JP2942535B1 - 圧電体磁器組成物 - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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Abstract
【要約】
【課題】 酸化鉛を含有せず、電気機械結合係数が所定
値以上で、キュリー点が500℃以上を示す圧電体磁器
組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は、主成分が2成分系の(1−
x)Bia Tib Nbc O9 −xNap Biq Nbr O
9 で表わされる固溶体で、0<x<1の範囲のビスマス
層状構造の圧電体磁器組成物である。上記式において、
2.4<(1−x)a+xq<3.1,0<b<1.
1,0.9<(1−x)c+xr<2.1,0<p<
0.6を満たす。
値以上で、キュリー点が500℃以上を示す圧電体磁器
組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は、主成分が2成分系の(1−
x)Bia Tib Nbc O9 −xNap Biq Nbr O
9 で表わされる固溶体で、0<x<1の範囲のビスマス
層状構造の圧電体磁器組成物である。上記式において、
2.4<(1−x)a+xq<3.1,0<b<1.
1,0.9<(1−x)c+xr<2.1,0<p<
0.6を満たす。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温用圧力センサ
ー、レゾネータ等に用いられる圧電体磁器組成物に関す
る。
ー、レゾネータ等に用いられる圧電体磁器組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】現在、圧電セラミックスは従来のレゾネ
ータやフィルターといった電子機器分野だけではなく、
センサーやアクチュエータといった電荷や変位を利用す
る製品等で幅広く使われており、その材料はチタン酸ジ
ルコン酸鉛(以下PZT)やチタン酸鉛(以下PT)と
いったペロブスカイト構造を有する強誘電体が一般的で
あった。これらの材料は第三成分や添加物等により良好
な圧電特性が得られているが、実用的な組成ではキュリ
ー点が200℃〜400℃程度のものが多く、それ以上
の温度では常誘電体となり圧電性が消失してしまうた
め、原子炉制御用等の超高温では使用できなかった。ま
た、酸化鉛(PbO)を60〜70wt% 程度含有してい
るため生態学的な見地および公害防止の面からも好まし
くない。
ータやフィルターといった電子機器分野だけではなく、
センサーやアクチュエータといった電荷や変位を利用す
る製品等で幅広く使われており、その材料はチタン酸ジ
ルコン酸鉛(以下PZT)やチタン酸鉛(以下PT)と
いったペロブスカイト構造を有する強誘電体が一般的で
あった。これらの材料は第三成分や添加物等により良好
な圧電特性が得られているが、実用的な組成ではキュリ
ー点が200℃〜400℃程度のものが多く、それ以上
の温度では常誘電体となり圧電性が消失してしまうた
め、原子炉制御用等の超高温では使用できなかった。ま
た、酸化鉛(PbO)を60〜70wt% 程度含有してい
るため生態学的な見地および公害防止の面からも好まし
くない。
【0003】酸化鉛を含有しない圧電セラミックスとし
ては、上記と同様にペロブスカイト構造のBaTiO3
がよく知られている。また、特開平9−100156号
においては、同じペロブスカイト構造の組成(BiN
a)TiO3 −NaNbO3 のものが提案されている。
ては、上記と同様にペロブスカイト構造のBaTiO3
がよく知られている。また、特開平9−100156号
においては、同じペロブスカイト構造の組成(BiN
a)TiO3 −NaNbO3 のものが提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記を用いた圧電セラ
ミックス材料は、 BaTiO3 は圧電的な電気特性(電気機械結合係
数)は大きく良好であるが、キュリー点が120℃と低
いために使用環境が極端に制限されてしまう、 特開平9−100156号に提案の組成(BiNa)
TiO3 −NaNbO3では電気機械結合係数が大きく
良好であるが、キュリー点が370℃以下のため、それ
以上の高温では使用できない、という問題がある。
ミックス材料は、 BaTiO3 は圧電的な電気特性(電気機械結合係
数)は大きく良好であるが、キュリー点が120℃と低
いために使用環境が極端に制限されてしまう、 特開平9−100156号に提案の組成(BiNa)
TiO3 −NaNbO3では電気機械結合係数が大きく
