両者の混合物を一緒に使用することもで
きる。有機溶剤の例は、トルエン、キシレン、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸ｎ−ブチル、イソプロパノ
ールおよびジメトキシエタンである。
び水またはこの両者の混合物を一緒に使用することもで
きる。有機溶剤の例は、トルエン、キシレン、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸ｎ−ブチル、イソプロパノ
ールおよびジメトキシエタンである。
【００６０】有利には、使用した有機溶剤を反応後に分
離する。
離する。
【００６１】本発明による方法は、有利には、大気圧、
すなわち約１０２０ｈＰａ（絶対）で実施する。これは
また、これより高いかまたは低い圧力でも実施できる。
さらに、本発明による方法は、有利には、温度２５〜１
５０℃、有利には２５〜１２０℃、殊に有利には２５〜
１００℃で実施する。
すなわち約１０２０ｈＰａ（絶対）で実施する。これは
また、これより高いかまたは低い圧力でも実施できる。
さらに、本発明による方法は、有利には、温度２５〜１
５０℃、有利には２５〜１２０℃、殊に有利には２５〜
１００℃で実施する。
【００６２】アクリル化有機ケイ素化合物とモノアミン
化ポリイソブチレンとの反応が有利である。
化ポリイソブチレンとの反応が有利である。
【００６３】モノアミン化オリゴイソブチレンまたはポ
リイソブチレンが、化学量論的量以下で（メタ）アクリ
レート基に使用された場合には、本発明による有機ケイ
素化合物を残留（メタ）アクリレート基を介してラジカ
ル的に、またはヒドロシリル化を介して架橋できる。
リイソブチレンが、化学量論的量以下で（メタ）アクリ
レート基に使用された場合には、本発明による有機ケイ
素化合物を残留（メタ）アクリレート基を介してラジカ
ル的に、またはヒドロシリル化を介して架橋できる。
【００６４】残留アミン基は、反応の後にアシル化また
は中和できる。
は中和できる。
【００６５】
【００６６】
【００６７】
【００６８】
【００６９】
【００７０】
【００７１】
【００７２】
【００７３】
【００７４】
【００７５】
【００７６】
【００７７】
【００７８】
【００７９】本発明によるオリゴイソブチレン基または
ポリイソブチレン基を有する有機ケイ素化合物は、その
簡単な製造方法および目的に適合する疎水性の段階が特
徴である。モノアミン化ポリイソブチレンを化学量論的
量以下でアクリレート基上に使用するとシリコーン油中
に遊離のアクリレート基が残り、これは引き続き第二工
程において、モノアミン化ポリオキシアルキレンと一緒
に反応させることができる。
ポリイソブチレン基を有する有機ケイ素化合物は、その
簡単な製造方法および目的に適合する疎水性の段階が特
徴である。モノアミン化ポリイソブチレンを化学量論的
量以下でアクリレート基上に使用するとシリコーン油中
に遊離のアクリレート基が残り、これは引き続き第二工
程において、モノアミン化ポリオキシアルキレンと一緒
に反応させることができる。
【００８０】ポリイソブチレンのポリオキシアルキレン
に対する比率によって、正確に段階づけられる親水性な
らびに疎水性を有する両親溶剤性ブロックコポリマーが
生成する（実施例６参照）。疎水性の他にも、本発明に
よるコポリマーは、良好な手触りおよび低い黄変傾向を
有する。さらに、これは界面活性剤への耐性が特徴であ
る。
に対する比率によって、正確に段階づけられる親水性な
らびに疎水性を有する両親溶剤性ブロックコポリマーが
生成する（実施例６参照）。疎水性の他にも、本発明に
よるコポリマーは、良好な手触りおよび低い黄変傾向を
有する。さらに、これは界面活性剤への耐性が特徴であ
る。
【００８１】上記の本発明による有機ケイ素化合物は、
有利には、織物の表面特性、例えば布地、編み物、不織
布の処理に役立つ。さらに、本発明は、織物繊維製品お
よび皮革処理にも関する。さらに、本発明による化合物
は、化粧品産業、家具類手入れ用薬剤産業、つや出し剤
産業、塗料産業および建築産業に使用される。さらに、
これは、有機ケイ素化合物および有機ゴムの混和性付与
に役立つ。さらに、本発明による化合物は、ヘアスプレ
ーの添加剤として、糸潤滑剤、布地改良剤およびつや出