良好であるが、キュリー点が370℃以下のため、それ
以上の高温では使用できない、という問題がある。
【0005】そこで本発明は、酸化鉛を含有せず、電気
機械結合係数が所定値以上で、キュリー点が500℃以
上を示す圧電体磁器組成物を提供することを目的とす
る。
機械結合係数が所定値以上で、キュリー点が500℃以
上を示す圧電体磁器組成物を提供することを目的とす
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
(1)の構成により達成される。 (1) 主成分が2成分系の(1−x)Bia Tib N
bc O9 −xNap Biq Nbr O9 で表わされる固溶
体で、0<x<1の範囲のビスマス層状構造の圧電体磁
器組成物。上記式において、2.4<(1−x)a+x
q<3.1,0<b<1.1,0.9<(1−x)c+
xr<2.1,0<p<0.6を満たす。
(1)の構成により達成される。 (1) 主成分が2成分系の(1−x)Bia Tib N
bc O9 −xNap Biq Nbr O9 で表わされる固溶
体で、0<x<1の範囲のビスマス層状構造の圧電体磁
器組成物。上記式において、2.4<(1−x)a+x
q<3.1,0<b<1.1,0.9<(1−x)c+
xr<2.1,0<p<0.6を満たす。
【0007】
【作用および効果】本発明の圧電体磁器組成物は、Pb
Oを全く含有しないため、生態学的な見地および公害防
止の面から効果的である。
Oを全く含有しないため、生態学的な見地および公害防
止の面から効果的である。
【0008】また、本発明の圧電体磁器組成物は、従来
のPbOを含有する材料(PZT、PT)だけでなく、
BaTiO3 や特開平9−100156号の組成と比較
してもキュリー点が高く、高温での使用が可能である。
のPbOを含有する材料(PZT、PT)だけでなく、
BaTiO3 や特開平9−100156号の組成と比較
してもキュリー点が高く、高温での使用が可能である。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。本発明の圧電体磁器組成物は、主成
分が、酸化鉛を全く含有しない2成分系の(1−x)B
ia Tib Nbc O9 −xNap Biq Nbr O9 で表
わされる固溶体で、0<x<1の範囲のビスマス層状構
造の圧電体磁器組成物である。
て詳細に説明する。本発明の圧電体磁器組成物は、主成
分が、酸化鉛を全く含有しない2成分系の(1−x)B
ia Tib Nbc O9 −xNap Biq Nbr O9 で表
わされる固溶体で、0<x<1の範囲のビスマス層状構
造の圧電体磁器組成物である。
【0010】上記式において、2.4<(1−x)a+
xq<3.1,0<b<1.1,0.9<(1−x)c
+xr<2.1,0<p<0.6を満たす。なお、酸素
量は化学量論組成から偏倚していてもよい。
xq<3.1,0<b<1.1,0.9<(1−x)c
+xr<2.1,0<p<0.6を満たす。なお、酸素
量は化学量論組成から偏倚していてもよい。
【0011】本発明の圧電体磁器組成物においては、各
成分の含有量、特にBiの含有量が上記範囲内のとき、
ビスマス層状構造を示し、高いキュリー点、具体的には
500℃以上を示す。本発明の2成分系の圧電体磁器組
成物(1−x)Bia TibNbc O9 −xNap Bi
q Nbr O9 では、通常組成では、a=3、b=1、c
=1、p=0.5、q=2.5そしてr=2である。す
なわち、(1−x)Bi3TiNbO9−xNa0.5Bi2.5Nb2O9である。
成分の含有量、特にBiの含有量が上記範囲内のとき、
ビスマス層状構造を示し、高いキュリー点、具体的には
500℃以上を示す。本発明の2成分系の圧電体磁器組
成物(1−x)Bia TibNbc O9 −xNap Bi
q Nbr O9 では、通常組成では、a=3、b=1、c
=1、p=0.5、q=2.5そしてr=2である。す
なわち、(1−x)Bi3TiNbO9−xNa0.5Bi2.5Nb2O9である。
【0012】さらに、前記組成に加えて、添加物として
Mn等を添加してもよい。これらの添加物を加えること
により、機械品質係数Qmが格段に向上する。これらの
添加物の添加量は上記組成物に対して、好ましくは0.
005〜1wt% 、より好ましくは0.1〜0.8wt% 、
特に0.2〜0.5wt% の範囲が好ましい。通常、Mn
等の添加物は、MnCO3やMnCO4等の添加物の形で
添加される。
Mn等を添加してもよい。これらの添加物を加えること
により、機械品質係数Qmが格段に向上する。これらの
添加物の添加量は上記組成物に対して、好ましくは0.
005〜1wt% 、より好ましくは0.1〜0.8wt% 、
特に0.2〜0.5wt% の範囲が好ましい。通常、Mn
等の添加物は、MnCO3やMnCO4等の添加物の形で
添加される。
【0013】本発明の圧電体磁器組成物においては、結
晶形状がビスマス層状構造特有の針状あるいは板状を示
す。
晶形状がビスマス層状構造特有の針状あるいは板状を示
す。
【0014】次に、本発明の圧電体磁器組成物の製造方
法について説明する。出発原料として、酸化ビスマス
(Bi2 O3 )、炭酸ナトリウム(Na2 Co3 )、酸
化チタン(TiO2 )、酸化ニオブ(Nb2 O5 )の粉
末原料を使用する。好ましくは、100℃以上で十分に
乾燥した粉末原料を、最終組成が上記の本発明範囲とな
るよう秤量し、有機溶媒(例えば、アセトン等)中、5
〜20時間のボールミル混合を行い、粉末原料を十分に
混合する。混合した原料粉末は十分に乾燥させた後、プ
レス成形を施し、750〜900℃程度で1〜3時間程
度の仮焼処理を行なう。さらに、仮焼物をボールミル等
で10〜30時間粉砕した後、乾燥して、バインダーを
加えて造粒する。次いで、この造粒粉をプレス成型して
例えばペレット形状とし、400〜600℃で2〜4時
間の熱処理を行ってバインダーを揮発させた後、900
℃〜1350℃程度で2〜4時間の本焼成を行う。焼成
条件は、昇温、降温ともに、毎分80〜150℃程度で
ある。本焼成により得られた圧電体磁器組成物は、必要
により研磨され、電極が設けられる。
法について説明する。出発原料として、酸化ビスマス
(Bi2 O3 )、炭酸ナトリウム(Na2 Co3 )、酸
化チタン(TiO2 )、酸化ニオブ(Nb2 O5 )の粉
末原料を使用する。好ましくは、100℃以上で十分に
乾燥した粉末原料を、最終組成が上記の本発明範囲とな
るよう秤量し、有機溶媒(例えば、アセトン等)中、5
〜20時間のボールミル混合を行い、粉末原料を十分に
混合する。混合した原料粉末は十分に乾燥させた後、プ
レス成形を施し、750〜900℃程度で1〜3時間程
度の仮焼処理を行なう。さらに、仮焼物をボールミル等
で10〜30時間粉砕した後、乾燥して、バインダーを
加えて造粒する。次いで、この造粒粉をプレス成型して
例えばペレット形状とし、400〜600℃で2〜4時
間の熱処理を行ってバインダーを揮発させた後、900
℃〜1350℃程度で2〜4時間の本焼成を行う。焼成
条件は、昇温、降温ともに、毎分80〜150℃程度で
ある。本焼成により得られた圧電体磁器組成物は、必要
により研磨され、電極が設けられる。
【0015】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。出発原料として、酸化ビスマ
ス(Bi2 O3 )、炭酸ナトリウム(Na2 Co3 )、
酸化チタン(TiO2 )、酸化ニオブ(Nb2 O5 )の
粉末原料を使用し、最終の2成分系の圧電体磁器組成物
の組成(1−x)Bi3 TiNbO9 −xNa0.5 Bi
2.5 Nb2 O9 でxの値が表1となるように秤量し、ア
セトン溶媒中でジルコニアボールを使い約10時間のボ
ールミル混合を行った。混合した原料粉末は十分に乾燥
させた後、プレス成形を施し800℃で2時間の仮焼成
をした。再度これらをボールミル粉砕した後、乾燥し
て、バインダーとしてP.V.A(ポリビニルアルコー
ル)を適量加えて造粒した。造粒粉は一軸プレス成型器
を用いて196MPaの加重で直径20mm、厚み約1.5m
mの円盤状ペレットに成形した。成形した試料は500
℃で3時間の熱処理を行ってバインダーを揮発させた
後、表1に示す焼成温度1100℃、焼成時間2時間で
本焼成を行った。焼成条件は、昇温・降温ともに100
℃/分である。本焼成により得られた試料を厚さ約0.