し剤、有利にはダンロ向けに使用される。
有利には、織物の表面特性、例えば布地、編み物、不織
布の処理に役立つ。さらに、本発明は、織物繊維製品お
よび皮革処理にも関する。さらに、本発明による化合物
は、化粧品産業、家具類手入れ用薬剤産業、つや出し剤
産業、塗料産業および建築産業に使用される。さらに、
これは、有機ケイ素化合物および有機ゴムの混和性付与
に役立つ。さらに、本発明による化合物は、ヘアスプレ
ーの添加剤として、糸潤滑剤、布地改良剤およびつや出
し剤、有利にはダンロ向けに使用される。
【００８２】
実施例１
【００８３】油１００ｇに対してヨウ素５４．５ｇのヨ
ウ素価および２５℃における粘度８２ｍｍ2／ｓを有す
る平均鎖長１３のジアクリレート基末端ポリジメチルシ
ロキサン１３ｇ（２．８・１０−2モルＣ＝Ｃ）を、溶
液１ｇあたりアミン０．３２２ミリモルのアミン価を有
するＣ１３−パラフィン（ケロコム・ピバ(KEROKOM PIB
A)、ＢＡＳＦ社）中の平均鎖長１７のモノアミン化ポリ
イソブチレンの５０重量％溶液８６．７ｇ（２．８・１
０−2モルＮＨ2）と一緒に１００℃で２時間撹拌する。
ウ素価および２５℃における粘度８２ｍｍ2／ｓを有す
る平均鎖長１３のジアクリレート基末端ポリジメチルシ
ロキサン１３ｇ（２．８・１０−2モルＣ＝Ｃ）を、溶
液１ｇあたりアミン０．３２２ミリモルのアミン価を有
するＣ１３−パラフィン（ケロコム・ピバ(KEROKOM PIB
A)、ＢＡＳＦ社）中の平均鎖長１７のモノアミン化ポリ
イソブチレンの５０重量％溶液８６．７ｇ（２．８・１
０−2モルＮＨ2）と一緒に１００℃で２時間撹拌する。
【００８４】濾過の後、反応混合物を高真空（１ミリバ
ール）中、１２０℃において、重量が一定となるまで濃
縮する。２５℃において粘度３０７００ｍｍ2／ｓを有
する透明で黄色の油状物５４．９５ｇ（理論量の９７．
５％）が得られる。
ール）中、１２０℃において、重量が一定となるまで濃
縮する。２５℃において粘度３０７００ｍｍ2／ｓを有
する透明で黄色の油状物５４．９５ｇ（理論量の９７．
５％）が得られる。
【００８５】実施例２
【００８６】油１００ｇに対してヨウ素１２ｇのヨウ素
価および２５℃における粘度４２１ｍｍ2／ｓを有する
平均鎖長１００のジアクリレート基末端ポリジメチルシ
ロキサン４０ｇ（１．８９・１０−2モルＣ＝Ｃ）を、
溶液１ｇあたりアミン０．３２２ミリモルのアミン価を
有するＣ１３−パラフィン（ケロコム・ピバ、ＢＡＳＦ
社）およびトルエン４０ｇ（０．４３４モル）中の平均
鎖長１７のモノアミン化ポリイソブチレンの５０重量％
溶液５８．７ｇ（１．８９・１０−2モルＮＨ2）と一緒
に１００℃で４．５時間撹拌する。
価および２５℃における粘度４２１ｍｍ2／ｓを有する
平均鎖長１００のジアクリレート基末端ポリジメチルシ
ロキサン４０ｇ（１．８９・１０−2モルＣ＝Ｃ）を、
溶液１ｇあたりアミン０．３２２ミリモルのアミン価を
有するＣ１３−パラフィン（ケロコム・ピバ、ＢＡＳＦ
社）およびトルエン４０ｇ（０．４３４モル）中の平均
鎖長１７のモノアミン化ポリイソブチレンの５０重量％
溶液５８．７ｇ（１．８９・１０−2モルＮＨ2）と一緒
に１００℃で４．５時間撹拌する。
【００８７】濾過の後、反応混合物を高真空（１ミリバ
ール）中、１２０℃において、重量が一定となるまで濃
縮する。２５℃において粘度２５０００ｍｍ2／ｓを有
する無色で半透明の油状物６７．８ｇ（理論量の９７．
８％）が得られる（発明１）。
ール）中、１２０℃において、重量が一定となるまで濃
縮する。２５℃において粘度２５０００ｍｍ2／ｓを有
する無色で半透明の油状物６７．８ｇ（理論量の９７．
８％）が得られる（発明１）。
【００８８】実施例３
【００８９】油１００ｇに対してヨウ素９．９ｇのヨウ
素価および２５℃における粘度５９４ｍｍ2／ｓを有す
る平均鎖長１８０で、分子当たりに平均して８個の側鎖
アクリレート基を有するポリジメチルシロキサン４０ｇ
（１．５６・１０−2モルＣ＝Ｃ）を、溶液１ｇあたり
アミン０．３２２ミリモルのアミン価を有するＣ１３−
パラフィン（ケロコム・ピバ、ＢＡＳＦ社）およびトル
エン２０ｇ（０．２１７モル）中の平均鎖長１７のモノ
アミン化ポリイソブチレンの５０重量％溶液４８．４５