5mmの平行平版に研磨した後、銀ペーストを550℃で
焼き付け、電極とした。その後、200℃のシリコンオ
イルバス中で約7MV/mmの電界を約30分間印加した。
その後、インピーダンスアナライザーで広がり方向機械
的品質係数Qmの測定をした。そしてダイシングソーで
切り出し、実施例の圧電体サンプルNo. 1〜5を得た。
をさらに詳細に説明する。出発原料として、酸化ビスマ
ス(Bi2 O3 )、炭酸ナトリウム(Na2 Co3 )、
酸化チタン(TiO2 )、酸化ニオブ(Nb2 O5 )の
粉末原料を使用し、最終の2成分系の圧電体磁器組成物
の組成(1−x)Bi3 TiNbO9 −xNa0.5 Bi
2.5 Nb2 O9 でxの値が表1となるように秤量し、ア
セトン溶媒中でジルコニアボールを使い約10時間のボ
ールミル混合を行った。混合した原料粉末は十分に乾燥
させた後、プレス成形を施し800℃で2時間の仮焼成
をした。再度これらをボールミル粉砕した後、乾燥し
て、バインダーとしてP.V.A(ポリビニルアルコー
ル)を適量加えて造粒した。造粒粉は一軸プレス成型器
を用いて196MPaの加重で直径20mm、厚み約1.5m
mの円盤状ペレットに成形した。成形した試料は500
℃で3時間の熱処理を行ってバインダーを揮発させた
後、表1に示す焼成温度1100℃、焼成時間2時間で
本焼成を行った。焼成条件は、昇温・降温ともに100
℃/分である。本焼成により得られた試料を厚さ約0.
5mmの平行平版に研磨した後、銀ペーストを550℃で
焼き付け、電極とした。その後、200℃のシリコンオ
イルバス中で約7MV/mmの電界を約30分間印加した。
その後、インピーダンスアナライザーで広がり方向機械
的品質係数Qmの測定をした。そしてダイシングソーで
切り出し、実施例の圧電体サンプルNo. 1〜5を得た。
【0016】得られた圧電体サンプルNo. 1〜5の圧電
体磁器組成物につき、X線回折測定を行なった。結果を
図1に示した。次いで、上記圧電体サンプルNo. 1〜5
の圧電体磁器組成物につき、格子定数を導き出した。結
果を表1に示した。図1に示された面指数やc軸のみが
非常に大きい(a軸、b軸に対して約5倍)格子定数か
ら、本実施例の圧電体磁器組成物は、ビスマス層状構造
を有していることが分かる。
体磁器組成物につき、X線回折測定を行なった。結果を
図1に示した。次いで、上記圧電体サンプルNo. 1〜5
の圧電体磁器組成物につき、格子定数を導き出した。結
果を表1に示した。図1に示された面指数やc軸のみが
非常に大きい(a軸、b軸に対して約5倍)格子定数か
ら、本実施例の圧電体磁器組成物は、ビスマス層状構造
を有していることが分かる。
【0017】更に、得られた各圧電体サンプルについ
て、キュリー点、たて方向電気機械結合係数(k33)
の測定を行なった。その結果を表1に示した。なお、た
て方向電気機械結合係数(k33)および機械的品質係
数(Qm)はEMAS6000シリーズ(電子材料工業
界)に従い、インピーダンスアナライザーを使って共
振、反共振法により算出した。
て、キュリー点、たて方向電気機械結合係数(k33)
の測定を行なった。その結果を表1に示した。なお、た
て方向電気機械結合係数(k33)および機械的品質係
数(Qm)はEMAS6000シリーズ(電子材料工業
界)に従い、インピーダンスアナライザーを使って共
振、反共振法により算出した。
【0018】
【表1】
【0019】比較例 実施例1において、原料にチタン酸バリウム(BaTi
O3 )および0.97(Bi0.5 Na0.5 )TiO3 −
0.03NaNbO3 を用いた他は実施例1と同様にし
て比較例の圧電体サンプルNo. 6および7を得た。得ら
れた圧電体サンプルNo. 6、7について、実施例1と同
様にして、キュリー点、たて方向電気機械結合係数(k
33)および機械的品質係数(Qm)の測定を行なっ
た。その結果も表1に示した。
O3 )および0.97(Bi0.5 Na0.5 )TiO3 −
0.03NaNbO3 を用いた他は実施例1と同様にし
て比較例の圧電体サンプルNo. 6および7を得た。得ら
れた圧電体サンプルNo. 6、7について、実施例1と同
様にして、キュリー点、たて方向電気機械結合係数(k
33)および機械的品質係数(Qm)の測定を行なっ
た。その結果も表1に示した。
【0020】表1より本発明に係る圧電磁器組成物は、
酸化鉛を全く含まない圧電セラミックスBaTiO3 や
(BiNa)TiO3 −NaNbO3 と比較して格段に
高いキュリー点を有しているため、従来では使用不可能
であった高い温度でも圧電性を消失しない組成が得られ
ている。なお、本発明の実施例のサンプルについては、
たて方向電気機械結合係数(k33)が実施例のサンプ
ルに比べて低いが、いずれも6%以上を示しており、特
に高温用センサーやレゾネータ等用として問題のない値
である。
酸化鉛を全く含まない圧電セラミックスBaTiO3 や
(BiNa)TiO3 −NaNbO3 と比較して格段に
高いキュリー点を有しているため、従来では使用不可能
であった高い温度でも圧電性を消失しない組成が得られ
ている。なお、本発明の実施例のサンプルについては、
たて方向電気機械結合係数(k33)が実施例のサンプ
ルに比べて低いが、いずれも6%以上を示しており、特
に高温用センサーやレゾネータ等用として問題のない値
である。
【図1】サンプルNo. 1〜5のX線回折の結果を示す図