ｇ（１．５６・１０−2モルＮＨ2）と一緒に１００℃で
４時間撹拌する。
素価および２５℃における粘度５９４ｍｍ2／ｓを有す
る平均鎖長１８０で、分子当たりに平均して８個の側鎖
アクリレート基を有するポリジメチルシロキサン４０ｇ
（１．５６・１０−2モルＣ＝Ｃ）を、溶液１ｇあたり
アミン０．３２２ミリモルのアミン価を有するＣ１３−
パラフィン（ケロコム・ピバ、ＢＡＳＦ社）およびトル
エン２０ｇ（０．２１７モル）中の平均鎖長１７のモノ
アミン化ポリイソブチレンの５０重量％溶液４８．４５
ｇ（１．５６・１０−2モルＮＨ2）と一緒に１００℃で
４時間撹拌する。
【００９０】濾過の後、反応混合物を高真空（１ミリバ
ール）中、１２０℃において、重量が一定となるまで濃
縮する。２５℃において粘度３８６００ｍｍ2／ｓを有
する無色で透明の油状物６２．８ｇ（理論量の９７．８
％）が得られる。
ール）中、１２０℃において、重量が一定となるまで濃
縮する。２５℃において粘度３８６００ｍｍ2／ｓを有
する無色で透明の油状物６２．８ｇ（理論量の９７．８
％）が得られる。
【００９１】実施例４
【００９２】上記の実施例１を繰り返したが、ただし、
ケロコム・ピバ（ＢＡＳＦ社）を８６．７４ｇの代わり
に４３．３８ｇ使用する。２５℃において粘度４９００
ｍｍ 2／ｓを有する透明で黄色の油状物３０．７７ｇ
（理論量の８７％）が得られる（コポ１）。
ケロコム・ピバ（ＢＡＳＦ社）を８６．７４ｇの代わり
に４３．３８ｇ使用する。２５℃において粘度４９００
ｍｍ 2／ｓを有する透明で黄色の油状物３０．７７ｇ
（理論量の８７％）が得られる（コポ１）。
【００９３】実施例５
【００９４】コポ１ １０ｇを２，２′−アゾイソブチ
ロニトリル３重量％と混合し、４時間、１００℃に加熱
する。完全に架橋した黄色のゴムが得られる。
ロニトリル３重量％と混合し、４時間、１００℃に加熱
する。完全に架橋した黄色のゴムが得られる。
【００９５】実施例６
【００９６】実施例２に記載したアクリレート基を有す
るポリジメチルシロキサン４０ｇを、溶液１ｇあたりア
ミン０．３２２ミリモルのアミン価を有するＣ１３−パ
ラフィン（ケロコム・ピバ、ＢＡＳＦ社）中の平均鎖長
１７のモノアミン化ポリイソブチレンの５０重量％溶液
２９．３７ｇ（９．４６・１０−3モルＮＨ2）およびオ
リゴマー１ｇあたりアミン１．５９ミリモルのアミン価
を有する平均鎖長１３のモノアミン化、メチル末端停止
ポリエチレンオキシド５．９５ｇ（９．４６・１０−3
モルアミン）およびトルエン２０ｇ（０．２１７モル）
と一緒に１００℃で４時間撹拌する。
るポリジメチルシロキサン４０ｇを、溶液１ｇあたりア
ミン０．３２２ミリモルのアミン価を有するＣ１３−パ
ラフィン（ケロコム・ピバ、ＢＡＳＦ社）中の平均鎖長
１７のモノアミン化ポリイソブチレンの５０重量％溶液
２９．３７ｇ（９．４６・１０−3モルＮＨ2）およびオ
リゴマー１ｇあたりアミン１．５９ミリモルのアミン価
を有する平均鎖長１３のモノアミン化、メチル末端停止
ポリエチレンオキシド５．９５ｇ（９．４６・１０−3
モルアミン）およびトルエン２０ｇ（０．２１７モル）
と一緒に１００℃で４時間撹拌する。
【００９７】濾過の後、反応混合物を高真空（１ミリバ
ール）中、１２０℃において、重量が一定となるまで濃
縮する。２５℃において粘度２５００ｍｍ2／ｓを有す
る無色で半透明の油状物６７．８ｇ（理論量の９７．８
％）が得られる。
ール）中、１２０℃において、重量が一定となるまで濃
縮する。２５℃において粘度２５００ｍｍ2／ｓを有す
る無色で半透明の油状物６７．８ｇ（理論量の９７．８
％）が得られる。
【００９８】実施例７
【００９９】上記の実施例１を繰り返したが、ただし、
濾過の前に無水酢酸３．２ｇ（３．１・１０−2モル）
を加え、かつ反応時間を１時間延長する。後処理の後
に、２５℃において粘度２５２００ｍｍ2／ｓを有する
透明で褐色がかった油状物５５．３ｇ（理論量の９６
％）が得られた。
濾過の前に無水酢酸３．２ｇ（３．１・１０−2モル）
を加え、かつ反応時間を１時間延長する。後処理の後
に、２５℃において粘度２５２００ｍｍ2／ｓを有する
透明で褐色がかった油状物５５．３ｇ（理論量の９６
％）が得られた。
【０１００】実施例８
【０１０１】つや出し剤としての用途における本発明に
よる有機ケイ素化合物と従来の技術によるものとの比較
よる有機ケイ素化合物と従来の技術によるものとの比較
【０１０２】僅かに汚れた寸法２５ｃｍ × ２５ｃｍ
の模様付きガラスセラミック板の上に、発明１（実施例
２）および２５℃において粘度１０００ｍｍ2／ｓを有
し、側鎖アミン基（１ｇあたりアミン基０．５８ミリモ
ル）を有するトリメチルシロキシ単位、ジメチルシロキ
シ単位およびアミノエチルアミノプロピルメチルシロキ
シ単位から構成されている末端停止シリコーン油（比較
２）の３重量％ベンゼン溶液それぞれ１ｇを塗布し、均
等に分布させた。引き続き、表面にしまが残らなくなる
まで、湿った家事用布でつや出しした。
の模様付きガラスセラミック板の上に、発明１（実施例
２）および２５℃において粘度１０００ｍｍ2／ｓを有
し、側鎖アミン基（１ｇあたりアミン基０．５８ミリモ
ル）を有するトリメチルシロキシ単位、ジメチルシロキ
シ単位およびアミノエチルアミノプロピルメチルシロキ
シ単位から構成されている末端停止シリコーン油（比較
２）の３重量％ベンゼン溶液それぞれ１ｇを塗布し、均
等に分布させた。引き続き、表面にしまが残らなくなる
まで、湿った家事用布でつや出しした。
【０１０３】この場所を洗浄効果および保護膜の取扱耐
久性を判定した。
久性を判定した。
【０１０４】発明１（実施例２） 良好
【０１０５】比較２ 中程度
【０１０６】引き続き、保護作用の試験のために、表面
を高さ約３ｍｍの層の砂糖を振りかけ、砂糖が完全にカ
ラメル化または炭素化するまで加熱した。冷却した後、
カラメル化砂糖の付着度、表面からのはく離の容易さお
よび完全さ、ならびに損傷（土塊）に対する表面の平滑
さを判定した。
を高さ約３ｍｍの層の砂糖を振りかけ、砂糖が完全にカ
ラメル化または炭素化するまで加熱した。冷却した後、
カラメル化砂糖の付着度、表面からのはく離の容易さお
よび完全さ、ならびに損傷（土塊）に対する表面の平滑
さを判定した。
【０１０７】判定基準 はく離 土塊
【０１０８】発明１（実施例２） 良好 僅少
【０１０９】比較２ 中程度 多量
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 81/02 Ｃ０８Ｇ 81/02 (72)発明者 ベルンヴァルト ドイブツァー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ヴ ィルホフシュトラーセ 14 (72)発明者 ペトラ グラッツル ドイツ連邦共和国 テュスリング モー ス 13 １−２ (56)参考文献 特開 平８−165389（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−12723（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 8/42 C08F 10/10 C08G 77/442 C08G 81/02 C09D 183/10 - 183/12 C07F 7/18
Claims (1)
- 【請求項１】 オリゴイソブチレン基またはポリイソブ
チレン基を有する有機ケイ素化合物において、少なくと
も１個の式 ＡａＲｂＳｉＸｃＯ４−（ａ＋ｂ＋ｃ）／２ （Ｉ） ［式中、Ｒは、同じかまたは異なり、１価、２価または
３価で非置換または置換されている炭化水素基を表し、
Ｘは、同じかまたは異なり、塩素原子または式−ＯＲ1
の基であり（式中、Ｒ1は、水素原子またはエーテル性
酸素原子により置換されていてもよいアルキル基、また
は式 −Ｒ2−([ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2]ｅ[ＯＣＨ2ＣＨ2]ｆ[Ｏ(ＣＨ2)4]ｇＯＲ3)ｙ （ＩＩ） （式中、Ｒ2は、２価または３価で非置換または置換さ
れている炭化水素基を表し、これは１個またはそれ以上
の式 −(Ｃ＝Ｏ)−Ｏ−、−(Ｃ＝Ｏ)−ＮＲ3−、−ＮＲ3−、−Ｏ−、−Ｓ− の基で置換されており、Ｒ3は、水素原子またはＲ1であ
るか、または式 −（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ1 の基を表し、 ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ０から２００の整数であ