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−87557(JP,A) Geguzina,G.A.et a l,「PROBLEMS OF SEA RCH FOR NOVEL Bi−C ONTAINING LAYERED PEROVSKITE−LIKE HI GH−Tc FERROELECTRI CS」Ferroelectrics (1995),第167巻、第311−320頁 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C04B 35/42 - 35/49 C04B 35/495 CA(STN) REGISTRY(STN)
Claims (1)
- 【請求項1】 主成分が2成分系の(1−x)Bia T
ib Nbc O9 −xNap Biq Nbr O9 で表わされ
る固溶体で、0<x<1の範囲のビスマス層状構造の圧
電体磁器組成物。上記式において、2.4<(1−x)
a+xq<3.1,0<b<1.1,0.9<(1−
x)c+xr<2.1,0<p<0.6を満たす。
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JP10073368A JP2942535B1 (ja) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | 圧電体磁器組成物 |
US09/263,783 US6080327A (en) | 1998-03-06 | 1999-03-05 | Piezoelectric ceramic composition |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10073368A JP2942535B1 (ja) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | 圧電体磁器組成物 |
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JPH11246269A JPH11246269A (ja) | 1999-09-14 |
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JP4369558B2 (ja) | 1999-06-21 | 2009-11-25 | Tdk株式会社 | 圧電セラミックス |
US6514427B2 (en) * | 1999-10-18 | 2003-02-04 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Piezoelectric ceramic composition and piezoelectric element containing the same |
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JP2001335362A (ja) * | 2000-05-26 | 2001-12-04 | Tdk Corp | 圧電セラミックスおよびこれを用いた圧電デバイス |
JP2002173369A (ja) * | 2000-07-28 | 2002-06-21 | Tdk Corp | 圧電セラミックス |
JP3944372B2 (ja) * | 2001-09-21 | 2007-07-11 | 株式会社東芝 | 圧電薄膜振動子及びこれを用いた周波数可変共振器 |
JP5294441B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2013-09-18 | 双信電機株式会社 | 電子部品 |
JP4804449B2 (ja) * | 2007-12-25 | 2011-11-02 | 京セラ株式会社 | 圧電磁器および圧電素子 |
US20110128665A1 (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-02 | Avx Corporation | Ceramic Capacitors for High Temperature Applications |
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- 1998-03-06 JP JP10073368A patent/JP2942535B1/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-05 US US09/263,783 patent/US6080327A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Geguzina,G.A.et al,「PROBLEMS OF SEARCH FOR NOVEL Bi−CONTAINING LAYERED PEROVSKITE−LIKE HIGH−Tc FERROELECTRICS」Ferroelectrics(1995),第167巻、第311−320頁 |
Also Published As
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---|---|
JPH11246269A (ja) | 1999-09-14 |
US6080327A (en) | 2000-06-27 |
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