り、ただし、和ｅ＋ｆ＋ｇ≧１であり、かつｙは、１ま
たは２を表す）の基を表す）、 ａは、０、１または２ｂは、０、１、２または３ｃは、
０、１、２または３、かつ和ａ＋ｂ＋ｃ≦４であり、 かつＡは、式： −Ｒ 2 −[(−(ＣＨ 3 ) 2 −ＣＨ 2 ) ｎ −Ｒ 4 ］ ｙ （ＩＩＩ）、 または −Ｒ 2 −[(−ＣＨ 2 −Ｃ(ＣＨ 3 ) 2 −) ｎ −Ｒ 4 ］ ｙ （ＩＩＩ′） （式中、Ｒ 2 は、上記のものを表し、Ｒ 4 は、水素原子、
炭化水素基、または式−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ 1 、−Ｏ−Ｒ 1 、
−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ 1 の基であり、かつｎは、 １から
５００の数であり、ｙは、上記のものを表す）の 基であ
り、ただし、分子当たりに少なくとも１個の式Ａの基が
存在する］の単位を有することを特徴とする、オリゴイ
ソブチレン基またはポリイソブチレン基を有する有機ケ
イ素化合物。 【請求項２】 オリゴイソブチレン基またはポリイソブ
チレン基を有する有機ケイ素化合物の製造方法におい
て、少なくとも１個の式 ＥａＲｂＳｉＸｃＯ4−(ａ＋ｂ＋ｃ)／2 （ＩＶ） ［式中、Ｒ、Ｘ、ａ，ｂおよびｃは、上記にこのために
記載のものを表し、かつＥは、式 −Ｒ2−(ＮＲ1−ＣＨ2−ＣＨ2)ｄ−ＮＲ1 2、−Ｒ2−ＳＨ、 −Ｒ2−(Ｚ−（Ｃ＝Ｏ）−(Ｃ−Ｒ5）＝ＣＨ2)ｙ （式中、Ｒ2およびＲ1はこれらのために記載したものを
表し、Ｚは式−Ｏ−またはＮＲ3の基、ｄは０または１
から８までの整数、ｙは上記のものを表し、かつＲ5は
水素原子またはメチル基である）の基であり、ただし、
分子当たりに少なくとも１個の式Ｅの単位を有する］の
単位を有する有機ケイ素化合物を、式 【化１】 ［式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｚおよびｎは上記にこれらのために
記載したものを表し、Ｒ6は置換または非置換であっ
て、式−（Ｃ＝Ｏ）−の基により中断されていてもよい
炭化水素基を表し、かつｈは０または１を表す］のオリ
ゴイソブチレンまたはポリイソブチレンと、バルク、溶
液または乳化液中で反応させることを特徴とする、オリ
ゴイソブチレン基またはポリイソブチレン基を有する有
機ケイ素化合物の製造方法。 【請求項３】 オリゴイソブチレン基またはポリイソブ
チレン基を有する有機ケイ素化合物を、残留する（メ
タ）アクリレート基を介してラジカル的に、マイケル付
加に類似する反応を用いるか、またはヒドロシリル化反
応を介して架橋させてもよい、請求項２記載の方法。 【請求項４】 請求項１に記載の、または請求項２また
は３に記載の製造方法により製造された、オリゴイソブ
チレン基またはポリイソブチレン基を有する有機ケイ素
化合物からなる被覆剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19715513A DE19715513A1 (de) | 1997-04-14 | 1997-04-14 | Oligo- oder Polyisobutylengruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen |
| DE19715513.8 | 1997-04-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10292011A JPH10292011A (ja) | 1998-11-04 |
| JP2960711B2 true JP2960711B2 (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=7826453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10100964A Expired - Lifetime JP2960711B2 (ja) | 1997-04-14 | 1998-04-13 | オリゴイソブチレン基またはポリイソブチレン基を有する有機ケイ素化合物、その製造方法および被覆剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6040383A (ja) |
| EP (1) | EP0872509B1 (ja) |
| JP (1) | JP2960711B2 (ja) |
| AT (1) | ATE187749T1 (ja) |
| DE (2) | DE19715513A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP4965033B2 (ja) * | 2001-06-29 | 2012-07-04 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 液状アルコキシシリル官能性シリコーン樹脂、その製造方法および硬化性シリコーン樹脂組成物 |
| US20050191206A1 (en) * | 2004-02-27 | 2005-09-01 | Government Of The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Decontamination of biological spores with mild acid and moderate heat |
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| DE102006020903A1 (de) * | 2006-05-05 | 2007-04-26 | Daimlerchrysler Ag | Betriebssteuervorrichtung für einen Kompressor für ein Druckluftsystem eines Kraftfahrzeugs |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4808664A (en) * | 1987-12-11 | 1989-02-28 | Dow Corning Corporation | Moisture curable polyisobutylenes |
| DE19514258A1 (de) * | 1995-04-15 | 1996-10-17 | Basf Ag | Silane mit verzweigten Alkylketten |
| US5731379A (en) * | 1997-01-03 | 1998-03-24 | Dow Corning Corporation | Copolymers of polyorganosiloxane, polyisobutylene, and alkyl acrylates or methacrylates |
-
1997
- 1997-04-14 DE DE19715513A patent/DE19715513A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-03-31 US US09/052,508 patent/US6040383A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-09 EP EP98106546A patent/EP0872509B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-09 AT AT98106546T patent/ATE187749T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-04-09 DE DE59800066T patent/DE59800066D1/de not_active Expired - Fee Related
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| DE19715513A1 (de) | 1998-10-15 |
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